DK152137C - Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning - Google Patents
Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning Download PDFInfo
- Publication number
- DK152137C DK152137C DK252274AA DK252274A DK152137C DK 152137 C DK152137 C DK 152137C DK 252274A A DK252274A A DK 252274AA DK 252274 A DK252274 A DK 252274A DK 152137 C DK152137 C DK 152137C
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- approx
- sodium
- weight
- water
- detergent
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 90
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 54
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 51
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 27
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 10
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical group [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical group [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910009112 xH2O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 52
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 46
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 44
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 43
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 35
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 33
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 16
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 16
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 9
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 8
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 6
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000010936 aqueous wash Methods 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- 239000004665 cationic fabric softener Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 description 2
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- MYZAXBZLEILEBR-RVFOSREFSA-N (2S)-1-[(2S,3R)-2-[[(2R)-2-[[2-[[(2S)-2-[(2-aminoacetyl)amino]-5-(diaminomethylideneamino)pentanoyl]amino]acetyl]amino]-3-sulfopropanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](NC(=O)[C@H](CS(O)(=O)=O)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)CN)C(=O)N1CCC[C@H]1C(O)=O MYZAXBZLEILEBR-RVFOSREFSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-trisulfonic acid Chemical compound OC1=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1S(O)(=O)=O VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 2-decylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O UAZLASMTBCLJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonoethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCP(O)(O)=O XYJLPCAKKYOLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150020052 AADAT gene Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical class OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 description 1
- CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Na+].CC=C.CC=C.CC=C.CC=C.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CXDBXTHJTZQPOJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PTHVEZRVKVGFSO-UHFFFAOYSA-M [Na+].P.OP(O)([O-])=O Chemical compound [Na+].P.OP(O)([O-])=O PTHVEZRVKVGFSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QNZARVVKDJJFNL-UHFFFAOYSA-M [O-]C(CCC(O)=O)=O.OC(CCC(O)=O)=O.O.[Na+] Chemical compound [O-]C(CCC(O)=O)=O.OC(CCC(O)=O)=O.O.[Na+] QNZARVVKDJJFNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2,3,3-hexacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C1(C(O)=O)C(O)=O WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXDZIFZXGLYIT-UHFFFAOYSA-N decylbenzene;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 URXDZIFZXGLYIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O XWENCHGJOCJZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical compound N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine oxide Chemical compound C[NH+](C)[O-] ONLRKTIYOMZEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical class [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019828 potassium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 108700002400 risuteganib Proteins 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical class [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XGMYMWYPSYIPQB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-(1,2-dicarboxylatoethoxy)butanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(C([O-])=O)OC(C([O-])=O)CC([O-])=O XGMYMWYPSYIPQB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZXGOACRTCPRVON-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-sulfonatobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(C([O-])=O)S([O-])(=O)=O ZXGOACRTCPRVON-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/14—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
Description
i
DK 152137 C
Den foreliggende opfindelse angår en vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i en vandig opløsning, og som indeholder fra 5 til 95 vægtprocent af et vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk aluminiumsil icationbyttermateriale med formlen:
NajgiAlOg'SiO^jg'XHgO, i hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30 med en calcium-ionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvivalenter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergenthjælpe-builder.
Det har længe været erkendt, at vaskemidler virker mere effektivt i blødt vand end i vand, der indeholder væsentlige mængder opløste "hårdheds,'-kationer, såsom calciumioner, magnesiumioner og lignende. Tidligere har man blødgjort vaskevandet inden anvendelsen, sædvanligvis ved at lede vandet gennem søjler med zeolit eller andre kationbyttere. Anvendelse af sådant zeolitisk materiale eller andre kationbyttere til forblødgøring af vand kræver en separat beholder eller anordning, hvori man langsomt kan lade vandet perkolere gennem ionbyttermaterial et for at fjerne de uønskede kationer. Anskaffelsen af blødgøringsudstyr til sådanne forbiødgøringsprocedurer giver brugen en yderligere udgift.
Et andet udstyr, ved hjælp af hvilket stoffer kan vaskes optimalt med hårdt vand, omfatter anvendelse af vandopløselige builder-salte og/eller chelatorer til sekvestrering af de uønskede hårdhedskationer og til effektiv fjernelse af dem fra interaktion med stofferne og detergentbestanddelene i vaskevæsken. Imidlertid indfører anvendelse af sådanne vandopløselige buildere i vandforsyningen nødvendigvis visse bestanddele, som i utilstrækkeligt behandlet spildevand kan være uønskede. Som følge heraf er tilvejebringelse af vand-blødgørende buildere i vaskemidler uden behov for opløselige builder-tiIsætningsstoffer ønskelig.
En række metoder er blevet foreslået til tilvejebringelse af builder- og vandbiødgøring under vaskeperioden i en husholdningsvaskeproces, men uden at vandopløselige tilsætningsmidler er nødvendige. Ved en sådan fremgangsmåde anvendes et phosphoryleret stykke stof, som kan tilsættes til vaskebadet til sekvestrering af hårdheds- 2
DK 152137 C
ioner og fjernes efter hver vask; se beskrivelsen til US patent nr. 3.424.545.
Anvendelsen af visse lermineraler til adsorption af hårdhedsioner fra vaskevæsker er ligeledes blevet foreslået, se f.eks. Rao i Soap Vol. 3, kap. 3, pp. 3-13 (1950); Schwartz m.fl. "Surface Active Agents and Detergents", Vol. 2, p. 297 et seq. (1956).
Zeolitter, specielt de naturligt forekommende aluminiumsilicat-zeolitter, er blevet foreslået til anvendelse i vaskemidler, se beskrivelsen til US patenterne nr. 2.213.641 og nr. 2.264.103.
Forskellige aluminiumsilicater er blevet foreslået til anvendelse som tilsætning til vaskemidler, se f.eks. beskrivelserne til US patenterne nr. 923.850 og 1.419.625 og beskrivelserne til de britiske patenter nr. 339.355, 461.103, 462.591 og 522.097.
Af det foregående ses, at en række fremgangsmåder tidligere er blevet anvendt til fjernelse af hårdhedskationer fra vandige vaskesystemer under vaskeperioden af en husholdningsvaskeproces. Disse fremgangsmåder har imidlertid ikke fået særlig succes, først og fremmest på grund af de tidligere beskrevne materialers manglende evne til hurtigt og effektivt at nedsætte indholdet af frie, poly-valente metalioner i den vandige vaskevæske til acceptable hårdhedsniveauer. Et ionbyttermateriale må for at være anvendeligt i vaskepræparater have en tilstrækkelig kationbytterkapacitet til, at hårdheden af vaskebadet nedsættes betydeligt, uden at for store mængder af ionbytteren er nødvendige. Endvidere må ionbyttermateri-alet virke hurtigt, dvs. det må nedsætte kationhårdheden i et vandigt vaskebad til et acceptabelt niveau inden for den begrænsede tid (ca. 10-12 minutter), der er til rådighed i vaskeperioden i en husholdningsvaskeproces. Bedst vil det være, hvis ionbyttermaterialet er i stand til at nedsætte calciurahårdheden til fra ca. 17-34 mg pr. liter i løbet af de første 1-3 minutter af vaskeperioden. Endelig er det ønskeligt, at kationbytterbuilderne i det væsentlige er vanduopløse-lige, uorganiske stoffer, hvis tilstedeværelse i spildevand kun giver ringe eller ingen økologiske problemer.
Det har nu vist sig, at visse aluminiumsilicatmaterialer med specifikke karakteristika ved tilsætning til vaskemidler er i stand til at tilgodese ovennævnte fordringer.
Opfindelsen angår således en vaskemiddel bl ånding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i 3
DK 152137 C
vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk aluminiumsilicationbytnings-materiale med formlen:
Na12(A102*Si02)12*xH20, hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30 med en calcium-ionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvivalenter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergenthjælpe-builder, hvilken blanding er ejendommelig ved, at aluminiumsilicat-ionbyttermaterialet har en parti kel di ameter på fra 1 til 10 ø og en calciumionbytningshastighed på mindst ca. 34 mg/l/min/g.
Det skal i den forbindelse nævnes, at det som PL § 2.2.2. teknik fra DK patentansøgning nr. 1384/74 med prioritet fra østrigsk patentansøgning 0E A 3277/73 indleveret 13. april 1973 er kendt at anvende beslægtede aluminiumsilicater som· hårdhedsfjernende midler i vaskemiddelblandinger. Disse kendte aluminiumsilicater angives at svare til den almene formel: (Kat2/nO)x,Me203, (SiO^ hvor Kat betegner en med calcium ombyttelig kation med valensen n, x betegner et tal på fra 0,7 til 1,5, Me betegner bor eller aluminium, og y betegner et tal fra 0,8 til 6, og at have en calciumbindende evne på mindst 50 mg CaO/g vandfrit aktivt stof. Deres partikelstørrelse angives fortrinsvis at ligge i området 1-50 øm, men i beskrivelsen til den prioritetsbegrundende østrigske patentansøgning (0E A 3277/73) er der kun eksemplificeret sådanne silicater med en partikelstørrelse i området 10-45 øm.
Det vil af den efterfølgende beskrivelse, herunder specielt sammenligningsforsøget, fremgå, at man ved anvendelse af det ifølge nærværende opfindelse benyttede aluminiumsilicatmateriale opnår helt uventede og fordelagtige virkninger, når materialet har en partikel-størrelse i området 1-10 øm.
Vaskemiddel bl andingen ifølge opfindelsen kan ud over ionbytter-materialet og den organiske detergent indeholde forskellige andre bestanddele, der almindeligvis anvendes i vaskemidler. Specielt kan vandopløselige hjælpebuildere anvendes i præparaterne til at medvirke til fjernelsen af calciumhårdheden og sekvestrering af magnesiumkat- 4
DK 152137 C
ioner i vand, hvor opløste magnesiumsalte skaber betydelige hårdhedsproblemer.
Yderligere kan præparaterne ifølge opfindelsen indeholde pH-reguleringsmidler til at holde vaskevæskens pH-værdi inden for et t ønsket område.
Aluminiumsilicationbyttermaterialet, der anvendes ifølge opfindelsen, er fremstillet ved en fremgangsmåde, som resulterer i dannelse af materialer, som er særligt egnede til anvendelse som detergens-buildere og vandbiødgørere. Specielt har de heri beskrevne al umi ni um-silicater både en større ionbytningskapacitet for calciumioner og en højere ionbytningshastighed end tilsvarende materialer, der tidligere er blevet foreslået som detergensbuildere. Denne høje ionbytningshastighed og -kapacitet for calciumioner synes at være en funktion af talrige sammenknyttede faktorer, som stammer fra fremgangsmåden til fremstilling af de omtalte aluminiumsilicationbyttermaterialer.
Et væsentligt træk ved de ionbytningsbuildermaterialer, der anvendes ifølge opfindelsen, er, at de er på natriumform. Det har overraskende har vist sig, at f.eks. kalium- og hydrogenformerne af det pågældende aluminiumsilicat hverken udviser den udskiftningshastighed eller udskiftningskapacitet, der kræves for optimal anvendelse.
Et andet væsentligt træk ved de ionbytningsbuildermaterialer, der anvendes ifølge opfindelsen er, at de er på hydrati seret form, dvs. indeholder 10-28%, fortrinsvis 10-22%, vand på vægtbasis. Særligt foretrukne aluminiumsil icater indeholder fra ca. 18% til ca. 22% vand på vægtbasis i deres krystalmatrix. Det har f.eks. vist sig, at mindre hydratiserede aluminiumsilicater, f.eks. sådanne med ca. 6% vand, ikke virker effektivt som ionbytterbuildere, når de anvendes i et vaskemiddel.
Et tredje væsentligt træk ved de ionbytterbuildermaterialer, der anvendes ifølge opfindelsen, er deres parti kel størrelsesområde. Passende valg af små partikelstørrelser giver hurtige, meget effektive buildermaterialer.
Den nedenfor beskrevne fremgangsmåde til fremstilling af de aluminiumsi licater, der anvendes ifølge opfindelsen, tager alle de førnævnte essentielle elementer i betragtning. Først undgås ved fremgangsmåden forurening af aluminiumsilicatproduktet med andre kationer end natrium. F.eks. undgås vasketrin, der omfatter syrer eller baser ud over natriumhydroxid. For det andet er fremgangsmåden således, at 5
DK 152137 C
gås opvarmning og tørring ved høje temperaturer. For det tredje er fremgangsmåden således, at aluminiumsilicatmaterialerne frembringes i findelt tilstand med et snævert parti kel størrelsesområde. Naturligvis kan yderligere findelingsoperationer anvendes for at nedsætte partikelstørrelsen herudover. Imidlertid er behovet for sådanne mekaniske reduktionstrin betydeligt formindsket ved den beskrevne fremgangsmåde.
Aluminiumsilicaterne fremstilles ved følgende fremgangsmåde: a) Natriumal uminat (NaAlO.,) opløses i vand til en homogen opløsning med en NaA102-koncentrat!on på ca. 16,5 vægtprocent (foretrukken); b) natriumhydroxid tilsættes til natriumal umi natopløsningen ifølge a) med et vægt forhold mellem Na0H:NaA102 på 1:1,8 (foretrukket), og temperaturen af opløsningen holdes ved ca. 50'C, indtil al NaOH er opløst og en homogen opløsning dannet; c) natriumsilicat (Na2Si03 med et vægtforhold mellem Si02 og Na20 på 3,2:1) tilsættes til opløsningen ifølge b) for at frembringe en opløsning med et vægtforhold mellem Na2Si03 og NaOH på 1,14:1 og et vægtforhold mellem Na9Si0,:NaA109 på 0,63:1; d) blandingen, der er fremstillet under trin c), opvarmes til ca. 90-100eC og holdes inden for dette temperaturområde i ca. 1 time.
I en foretrukken udførelsesform afkøles blandingen fra trin c) til en temperatur under ca. 25°C, fortrinsvis i området fra 17-23eC, og holdes ved denne temperatur i en periode på fra 25 timer til ca. 500 timer, fortrinsvis fra ca. 75 timer til ca. 200 timer.
Blandingen, der fremkommer fra trin d) afkøles til en temperatur på ca. 50eC og filtreres derpå for at opsamle det ønskede faste aluminiumsilicatmateriale. Hvis der anvendes lavtemperaturkrystalli-sationsteknik (<25eC), filtreres præcipitatet uden yderligere forberedelsestrin. Filterkagen kan fakultativt vaskes fri for overskydende base (deioniseret vand foretrækkes for at undgå kation-kontaminering). Filterkagen tørres til et fugtighedsindhold på 18-22 vægtprocent under anvendelse af en temperatur under ca. 150eC for at undgå for voldsom dehydratisering. Tørringen gennemføres fortrinsvis ved fra 100-105eC.
Nedenfor følger en typisk fremstilling af de beskrevne alu- 6
DK 152137 C
miniumsilicater i pilot-plan målestok.
Fremstilling af aluminiumsilicatbuilder
Bestanddel Indhold (ko! Vandfrit indhold fkal Vand (kq) Vægtprocent af det totale indhold NaA102 25,2 22,4 3,8 16,40 (vandfrit) Natriumsil icat 37,4 (3,2:1 Si02:Na20) 14,0 23,4 10,26 (vandfrit) NaOH 25,0 12,2 12,5 9,05 (vandfrit) H20 (deion.) 48,3 48,3 64,29
Natriumal uminatet opløstes i vandet under omrøring, og der tilsattes natriumhydroxid. Temperaturen af blandingen blev holdt ved 50°C, og natriumsil icatet blev tilsat under omrøring. Temperaturen af blandingen hævedes til 90-100°C og blev holdt inden for dette område i 1 time under omrøring for at lade dannelsen af finde sted. Blandingen blev afkølet til 50°C, filtreret og filterkagen vasket to gange med 45,4 kg deioniseret· vand. Kagen blev tørret ved en temperatur på fra 100-105eC til et fugt i gheds indhold på fra 18-22 vægtprocent til frembringelse af alu-mi ni umsi1 i catbui1dermateri al et.
De på denne måde fremstillede aluminiumsilicater er kendetegnet ved kubisk krystalstruktur.
Ionbytningsegenskaberne af aluminiumsilicaterne i vaskemidlet ifølge opfindelsen kan bekvemt bestemmes ved hjælp af en calciumion-elektrode. Ved denne teknik bestemmes hastigheden og kapaciteten for Ca^-optagelse fra en vandig opløsning, der indeholder en kendt mængde Ca^-ion, som funktion af den mængde aluminiumsilication-byttermateriale, der er tilsat opløsningen.
De vanduopløselige, uorganiske aluminiumsilicatbyttermaterialer, der er fremstillet på førnævnte måde, har en parti keldiameter på fra ca. 0,1 øm til ca. 100 /im. De i blandingen ifølge opfindelsen anvendte ionbyttermaterialer har en partikelstørrelsesdiameter fra ca.
1 μια til ca. 10 μια. Betegnelsen "parti kel større! sesdi ameter" angiver her den gennemsnitlige partikelstørrelsesdiameter for et givet ion-byttermateriale bestemt ved sædvanlig analyseteknik, såsom f.eks.
7
DK 152137 C
Aluminiumsilicationbytterne i vaskemidlet ifølge opfindelsen har en ionbytningskapacitet for calciumioner, som er mindst ca. 200 mg ækvivalent CaCOg hårdhed pr. gram aluminiumsilicat beregnet på vandfri basis og ligger generelt i området fra ca. 300 mg eq/g til ca. 352 mg eq/g.
Ionbyttermaterialerne i vaskemiddel bl andingen ifølge opfindelsen er også ejendommelige ved deres ionbytningshastighed for calciumioner, som er mindst ca. 34 mg (Ca++)/liter/minut/gram aluminiumsilicat (på vandfri basis) og ligger i området fra ca. 34 gram/li-ter/minut/gram til ca. 102 mg/liter/minut/gram baseret på calciumion-hårdheden. De bedste aluminiumsilicater til builderformål har en Ca++ udskiftningshastighed på mindst ca. 68 mg/liter/minut/gram.
Ovenstående fremgangsmåde til fremstilling af aluminiumsilicat-ionbyttermateri alerne kan på sine forskellige procestrin modificeres som følger.
Trin a) kan modificeres ved at anvende koncentrationer af NaA102 på fra 5 til 22 vægtprocent, idet den optimale koncentration er fra 16 til 16,5%.
Trin b) kan modificeres ved udeladelse af NaOH. Natriumhydroxid er ikke nødvendig for at danne aluminiumsilicaterne, men anvendelse heraf foretrækkes for at initiere reaktionen og bevare reaktionseffektiviteten. Trin b) kan modificeres yderligere ved anvendelse af temperaturer i området fra ca. 30°C til ca. 100ec, idet 50°C foretrækkes.
Trin c) kan modificeres ved at variere på forholdet mellem aluminat og silicat. For at tilfredsstille de støkiometriske krav om 1:1, A102:Si02 er det nødvendigt at tilvejebringe et mol forhold mellem A102 og Si02 på 1:1 (baseret på NaA102 og Na2Si02) i blandingen. I sidste tilfælde er det i høj grad foretrukket at anvende et overskud af NaAlOg, så meget mere som overskud af NaA102 har vist sig at fremme hastigheden og effektiviteten af dannelsesreaktionen for aluminiumsilicater med et molforhold mellem A102 og Si02 på 1:1.
Trin d) kan modificeres til, at der anvendes temperaturer fra 50eC til 110eC ved omgivelsernes tryk, og 90eC til 100°C er optimalt. Naturligvis kan højere temperaturer anvendes, hvis højtryksudstyr anvendes ved fremstillingen af aluminiumsilicaterne. Når en højtemperaturkrystal 1 i sati onstekni k anvendes (90-100®C) vil trin d) normalt kræve en dannelsesreaktionstid på ca. 1 til 3 timer. Som bemærket før er en anden mulighed for fremstilling af ionbytter- 8
DK 152137 C
materialerne at modificere trin d) ved at afkøle blandingen fra trin c) til en temperatur under ca. 25*C, fortrinsvis i området fra 17°C til 23eC og holde blandingen ved den temperatur i en periode på fra ca. 25 timer til 500 timer, fortrinsvis fra ca. 75 timer til ca. 200 timer.
Efter dannelsen af aluminiumsilicaterne ved førnævnte procedure opsamles materialerne og tørres. Når aluminiumsilicaterne anvendes som ionbytningsbuildere, må de være på stærkt hydratiseret form, dvs. indeholde fra 10 til 28 vægtprocent, og fortrinsvis fra 10 til 22 vægtprocent, vand. Følgelig må tørringen af aluminiumsilicaterne gennemføres under kontrollerede temperaturforhold. Tørringstemperaturer på fra ca. 90*C til ca. 175°C kan anvendes. Ved tørringstemperaturer på fra ca. 150*0 til ca. 175°C fås der imidlertid mindre stærkt hydratiserede materialer (ca. 10% vand). Som følge heraf foretrækkes det at tørre aluminiumsilicaterne ved fra 100 til 105*C, hvorved man sikrer sig de optimale buildermaterialer, der indeholder fra 18 til 22 vægtprocent vand. Ved disse sidste temperaturer er stabiliteten af den foretrukne 27-hydratform af aluminiumsilicatet uafhængig af tørringstiden.
Ionbyttermaterialer, der er fremstillet på førnævnte måde kan anvendes i vaskevæsker i indhold på fra ca. 0,005 til ca. 0,25 vægtprocent af væsken og nedsætter hårdhedsgraden, specielt calciumhårdheden, til et område på omkring 17 til 51 mg/liter i løbet af ca.
1 til 3 minutter. Naturligvis vil det anvendte indhold afhænge af vandets oprindelige hårdhed og brugerens ønsker. Særligt foretrukne vaskemidler ifølge opfindelsen omfatter fra ca. 20 til ca. 50 vægtprocent af aluminiumsilicatbuilderen og fra ca. 15 til ca. 50 vægtprocent af den vandopløselige, organiske detergentforbindelse. I en anden særligt foretrukken udførelsesform omfatter middel bl andingen ifølge opfindelsen fra ca. 10 til ca. 50 vægtprocent af aluminiumsilicatbuilderen.
Vaskemiddel bl andingen ifølge den foreliggende opfindelse kan indeholde alle slags organiske, vandopløselige detergenter, så meget mere som aluminiumsilicationbytterne er forenelige med alle sådanne materialer. En typisk oversigt over de grupper og arter af detergenter, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, findes i beskrivelsen til US patent nr. 3.664.961, Nedenstående liste af detergenter og blandinger, som kan anvendes i de foreliggende præ- 9
DK 152137 C
opfattes som begrænsende.
Vandopløselige salte af de højere fedtsyrer, dvs. sæber, er anvendelige som detergentbestanddelen i præparaterne. Denne detergentgruppe omfatter de sædvanlige al kalimetal sæber, såsom natrium-, kalium-, ammonium- og al kylolammoniumsalte af højere fedtsyrer, der indeholder fra ca. 8 til ca. 24 carbonatomer, og fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 20 carbonatomer. Sæber kan fremstilles ved direkte saponi-ficering af fedtstoffer og olier eller ved neutralisering af fri fedtsyre. Særligt egnede er natrium- og kaliumsaltene af de fedtsyreblandinger, der hidrører fra kokosnøddeolie og talg, dvs. natrium-eller kaliumtalgsæbe og -kokosnøddesæbe.
En anden gruppe af detergenter omfatter vandopløselige salte, især alkalimetal-, ammonium og al kylolammoniumsal te, af organiske svovlsyrereaktionsprodukter med en al kylgruppe i molekylstrukturen, der indeholder fra ca. 8 til ca. 22 carbonatomer og en estergruppe af sulfonsyre eller svovlsyre. (Indbefattet i betegnelsen "alkyl" er alkyldelen af acylgrupper.) Eksempler på denne gruppe syntetiske detergenter, som udgør en del af vaskemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse, er natrium- og kaliumalkyl sulfater, specielt de, der fremkommer ved sul fatering af højere alkoholer (Cg-C^g carbonatomer) fremkommet ved reduktion af glyceriderne af talg eller kokosnøddeolie; og natrium- og kaliumalkyl benzensulfonater, hvori al kyl gruppen indeholder fra ca. 9 til ca. 15 carbonatomer i ligekædet eller forgrenet konfiguration, f.eks. af den type, der er beskrevet i US patentskrifterne nr. 2.220.099 og 2.477.383. Særligt værdifulde er lineære, ligekædede al kyl benzensulfonater, hvori al kyl grupperne har ca. 13 carbonatomer, forkortet Cj3 LAS.
Andre anioniske detergentforbindelser omfatter natriumalkyl -glycerylethersulfonater, specielt de ethere af højere alkoholer, der er afledt af talg og kokosnøddeolie, natriumkokosnøddeolie, fedtsyre-monoglyceridsulfonater og -sulfater og natrium- eller kaliumsalte af alkylphenolethylenoxidethersulfat indeholdende fra ca. 1 til ca. 10 enheder ethylenoxid pr. molekyle, og hvori al kyl grupperne indeholder fra ca. 8 til ca. 12 carbonatomer..
Vandopløselige, ikke-ioniske, syntetiske detergenter er også anvendelige som detergentkompositioner i det foreliggende præparat. Sådanne ikke-ioniske detergentmaterialer kan bredt defineres som forbindelser, der er dannet ved kondensation af alkylenoxidgrupper (af hydrofil natur) med en organisk, hydrofob forbindelse, som kan 10
DK 152137 C
være aliphatisk eller al kyl aromati sk af natur. Længden af den poly-oxyalkylengruppe, som kondenseres med en hvilken som helst nærmere bestemt hydrofob gruppe, kan let tilpasses, således at der fremkommer en vandopløselig forbindelse med den ønskede balance mellem hydrofile og hydrofobe dele.
For eksempel findes der en velkendt gruppe af ikke-ioniske, syntetiske detergenter på markedet under betegnelsen "Pluronic". Disse forbindelser dannes ved at kondensere ethylenoxid med en hydrofob base dannet ved kondensation af propylenoxid med propylen-glycol. Andre egnede ikke-ioniske, syntetiske detergenter omfatter polyethylenoxidkondensaterne af alkylphenoler, f.eks. kondensationsprodukterne af alkylphenoler med en al kylgruppe, der indeholder fra ca. 6 til 12 carbonatomer i enten ligekædet eller forgrenet konfiguration med ethylenoxid, hvor dette ethylenoxid er til stede i mængder lige fra 5 til 25 mol ethylenoxid pr. mol alkylphenol.
De vandopløselige kondensationsprodukter af aliphatiske alkoholer med fra 8 til 22 carbonatomer i enten ligekædet eller forgrenet konfiguration med ethylenoxid, f.eks. et kondensat mellem kokosnødde-alkohol og ethylenoxid med fra 5 til 30 mol ethylenoxid pr. mol kokosnøddealkohol, hvor kokosnøddealkohol fraktionen har fra 10 til 14 carbonatomer, er også anvendelige ikke-ioniske detergenter til opfindelsen.
Semipolære, ikke-ioniske detergenter omfatter vandopløselige aminoxider, der indeholder en alkyldel på fra ca. 10 til 28 carbonatomer og 2 dele udvalgt fra den gruppe, der består af al kyl grupper og hydroxyal kyl grupper indeholdende fra 1 til ca. 3 carbonatomer, vandopløselige phosphinoxiddetergenter indeholdende en alkyldel med fra ca. 10 til 28 carbonatomer og 2 dele udvalgt fra gruppen bestående af al kylgrupper og hydroxyalkylgrupper indeholdende fra ca. 1 til ca. 3 carbonatomer, samt vandopløselige sulfoxiddetergenter indeholdende en alkyldel med fra ca. 10 til 28 carbonatomer og en del udvalgt fra den gruppe, der består af al kyldele og hydroxyalkyldele med fra 1 til 3 carbonatomer.
Ampholytiske detergenter omfatter derivater af aliphatiske eller aliphatiske derivater af heterocykliske sekundære og tertiære aminer, hvori den aliphatiske del kan være ligekædet eller forgrenet, og hvori en af de aliphatiske substituenter indeholder fra ca. 8 til 18 carbonatomer, og mindst én aliphatisk substituent indeholder en nM4 .1. · 11
DK 152137 C
Zwitterioniske detergenter omfatter derivater af aliphatiske, kvaternære ammonium-, phosphonium- og sulfoniumforbindel ser, hvori de aliphatiske dele kan være ligekædede eller forgrenede, og hvor en af de aliphatiske substituenter indeholder fra 8 til 18 carbonatomer og én indeholder en anionisk, vandsol ubili serende gruppe.
Andre anvendelige detergentforbindel ser ifølge opfindelsen omfatter de vandopløselige salte af estere af α-sulfonerede fedtsyrer indeholdende fra ca. 6 til 20 carbonatomer i fedtsyregruppen og fra ca. 1 til 10 carbonatomer i estergruppen, vandopløselige salte af 2-acyloxyalkan-l-sulfonsyrer indeholdende fra ca. 2 til 9 carbonatomer i acylgruppen og fra ca. 9 til 23 carbonatomer i alkandelen, al kylethersulfater indeholdende fra ca. 10 til 20 carbonatomer i al kyl gruppen og fra ca. 1 til 30 mol ethylenoxid, vandopløselige salte af olefinsulfonater indeholdende fra ca. 12 til 24 carbonatomer, samt j9-al kyl oxyalkansul fonater indeholdende fra ca. 1 til 3 carbonatomer i alkylgruppen og fra ca. 8 til 20 carbonatomer i al kandelen.
Foretrukne vandopløselige, organiske detergentforbindelser til anvendelse i vaskemiddel bl andingen ifølge opfindelsen omfatter lineære al kyl benzensulfonater indeholdende fra ca. 11 til 14 carbonatomer i alkylgruppen, al kyl sulfater i talgområdet, kokosnøddealkylglyceryl-sulfonater, al kylethersulfater, hvori al kyldelen indeholder fra ca. 14 til 18 carbonatomer, og hvori den gennemsnitlige ethoxyleringsgrad ligger mellem 1 og 6, sulfaterede kondensationsprodukter af talgalkohol med fra ca. 3 til 10 mol ethylenoxid, olefinsulfonater indeholdende fra ca. 14 til 15 carbonatomer, al kyldimethylaminoxid, hvori alkylgruppen indeholder fra ca. 11 til 16 carbonatomer, al kyldi-methyl -ammonium-propan-sul fonater og al kyl -dimethyl -ammonium-hydroxy-propan-sulfonater, hvori alkylgruppen i begge typer indeholder fra ca. 14 til ca. 18 carbonatomer, sæber som angivet ovenfor, kondensationsproduktet af talgfedtalkohol er med ca. 11 mol ethylenoxid samt kondensationsproduktet af en Cj3 (gennemsnitligt) sekundær alkohol med 9 mol ethylenoxid. Særligt foretrukne detergenter til anvendelse i forbindelse med opfindelsen omfatter lineært Cjg-Cjg alkylbenzen-natriumsulfonat; triethanolamin Cjg-Cjg al kyl benzensul fonat; talgal kyl natri umsulfonat; natri umkokosnøddealkylglycerylethersulfonat; natriumsaltet af et sul fateret kondensationsprodukt af en talgalkohol med fra ca. 3 til ca. 10 mol ethylenoxid; kondensationsproduktet af en kokosnøddefedtalkohol med ca. 6 mol ethylenoxid; kondensations- 12
DK 152137 C
produktet af talgfedtalkohol med ca. 11 mol ethylenoxidj 3-(N,N-di-methyl-N-kokosnøddealkyl ammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfonat; 3-(N,N-dimethyl-N-kokosnøddealkyl ammonium)-propan-l-sul fonat; 6-(N-dodecyl-benzyl-N,N-dimethylammonium}hexanoat; dodeeyldimethylaminoxid; kokos-nøddealkyldimethylaminoxid; og de vandopløselige natrium- og kaliumsalte af højere fedtsyrer indeholdende fra 8 til 24 carbonatomer.
Det må forstås, at en hvilken som helst af de foregående detergenter kan anvendes alene eller i blanding. Eksempler på foretrukne detergentblandinger er de efterfølgende.
En særligt foretrukken alkylethersulfatdetergent i de foreliggende præparater er en blanding af alkylethersulfater, hvilken blanding har en gennemsnitlig carbonkædelængde (aritmetisk middelværdi} i området fra ca. 12 til 16 carbonatomer, fortrinsvis fra ca. 14 til 15 carbonatomer, og en gennemsnitlig ethoxyleringsgrad (aritmetisk middelværdi) på fra ca. 1 til 4 mol ethylenoxid, fortrinsvis fra ca. 2 til 3 mol ethylenoxid.
Specielt indeholder sådanne foretrukne blandinger fra ca. 0,05 til ca. 5 vægtprocent af en blanding af C^_13-forbindelser, fra ca.
55 til 70 vægtprocent af en blanding af C^ jg-forbindelser, fra ca.
25 til 40 vægtprocent af en blanding af Cjø^-forbindelser, og fra ca. 0,1 til 5 vægtprocent af en blanding af C181g-forbi ndel ser.
Yderligere omfatter sådanne foretrukne al kylethersulfatblåndinger fra ca. 15 til 25 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad på 0, fra ca. 50 til 65 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad fra 1 til 4, fra ca. 12 til 22 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad fra 5 til 8 og fra ca. 0,5 til 10 vægtprocent af en blanding af forbindelser med en ethoxyleringsgrad over 8.
Eksempler på al kylethersulfatblåndinger, der falder inden for det ovenfor anførte område, er angivet i tabel I.
13DK 152137 C
Tabel 1
BLANDINGSKARAKTERISERING
Gennemsnitlig længde af carbonkæden (antal C-atomer) 12-13 carbonatomer (vægtprocent) 14-15 carbonatomer (vægtprocent) 16-17 carbonatomer (vægtprocent) 18-19 carbonatomer (vægtprocent)
Gennemsnitlig ethoxyleringsgrad (antal mol EO) 0 mol ethylenoxid (vægtprocent) 1-4 mol ethylenoxid (vægtprocent) 5-8 mol ethylenoxid (vægtprocent) 9+ mol ethylenoxid (vægtprocent)
Salt ALKYL ETHER SULFAT BLANDING I II III IV 14,86 14,68 14,86 14,88 4 % 1% 1% 3% 55% 65% 65% 57% 36% 33% 33% 38% 5% 1% 1% 2% 1,98 2,25 2,25 3,0 15% 21% 22,9% 18% 63% 59% 65% 55% 21% 17% 12% 22% 1% 3% 0,1% 5% K Na Na Na •14
DK 152137 C
Foretrukne "olefinsulfonaf-detergentblandinger, der er anvendelige her, omfatter olefinsulfonater indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer. Sådanne materialer kan fremstilles ved sulfonering af α-olefiner ved hjælp af ikke-komplekseret svovldioxid efterfulgt af neutralisering under sådanne forhold, at alle tilstedeværende sulfoner hydrolyseres til de tilsvarende hydroxyalkansulfonater, a-01efinudgangsmaterialerne har fortrinsvis fra 14 til 16 carbonatomer. Disse foretrukne α-olefinsulfonater er beskrevet i US patent nr. 3.332.880.
Foretrukne α-olefinsulfonatblåndinger består i det væsentlige af fra ca. 30 til ca. 70 vægtprocent af Komponent A, fra ca. 20 til ca.
70 vægtprocent af Komponent B og fra ca. 2 til ca. 15 vægtprocent af
Komponent C, hvor: a) Komponent A er en blanding af dobbeltbindingspositionsiso- merer af vandopløselige salte af alken-l-sulfonsyrer indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, idet denne blanding af positionsisomerer indeholder fra ca. 10 til ca. 25¾ af en alfa-beta umættet isomer, fra ca. 30 til ca. 70% af en beta-gamma umættet isomer, fra ca. 5 til ca. 25% af en gamma-delta umættet isomer og fra ca. 5 til 10% af en deltaepsilon umættet isomer; b) Komponent B er en blanding af vandopløselige salte af bi-funktinonelt substituerede, svovlholdige, mættede aliphatiske forbindelser indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, hvor de funktionelle enheder er hydroxy- og sulfonatgrupper, og hvor sulfonatgrupperne altid findes på det endestillede carbon, og hydroxy!gruppen er bundet til et carbonatom fjernet mindst to carbonatomer fra de endestillede carbonatomer, idet mindst 90% af hydroxygruppesubstitutionerne er i 3-, 4- og 5-stil'lingerne; og c) Komponent C er en blanding indeholdende fra ca. 30 til ca. 95% vandopløselige salte af alkendisulfater indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer og fra ca. 5 til ca. 70% vandopløselige salte af hydroxydisulfonater indeholdende fra ca. 10 til ca. 24 carbonatomer, hvor al kendi sul fonaterne indeholder en sulfonatgruppe knyttet til et endesti11et carbonatom og en anden sulfonatgruppe knyttet til et indre carbonatom, der ikke er fjernet mere end seks carbonatomer fv*3 iinf ΛΛ/1 --**1*----L ** * ' “ 15
DK 152137 C
befinder sig menem det endestillede carbonatom og ca. det syvende carbonatom, hvorhos hydroxydisulfonaterne er mættede, aliphatiske forbindelser med en sulfonatgruppe knyttet til et endesti11 et carbon, en anden sulfonatgruppe knyttet til et indre carbonatom, der ikke er fjernet mere end ca. seks carbonatomer fra det endestillede carbonatom, og med en hydroxygruppe knyttet til et carbonatom, som ikke er fjernet mere end ca. fire carbonatomer fra det sted, hvortil den anden sulfonatgruppe er knyttet.
Som tidligere bemærket kan vaskemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse ud over aluminiumsil icationbytterbuilderne indeholde vandopløselige hjælpebuildere som de, der er beskrevet til anvendelse i vaskemidler. Sådanne hjælpebuildere kan anvendes for at lette sekvestreringen af hårdhedsioner og er særligt anvendelige i forbindelse med aluminiumsilicationbytterbuilderne i situationer, hvor magnesiumioner bidrager væsentligt til vandhårdheden. Sådanne hjælpebuildere kan anvendes i koncentrationer på fra ca. 5 til ca. 50 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 35 vægtprocent af vaskemidlerne, for at give hjælpebuilderaktivitet. Hjælpebuilderne kan omfatte et hvilket som helst af de sædvanlige uorganiske og organiske buildersalte.
Sådanne hjælpebuildere kan f.eks. være vandopløselige salte af phosphater, pyrophosphater, orthophosphater, polyphosphater, phos-phonater, carbonater, polyhydroxysulfonater, silicater, polyacetater, carboxylater, polycarboxylater og succinater. Særlige eksempler på uorganiske phosphatbuildere omfatter natrium- og kaliumpolyphos-phater, natrium- og kaliumpyrophosphater samt natrium- og kaliumhexa-metaphosphater. Polyphosphonaterne omfatter specielt f.eks. natrium-og kaliumsaltene af ethylendiphosphonsyre, natrium- og kaliumsaltene af ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsyre og natrium- og kaliumsaltene af ethan-l,l,Z-triphosphonsyre. Eksempler på disse og andre phosphor-builderforbindel ser findes i beskrivelserne til US patenterne nr. 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.422.137, 3.400.176 og 3.400.148.
Sekvestranter, der ikke indeholder phosphor, kan også vælges til anvendelse som hjælpebuildere.
Særlige eksempler på ikke-phosphorholdige, uorganiske hjælpe-builderbestanddele til vaskemidler omfatter vandopløselige, uorganiske carbonat-, bicarbonat- og silicatsalte. Alkalimetal, f.eks. natrium- og kaliumcarbonater, natrium- og kaliumbicarbonater og 15
DK 152137 C
natrium- og kaliums i Heat er er særligt egnede.
Vandopløselige, organiske hjælpebuildere er også anvendelige. F.eks. er alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpoly-acetater, alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumcarboxy-later, alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpolyhydroxy-sulfonater egnede hjælpebuildere i de foreliggende præparater. Særlige eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbuildersaltene omfatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerede ammoniumsalte af ethylendiamintetraeddikesyre, ni triltrieddikesyre, oxyd i ravsyre, mellitinsyre, benzenpol ycarboxyl syrer og citronsyre.
Særligt foretrukne, ikke-phosphorholdige hjælpebuildere omfatter natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsil icat, natriumcitrat, natri umoxydisucci nat, natriummen i tat, natriumnitril triacetat og natriumethylendiamintetraacetat samt blandinger heraf.
Andre særligt foretrukne hjælpebuildere er de i beskrivelsen til US patent nr. 3.308.067 beskrevne polycarboxylatbuildere. Eksempler på sådanne materialer omfatter de vandopløselige salte af homo- og copolymerer af aliphatiske carboxylsyrer, såsom maleinsyre, itacon-syre, mesaconsyre, fumarsyre, aconitsyre, citraconsyre, methylen-malonsyre, 1,1,2,2-ethantetracarboxylsyre, dihydroxyvinsyre og keto-malonsyre.
Yderligere foretrukne hjælpebuildere omfatter vandopløselige salte, specielt natrium- og kaliumsaltene af carboxymethyloxymalonat, carboxymethyloxysuccinat, ci s-cyclohexanhexacarboxylat, cis-cyclopen-tantetracarboxylat og phloroglucinoltrisul fonat.
Specifikke eksempler på særligt foretrukne, phosphorholdige hjælpebuildersalte omfatter alkalipyrophosphater, hvor vægtforholdet mellem ionbyttermateriale og pyrophosphat ligger i området fra ca. 1:2 til ca. 2:1. Andre foretrukne co-buildere, såsom al kalisaltene af natriumtripolyphosphater og nitriltrieddikesyre, giver ligeledes god ydelse for et vægtforhold mellem i onbyttermateri ale og hjælpebuilder-salt i området fra ca. 1:1 til ca. 1:3. Aluminiumsil i cat ionbytterne kombineret med hjælpebuildere! tratsal te vil give god fjernelse af frie metalioner i vaskevæske, når de anvendte zeolitter har et mol forhold mellem A102 og Si02 på 1:1. Det skal bemærkes, at i ovennævnte foretrukne områder for forholdet mellem hjælpebuilder og aluminiumsilicat kan builderbestanddelen udgøres af en blanding af de nævnte buildere.
U. - I____i 17
DK 152137 C
ionbytterbuiIlderen og den vandopløselige hjælpebuilder er anvendelige, da aluminiumsilicatet fortrinsvis adsorberer calciumioner i nærværelse af hjælpebuildermaterialet. Som følge heraf fjernes de hårdhedsioner, der udgøres af calcium, primært fra opløsningen af aluminiumsilicatet, medens hjælpebuiIderen forbliver fri til sekve-strering af andre polyvalente hårdhedsioner, såsom magnesium- og jernioner.
Vaskemidlerne ifølge opfindelsen kan indeholde alle de yderligere materialer, der almindeligvis findes i vaske- og rensepræpara-ter. F.eks. kan sådanne præparater indeholde fortykkelsesmidler og smudssuspenderende midler, såsom carboxymethylcellulose og lignende. Enzymer, specielt de proteolytiske og lipolytiske enzymer, der er almindeligt anvendte i vaskemidler, kan også være til stede. Forskellige parfumer, optiske blegemidler, fyldstoffer, midler, der forhindrer sammenklumpning, tekstilblødgøringsmidler og lignende, kan være til stede i præparaterne for at give de sædvanlige fordele, der opnås ved anvendelse af sådanne materialer i vaskemidler. Det må forstås, at alle sådanne hjælpestoffer er anvendelige, for så vidt som de er forenelige og stabile i nærværelse af al uminiumsilicati onbytterbui Iderne.
De granulære vaskemidler kan med fordel også indeholde et peroxyblegemiddel i en mængde på fra ca. 3 til ca. 40 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 8 til ca. 33 vægtprocent. Eksempler på egnede peroxyblegemidl er til anvendelse i forbindelse med opfindelsen omfatter perborater, persulfater, persilicater, perphosphater, percarbonater m.fl., generelt alle uorganiske og organiske peroxy-blegemidler, som vides at være egnede til anvendelse i de pågældende præparater.
Vaskemidlerne ifølge opfindelsen kan fremstilles ved en hvilken som helst af de talrige kendte fremgangsmåder til fremstilling af kommercielle vaskemidler. F.eks·. kan midlerne fremstilles ved simpelthen at blande aluminiumsilicationbyttermaterialet med den vandopløselige, organiske detergentforbindelse. Hjælpebuildermaterialet og de fakultative bestanddele kan simpelthen blandes hermed, som det ønskes. En anden mulighed er, at en vandig opløsning af al umi niumsilicationbytterbuiIderen indeholdende den opløste, vandopløselige, organiske detergentforbindelse og de valgfrie hjælpe-bestanddele kan spraytørres i et tårn til frembringelse af et granu-lært præparat. Kornene i sådanne spraytørrede detergentpræparater 18
DK 152137 C
indeholder aluminiumsilicationbytterbuilderen, den organiske deter-gentforbindelse og de valgfrie hjælpematerialer.
Alternativt kan aluminiumsilicationbyttermaterialerne anvendes alene i vandige vaske- og/eller skyllebade for at reducere indholdet af hårdhedskationer. Anvendt således kan brugeren simpelthen blande en effektiv mængde, dvs. en mængde, der er tilstrækkelig til at nedsætte hårdheden til ca. 17 til 34· mg pr. liter, i det vandige bad og derefter tilsætte et hvilket som helst udvalgt, kommercielt vaskemiddel. Når aluminiumsilicatet anvendes på denne måde, vil det generelt blive tilsat i et forhold på fra ca. 0,005 til ca. 0,25 vægtprocent af det vandige bad.
Ionbytteraluminiumsilicaterne kan også anvendes i kombination med standardkationiske tekstil blødgørere ved skylning. Når aluminiumsil icaterne anvendes således, fjerner de hårdhedskationerne, og de blødgjorte stoffer føles blødere. Typiske kationiske tekstil blødgørere, der er anvendelige i kombination med aluminiumsilicationbyt-terne, omfatter talgtrimethylammoniumbromid, talgtrimethylammonium-chlorid, ditalgdimethylammoniumbromid og ditalgdimethylammoniumammo-niumchlorid. Vandige tekstilblødgøringspræparater indeholdende alu-miniumsi1 icationbytterne indeholder fra ca. 5 til ca. 95 vægtprocent af aluminiumsilicatet og fra ca. 1 til ca. 35 vægtprocent af den kationiske tekstil blødgører.
Vaskemidlerne anvendes i vandige væsker til at rense overflader, specielt tekstiloverflader, idet standardvaske- og renseteknik anvendes. F.eks. er præparaterne ifølge opfindelsen særligt egnede til anvendelse i almindelige automatiske vaskemaskiner i koncentrationer på fra 0,01 til ca. 0,50 vægtprocent. Optimale resultater opnås, når præparaterne anvendes i et vandigt vaskebad i ert mængde på mindst ca. 0,10 vægtprocent. Som tilfældet er med de fleste kommercielle vaskemidler, tilsættes de tørre præparater sædvanligvis til en almindelig vandig vaskeopløsning i en mængde på ca. 2,4 dl pr. 65 liter vaskevand (1,0 cup/17 gallons).
Medens aluminiumsilicationbytterbuilderne virker således, at calciumhårdhedsioner fjernes over et bredt pH-område, foretrækkes det, at vaskemidler, der indeholder sådanne materialer, har en pH-værdi i området fra ca. 8,0 til ca. 11, fortrinsvis ca. 9,5 til ca. 10,2, Som i tilfældet med andre standardvaskemidler fjernes snavs, triglyceridtilsmudsninger og skjolder bedst med de nærværende 19
DK 152137 C
giver en basisk opløsning, kan vaskemidlerne omfattende aluminium-silicatet og den organiske detergentforbindelse yderligere indeholde fra ca. 5 til ca. 25 vægtprocent af et pH-reguleringsmiddel. Sådanne præparater kan naturligvis indeholde hjælpebuildermaterialer og fakultative bestanddele som tidligere beskrevet. Det pH-regulerings-middel, der anvendes i sådanne præparater er valgt således, at pH-værdien af en 0,05 vægtprocentig vandig blanding af præparatet ligger i området fra ca. 9,5 til ca. 10,2.
De pH-reguleringsmidler, der er anvendelige i forbindelse med opfindelsen, kan omfatte et hvilket som helst af de vandopløselige, basiske materialer, der almindeligvis anvendes i vaskemidler. Typiske eksempler på sådanne vandopløselige materialer omfatter natrium-phosphater, natriumsilicater, specielt med et sil iciumdioxid:natri umoxid-vægtforhold på fra 1:1 til ca. 1:3,2, fortrinsvis fra ca. 1:1,7 til ca. 1:2,3; natriumhydroxid; kaliumhydroxid; triethanolamin; diethanolamin; ammoniumhydroxid og lignende. Foretrukne pH-regule-ringsmidler omfatter natriumhydroxid, triethanolamin og natrium-silicat.
Nedenstående eksempler er typiske for vaskemidlerne ifølge opfindelsen.
Eksempel I
Et spraytørret vaskemiddel fremstilles med følgende sammensætning: Vægtprocent 22 74 4
Bestanddel
Overfladeaktivt system omfattende: -s
Natriumtalgal kyl sulfat 18% Vægtforhold > anionisk/ikke-ionisk = 4,5:1
Kondensationsproduktet af 1 mol af en sekundær fedtalkohol indeholdende ca. 15 carbonatomer med ca. 9 mol ethylenoxid 4% *Na12(A102.Si02)12.27 H20 Vand 20
DK 152137 C
* Fremstillet på den ovenfor beskrevne måde; middeldi ameter 5 /em.
Ovenstående præparat giver en særdeles god vaskeydelse, når det anvendes under sædvanlige husholdningsvaskeforhold i en vaskevæske med en hårdhed på 119 mg pr. liter og en koncentration af præparatet i vaskevæsken på ca. 0,12 vægtprocent. Under sådanne forhold falder en sammenligning af skumnings- og rensningsydelsen for præparatet ifølge Eksempel I og sædvanlige, højtskummende, anioniske, fuldt builderholdige detergentpræparater ud til gunst for det førstnævnte. Præparatet kan hældes og fremstilles med almindeligt spraytørrings-apparatur.
Præparater af en i det væsentlige tilsvarende kvalitet fås, når natriumtalgalkyl sulfatet i ovenstående præparat ifølge Eksempel I erstattes med en ækvivalent mængde kaliumtalgalkylsul fat, natrium-kokosnøddealkyl sul fat, kali umkokosnøddeal kyl sulfat, natriumdecylbenzensul fonat, natriumundecylbenzensulfonat, natriumtridecylbenzensul-fonat, natriumtetradecylbenzensul fonat, natriumtetrapropylenbenzen-sulfonat, kali umdecylbenzensul fonat, kali umundecylbenzensul fonat, kali umtri decylbenzensulfonat, kali umtetradecylbenzensul fonat og kali umtetrapropylenbenzensulfonat,
Præparater med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske egenskaber og bearbejdelighed opnås, når kondensationsproduktet af den sekundære alkohol indeholdende 15 carbonatomer med 9 mol ethylen-oxid i præparatet ifølge Eksempel I erstattes med en ækvivalent mængde af kondensationsproduktet af tridecylal kohol med ca. 6 mol ethylenoxid (HLB » 11,4); kondensationsproduktet af kokosnøddefedt-alkohol med ca. 6 mol ethylenoxid (HLB = 12,0; Neodol 23-6,5 (HLB = 12); Neodol 25-9 (HLB - 13,1); og Tergitol 15-S-9 (HLB = 13,3).
Eksempel II
Et spraytørret vaskemiddel, der er anvendeligt i vand indehold- jj. jj.
ende såvel Ca som Mg hårdhed, fremstilles med følgende sammensætning; Vægtprocent 24,7
Bestanddel
Overfladeaktivt system omfattende;
Lineært al kyl benzen-
20% 21DK 152137 C
al kylgruppen indeholder ca. 11,8 carbonatomer Kondensationsprodukt af 1 mol kokosnøddefedt-alkohol med ca. 6 mol ethylenoxid
Vægtforhold anionisk/ikke-ionisk * 4,26:1 *Na12(A102.Si02)12.27 H20 25,0
Natriumsil icat (Na20/Si02 15,0 vægtforhold = 1:2,4)
Natriumcitrat 20,0
Natriumacetat 5,0
Natri umtoluensul fonat 2,0
Vand 4,0
Mindre betydningsfulde stoffer
Resten * Fremstillet på den ovenfor beskrevne måde. Middel parti kel di ameter 7,5 μία.
Præparatet ifølge Eksempel II giver en særdeles god renseydelse, når det anvendes under sædvanlige husholdningsvaskeforhold i en vaskevæske med en blandet Ca++ og Mg++ hårdhed på 119 mg pr. liter med en koncentration af vaskemidlet i vaskevæsken på ca. 0,12 vægtprocent. pH-værdien i opløsningen er ved denne koncentration ca. 10,2. Under sådanne betingelser falder en sammenligning af skumningsegenskaberne af præparatet ifølge Eksempel II med egenskaberne af sædvanlige, fuldt builderholdige, højtskummende, anioniske vaskemidler gunstigt ud. Et sådant præparat er let at hælde og stabilt ved opbevaring og kan fremstilles med sædvanligt spraytørringsapparatur. Præparater med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske egenskaber og bearbejdelighed opnås, når man i ovennævnte præparat erstatter natriumcitratet med en ækvivalent mængde natriumtripoly- 22
DK 152137 C
phosphat, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsilicat, natriumoxydisuccinat, natriummen itat, natriumnitriltriacetat, natri umethylendi amintetraacetat, natri umpolymaleat, natri umpolyitaco-nat, natriumpolymesaconat, natriumpolyfumarat, natriumpolyaconitat, natriumpolycitraconat, natriumpolymethylenmalonat og blandinger heraf.
Et præparat' med i det væsentlige tilsvarende kvalitet, fysiske' egenskaber og bearbejdelighed opnås, når man i ovenstående præparat ifølge Eksempel II inkorporerer ca. 3 vægtprocent fast natrium-perborat, medens samme relative forhold mellem alle de andre bestanddele bevares. Sådanne perboratholdige præparater er særligt egnede til anvendelse ved de vaskeforhold, der normalt findes i Europa.
I ovenstående præparat erstattes hele det overfladeaktive system med en mængde af alkylethersulfatblandingerne I, II, III henholdsvis IV, der er anført i Tabel I, og der opnås særdeles gode vaskeegenskaber.
I ovenstående præparat erstattes Na12(A102»Si02)12*27 H20 med NajgiAlOg^SiOgJjg^O HgO henholdsvis Naj2(A102*Si02)j2*30 HgO og ækvivalente resultater opnås.
Eksempel III
Et kornet produkt på detergentbasis med følgende sammensætning blev fremstillet ved sædvanlig spraytørring.
Bestanddel Vægtdele TAE3S1) . 14,5 Natriumtal gal kyl sul fat 2,5 Fast silicat (forhold: Na20/Si02 * 2,0) 13,0 Natriumsulfat 15,0
Hindre mængder af bestanddele omfattende natrium- toluensulfonat, trinatriumsulfosuccinat, fugtighed osv. 5,0 ^ Natriumsalt af ethoxyleret talgal kyl sulfat med gennemsnitligt ca. 3 ethylenoxidenheder pr. molekyle.
Der blev derpå fremstillet en blanding indeholdende ovennævnte kornede produkt på detergentbasis og en builder som anført nedenfor i de angivne mængder. Det således fremkomne præparat anvendtes til 23
DK 152137 C
produkt. Stoffet blev vasket i 10 minutter ved 4Γ0 i en vaskevæske, der indeholdt 0,12 vægtprocent af ovenstående vaskemiddel. Hårdheden og calcium-magnesium-forholdet blev varieret som vist. Efter vasken blev tøjet skyllet, fjernet fra vaskemaskinen og tørret. Renseevnen blev udtrykt som en sum af aflæsninger af "Hunter-hvidheden" for hårdheder på 0, 34, 68, 102, 136, 170 og 204 mg pr. liter (Ca/Mg = 2/1), hvor "Hunter-hvidheden" er lig 0, når der anvendes 0,06 vægtprocent natriumsulfat i stedet for builderblandingen, og lig 100, når der anvendes 0,06 vægtprocent natriumtripolyphosphat som builder-komponent. Erstatningsniveauet på 0,06% svarer til mængden af bestanddelene i vaskevæsken.
Builderkomponenten udgjordes af en blanding af et aluminiumsil i cat med formlen:
Na12(A102.Si02)12-27 HgO, der er fremstillet som beskrevet ovenfor, og med en gennemsnitlig parti keldi ameter på 3 jrn og en hjælpebuilder udvalgt blandt natrium-pyrophosphat, natriumtripolyphosphat, natriumnitriltriacetat og natriumcitrat.
Den kornede detergent udgjorde 0,06 vægtprocent af vaskevæsken, og de resterende 0,06 vægtprocent udgjordes af en builderkomponent som vist. Hvidhedsresultaterne var:
Al uminiumsilicat1^ Natri umpvrophosphat^ "Hunter-hvidhed" 0,02 0,04 117 0,03 0,03 102 0,04 0,02 94 ^ I vægtprocent af vaskevæsken
Natriumcitrat blev vurderet som hjælpebuilder i stedet for natriumpyrophosphat, idet de beskrevne undersøgelsesforhold anvendtes. Yderligere blev Ca/Mg-hårdhedsniveauet varieret som vist. Bestemmelserne af "Hunter-hvidheden" var følgende:
DK 152137 C
Ca:Ma Al uminiumsilicat1^ 24 Natriumcitrat1) "Hunter-hvidhed 1:1 0,04 0,02 35 Q,03 0,03 61 0,02 0,04 51 2:1 0,04 0,02 38 0,03 0,03 52 0,02 0,04 53 3:1 0,04 0,02 37 0,03 • 0,03 54 0,02 0,04 50 ^ I vægtprocent af vaskevæsken
Natriumsaltet af ni tril eddikesyre og natriumtripolyphosphat blev også vurderet som hjælpebuildere i stedet for natriumpyrophosphat-bu.iIderen, idet de ovenfor beskrevne undersøgelsesbetingelser anvendtes. Ca:Mg-forholdet var 2:1. Bestemmelserne af "Hunter-hvidheden" var følgende:
Al uminium- Natriumnitril- Natriumtri- "Hunter- silicat1) tri acetat1) do! vnhosohat1) hvidhed" 0,02 0,04 108 0,03 0,03 82 0,04 0,02 64 0,02 0,04 95 0,03 0,03 91 0,04 0,02 79 ^ I vægtprocent af vaskevæsken
Ovenstående undersøgelsesresultater belyser den særdeles gode rensning, der fås ved anvendelse af nærmere angivne kombinationer af aluminiumsilicater og hjælpebuildersalte i detergenter.
Præparater, som kan give en i det væsentlige tilsvarende ydelse, fås, når natriumsaltet af det ethoxylerede talgal kyl sulfat erstattes 25
DK 152137 C
natriumkokosnøddealkyl sul fat og natriumdecylbenzensul fonat.
I det væsentlige tilsvarende resultater fås også, når Na12(A102»Si02)j2*27 Hg0 erstattes med en ækvivalent mængde af Na^AlO^SiO^j^O HgO henholdsvis Na^gCAl02*Si02) 12-30 H^O.
Eksempel IV
Et granulært vaskemiddel med følgende sammensætning tilvejebringes:
Bestanddel Væatdele TAE3S1^ 14,4
Natriumtalgal kyl sul fat 2,1
Natriumtripolyphosphat 24,0
Na12(A102-Si02)12.27 18,0
Natriumsulfat 36,6
Lysner 0,9
Fugtighed 5,0 ^ Natriumsalt af ethoxyleret talgal kyl sul fat med gennemsnitligt ca.
3 ethylenoxidenheder pr. molekyle.
^ Fremstillet som beskrevet her. Gennemsnitlig partikelstørrelsesdiameter 3-5 mi kron.
Ovenstående præparat giver udmærket rensning og fjernelse af smuds ved sædvanlig vask, når der anvendes vand med høj begyndelseshårdhed, f.eks. en Ca/Mg-hårdhed fra 119-238 mg pr. liter.
Sammen!i oni nasforsøo Følgende sammenligningsforsøg blev gennemført til påvisning af, at vaskemiddel bl andingen med de ifølge opfindelsen anvendte zeolitter kun ved en partikelstørrelse på indtil ca. 10 øm udviser den hårdheds ionbytterhastighed, som er nødvendig for en god vaskevirkning. Ved en partikelstørrelse på under ca. 1 fim fremkommer der økologiske problemer.
Enkeltkrystal prøver af den hydratiserede zeolit A med formlen
Na12(A102.Si02)12.27 H20 26
DK 152137 C
med en partikelstørrelse på 0,63; 2,3; 6,0; og 20 jLtm samt en prøve af agglomererede krystaller med en partikelstørrelse af agglomeratet på 38 øm, hvor de enkeltpartikler, som danner agglomeratet, har en størrelse i området 1-3 øm, blev undersøgt med hensyn til deres initiale ionbytningshastighed R,. og den tid, den såkaldte kvartil tid t^, som er nødvendig til opnåelse af en udbytning af 1/4 af samtlige hårdhedsioner, som kan udbyttes med den pågældende ionbytter.
De således opnåede resultater er gengivet i den efterfølgende Tabel 2 og tydeliggjort i form af den på tegningens fig. 1 viste grafiske fremstilling.
Som allerede udførligt nævnt ovenfor må ionbytningshastigheden være mindst 0,129 g/3,8 1/min/g (34 mg/l/min/g) for hurtigt nok at fjerne hårdhedsionerne til undgåelse af en reaktion mellem disse og fedtsyrerne og/eller tensidet. Herudover regnes der inden for området med en kvartil tid på 1 minut som en acceptabel værdi for et effektivt vaskemiddel.
Som det fremgår af forsøgsresultaterne, opnås disse værdier kun med prøverne II, III og IV, hvis partikelstørrelse ligger under 10 øm. Det må her bemærkes, at agglomeratet på 38 øm har gunstigere værdier end enkeltkrystallerne på 20 øm. Dette turde imidlertid kunne føres tilbage til, at agglomeratet består af enkeltkrystaller med diametre i området 1-3 øm.
At den øvre grænse på 10 øm faktisk er et kriterium, fremgår af den grafiske fremstilling i fig. 1. Der under- hhv. overskrides værdierne R,. * 0,129 og t^4 = 1 ved 10 øm (se pilene). Det overraskende ved disse resultater ligger specielt i, at start-ionbytningshastig-heden ikke forandrer sig proportionalt med overfladen og således med parti keldiameteren, hvilket en fagmand ville forvente, men ca. pro- 2 portionalt med den specifikke overflade (m /g), som det fremgår af den grafiske fremstilling i fig. 2.
Således fremgår det f.eks. af fig. 1, at den ionbytningshastighed, som opnås med en partikelstørrelse på 3 øm, ved noget over 10 øm allerede er ca. en tiende potens mindre og er således ikke længere acceptabel for et vaskemiddel.
På den anden side er det overraskende, eftersom zeolit A er kendt for sin langsomme ionbytningshastighed, at der med en parti keldi ameter på under 10 øm plusel ig kan opnås en hurtig ionbytningshastighed.
27
27DK 152137 C
Tabel 2
Prøve nr. 5 Parti kelstørrelse Antal gentagne forsøg Initial ionbytningshastighed Ri (g/g/min) kvartil tid ty4 (min) I 20 μπι 4 0,042 5,67 II 6,0 μπ\ 5 0,349 0,33 10 III 2,3 jim 9 0,635 0,20 IV 0,63 μπι 4 4,73 0,03 V 38 μπι (aggl o- 4 0,084 1,5 merat) 15 20 25 30 35
Claims (5)
1. Vaskemiddel bl ånding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie, flervalente metalioner i en vandig opløsning, og som indeholder fra 5 til 95 vægtprocent af et vandopløseligt, organisk overfladeaktivt middel, fra 5 til 95 vægtprocent af et vanduopløseligt, uorganisk al uminiumsilicationbyttermateriale med formi en: Na12(A102-$i02)12.xH20, hvori x betegner et helt tal på fra ca. 20 til ca. 30, med en calciumionbytningskapacitet på mindst ca. 200 mg ækvivalenter/g samt eventuelt fra 5 til 50 vægtprocent af en vandopløselig detergent-hjælpebuilder, kendetegnet ved, at al umi ni umsilicationbyttermateri al et har en parti kel di ameter på fra 1 til 10 μπι og en calciumionbytningshastighed på mindst ca. 34 mg/l/min/g.
2. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at al umi niumsilicationbyttermaterialet har formlen: Na12(A102.Si02)12-27 H20.
3. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at al uminiumsilicationbyttermaterial et har en calciumionbytningshastighed på mindst 68 mg/l/min/g.
4. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 5 til 25 vægtprocent af et pH-regulerende middel, hvorhos ph-værdien af en 0,05 vægtprocent vandig opløsning af blandingen ligger i området fra ca. 9,5 til ca. 10,2.
5. Vaskemiddel bl ånding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den foreligger i forstøvningstørret form, og at hjælpe-builderen er et natriumsilicat med et Na20/Si02-forhold på 1:2,4,, samt at vægtforholdet mellem natriumsilicat og vanduopløseligt aluminiumsilicat er ca. 0,6.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK128181A DK128181A (da) | 1973-05-11 | 1981-03-20 | Tekstilbloedgoeringsmiddel |
| DK128081A DK128081A (da) | 1973-05-11 | 1981-03-20 | Vaskemiddelsammensaetning |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US35929373A | 1973-05-11 | 1973-05-11 | |
| US35929373 | 1973-05-11 | ||
| US05/450,266 US4605509A (en) | 1973-05-11 | 1974-03-11 | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| US45026674 | 1974-03-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK152137B DK152137B (da) | 1988-02-01 |
| DK152137C true DK152137C (da) | 1993-03-15 |
Family
ID=27000423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK252274AA DK152137C (da) | 1973-05-11 | 1974-05-08 | Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605509A (da) |
| JP (1) | JPS6052191B2 (da) |
| AT (1) | AT390447B (da) |
| AU (1) | AU475759B2 (da) |
| BE (1) | BE814874A (da) |
| CA (1) | CA1035234A (da) |
| CH (4) | CH594730A5 (da) |
| DE (4) | DE2462649C3 (da) |
| DK (1) | DK152137C (da) |
| FR (1) | FR2283220A1 (da) |
| GB (1) | GB1429143A (da) |
| IE (1) | IE39431B1 (da) |
| IT (1) | IT1012262B (da) |
| NL (1) | NL170020C (da) |
| NO (3) | NO148890B (da) |
| PH (1) | PH10666A (da) |
| SE (4) | SE419557C (da) |
Families Citing this family (225)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE419975C (sv) * | 1973-04-13 | 1986-08-18 | Henkel Kgaa | Tvett- och/eller blekmedel innehallande ett kristallint vattenolosligt silikat forfarande for dess framstellning och dess anvendning |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| AR208392A1 (es) * | 1973-05-07 | 1976-12-27 | Henkel & Cie Gmbh | Composicion para lavar blanquear o limpiar materiales resistentes especialmente textiles adicional a la patente no 201687 adicional a la no 253286 |
| US4083793A (en) * | 1973-05-23 | 1978-04-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles |
| CA1037815A (en) | 1973-06-20 | 1978-09-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate |
| US4126574A (en) * | 1973-09-07 | 1978-11-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surfactant-containing aluminosilicates and process |
| AT335030B (de) * | 1974-01-14 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuhrung des verfahrens |
| US4136051A (en) * | 1974-02-25 | 1979-01-23 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable washing compositions containing a luminosilicates and non-ionics and method for their preparation |
| AT373276B (de) * | 1974-02-25 | 1984-01-10 | Henkel Kgaa | Nichtionische tenside enthaltende schuettfaehige wasch- und reinigungsmittel |
| AT397660B (de) * | 1974-05-03 | 1994-06-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien, mittel zur durchführung und verfahren zur herstellung |
| ES437284A1 (es) * | 1974-05-07 | 1977-07-01 | Colgate Palmolive Co | Un procedimiento mejorado para preparar composiciones deter-gentes secadas por pulverizacion que contienen silicatos de aluminio. |
| US3985669A (en) | 1974-06-17 | 1976-10-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| AT334489B (de) * | 1974-07-04 | 1976-01-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung phosphatarmer bzw. phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
| AT338947B (de) * | 1974-07-29 | 1977-09-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren und mittel zum waschen und reinigen der oberflachen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien |
| AT335033B (de) * | 1974-08-29 | 1977-02-25 | Henkel & Cie Gmbh | Flussiges bis pastenformiges wasch- und reinigungsmittelkonzentrat und verfahren zu dessen herstellung |
| ZA755347B (en) * | 1974-09-06 | 1977-04-27 | Colgate Palmolive Co | Fabric softening composition containing molecular sieve zeolite |
| CA1058040A (en) * | 1974-09-06 | 1979-07-10 | Colgate-Palmolive Company | Molecular sieve zeolite-built detergent paste |
| DE2463384C3 (de) * | 1974-10-02 | 1987-12-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung eines kristallinen Zeolithpulvers des Typs A als Phosphatersatz in Wasch- und Reinigungsmitteln |
| US4184975A (en) * | 1974-10-03 | 1980-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable agglomerated aluminosilicate builder compositions for washing and cleansing agents |
| AT334491B (de) * | 1974-10-03 | 1976-01-25 | Henkel & Cie Gmbh | Schuttfahiges geruststoff-agglomerat fur wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
| ATA800274A (de) * | 1974-10-04 | 1983-12-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
| AT375394B (de) * | 1974-10-04 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
| AT338948B (de) * | 1974-10-10 | 1977-09-26 | Henkel & Cie Gmbh | Pulverformige wasch- und reinigungsmittel und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4000094A (en) * | 1974-11-08 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Water-insoluble aluminosilicate-containing detergent composition |
| GB1516848A (en) * | 1974-11-13 | 1978-07-05 | Procter & Gamble Ltd | Detergent composition |
| US4066394A (en) | 1974-12-30 | 1978-01-03 | Colgate-Palmolive | Reusable zeolite water softener for clothes washing |
| GB1528154A (en) * | 1975-02-14 | 1978-10-11 | Procter & Gamble Ltd | Builders and built detergent compositions |
| US4116852A (en) | 1975-02-14 | 1978-09-26 | The Procter & Gamble Company | Builders and built detergent compositions |
| US4113644A (en) * | 1975-02-20 | 1978-09-12 | Ashcraft William R | Protected glassy phosphate detergent additive |
| US4088593A (en) * | 1975-03-12 | 1978-05-09 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces |
| US4040972A (en) * | 1975-03-12 | 1977-08-09 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces |
| DE2510742C3 (de) * | 1975-03-12 | 1984-02-16 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung |
| DE2510741C3 (de) * | 1975-03-12 | 1985-05-30 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen, ionenaustauschenden Alkalialuminiumsilikates mit hydrophiler Oberfläche und dessen Verwendung |
| US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
| JPS5347408A (en) * | 1976-10-13 | 1978-04-27 | Mizusawa Industrial Chem | Detergent builder and preparation thereof |
| ZA767282B (en) * | 1975-12-15 | 1978-07-26 | Colgate Palmolive Co | Laundry detergent composition and use |
| ZA767016B (en) * | 1975-12-15 | 1978-06-28 | Colgate Palmolive Co | Non-caking bleach |
| ZA767170B (en) * | 1975-12-15 | 1978-07-26 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition and method for use |
| DE2651419A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iv |
| DE2651437A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a vi |
| DE2651445A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a ii |
| DE2651485A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-24 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a i |
| DE2651436A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a iii |
| DE2651420A1 (de) * | 1976-11-11 | 1978-05-18 | Degussa | Kristallines zeolithpulver des typs a v |
| NO152746C (no) * | 1976-12-30 | 1985-11-13 | Rhone Poulenc Ind | Syntetisk krystallinsk aluminiumsilikat og anvendelse derav i vaskemiddelblandinger |
| US4397777A (en) * | 1977-02-08 | 1983-08-09 | Colgate Palmolive Company | Heavy duty laundry detergent |
| DE2714954C3 (de) * | 1977-04-02 | 1985-05-09 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarreinigungsmittel zur Verminderung des Nachfettens der Haare |
| US4094778A (en) | 1977-06-27 | 1978-06-13 | Union Carbide Corporation | Sequestering of CA++ and MG++ in aqueous media using zeolite mixtures |
| JPS5411107A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing low grade orthophosphate pyroo phosphate mixture plus aluminoosilicate or precipitated silica |
| NZ188469A (en) * | 1977-10-06 | 1980-12-19 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition comprising a univalent cation-exchanging zeolite a nonionic detergent and builder salts |
| US4303556A (en) * | 1977-11-02 | 1981-12-01 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| US4180485A (en) * | 1977-11-02 | 1979-12-25 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| JPS5483913A (en) * | 1977-12-18 | 1979-07-04 | Agency Of Ind Science & Technol | Detergent composition |
| DE2902236A1 (de) * | 1978-01-25 | 1979-07-26 | Kao Corp | Bleichmittelmischung |
| BE874420A (fr) | 1978-03-02 | 1979-08-23 | Unilever Nv | Procede de production de compositions detergentes |
| EP0015024A1 (en) * | 1979-02-16 | 1980-09-03 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent compositions containing binary builder system |
| US4231887A (en) * | 1979-06-26 | 1980-11-04 | Union Carbide Corporation | Zeolite agglomerates for detergent formulations |
| US4261941A (en) * | 1979-06-26 | 1981-04-14 | Union Carbide Corporation | Process for preparing zeolite-containing detergent agglomerates |
| JPS56139597A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Detergent composition |
| US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
| DE3021295C2 (de) * | 1980-06-06 | 1986-10-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wäßrige lagerstabile, fließ- und pumpfähige Natriumalumosilikat-Suspensionen |
| DE3045221A1 (de) * | 1980-12-01 | 1982-06-03 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfestes granulat auf basis alkalialuminiumsilikat mit gutem dispergiervermoegen in waessriger follte |
| US4364909A (en) | 1981-03-16 | 1982-12-21 | The Dow Chemical Company | Removal of Ca++ from MgCl2 |
| ATE10010T1 (de) * | 1981-03-20 | 1984-11-15 | Unilever Nv | Verfahren zur herstellung von reinigungsmittelzusammensetzungen, die natriumaluminiumsilikate enthalten. |
| DE3120744A1 (de) * | 1981-05-25 | 1982-12-09 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfestes granulat auf basis alkalialuminiumsilikat mit guter dispergierbarkeit in waessriger flotte |
| NZ201211A (en) * | 1981-07-15 | 1985-08-16 | Unilever Plc | Detergent additives and compositions |
| NZ201213A (en) * | 1981-07-15 | 1985-07-31 | Unilever Plc | Detergent additives and soap compositions |
| DE3132767A1 (de) * | 1981-08-19 | 1983-03-10 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Phosphatsubstitut fuer waschmittel |
| DE3144298A1 (de) * | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Scheuerpulver |
| FR2528722A1 (fr) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Rhone Poulenc Chim Base | Zeolite comme auxiliaire de detergence |
| EP0137669B1 (en) * | 1983-08-27 | 1988-07-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| GB8328017D0 (en) * | 1983-10-19 | 1983-11-23 | Unilever Plc | Detergent powders |
| DE3504451A1 (de) * | 1985-02-09 | 1986-08-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waschmittelbuilder |
| EP0197193A3 (en) * | 1985-04-08 | 1987-04-15 | Pennwalt Corporation | Iron-complexing alkaline detergent builder |
| DE3623717A1 (de) * | 1985-07-16 | 1987-01-22 | Lion Corp | Verfahren zur herstellung eines zeoliths und diesen enthaltendes reinigungsmittel |
| DE3621536A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung |
| US4741862A (en) * | 1986-08-22 | 1988-05-03 | Dow Corning Corporation | Zeolite built detergent compositions |
| DE3818829A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Henkel Kgaa | Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten |
| US4965013A (en) * | 1989-05-01 | 1990-10-23 | Miles Inc. | Method of high temperature laundering using sodium citrate and an anionic |
| US5024782A (en) * | 1989-06-16 | 1991-06-18 | The Clorox Company | Zeolite agglomeration process and product |
| US5205958A (en) * | 1989-06-16 | 1993-04-27 | The Clorox Company | Zeolite agglomeration process and product |
| US5041236A (en) | 1989-10-27 | 1991-08-20 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial methods and compositions employing certain lysozymes and endoglycosidases |
| GB9006171D0 (en) * | 1990-03-19 | 1990-05-16 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
| US5104568A (en) * | 1990-06-18 | 1992-04-14 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions built with 2,2'-oxodisuccinate and zeolite a, process to make same, and agglomerated detergency builder |
| GB9018157D0 (en) * | 1990-08-17 | 1990-10-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US5174927A (en) * | 1990-09-28 | 1992-12-29 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing brightener-containing liquid detergent compositions with polyhydroxy fatty acid amines |
| EP0550690B1 (en) * | 1990-09-28 | 1998-03-25 | The Procter & Gamble Company | Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach-containing detergent compositions |
| HUT64380A (en) * | 1990-09-28 | 1993-12-28 | Procter & Gamble | Detergents compositions containing n-polyhydroxyalkyl-fatty acid amide and alkoxycarbonylalkyl-sulphate type surface active agents |
| SK25293A3 (en) * | 1990-09-28 | 1994-01-12 | Procter & Gamble | Polyhydroxy fatty acid amides in soil release agent-containing detergent compositions |
| US5254281A (en) * | 1991-01-29 | 1993-10-19 | The Procter & Gamble Company | Soap bars with polyhydroxy fatty acid amides |
| GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| ATE121128T1 (de) | 1991-05-14 | 1995-04-15 | Ecolab Inc | Zweiteiliges chemisches konzentrat. |
| GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
| TW239160B (da) * | 1992-10-27 | 1995-01-21 | Procter & Gamble | |
| AU674920B2 (en) * | 1992-12-15 | 1997-01-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Secondary alkyl sulphate/zeolite-containing surfactant composition |
| US5605883A (en) * | 1993-02-24 | 1997-02-25 | Iliff; Robert J. | Agglomerated colorant speckle exhibiting reduced colorant spotting |
| US5378388A (en) * | 1993-06-25 | 1995-01-03 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| WO1995002673A1 (en) * | 1993-07-15 | 1995-01-26 | The Procter & Gamble Company | LOW pH GRANULAR DETERGENT COMPOSITION HAVING IMPROVED BIODEGRADABILITY |
| JPH09505349A (ja) * | 1993-11-24 | 1997-05-27 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 洗剤組成物 |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| US5849684A (en) * | 1994-04-14 | 1998-12-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent additives comprising dye transfer inhibitors, and process for making them |
| GB9504912D0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-26 | Ind Zeolite Uk Ltd | Zeolites |
| US5658867A (en) * | 1995-05-31 | 1997-08-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material in selected particle size ranges for improved performance |
| US5707959A (en) * | 1995-05-31 | 1998-01-13 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a granular detergent composition containing a crystalline builder |
| US5733865A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-31 | The Procter & Gamble Company | Processes for making a crystalline builder having improved performance |
| US5731279A (en) * | 1995-05-31 | 1998-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a crystalline builder material having improved performance |
| EP0752466A1 (en) | 1995-07-05 | 1997-01-08 | The Procter & Gamble Company | Nonaqueous detergent compositions comprising effervescent systems |
| US5962389A (en) * | 1995-11-17 | 1999-10-05 | The Dial Corporation | Detergent having improved color retention properties |
| GB9525773D0 (en) | 1995-12-16 | 1996-02-14 | Unilever Plc | Detergent composition |
| EP0786516B1 (en) | 1996-01-25 | 2004-04-21 | Unilever N.V. | Liquid detergent |
| TW370561B (en) * | 1996-03-15 | 1999-09-21 | Kao Corp | High-density granular detergent composition for clothes washing |
| US5958865A (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-28 | Fmc Corporation | Single pass process for making an increased surfactant loaded detergent using an agglomerator |
| GB9620093D0 (en) * | 1996-09-26 | 1996-11-13 | Unilever Plc | Photofading inhibitor derivatives and their use in fabric treatment compositions |
| CA2276578A1 (en) * | 1996-12-31 | 1998-07-09 | Sherri L. Randall | Laundry detergent compositions with polyamide-polyamines |
| JP2001507734A (ja) * | 1996-12-31 | 2001-06-12 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 染料固定剤を含む洗濯洗剤組成物 |
| US6177392B1 (en) * | 1997-01-13 | 2001-01-23 | Ecolab Inc. | Stable solid block detergent composition |
| US6150324A (en) * | 1997-01-13 | 2000-11-21 | Ecolab, Inc. | Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal |
| US6258765B1 (en) * | 1997-01-13 | 2001-07-10 | Ecolab Inc. | Binding agent for solid block functional material |
| US6156715A (en) | 1997-01-13 | 2000-12-05 | Ecolab Inc. | Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition |
| US5948383A (en) * | 1997-03-26 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Hybrid zeolite-silica compositions |
| GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| WO1999037414A1 (en) * | 1998-01-22 | 1999-07-29 | Miz Co., Ltd. | Washing process and washing unit |
| TR200002330T2 (tr) * | 1998-02-10 | 2000-12-21 | Unilever N.V | Tablet deterjan bileşimleri |
| US6610645B2 (en) | 1998-03-06 | 2003-08-26 | Eugene Joseph Pancheri | Selected crystalline calcium carbonate builder for use in detergent compositions |
| TW523547B (en) | 1998-10-05 | 2003-03-11 | Miz Co Ltd | Method of producing detergent and the apparatus thereof |
| US6159918A (en) * | 1998-12-16 | 2000-12-12 | Unilever Home & Personal Care U.S.A., Division Of Conopco, Inc. | Transparent/translucent liquid enzyme compositions in clear bottles comprising UV absorber |
| US6051541A (en) * | 1998-12-16 | 2000-04-18 | Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with continuous suspending system |
| US6362156B1 (en) | 1998-12-16 | 2002-03-26 | Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles |
| US6258771B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-07-10 | Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco | Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system |
| US6630437B1 (en) | 1998-12-16 | 2003-10-07 | Unilever Home & Personal Care Usa , Division Of Conopco, Inc. | Transparent/translucent liquid compositions in clear bottles comprising colorant and fluorescent dye or UV absorber |
| USD419262S (en) * | 1999-03-12 | 2000-01-18 | Ecolab Inc. | Solid block detergent |
| AU2001243638A1 (en) | 2000-03-17 | 2001-10-03 | Pq Holding, Inc. | Process for manufacture of zeolites and zeolite mixtures having enhanced cation exchange properties, products produced thereby, and detergent compositions formulated therewith |
| US6706931B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-03-16 | Shell Oil Company | Branched primary alcohol compositions and derivatives thereof |
| GB0031827D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB0031823D0 (en) | 2000-12-29 | 2001-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US6638902B2 (en) | 2001-02-01 | 2003-10-28 | Ecolab Inc. | Stable solid enzyme compositions and methods employing them |
| DE10150724A1 (de) | 2001-03-03 | 2003-04-17 | Clariant Gmbh | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend ein oder mehrere farbübertragungsinhibierende Farbfixiermittel |
| EP1239025A3 (de) | 2001-03-03 | 2003-09-03 | Clariant GmbH | Waschmittel und Wäschebehandlungsmittel enthaltend farbübertragungsinhibierend Farbfixiermittel |
| US6632291B2 (en) * | 2001-03-23 | 2003-10-14 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for cleaning, rinsing, and antimicrobial treatment of medical equipment |
| GB0127036D0 (en) | 2001-11-09 | 2002-01-02 | Unilever Plc | Polymers for laundry applications |
| GB2382342A (en) | 2001-11-27 | 2003-05-28 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening tablet |
| GB2385857B (en) | 2002-02-27 | 2004-04-21 | Reckitt Benckiser Nv | Washing materials |
| GB2386612A (en) | 2002-03-22 | 2003-09-24 | Reckitt Benckiser Nv | Cleaning method |
| AU2003299230A1 (en) | 2002-12-23 | 2004-07-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Hydrophobically modified polymers as laundry additives |
| US7125833B2 (en) * | 2003-03-24 | 2006-10-24 | Wacker Chemie Ag | Cyclodextrin laundry detergent additive complexes and compositions containing same |
| GB0313901D0 (en) | 2003-06-16 | 2003-07-23 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2403719A (en) | 2003-07-07 | 2005-01-12 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softening method |
| GB0323754D0 (en) | 2003-10-10 | 2003-11-12 | Reckitt Benckiser Uk Ltd | Article and method |
| CA2562107C (en) | 2004-04-09 | 2012-10-16 | Unilever Plc | Granulate for use in a cleaning product and process for its manufacture |
| DE102004029310A1 (de) * | 2004-06-17 | 2005-12-29 | Clariant Gmbh | Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern |
| US20060019859A1 (en) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Melani Duran | Powder dilutable multi-surface cleaner |
| EP1669438B1 (en) | 2004-12-08 | 2007-10-17 | Unilever N.V. | Detergent tablet |
| ES2326983T3 (es) | 2005-01-04 | 2009-10-22 | Unilever N.V. | Pastillas detergentes. |
| US7387992B2 (en) | 2005-03-15 | 2008-06-17 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Laundry detergent with polyamine mono-anionic surfactant |
| EP1705240A1 (en) | 2005-03-23 | 2006-09-27 | Unilever N.V. | Detergent tablets |
| DE602006002151D1 (de) | 2005-03-23 | 2008-09-25 | Unilever Nv | Körperförmige Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen |
| EP1746152A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent compositions |
| EP1746151A1 (en) | 2005-07-20 | 2007-01-24 | Unilever N.V. | Detergent tablet compositions |
| GB0524659D0 (en) | 2005-12-02 | 2006-01-11 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| DE102005061058A1 (de) * | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Anionische Soil Release Polymere |
| SK287193B6 (sk) * | 2006-03-03 | 2010-03-08 | Glebus Alloys Europe S.R.O. | Odvzdušňovací ventil do odvzdušňovacích otvorov vulkanizačných foriem |
| EP1832648A1 (en) | 2006-03-08 | 2007-09-12 | Unilever Plc | Laundry detergent composition and process |
| GB0625046D0 (en) | 2006-12-15 | 2007-01-24 | Dow Corning | Granular materials for textile treatment |
| DE102007013217A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Clariant International Ltd. | Anionische Soil Release Polymere |
| US20090253612A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Symrise Gmbh & Co Kg | Particles having a high load of fragrance or flavor oil |
| DE102008023803A1 (de) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Clariant International Ltd. | Additive für Wasch- und Reinigungsmittel |
| US7790664B2 (en) * | 2008-10-27 | 2010-09-07 | The Procter & Gamble Company | Methods for making a nil-phosphate liquid automatic dishwashing composition |
| GB0904700D0 (en) | 2009-03-19 | 2009-04-29 | Unilever Plc | Improvements relating to benefit agent delivery |
| US8871702B2 (en) | 2009-11-27 | 2014-10-28 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Soil-release polymers having a grey-inhibiting effect and having high stability in solution |
| JP5721737B2 (ja) | 2009-11-27 | 2015-05-20 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 高い溶解安定性および灰色化防止（ｖｅｒｇｒａｕｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｅｒｅｎｄｅｒ）効果を有するポリエステル濃厚物 |
| CN102639404B (zh) | 2009-12-14 | 2015-09-23 | 荷兰联合利华有限公司 | 测量定量帽组件及其制造方法、容纳其的挤压操作的容器 |
| US20110243875A1 (en) | 2010-04-01 | 2011-10-06 | Rajan Keshav Panandiker | Care polymers |
| GB201005963D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Reckitt Benckiser Nv | Device |
| GB201006076D0 (en) | 2010-04-12 | 2010-05-26 | Xeros Ltd | Novel cleaning apparatus and method |
| EP2569407A1 (en) | 2010-05-12 | 2013-03-20 | The Procter and Gamble Company | Fabric and home care product comprising care polymers |
| GB201011905D0 (en) | 2010-07-15 | 2010-09-01 | Unilever Plc | Benefit delivery particle,process for preparing said particle,compositions comprising said particles and a method for treating substrates |
| WO2012084426A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Unilever Nv | Enzymatic laundry detergent composition for the promotion of hygiene and the prevention of malodour |
| WO2012117030A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Carboxylgruppenhaltige polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit |
| WO2012117024A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-07 | Basf Se | Farbübertragungsinhibierend wirkende polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit für wasch- und reinigungsmittel |
| KR101935227B1 (ko) | 2011-06-29 | 2019-01-04 | 바스프 에스이 | 개선된 보관 수명 및 가공 특성을 갖는 개질 아미노카르복실레이트 |
| US9403731B2 (en) | 2011-06-29 | 2016-08-02 | Basf Se | Modified aminocarboxylates with improved storage stability and processability |
| GB201117421D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| GB201117425D0 (en) | 2011-10-10 | 2011-11-23 | Reckitt & Colman Overseas | Product |
| BR112014011153A2 (pt) | 2011-11-11 | 2017-05-02 | Basf Se | composição autoemulsificável, e, uso de uma emulsão |
| US20130118531A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | The Procter & Gamble Company | Emulsions containing polymeric cationic emulsifiers, substance and process |
| EP2791309B1 (en) | 2011-12-16 | 2018-02-07 | Unilever Plc. | Improvements relating to fabric treatment compositions |
| GB201204074D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Novel cleaning method |
| GB201204071D0 (en) | 2012-03-08 | 2012-04-18 | Reckitt & Colman Overseas | Polymer treatment method |
| GB2500917A (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Reckitt & Colman Overseas | Detergent dispensing cartridge |
| GB2501258A (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Reckitt & Colman Overseas | A detergent dispensing cartridge unit for use with a washing machine |
| EP2875115A1 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch coated with a composition comprising silica flow aid |
| CN104781383B (zh) | 2012-11-19 | 2018-06-01 | 荷兰联合利华有限公司 | 涉及包封的有益剂的改进 |
| US20160095496A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-07 | The Procter & Gamble Company | Method of pre-treating articles to be washed in a dishwashing machine |
| KR20170098305A (ko) | 2014-12-23 | 2017-08-29 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 세탁 세제 조성물 |
| US20170369818A1 (en) | 2014-12-23 | 2017-12-28 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Laundry detergent compositions stabilized with an amphiphilic rheology modifier crosslinked with an amphiphilic crosslinker |
| WO2017105131A1 (ko) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 주식회사 엘지생활건강 | 기능성 과립을 포함하는 세탁용 시트 |
| KR20170072774A (ko) | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 주식회사 엘지생활건강 | 기능성 과립을 포함하는 세탁용 시트 |
| KR101772195B1 (ko) | 2015-12-22 | 2017-08-28 | 주식회사 엘지생활건강 | 세탁용 시트 |
| DE102016223586A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223588A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in reinigungsmittel-zusammensetzungen |
| DE102016223590A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende reinigungsmittelzusammensetzungen |
| DE102016223584A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymer enthaltende waschmittelzusammensetzungen |
| DE102016223585A1 (de) | 2016-11-28 | 2018-05-30 | Clariant International Ltd | Copolymere und deren verwendung in waschmittel-zusammensetzungen |
| WO2018204812A1 (en) | 2017-05-04 | 2018-11-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Dual activated microgel |
| KR102096260B1 (ko) | 2018-05-02 | 2020-05-28 | (주)넥스트업 | 세탁용 시트 |
| MY204982A (en) | 2019-08-22 | 2024-09-26 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Siloxane derivatives of amino acids having surface-active properties |
| WO2021102080A1 (en) | 2019-11-19 | 2021-05-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Redeposition inhibiting polymers and detergent compositions containing same |
| EP4073215B1 (en) | 2019-12-11 | 2023-08-09 | Unilever IP Holdings B.V. | Detergent composition |
| PH12022551230A1 (en) | 2019-12-11 | 2023-06-14 | Unilever Ip Holdings B V | Detergent composition |
| US12054663B2 (en) | 2019-12-19 | 2024-08-06 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for inks, paints, and adhesives |
| JP2023507573A (ja) | 2019-12-19 | 2023-02-24 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 再付着阻害ポリマー及びそれらを含有する洗剤組成物 |
| US11571377B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-02-07 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for use in personal care and cosmetic products |
| MX2022007551A (es) | 2019-12-19 | 2022-09-07 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Tensioactivos para productos agricolas. |
| KR20220114639A (ko) | 2019-12-20 | 2022-08-17 | 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 | 건강관리 제품에 사용하기 위한 계면활성제 |
| MX2022007566A (es) | 2019-12-20 | 2022-09-19 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Tensioactivos para productos de limpieza. |
| MX2022008077A (es) | 2019-12-31 | 2022-07-11 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Tensioactivos para produccion de petroleo y gas. |
| PL4101009T3 (pl) | 2020-02-05 | 2024-08-19 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Środki powierzchniowo czynne dla elektroniki |
| JP2023517663A (ja) | 2020-03-11 | 2023-04-26 | アドバンシックス・レジンズ・アンド・ケミカルズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 洗浄剤製品のための界面活性剤 |
| WO2021259554A1 (en) * | 2020-06-22 | 2021-12-30 | Unilever Ip Holdings B.V. | Biodegradable adhesive composition |
| US12134748B2 (en) | 2020-07-13 | 2024-11-05 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Branched amino acid surfactants for cleaning products |
| CN119072482A (zh) | 2022-02-23 | 2024-12-03 | 艾德凡斯化学公司 | 具有表面活性性质的氨基酸的硅氧烷衍生物 |
| KR102440149B1 (ko) | 2022-06-23 | 2022-09-05 | 애경산업(주) | 시트형 세제 및 이의 제조 방법 |
| WO2025034831A1 (en) | 2023-08-07 | 2025-02-13 | Advansix Resins & Chemicals Llc | Surfactants for cleaning products |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US943535A (en) * | 1907-02-18 | 1909-12-14 | Riedel J D Ag | Alumino-silicate or artificial zeolite. |
| DE313526C (da) * | 1918-06-24 | |||
| US1642880A (en) * | 1925-08-17 | 1927-09-20 | Permutit Co | Manufacture of precipitated zeolites |
| US1728732A (en) * | 1926-10-19 | 1929-09-17 | Selden Co | Base-exchange body |
| US2264103A (en) * | 1936-06-06 | 1941-11-25 | Procter & Gamble | Process and product for softening hard water |
| US2739073A (en) * | 1950-09-06 | 1956-03-20 | Huber Corp J M | Silicate pigments |
| DE1038016B (de) * | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| DE1038017B (de) * | 1953-12-24 | 1958-09-04 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Herstellung kristalliner zeolithischer Molekularsiebe |
| US3033641A (en) * | 1956-03-21 | 1962-05-08 | Union Carbide Corp | Process for cation separation using zeolitic materials |
| US3119660A (en) * | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
| US3206408A (en) * | 1961-04-07 | 1965-09-14 | American Cyanamid Co | Aqueous shampoo composition |
| DK359362A (da) * | 1961-08-07 | |||
| US3112176A (en) * | 1961-10-04 | 1963-11-26 | Minerals & Chem Philipp Corp | Base-exchange zeolite and method for making the same |
| NL296018A (da) * | 1962-08-01 | |||
| ZA670030B (da) * | 1966-03-09 | |||
| US3674426A (en) * | 1966-09-28 | 1972-07-04 | Asahi Denka Kogyo Kk | Process for producing crystalline zeolite a |
| US3671439A (en) * | 1969-07-22 | 1972-06-20 | American Home Prod | Oxygen bleach-activator systems stabilized with puffed borax |
| US3650967A (en) * | 1969-09-15 | 1972-03-21 | Colgate Palmolive Co | Enzymatic granules |
| FR2105475A5 (da) * | 1970-09-02 | 1972-04-28 | Sifrance | |
| DE2055423A1 (en) * | 1970-11-11 | 1972-05-18 | Chemische Fabrik Budenheim, Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Washing compositions - containing water-insoluble crosslinked cation -exchange polymers especially crosslinked polystyrene,polyacrylic acid |
| US3812044A (en) * | 1970-12-28 | 1974-05-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent |
| CA962158A (en) * | 1971-03-11 | 1975-02-04 | Unilever Limited | Detergent compositions |
| BE791754A (fr) | 1971-11-22 | 1973-05-22 | Procter & Gamble | Procede et dispositif de carbonatation de boissons aqueuses surles lieux memes de la consommation |
| US3755180A (en) * | 1972-02-25 | 1973-08-28 | Colgate Palmolive Co | Means to inhibit overglaze damage by automatic dishwashing detergents |
| US3852211A (en) * | 1972-08-09 | 1974-12-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US3862058A (en) * | 1972-11-10 | 1975-01-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent |
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
-
1974
- 1974-03-11 US US05/450,266 patent/US4605509A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-06 PH PH15809A patent/PH10666A/en unknown
- 1974-05-06 AU AU68616/74A patent/AU475759B2/en not_active Expired
- 1974-05-08 DK DK252274AA patent/DK152137C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-05-09 IE IE978/74A patent/IE39431B1/xx unknown
- 1974-05-10 CH CH46477A patent/CH594730A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 CH CH645074A patent/CH591557A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 JP JP49052141A patent/JPS6052191B2/ja not_active Expired
- 1974-05-10 BE BE144195A patent/BE814874A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 CA CA199,507A patent/CA1035234A/en not_active Expired
- 1974-05-10 FR FR7416330A patent/FR2283220A1/fr active Granted
- 1974-05-10 DE DE2462649A patent/DE2462649C3/de not_active Expired
- 1974-05-10 SE SE7406287A patent/SE419557C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 IT IT22577/74A patent/IT1012262B/it active
- 1974-05-10 DE DE2422655A patent/DE2422655B2/de not_active Ceased
- 1974-05-10 NL NLAANVRAGE7406306,A patent/NL170020C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 CH CH456681A patent/CH628928A5/de not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 DE DE2462648A patent/DE2462648C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1974-05-10 NO NO741700A patent/NO148890B/no unknown
- 1974-05-10 GB GB2076274A patent/GB1429143A/en not_active Expired
- 1974-05-10 DE DE2462647A patent/DE2462647B1/de not_active Withdrawn
- 1974-05-10 CH CH46577A patent/CH594729A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-05-10 AT AT0388474A patent/AT390447B/de not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-12-20 SE SE7714496A patent/SE424876B/xx unknown
- 1977-12-20 SE SE7714497A patent/SE424646B/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-12-20 SE SE7714495A patent/SE424645B/xx unknown
-
1982
- 1982-12-16 NO NO824244A patent/NO824244L/no unknown
- 1982-12-16 NO NO824243A patent/NO824243L/no unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| DK151231B (da) * | 1973-04-13 | 1987-11-16 | Henkel Kgaa | Fremgangsmaade til rensning, herunder vask, forvask og blegende vask, affaste materialer, isaer tekstiler, samt middel til udoevelse af fremgangsmaaden og fremgamgsmaade til fremstiling af midlet |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK152137C (da) | Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning | |
| US4274975A (en) | Detergent composition | |
| FI59612B (fi) | Detergentkomposition som snabbt reducerar halten av fria polyvalenta metalljoner i en vattenloesning | |
| US4083793A (en) | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles | |
| US4223163A (en) | Process for making ethoxylated fatty alcohols with narrow polyethoxy chain distribution | |
| US4615820A (en) | Detergent compositions | |
| CA1101299A (en) | Spray-dried detergent compositions | |
| DK164287B (da) | Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% | |
| DK158521B (da) | Detergentsammensaetning indeholdende peroxygenblegeforbindelser og blegeaktivatorer af carboxylsyreestertypen | |
| JPS6052192B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| NO821993L (no) | Fremgangsmaate for vasking av toey, samt vaskemiddel for fremgangsmaatens utfoerelse | |
| JPH07509523A (ja) | エチレンジアミン‐ｎ，ｎ‐ジコハク酸で安定化されたパーオキシ漂白組成物 | |
| JP3390127B2 (ja) | 微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用 | |
| GB2212170A (en) | Detergent composition | |
| US4040972A (en) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces | |
| US4956112A (en) | Composition for softening fabrics: clay softening agent and nonionic surfactant with 0°-15° C. cloudy phase | |
| CN114341330A (zh) | 洗涤剂固体组合物 | |
| EP0150613B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0063399B2 (en) | Granular detergent compositions containing film-forming polymers | |
| CA1314189C (en) | Detergent compositions | |
| DK162846B (da) | Peroxygenblegemiddelaktivator og blegemiddelsammensaetning | |
| JPS5930900A (ja) | 洗浄液およびその中で使用する組成物 | |
| US4088593A (en) | Ion-exchanging aluminum silicate with hydrophilic surfaces | |
| US5300236A (en) | Composition for softening fabrics | |
| FI62682C (fi) | Tvaettmedelskomposition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |