JPS5930900A - 洗浄液およびその中で使用する組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、６０℃以下の温度でその中で洗浄された布帛
から酸化可能なしみを除去できる洗濯洗浄液およびその
中で使用する洗剤組成物に関する。

更に詳ＸＩＢには、本発明はベルハイドレート（ｐｅｒ
−ｈｙｄｒａｔｅ）型の無機過酸素漂白剤と有機ペルオ
キシ漂白剤前駆物質として役立つ成る種のアセチル化糖
類およびそれらの誘導体との混合物（混合物は限定され
た条件下で改良された漂白性能金与えるように調製でき
る）を含有１−る洗浄液に関する。

低温（即ち、６６０℃）で酸化可能なしみを除去するた
めに有機ペルオキシ漂白剤前駆物質とベルハイドレート
型の過酸素漂白剤（即ち、アルカリ金礁過ホウ酸塩、過
炭酸塩、過ケイ酸塩、過ビロリン酸塩等）とを併用する
ことは洗剤技術分野において周知である。更に、ペルオ
キシ漂白剤前駆物質としてアセチル化ポリオール、例え
ばアセチル化単糖類および三糖類を使用１−ることも従
来技術、特に英国特許第８３６　、９８８号明細貫に開
示されており、前記特許においてはフルクトースペンタ
アセテート、グルコースペンタアセテート、グルコース
テトラアセテートおよびスクロースオクタアセテートが
この目的に教示されている。

英国特許第８３６　、９８８号明細書は、１モルの過酢
酸の離脱がグルコーステトラアセテートから期待され、
かつ２モルの過酢酸の離脱がグルコースペンタアセテー
トから期待されることを開示している。何の予測も他の
開示のポリオールエステルに対しては与えられていない
が、それらは英国特許第８３６　、９８８号明細書で使
用された条件下で同様に挙動りかつ１モルまたは２モル
の過酢酸を離脱するであろうと仮定される。

驚異的なことに、成る限定された使用条件においてはこ
の制限は適用しないこと、およびそれ故この種の有機ペ
ルオキシ漂白剤前駆物質の更に効率の良い利用が可能で
あることが今や見い出されている。更に効率の良い利用
とはより多着のペルオキシ酸漂白剤を同量の前駆物質か
ら得ることができるか、或いは同量のペルオキシ酸をよ
り少量の前駆物質から得ることができ、コストーヒの有
効さにおける対応の改善をもたらすことを意味する。

この発見は、糖エステルが石油ペースでになく、それ敢
行油源から完全に誘導される化学薬品に伴うコストのイ
ンフレを余り受けやすくない有機ペルオキシ酸漂白剤の
潜在的に高い容量源（ｖｏｌｕｍｅｓｏｕｒｃｅ）を構
成する多量に入手できる材料から誘導される限りにおい
ては特に重要である。

本発明によれば、有機界面活性剤、ペルノ１イドレート
型の無機過酸素漂白剤、および少なくとも３つの隣接炭
素原子上にアセチル基を含むアセチル化アルドヘキソピ
ラノースまたはアルドヘキソピラノシドかもなる過酢酸
前駆物質からなる洗剤組成物０．１〜２重量％を含有し
、少なくとも９．５の出発ｐＨヲ有し、　ペルノ・イド
レート対アセチル化アルドヘキソピラノースまたはアル
ドヘキソピラノシドのモル比が≧１２：１であり、それ
によって過酢酸へのアセチル化アルドヘキソピラノース
４７ｍは°アルドヘキソピラノシドの転化効率が〉０チ
である。特に６０℃よりも低い温度において酸化可能な
しみ全除去するのに適した洗擢洗浄液力監提供される。

好ましくは、前駆物質はアセチル化アルドヘキソピラノ
ースである。’ｔ７ｃ、好ましくはペルレノ為イドレー
ト対糖アルコールのモル比は≧１５＝１であり、そして
洗浄液の出発ｐｉ（は少なくとも１０．０である。非常
に好ましいアセチル化アルドへキソビラノースハヘンタ
アセチルグルコース（α形、β形またはそれらの混合物
）であり、そして好ましいアルドヘキソピラノシドは例
えばオクタアセチルラクトースおよびオクタアセチルス
クロースである。

本発明はその最も広い面において有機界面活性剤、ペル
ノ・イドレート型の無機過酸素漂白剤および少なくとも
３つの隣接炭素原子上にアセチル基を含むアセチル化ア
ルドヘキソピラノースｔ７ｍはアルドヘキソピラノシド
を配合する洗濯洗浄液（洗浄液ｐＨは少なくとも９．５
である）の調製を必要とする。

広範囲の有機界面活性剤が好適であると考えられ、即ち
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤、双性界面活性剤、または陽イオン界面活性剤を単
独または混合物のいずれかで使用できる。洗濯目的には
全体の陰イオン性状または非イオン性状を有する洗剤を
通常使用し、この種の洗剤は全く陰イオン型、または陰
イオン型と非イオン型との混合物または陰イオン型、非
イオン型および両性型の混合物または陰イオン型、非イ
オン型および陽イオン型の混合物である。

陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤中で通常使用される１
種以上の物質であることができる。好適な合成陰イオン
界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル
硫酸、アルキルポリエトキシエーテル硫酸、ハラフィン
スルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ−
カルボン酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリ
ルエーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸、脂
肪酸モノグリセリドスルホン酸、アルキルフェノールポ
リエトキシエーテル硫酸、２−アシルオキシアルカン−
１−スルホン酸、およびβ−アルキルオキシアルカンス
ルホン酸の水溶性塩である。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数８〜２２、特に１０〜２０のアル
キル基またはアルカリール基およびスルホン酸エステル
基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の
水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩および
アルカノールアンモニウム塩である（「アルキル」なる
用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。本発
明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤の
例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリ
ウム、特にタローまたはやし油のグリセリドを還元する
ことにより生成された高級アルコール（Ｃ８〜０１８炭
素数）を硫酸化することによって得られるものおよびア
ルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数９〜１５、
特に１１〜１３を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、
例工ば米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第
２，４７７．３８３号明細書に記載の種類のものおよび
直鎖クロロノ（ラフイン（三塩化アルミニウム触媒使用
）または直鎖オレフィン（フッ化水素触媒使用）でのア
ルキル化によって得られたアルキルベンゼンから生成さ
れるものである。アルキル基が炭素数平均的１１．８４
　几は炭素数平均１３を有する線状アルキルベンゼンス
ルホネート（Ｃ１１，ＢＬＡＳまたはＣ１３ＬＡＳ　）
が特に好ましい。

他の陰イオン洗剤化合物は、例えばＣ１ｏ〜１８アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロ
ーおよびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル；やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム：お
よび１分子当たり１〜１０単位のエチレンオキシドを含
有しかつアルキル基が炭素数約８〜約１２ヲ有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウム塩またはカリウム壇である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基内に炭素数６〜２０ヲ有しかつエステル基円に炭素
数１〜］（ｌ有するα−スルン１テン化脂肪酸のエステ
ルの水溶性塩；アシル基内に炭素数２〜９を有し、かつ
アルカン部分内に炭素数９−２３ヲ有する２−アシルオ
キソ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル
基内に炭素数１０〜１８、特に１２〜１６ヲ有しかつ１
〜１２モル、特に１〜６モル、更に１〜４モルのエチレ
ンオキシドを有するアルキルエーテルサルフェート；炭
素数１２〜２４、好ましくは１４〜１６を有するオレフ
ィンスルポン酸の水溶性塩、特に三酸化硫黄と反応させ
た後に存在するスルトンが対応のヒドロキシアルカンス
ルホネートに加水分解されるような条件下で中和す。る
ことによって生成されるもの；炭素数８〜２４、特に１
４〜１８ｆ：有するパラフィンスルホン酸の水溶性塩、
およびアルキル基内に炭素数１〜３を有しかつアルカン
部分内に炭素数８〜２１有するβ−アルキルオキシアル
カンスルホネートである。

前記非石けん陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天然
物、例えばやし油またはタローから誘導されるか、例え
ばチーグラー法′−１１こはオキソ法を使用して合成的
に生成できる。水溶性はアルカリ金属、アンモニウムま
たはアルカノールアンモニウム陽イオン全使用して達成
できる。ナトリウムが好ましい。好適な脂肪酸石けんは
、アルキル鎖内に炭素数８〜２４、好ましくは１０〜２
２、特に１６〜２２ヲ有する高級脂肪酸の通常のアルカ
リ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アンモニウム
壇、およびアルキロールアンモニウム塩から選択できる
。好適な脂肪酸は、天然物、例えば油、大豆油、ひまし
油、タロー、鯨油および魚油、グリース、ラードおよび
それらの混合物から得られる。また、脂肪酸？合成的に
生成できる（例えば、石油の酸化により、またはフィッ
シャートロプシュ法による一酸化炭素の水素添加により
）。樹脂酸、例えばロジンおよびトール油中の樹脂酸が
好適である。

ナフテン酸も好適である。ナトリウム石けんおよびカリ
ウノ・石けんは、油脂の直接ケン化により、ｉ　ｆｃは
別の製造タロセスで生成される遊離脂肪酸の中和により
生成できる。タローおよび水素添加魚油から誘導される
脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩が特に
有用である。

陰イオン界面活性剤の混合物、特に重量比５；１から１
：５、好ましくは５：１から１：１、更に好ましくは５
：１から１．５　：　１のスルホネート界面活性剤とサ
ルフェート界面活性剤との混合物が特に好適である。ア
ルキル基内に炭素数９〜１５、特ニ１１〜１３１有する
アルキルベンゼンスルホネート（陽イオンはアルカリ金
属、好ましくはナトリウムである）と、アルキル基内に
炭素数１０〜２０、サル 好ましくは１２〜１８全有するアルキ演フェートまたは
アルキル基内に炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１
６を有し、１〜６の平均エトキシ化度を有し、アルカリ
金属陽イオン、好ましくはナトリウムを有するエトキシ
サルフェートとの混合物が特に好ましい。

本発明で有用な非イオン界面活性剤は、８〜１７、好ま
しくは９．５〜１３．５、更に好ましくは１０〜１２．
５の平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）ｉ有する界面
活性剤を与えるようなエチレンオキシドと疎水部分との
縮合物である。疎水部分は■脂肪族または芳香族である
ことができ、そして特定の疎水基と縮合されるポリオキ
シエチレン基の長さは親水性エレメントと疎水性エレメ
ントとの間の所望のバランスを有する水溶性化合物を生
成するように容易に調整され得る。

好適な非イオン界面活性剤の例は次の通りである。

１　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物
、例えば直鎖ｔｆｃｌｄ分枝鎖配置のいずれ力ｌに炭素
数６〜１２ヲ有するアルキル基を有するアルキルフェノ
ールとエチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキ
シドはアルキルフェノールモル当たり３〜３０モル、好
ましくは５〜１４モルの員で存在する）。この種の化合
物内のアルキル換基は、例えば重合プロピレン、ジイソ
ブチレン、オクテンおよびノネンから誘導できる。他の
例は、フェノール１モル当たり９モルのエチレンオキシ
ドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール１　モ
）Ｉ／　当ｆ’ｌニー　９１１モルのエチレンオキシド
と縮合されたジノニルフェノール；１３モルのエチレン
オキシドと縮合されたノニルフェノールおよびジイソオ
クチルフェノールである。

２、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜２４
′ｆｔ．有する第一級または第二級脂肪族アルコールド
、アルコール１モル当７’Ｃり２〜４０モル、好マしく
は２〜９モルのエチレンオキシドとの縮合物。

好ましくは、脂肪族アルコールは炭素数９〜１８ヲ有し
、そして脂肪族アルコール１モル当たｖ２〜９モル、望
マしくｌＩ″ｉ３〜８モルのエチレンオキ・ンドでエト
キシ化される。好せしい界面活性剤は、線状である第一
級アルコール（例えば、天然油から誘導されるもの、ま
たはチーグラー法によりエチレンから生成されるもの、
例えばミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール）、または部分的に分枝である第一級
アルコール、例えば２−メチル分枝約２５％を有するル
チンゾールズ（　Ｌｕｔｅｎｇｏｌｇ　）、トノくノー
ルズ（Ｄ〇−ｈａｎｏｌｍ　）およびネオドールズ（　
Ｎｅｏｄｏｌｇ　）　　（ルチンゾールはＢＡＳＦの商
品名であり、トノくノールおよびネオドールはシェルの
商品名である）、または２−メチル分枝的５０’％’に
有すると考えられるシンベロ０ツクス（５ｙｎｐｅｒｏ
ｎｉｃｓ　；　シフベロニックはＩＣＩの商品名である
）またはリキチξ力によって商品名リアール（Ｌｌａｌ
　）で販売されている５０％よりも多い分枝鎖構造を有
する第一級アルコールから生成される。本発明の範囲内
に入る非イオン界面活性剤の特定の例は、ドパノール４
５〜４、ドパノール４５〜７、ドパノール４５〜９、ド
パノール９１〜３、ドパノール９１〜６、ドパノール９
１〜８、シンベロニック６、シンペロニック１４、ココ
ナツツアルコールとアルコール１モル当たり平均５〜１
２モルのエチレンオキシドとの縮合物（ココナツツアル
キル部分は炭素数１０〜１４ヲ有する）、およびタロー
アルコールとアルコール１モル当りり平均７〜１２モル
のエチレンオキシドとの縮合物（タロ一部分は本質」１
炭素数１６〜２２ヲ有する）である。第二級線状アルキ
ルエトキシレート、特にアルキル基内に炭素数９〜１５
ヲ有しかつ１分子当た月１個まで、特に３〜９個のエト
キシ残基含有するタージトール（Ｔｅｒｇｌｔｏｌ　）
系列のエトキシレートも本組成物で好適である。

３、フロピレンオキシドとプロピレンクリコールとの縮
合により生成された疎水ベースとエチレンオキシドとを
縮合することによって生成される化合物。疎水部分の分
子量は一般に１５（ＪＯ〜１８００の範囲内に入る。こ
の種の非イオン合成洗剤は、ワイアンドットーケミカル
ズ・コーボレーンヨンによって供給された商品名［プル
ロニック（Ｐｌｕｒ−ｏｎｉｃ　）　ｊで購入できる。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ９〜ｃ１．第一級アルコールエトキシ
レート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチ
レンオキシドを含有するＣ１２〜ｃ１５第一級アルコー
ルである。

非イオン型の界面活性剤内ではアミンオキシド、スルホ
キシド、スルホキシドおよびホスフィンオキシトによっ
て表わされる半極性型も有用である。

好適なアミンオキシドは一般式■ 〔式中、Ｒは炭素数８〜２０ヲ有する線状または分枝ア
ルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ１は独立にＣ
Ｉ　””−４アルキルおよび−（ＣｎＨ２ｎ０　）ｍＨ
（式中、ｉは１〜６の整数であり、ｊは０または１であ
り、ｎは２または３であり、そしてｍは１〜７であり、
分子内のｃｎＨ２ｎｏ基の総和は７以下である）から選
択される〕を有する。

好−ましい具体例においては、Ｒは炭素数１０〜１４ヲ
有し、そして各Ｒ１は独立にメチルおよび（ＣｎＨ２ｎ
０）ｍＨ（式中、ｍは１〜３であり、そして分子内のＣ
ｎＨ２ｎ０基の総和は５以下、好ましくは３−以下であ
る）から選択される。非常に好ましい具体例においては
、ｊは０であり、そして各Ｒ１はメチルであり、そして
Ｒｉｄ　Ｃ１２〜ｃ１４アルキルである。

別の好適な種類のアミンオキシド種は、以下の置換基を
有するビス−アミンオキシドによって表わされる。

ｊ：Ｉ Ｒ：タローＣ１６〜ｃ１８アルキル、バルミチル、オレ
イル、ステアリル Ｒ１：ヒドロキシエチル ｉ：２または３ この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定の例は
、Ｎ−水素添加Ｃ１６〜Ｃ１８タローアルキル−Ｎ、Ｎ
’、Ｎ’−）リー（２−ヒドロキシエチル）−プロピレ
ン−１，３−ジアミンオキシドである。

両性洗剤は、脂肪族部分が直鎖または分枝鎖であり、そ
して脂肪族置換基の１つが炭素数８〜１８を有しかつ少
なくとも１つの脂肪族置換基が陰イオン水溶化基を含有
する脂肪族第二級アミンおよび第三級アミンの誘導体ま
たは複数環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体
である。

この定義に入る化合物の例は、３−（ドデシルアミノ）
−プロピオン酸ナトリウム、３−（ドデシルアミノ）プ
ロパン−１−スルホン酸ナトｉＩつム、２−（ドデシル
アミノ）エチル硫酸ナトリウム、２−（ジメナルアミノ
）オクタデカン酸ナトリウム、３−（Ｎ−カルボキシメ
チル−ドデシル７ミ／）プロパン−１−スルホン酸二ナ
トリウム、オクタデシル−イミノジ酢酸二ナトリウム、
ナトリウム１−力ルボキシメチル−２−ウンデツルイミ
ダゾール、およびナトリウムＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）−２−スルファ）−３−ドｆコキシプ口ビ
ルアミンである。３−（ドデシルアミノ）プロパン−１
−スルホン酸ナトリウムが好ましい。

双性洗剤は、脂肪族部分が直鎖または分枝鎖でありくそ
して脂肪族置換基の１つが炭素数８〜１８ｆ有しかつ１
つが陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニ
ウム化合物、ホスホニウム化合物およびスルホニウム化
合物の誘導体である。

本発明で有用な陽イオン界面活性剤は、一般式〔式中、
Ｒ２は炭素数８〜１６を有する線状または分枝アルキル
基、アルケニル基”ｔ　７ｖはアルカリール基であり、
そして各Ｒ３は独立にＣ１，４アルキル、Ｃ１，４アル
カリールおよび−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ（式中、ｉは１
〜６の整数であり、ｊはＯまたは１であり、１１は２ま
たは３であり、そしてｍは１〜７であり、分子内のＣｎ
Ｈ２ｏＯ基の総和は７以下である）から選択され、そし
て２は電気的中性を与える数の対陰イオンを表わす〕 を有する第四級アンモニウム化合物と広く定義できる。

好オしい具体例において（は、Ｒ２は炭素数１０〜１４
ヲ有し、そして各Ｒ３はメチルおよび（ＣｎＨ２ｎＯ）
ｍＴ（（式中、ｍは１〜３であり、そして分子内のＣｎ
Ｈ２ｎ０基の総和は５以下、好オしくけ３以下である）
から独立に選択される。非常に好ましい具体例において
は、ｊは０であり、Ｒ３はメチル、ヒドロキシエチルお
よびヒドロキシプロピルから選択され、そしてＲ２はＣ
１２〜Ｃ１４アルキルである。

この種の特に好ましい界面活性剤は、例えばＣ１２アル
キルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ１４アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、ココナツツアルキルトリメチルア
ンモニウム塩、ココナツツアルキルジメチル−ヒドロキ
シエチルアンモニウム塩、ココナツツアルキルジメチル
ヒドロキシーフロビルアンモニウム塩、およびｃ１２ア
ルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩である
。

別の群の有用な陽イオン化合物は式■（式中、Ｊはｌ−
’Ｃ’Ｓυ、Ｒ２はＣ１２〜Ｃ１４アルキルであり、各
Ｒ３はメチル、ヒドロキシエチルま次はヒドロキシプロ
ピルであり、そして量は２または３である）のジアンモ
ニウム塩である。この種の特に好ましい界面活性剤にお
いては、Ｒ２はココナツツアルキルであり、Ｒ３はメチ
ルであり、そして蚤は３である。

好ましい陰イオン界面活性剤はアルキル基が炭素数１１
〜ｉ５に有する線状アルキルベンゼンスルホネートであ
り、２つの非常に好ましい例はアルキル基内にそれぞれ
炭素数平均１１．８および炭素数平均１３ヲ有する。他
の好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキルサルフェー
ト、特にアル−ｋ（ル鎖内に炭素数１４〜１８ヲ有する
ものである。アルキルベンゼンスルホネートとアルキル
サルフェートとの混合物も非常に好ましい。

本発明で使用するのに好ましい非イオン界面活性剤は、
アルコール１モル当たり平均５〜７モルのエチレンオキ
シドと縮合され′ｆＣＣ１２〜ｃ１５　第一級アルコー
ルである。アルキル基は天然油脂から誘導される基にお
けるように非分枝であることができ、−１りは合成的に
誘導される物質におけるように異なる程度で分枝である
ことができる。

好適な陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤混合物
の例は、欧州特許出願第８１３０１９８３．３号明細書
（公告第００４００３８号明細書）に開示されている。

例示の陰イオン／非イオン／陽イオン混合物は、欧州特
許出願第７８２０００５０　、２号明細書（公告第００
００２２５号明細書）に開示されている。出願第７８２
０００５０．２号明細書の混合物においては、界面活性
剤系は少なくとも１：１の尚量比の陰イオン界面活性剤
および陽イオン界面活性剤金含有し、陰イオン界面活性
剤対陽イオン界面活性剤の重量比は≦５：１であり、そ
して非イオン界面活性剤対陽イオン界面活性剤の重量比
は１００　：　１から２：３の範囲内である。陰イオン
界面活性剤、エトキン化非イオン界面活性剤、半極性ア
ミンオキシド界面活性剤および陽イオン界面活性剤の組
み合わせは１９８２年１月２５日出願の英国特許出願第
８２０１９４８号明細書に開示されている。

本発明の洗濯液は、界面活性剤１０〜５０００　ｐｐｍ
　。

更ｌ好ましくは１００〜１２００　ｐｐｍ　ｋ含有する
。本発明の洗剤組成物の面においては、組成物内の界面
活性剤の量は５〜１５重量％の範囲内であり、この種の
組成物は洗濯液の０．１〜２．０−重量係の量で使用さ
れる。

洗濯液の第二成分は、通常５０〜７０００　ｐｐｍ、好
ましくは３００〜２０００　ｐ　ｐｍの量で存在するベ
ルハイドレート型の無機過酸素漂白剤である。本発明の
目的には、ベルハイドレート型漂白剤は分子と会合した
過酸化水素含有するものと定義され、例えばアルカリ金
属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩および過ピロリン
酸塩である。

本発明の洗剤組成物においては、無機過酸素漂白剤は通
常組成物の５〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量
％の量で存在するであろう。

好ましいベルハイドレートは、過ホウ酸ナトリウムー水
化物および四水化物および過炭酸すｌ−ＩＪウムである
。

本発明のエステル型ペルオキシ漂白剤前駆物質は、隣接
炭素上に少なくとも３つのアセチル基を含むアセチル化
アルドヘキソピラノースまたはアルドヘキソピラノシド
と広く定義できる。好まし　　−くけ、アルドヘキソビ
ラノースマタはアルドヘキソピラノシドは十分にアセチ
ル化されている。

好適なアセチル化アルドヘキソピラノースは、例エバペ
ンタアセチルグルコース、ペンタアセチルガラクトース
およびペンタアセチルマンノースである。アルドヘキソ
ピラノシドの例は、ガラクトピラノシド誘導体、例えば
オクタアセチルラクトースおよびグルコピラノシド、例
えばオクタアセチルスクロースおよびテトラアセチルα
−Ｃ１〜Ｃ１２アルキルグルコシド、例えばα−メチル
、α−ブチルおよびα−ラウリルグルコシドである。

一般に、製造の見地から便利でありかつ分子の最も効率
良い使用を容易にするので、有効なヒドロキシル基のす
べてをアセチル化するが、本発明は十分にはアセチル化
されていない分子の使用を除外しない。

前記のように、この一般的種類の物質は無機ペルハイド
レート塩と混合した場合の過酢酸の生成用アセチル基源
として既知である。しかし、文献はアセチル化糖／ベル
ハイドレート塩混合物からの過酢酸の生成を排外的では
ないが大部分個々のアセテート基の反応性によって考え
ているらしい。

アセチル化アルドヘキソピラノースの場合には、アセテ
ート基の反応性はその選択性、即ち加水分解ではなく過
加水分解する能力よりも重要ではないので、前記のこと
は誤った予測を生ずることがある。アセチ−トラ誘導す
るアルコール基の酸性度に応じて、加水分解と過加水分
解との間の比率は１０４：　１から１：３Ｘ１０２の範
囲である。

出願人は、分子が置換基アセチル基の酸性度を増大させ
る成る種の構造的基準を満たす場合には成る種のアセチ
ル化アルドヘキソピラノースを更に有効に利用でき、即
ち１モル当たり従来可能と考えられた量よりも多い過酢
酸を生成させることができることを見い出している。

アール−エルＯウェルズは［線自由エネルギー関係］（
アカデミツク・プレス、１９６８年）、第３５頁〜第３
９頁においてカルボニル基に結合した置換基上の近傍極
性基の酸性化効果を評価する手段としてのタフト（Ｔａ
ｆｔ　）置換基ノ（ラメ−ター（′＊）の使用を示唆し
ている。以丁の表は多数の置換基およびそれらのタフト
値σ＊を示す。

置換基　　　　　　　　タフト値　σ８ＣＨ３０，００ ＣＨ２０Ａｃ　　　　　　　　　　Ｏ，８９−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ａ（＋　　　　　　　　（１，３６ＣＨ２０Ｍｅ
　　　　　　　　　　　０．６６ＣＨ２ＣＨ２０Ｍｅ　
　　　　　　　０．２６−０Ｈ２０Ｈ０，５５ 置換基　　　　　　　　タフト値　σ８−　ＣＨ２ＣＨ
２０ＨＯ，２２ ＣＨ２ＣＭｅ　　　　　　　０．６２ Ｉ ＣＨ２＠ＣＨ２’　Ｃ’Ｍｅ　　　　　　　０　、２６
１ 出願人は、驚異的なことに前記効果がアルドヘキソピラ
ノースおよびピラノシド内の水酸基に結合した置換基に
対しても認められることを見い出した。効果が各々の介
在炭素原子に対して４０％だけ減少しかつ２つの炭素原
子よりも離れた基の効果を無視できると仮定するならば
、異なるアセチル化アルドヘキソピラノースおよびピラ
ノシドから離脱できたアセチル基の潜在的数について算
定できる。この基準で、アセチルに対してΣσを与える
ための特定のアセチル上の異なる作用基の効果の総和は
以下の相互関係を導く。

Σσ８≧０．６　　退却水分解が加水分解に比較して好
都合である ０、６〉Σσ１≧０　、４過加水分解および加水分解は
同等に好都合である 両方は前駆物質濃度に関しては限定していないと仮定す
る。

この相互関係が当てはまる好ましいアセチル化アルドヘ
キソピラノースの例は、ペンタアセチルグルコースであ
る。英国碑許第８３６　、９８８号明細書は、この物質
１モルが２モルの過酢酸を生成できることを確認してお
り、そして前記物質を非特定のアルカリｈのｐＦ（およ
び過ホウ酸ナトリウム対グルコースエステルのモル比２
：１で使用する例示の洗剤組成物を提供している。

その構造を以下に図式的に示したこのアセチル化ポリオ
ールへの前記算定技術の適用は、各アセチル基に対して
σ１の値を次の通り与える。

各アセチル基が分子から離脱される際のσ８値の変化を
考慮するならば、過酢酸分子／ペンタアセチルグルコー
ス１モルの算定数は３．５である。この仮説を調べるた
めに実施された実験においては、ｐＨ１１，５およびペ
ルノ・イドレート対ペンタアセチルグルコースのモル比
１５：１で見い出された数は３．４であった。

過酢酸へのアセチル基の転化率を転化効率、即ち分子内
に存在するアセチル基のチとして表示できる。このよう
に従来法はペンタアセチルグルコースに対して２１５＝
４０％の効率を示唆しているが、本発明の洗剤液によっ
て提供される条件はこの物質に対して」＝６７％の転化
効率を達成できるよつにする。

他の好ましい物質に対しての算定転化効率および達成さ
れた転化効率の両方を以下の表に示す。

ベルハイドレート対前駆物質のモル比は３０：１であり
、そしてｐＨは１１．５である。

算定された　得られた　転化効率 過酢酸発生　過酢酸発 一般に、転化効率のかなりの増大が大部分のアセチル化
アルドヘキソピラノースおよびピラノシドに対して達成
できるが、約５０％よりも低い転化効率を有するものは
経済的に魅力的にするには余りに多い量で使用しなけれ
ばならないので余り興味がない。好ましい物質は５０チ
ヲ超える算定転化効率を有し、更に好ましくは６０％を
超える算定転化効率を有する。

最も好ましい物質は、ペンタアセチルグルコースおよび
オクタアセチルラクトースである。

本発明の洗浄液へのアセチル化アルドヘキソピラノース
の配合量は、１０〜１０００　ｐｐｍの範囲内、好まし
くは１５０〜５００　ｐｐｍである。本発明の洗剤組成
物の而においては、組成物内のアセチル化アルドヘキソ
ピラノースの量は製品の１〜５重量係の範囲内、更に好
１しくは２チ〜４チである。

本発明は、洗浄液が少なくとも９．５の出発ｐＨを有す
ることも必要とする。出発または最初の洗浄液ｐＨは好
寸しくけ少なくともｉｏ、ｏ、最も好ましくは少なくと
も１０．２である。前記のように、洗浄液製品濃度は０
．１〜１．０重量％の範囲内であるが、出発洗浄液ｐＩ
（’ｉ測測定る目的で測定ｉ２０℃で（）、５重ｔ％溶
液について行い、そして洗浄液ｐＨはそれに対応して解
釈されるであろう。出発または最初の洗浄液ｐＨは、す
べての可溶成分が溶解した後、汚れた布帛を添加する前
に測定された洗浄液のｐＨと定義される。

前記の最低限の値以上の洗浄液ｐＨの達成は好ましくは
洗剤組成物の調製時の成分量の制御によって確実にされ
るが、洗剤組成物の溶解後にアルカリ性成分、例えばア
ルカリ金属はアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩またはリン
酸塩を洗浄液に直接添加することによって行うことがで
きる。しかし、後者の実施法は商業的洗濯操作における
本発明の実施には容易であるが家庭洗濯用には好ましく
ない。

本発明の洗浄液およびその調製用の組成物は、布帛洗浄
法に通常使用される如何なる成分も場合によって含有で
きる。これらの成分は本発明の実施には必須ではないの
で、それらの使用は本発明の洗剤組成物の面におけるそ
れらの量を参照して便宜上記載される。

特に粒状形態の本発明の場合によって配合される主要成
分は、この目的で通常使用される水溶性塩ｔｉは水不溶
性塩のいずれかであることができる少なくとも１種の洗
剤有機″！たは無機ビルダー塩である。好適な無機ビル
ダー塩は、例えばオルトリン酸塩、ビロリン酸塩、トリ
ポリリン酸塩および高分子ガラス状リン酸塩、ケイ酸塩
、炭酸塩、および水不溶性結晶性アルミノケイ酸塩、例
えば水和ゼオライ）Ａ、Ｘ捷たはＰである。有機ビルダ
ー塩は、例えばアミノカルボン酸塩、例えばニトリロト
リ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンデトラ酢酸（ＥＩ
）ＴＡ　）およびジエチレントリアミンペンタ酢酸（Ｄ
ＦＪＴＰＡ）の塩およびこれらの物質のメチレンホスフ
ェート同族体ＮＴＭＰ、　ＥＤＴＭＰおよびＤＥＴＰＭ
Ｐ、並びに以下の酸類の塩、即ちポリカルボン酸、例え
ば乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体（
ベルイー特許第８２１　、３６８号明Ｍ書、第８２１　
、３６９号明細宵および第８２１　、３７０号明細書に
開示）；コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ
酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロ
ン酸およびフマル酸；クエン酸、アコニット酸、シトラ
コン酸、カルボキシメチルオキ７コハ“ジ酸、ラクトオ
キンコハク酸、および２−オキ７−１１．＋３−　プロ
パントリカルボン酸；オキシジコハク酸、１，１，２．
２−エタンテトラカルボン酸、ｉ　、　１．　、３　、
３−プロパンテトラカルボン酸および１，１，２．３−
プロパンテトラカルボン酸；ソクロベンタンーｃｂ＋、
ｃｌｓ、ｃｉｓ−テトラカルボン酸；シクロペンタジエ
ニドペンタカルボン酸、２，３，４゜５−テトラヒドロ
フラン−ｃｌｓ、ｃｌｌＩ、ｃｌｇ−テトラカルボ〉′
酸、２．５−テトラヒト１コフランーｃｉｑ　−ジカル
ボン酸、］　、２．３，４，５．６−へイーサン−ヘキ
サカルボン酸、メリト酸、ピロメリト酸およびフタル酸
誘導体（英国特許第１　、４２５　、３４３号明細書に
開示）である。

ビルダー塩は好ましくけ組成物の５〜７０重訃係を構成
し、粒状洗剤の場合にＱ」好ましくは１０〜５０重量係
を構成し、イーして前記物質の混合物からなることがで
きる。

本発明の組成物は、すべての洗剤成分によって補完でき
る。０．１〜１０重量係の汚れ懸濁化剤、例えばメチル
セルロースおよびその誘導体、例えばカルボキシメチル
セル「１−ス、カルボキンヒドロキシメチルセルロース
および４００〜１Ｆ＋、０００の分子量を有するポリエ
チレングリコールの水溶性塩は、本発明の通常の成分で
ある。抗ケーク化剤、例えばスルホコハク酸ナトリウム
または安息香酸ナトリウト、染料、顔料、光学漂白剤、
例えばトリーおよびテトラ−スルホン化亜鉛フタロシア
ニン、および香料を・所望に応じて各種の％ｔで配合で
きる。

微量の酵素は本組成物の通常の成分であり、使用するの
に好適なものは例えば米国特許第３．５１９゜５７０号
明細書および第３　、５３３　、１３９号明細書に記載
の物質である。

陰イオンけい光増白剤は周知成分であり、その例は４．
４′−ビス−（２−ジェタノールアミノ−４−アニリノ
−９−）リアジン−６−イルアミノ）スチルベンー２：
２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４′−ビス−（
２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ　−）　ＩＪアジン
−６−イルアミラスチルベン−２：２′−ジスルホン酸
二ナトリウム、４，４′−ビス−（２，４−ジアニリノ
−５−）リアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２＝
２７−ジスルホン酸二ナトリウム、４１４７−ビス−（
２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
エチルアミノ）−Ｓ−）リアジン−６−イルアミノ）ス
チルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４．
４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−）リアゾー
ル−２−イル）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二
ナトリウム、４，４′−ビス−（２−アニリノ−４＝　
（１，−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−
トリアジン−６−イルアミノ）スチル−；ノー２．２’
−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４
“−（ナフト−１’、２’　：４，５）−１，２，３−
トリアゾール−２“−スルホン酸ナトリウムである。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩も存在
できる。アルカリ金属ケイ酸塩を好ましくは（）、５チ
ル１０％、更に好ましくは３チル８％の量で使用する。

好適なケイ酸塩固体は５Ｉ０２／Ｍ２０（Ｍはアルカリ
金属）のモル比帆５〜４．０、更に好ましくは１．０〜
１．８、特に約１．６ヲ有する。本発明で好適なアルカ
リ金属ケイ酸塩は、各種の割合で一緒に融解された二酸
化ケイ素とアルカリ金属酸化物との組み合わせの商業的
製品であることができる。

本組成物は、０．０５　％〜３チの量の制泡成分も好オ
しくけ含有する。３５℃〜１１５℃の範囲内の融点およ
び１００よりも小さいケン化価を有するミクロクリスタ
リンワックスが好ｔしい。ミクロクリスタリンワックス
は実質上水不溶性であるが、有機界面活性剤の存在下に
おいて水分散性である。

好ｔしいミクロクリスタリンワックスは、６５℃〜１０
０℃の融点、４００〜１０００の範囲内の分子量および
ＡＳＴＭ　−Ｄ１３２１によって７７℃で測定して少な
くとも６の針入度を有する。前記ロウの好適な例は、ミ
クロクリスタリンワックスおよび酸化ミクロクリスタリ
ンペトロラタムワックス、フィッシャートロプシュロウ
および酸化フィッシャートロプシュロウ、オシケライト
、セレシン、モンタンロウ、ミツロウ、カンデリラ、お
よびカルナウバロウである。

米国特許第３　、９３３　、６７２号明細書は、本発明
で好適なシリコーン制泡剤を開示している。シリコーン
物質は、アルキル化ポリシロキサン物質、例えばシリカ
エーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカ
であることができる。シリコ−（式中、Ｘは２０〜２，
０００であり、そしてＲおよびＲ′は各々アルキル基ま
たはアリール基、特にメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルおよびフェニルである）を有するシロキサンと記載で
きる。

２００〜２，０００，０００の範囲内およびそれよりも
高い分子量を有するポリジメチルシロキサン（Ｒおよび
Ｒ′はメチル）はすべて制泡剤として有用である。側鎖
基ＲおよびＲ′がアルキル、　アリール、または混合ア
ルキルまたはアリールヒドロカルビル基である追加の好
適なシリコーン物質は、有用な制泡性を示す。同様の成
分の例は、ジエチル−、ジフロピルー、ジプチル−、メ
チル−、エチル−、フエ、ニル−、メチルポリシロキサ
ン等である。追加の有用なシリコーン制泡剤は、前記ア
ルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物であること
ができる。この種の混合物は、シリコーンを固体シリカ
の表面に貼着することによって調製される。

好ましいシリコーン制泡剤は、１０ミリミクロン〜２０
ミリミクロンの範囲内の粒径および５０　ｔｒ？／　ｆ
以上の比表面積を有する疎水性シラン化（最も好寸しく
はｌリメチルシラン化）シリカと、５００〜２（Ｊｏ　
、　０００の範囲内の分子量を有するジメチルシリコー
ンとをンリコーン対シラン化シリカの重量比ｌ：１から
１：１０で緊密に混合したものである。

／リコーン抑泡剤は、水溶性捷たは水分散性の実質−に
非表面活性の洗剤不透過性キャリヤーに好都合には離脱
自在に配合される。

特に有用な抑泡剤は、西独特許出願ＤＴＯ８第２．６４
６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡
剤である。この種の化合物の一例はダウ・ゴー−−：ン
グから商秦上入手可能なりＢ−５４４であり、それはシ
ロキサン／グリコール共重合体である。

ビルダー系の成分どして配合されない場合に、洗浄液お
よびその調製用組成物の非常に好ましい成分はＩ）　、
　Ｉ）　１〜４重量ダ、特に（）、１〜１．０重量％の
歇のポリホスポン酸またはその塩である。通常洗剤ビル
ダー用に使用される量の範囲以下であるこの配合哨゛に
おいては、ポリホスホン酸オたはその塩は漂白可能なじ
みの洗浄上の利益を与えることがり、い・出されている
。

特に好オしいポリホスホネートは式 （式中、各ＲはＣＨ２ＰＯ３Ｈ２またはその水溶性塩で
あり、そしてｎは０〜２である） 余有する。この種類に入る化合物の例は、アミノトリー
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）である。これらのうち、エチレ
ンジアミンテトラ（メチレンポスホン酸）が特に好凍し
い。

洗剤組成物は好ましくは汚れ再付着防止剤として組成物
の０．１〜５重量％の情の共重合カルボン酸またはその
塩を含有する。２以下の炭素原子によって互いに分離さ
れた少なくとも２つのカルボキシル基からなりかつ５０
０〜２，０００，０００の範囲内、更に好ましくは１２
，０００〜１．　、５００　、００（＋の平均分子ｔｋ
有する共重合ポリカルボン酸は、 （８）一般式　１ （式中、Ｘ、Ｙ、および２は各々水素、メチル、７１Ｊ
−ル、フルカリール、カルボキシル、ヒドロキシおよび
カルボキシメチルからなる群から選択さね、ｘ、ｙ、お
よび２の少なくとも１つはカルボキシルおよびカルボキ
シメチルからなる群から選択され、但しＸおよびＹは２
がカルボキシルおよびカルボキシメチルから選択される
場合にのみカルボキシメチルであることができ、そして
Ｘ１Ｙ１および２の１つだけがメチル、アリール、ヒド
ロキ／ルおよびアルカリールであることができる）を有
するポリカルボン酸単位、および（ｂ）　　（、） （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基またはｃ１〜Ｃ
１２アシル基であり、Ｒ１は場合によって　ヒドロキシ
置換される） （ｂ） （式中、Ｒ２はＨまたはＣＨ３であり、そして顯はＨま
たはＣ１〜Ｃ１ｏ　　アルキル基でちり、Ｒ２、Ｒ３は
場合に゛よってヒドロキシ置換される）（ｃ） （式中、Ｒ４−Ｒ７の各々はＨまたはＲ４−Ｒ７が合計
で炭票数１〜２０ヲ有するようなアルキル基であり、Ｒ
４−Ｒ７は各々場合によつ−Ｃヒドロキシ置換される）
および （式中、Ｒ８はベンジルま１こはピロリドンである）か
ら選択される単竜体単位からなる。

この種のカルボキンレートの非常に好ましい例ハ、１　
：　Ｉのスチレン／マレイン酸共重合体、ジイソブチレ
ン／マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル／マレ
インＨ共ｘ合体すよびモル比１：１から】：４を有する
マレイン！／アクリル酸共重合体である。他の好適なポ
リカルボキシレートは、ベルイー特許第８１．７．６７
８号明細省および英国特許第１．４２５，３０７号明細
書に記載のポリ−α−ヒドロキンアクリレートおよびそ
れらのラクトンである。

本発明の洗剤組成物の別の好適な成分は、組成物の（１
，ｆＪｌ、５−０．２−爪Ｊｄ、％の範囲内、好ましく
は（１，０３〜０．１５重１％、更に好マシクは０．０
５−０．１２？ｆｉ、（ｔｊ％の量で添加きれる水溶性
マグネシウム塩である（マグネシウムの重量に基づき）
。好適なマグネシウム塩は、例えば硫酸マグネシウム、
硫酸マグネシウム七水化物、塩化マグネシウム、塩化マ
グネシウム六水化物、フッ化マグネシウムおよび酢酸マ
グネシウムである。

本発明の最も広い面においては、各種の成分を水に独立
かつ直接に添加して洗浄液を調製できる。

唯一の要件は、アセチル化アルドヘキソピラノースまた
はアルドヘキソピラノシド全無機ペルオキシ漂白剤前に
添加すべきではないということである。すべての成分の
同時添加は便利な操作法であり、そして好ましい方法は
予備調製された洗剤組成物を使用して洗浄液を調製する
ことからなる。

この好ましい方法においては、典型的にはビルダーおよ
び充填剤塩と一緒に界面活性剤を水性スラリーとし、そ
して好ましくは噴霧乾燥によって粒状物とする。典型的
な噴霧乾燥法の場合には、水性スラ’）　−’ｋ　７０
−’１０℃の範囲内の温度において混合し、そしてスラ
リーの含水量を２５〜４５重量％の範囲内、好ましくは
３０〜３８重量％に調節する。噴霧乾燥’ｚ　２５０〜
３５０℃、好ましくは２７５〜３３０℃の入口温度の乾
燥ガスで行い、但し最終含水量は８〜１４爪喰係の範囲
内である。非イオン界面活性剤が存在する場合には、次
いで非イオン界面活性剤全噴霧乾燥洗剤粒状物上に流体
形態で噴霧できる。

次いで、無機ペルオキシ漂白剤およびアセチル化アルド
ヘキソピラノースまたはアルドヘキソピラノンド全噴霧
乾燥粒状物と独立に乾式混合して洗剤組成物を調製する
。洗剤組成物への配合用のアセチル化アルドヘキソピラ
ノースまたはアルドヘキソピラノシドの好ましい形態は
、１９８１年１０月２３日出願の英国特許出願第８１３
２０１４号明細書に記載の方法によって調製された押出
物である。

本発明の洗剤組成物は、噴霧乾燥粒状物以外の各種の粒
状形態、例えば回転ドラム、パンまたは流動床中で調製
されたアクリレート（ａｇｇｌｏｍｅ−ｒａｔｅｓ）、
押出技術によって調製されたヌードル（ｎｏｏｄｌｅｓ
　）またはリボン、並びに圧縮粒状形態、例えばタブレ
ットまたはペレットの形態をとることができる。これら
のすべての形態において、アシル基の加水分Ｍを促進し
てペルオキシ酸の生成潜在力を減少させる加熱水性アル
カリ条件にさらされないならば、アセチル化アルドヘキ
ソピラノースまたはアルドヘキソピラノシドを他成分で
処理できる。

典型的な洗剤組成物は、界面活性剤系５〜１５％、無機
ベルハイドレート、例えば過ホウ酸ナトリウムマタは過
炭酸ナトリウム１５〜２５チ、アセチル化アルドヘキソ
ピラノースｔ　ｌｃはアルドヘキソピラノシド１〜５チ
および有機塩または無機塩５５−６９％、各種の添加剤
および水を含有する。好ましい界面活性剤系は、陰イオ
ン界面活性剤が陽イオン界面活性剤の化学量論当量より
も多い量で存在しかつ陰イオン界面活性剤対非イオン界
面活性剤の重責比が１＝１より大である水溶性陰イオン
／陽イオン／非イオン混合物である。

本発明は、通常の洗濯洗剤と一緒に添加剤製品を使用し
て洗浄液全調製することも包含する。添加剤製品は液状
または固体形態のいずれかであることができ、そして固
体の場合には粒状′ｉ！、たは非粒状であることができ
る。特に好ましい非粒状添加剤製品は、英国特許第１　
、５８６　、７６９号明細１”および欧州出願第７８２
０（ＪＯ５１，７号明細書（公告第００００２２６号明
細書）に開示されている。

簡単には、これらの開示は好ま１．　＜はシートの非粒
状可撓性基体との水離脱性組み合わせの有機ペルオキシ
酸漂白剤前駆物質からなる添加剤製品（前駆物質対基体
の比率は１：１ｏがら３０：１の範囲内、更に好ましく
は１：２から８；１である）に関する。

欧州出願第７８２０００５１．７号明細書は、　この前
駆物質／基体系と、非イオン対陽イオンの比率が２０：
１から１：２の範囲内、好ましくは５：１かも３＝２で
陰イオン界面活性剤／陽イオン界面活性剤混合物との組
み合わせを開示している。

好適な粒状添加剤製品は欧州特許出願第７９２００３０
３．０号明細！ｉ：（公告第０００６６５５号明細書）
オヨび前記英国特許出願第８１３２０１４号明細書に開
示されており、両方とも添加剤製品の一成分としての通
常固体の水溶性または水分散性有機物質の使用に関する
。好ましい物質は、２５℃以下の温度で固体であり、そ
して更に好ましくは３０℃以下でそれほど軟化せず、例
えば炭素数１６よりも長いアルキル鎖長テ有しかつアル
コール１モル当たり少なくトモ１１モルのエチレンオキ
シドを含むエトキシ化アルコールである。

例１ 以下の成分を、１０’Ｉ（（カルシウム／マグネシウム
比５：１）および温度１８℃の水１２１を含有するミー
ル（Ｍｌｅｌｅ）自動洗濯機のドラムに同時に添加する
ことによって洗濯液全調製した。

ゼンスルホン酸ナトリウム 過ホウ酸す）　ＩＪウム四水化物　　　３３．５　　ｆ
ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）　　　５．７　　
ｆスホン酸ナトリウム （Ｈ２Ｏ２（過ホウ酸ナトリウム）対ＰＡＧのモル比１
５　：　　１　） ｐＨｋクエン酸３２１で９，５に調整し、そして４０℃
の低攪拌サイクル全使用して洗濯機全始動させた。洗浄
液の試料２５　ｍｌ　ｆ　２分間隔で取り出し、そして
以下の技術全使用して過酢酸の分析を行った。

洗浄液の試料２５ｍ１！’ｒ、氷酢酸６　ｍｌおよびん
溶液（１０％）１０−’ｅ金含有る溶液に添加した。溶
液を粉砕氷の複数回の添加によって０℃に維持した。

次いで、終点に達するまで、生成されたヨウ素（■−の
過酢酸酸化によ！７）？標準チオ硫酸ナトリウム（帆用
Ｍ）溶液で滴定した。

１２分後に、ＰＡＧ　１モル当たり２．５モルの過酢酸
（転化効率５０％）に相当する過酢酸の最大離脱量が記
録された。以下に示すＨ２Ｏ２／　ＰＡＧモル比および
ｐＨ水準全使用して実験を繰り返した。

過酢酸モル　　転化 １５　：　１　　　　１０．３（２）　　　２．８　　
　５６％１５　：　１　　　　１１．５（３）　　　３
．４　　　６８％（１）ｐＨ９：　　調整必要。洗浄液
にクエン酸２０１添加 （２）　　Ｔ）Ｈｌｏ、３　：　調整不要（３）　　ｐ
Ｈ１１，，３°調整必要。洗浄液に水酸す）　ＩＪウム
１０Ｆ添加 ペンタアセチルグルコース１モル当りり少すくとも２．
５モルの過酢酸の離脱を得るためには、少なくとも９．
５の出発ｐＨが必要であること、およびｐＨの増大につ
れてアセチル基の退却水分解が加水分解に比較してます
！！す好都合でちる。

例２ 以下の成分 ’１１．．８ア／Ｌ／　’Ｊ’　／Ｌ／線状ア″キ”−
”　　　１４．２８　Ｆゼンスルホン酸ナトリウム 過ホウ酸ナトリウム西水化物　　　　６７、Ｏｆペンタ
アセチルグルコース（ＰＡＧ）　　　５．７　　Ｆエチ
レンジアミンテトラメチレン ０．５ｖ ホスホン酸ナトリウム を使用して例１の操作を繰り返しＣＨ２Ｏ２対ＰＡＧの
モル比３０：１に与え、そしてｐＨヲ水酸化ナトリウム
８．５１で１１．５に調整した。洗浄液の試料２５＋＋
＋／ｆ（２分間隔で取り出し、そして過酢酸の分析全行
い、そして８分後に過酢酸の最大離脱量はＰＡＧ　１モ
ル当たＦ）　３．６モルの過酢酸に相当した（転化効率
７２チ）。以下に示すＨ２Ｏ２／　ＰＡＧモル比および
ｐＨ水準を使用して実験を繰り返した。

過酢酸モル　転化効率 Ｈ２Ｏ２／ＰＡＧ比　最初のｐＨ／ＰＡＧモル　（実測
）３０　：　１　　　９．５（１）３．０　　６０％３
０　：　１　　１０．３（２）　　　３．３　　６６％
（１）　　ｐｌ（９，５：　　調整必要。洗浄液にクエ
ン酸２２　ｆ添加 （２）　　ｐｍｏ、３　：　　調整不要本例は、ペンタ
アセチルグルコース１モル当たりの過酢酸の収率に対す
る増大ペルハイドレート対ポリオールアセテート比の利
益を示す。

囲 ３３　ｃｍ　Ｘ　２２．５　ｃｍの不織レーヨンシート
上に含浸された以下の成分 ＰＡＧ　　　　　　　　　　　　　　　　５．７　ｔＰ
ＥＧ６０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．Ｏｒ−ト　（Ｅ７） ニウムプロばド ホスホン酸 からなる処方物に配合されたペンタアセチルグルコース
５．７１と一緒に、以下の成分 ナトリウム エトキシ化アルコール界面活性剤　　３．２％過ホウ酸
ナトリウム　　　　　　　　２６　　チ無機ビルダー塩
　　　　　　　　　４１　　％微量成分および水　　　
　　　　　２１．３％を含有する商業上入手可能な粒状
洗剤１３５　ｆ　ｆ使用して例１の操作を繰り返した。

Ｈ２Ｏ２対ＦＡＧのモル比は１５：１であった。ｐＨは
約１０であり、そして洗濯機全４０℃の低攪拌サイクル
全使用して始動した。洗浄液の試料２５ｍｅｆ　２分間
隔で取り出し、そして過酢酸の分析を行った。

１４分後に、ＰＡＧ　１モル当たり２．８モルの過酢酸
（転化効率５６チ）に相当する過酢酸の最大離脱量が記
録された。

例４ 洗剤組成物全噴霧乾燥して以下の組成物を与え７ｃ（重
量部）。

Ｃ１１，８アルキルベンゼンスルホン　　５．６酸ナト
リウム タローアルキル硫酸ナトリウム　　　２．４トリポリリ
ン酸ナトリウム　　　　　２２．υヶ′酸ナトノウ”、
　８１０２　’　Ｎａ２°比　８．。。

１．６　：　１ ナトリウム チル共重合体（分子量２５０，００（１）ナト１１ウム
ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　０．２１ナトリウムＥ
ＤＴＭＰ　　　　　　　　　　Ｏ，３０Ｃ１８〜Ｃ２□
脂肪酸　　　　　　　　　０．５０タローアルコール（
Ｅｌｌ）　　　　　　　０．４−０陰イオンけい享剤　
　　　　　　　　０．２５テトラスルホン化亜鉛フタロ
シアニン　０．００４５硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　２３．８水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１工乳ペース粉末　　　　　　　　　　　７２
．８部このベース粉末に過ホウ酸ナトリウム四水化物２
１．５部、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ、　　登録
商標）０．６０部およびトリポリリン酸ナトリウム２．
０部を含有するタンパク分解酵素グリル２．６部、鉱油
、ロウおよびシリカの混合物からなる抑泡プリル０゜４
部、ペンタアセチルグルコース２．０部およびＴＡＥｌ
ｌｏ、６部からなるグリル２．６部を別々に添加し、そ
して香料帆１部を噴霧した。ＰＡＧ／ＴＡＥ１１プリル
は英国特許出願第８１１１０８０号明細書の方法によっ
て調製されかつ帆８５ｍＩｎよりも太きく１．６閣より
も小さい粒径を有するそれらの直径の２〜３倍の長さの
円柱状粒子からなっていた。組成物内のベルハイドレー
ト対ＰＡＧのモル比は２７．４　：１であった。

２５℃で０．５チ溶液を調製するための溶解時にｐｊ（
けＨＬ２であり、そして６０℃で８分後にＰＡＧ　１モ
ル当たり３．４モルの過酢酸の離脱が得られ、実測転化
効率は６４％であった。

出願人代理人　　猪　股　　　清 ソン イギリス国ニューキャッスル・ アポン・タイン３ゴスフオース ・アイビー・ロード６ 手続補正書 昭和間作９月　１１日 持１負庁長官　　　若　杉　和　夫　殿１、事件の表示 昭和閏年４−１′許願第９７７７４号 ２、発明の名称 洗浄液およびその中で使用 する組成物 ３、補正をする者 事件との関係特ｆｐ出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ］■ 悄２！ 冑４ ７、捕市の対象 明細書中「特許請求の範囲」および「発明の詳細″“ｌ
］Ｊｙｒ＠８・　　　　　　　ＡＬ’＝ｒ−勘、８、補
正の内容 １）特許請求の範囲の全文を別紙の通りに訂正する。

２）明細書第１３頁１６行、「出発ｐＨを有し、」の後
に、 「無機過酸素漂白削は少なくとも約８．５ミリモル／ｄ
ｍ３の量で存在し」を挿入する。

３）同第１４頁１行、「％である。」を「％であるとい
う改良がもたらされる。」と訂正する。

４）同第１４頁４行、「前駆物質はアセチル化」を１、
［前駆物質は完全にアセチル化された」と訂正する。

５）同第１４頁５行、「ソビラノース」の後に。

「またはアルドヘギソビラノクｒ」を挿入する。

６）同第３１頁ＩＯ行、　　ｒ１２００ｐｐｍＪをｒｘ
５ｏ。

ｐｐｍＪと訂正する。

７）同第３１頁１５行乃至第３２頁１行、「洗濯液の第
二成分は、・・・・・・過ビロリン酸塩である」を、「
洗濯液の第二成分は、少なくとも約８．５ミＩＪモル／
ｄｍ　　（過ホウ酸ナトリウム四水化物約１３００ｐｐ
ｍに相当）の量で存在するベルハイドレート型の無機過
酸素漂白剤である。洗浄液は、前記基準で表現されたベ
ルハイドレート生成物約７０００ｐｐｍまでを含有でき
るが、処方およびコストの拘束は、通常最大量を前記値
よりも低い値に限定する。ペルハイドレートが欧州にお
いて商業上入手可能な型の洗剤組成物の一部分として、
または通常の欧州での洗浄条件下で使用しようとする添
加剤製品の一部分として添加される場合には、量は一般
に約１３００Ｉ）Ｉ）ｍ〜約３２００　ｐＩ）ｍの範囲
内であり、更に通常約１５００　ｐｐｍ〜約２０００ｐ
ｐｍの範囲内である。しかし、ペルハイドレートが欧州
特許第００７９２３４号明細書に開示の方法のような濃
厚洗浄法で使用しようとする組成物の一部分として添加
される場合には、過ホウ酸ナトリウム四水化物として表
現されたペルハイドレートの量は、約３０００〜約６０
００ｐｐｍの範囲内であることができる。

本■明の目的には、ベルハイドレート型漂白削は、分子
と会合した過酸化水素を有するもの、例えばアルカリ金
属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩および過ピロリ
ン酸塩と定義される。」と訂正する。

８）　同第３２頁３行、「５〜３５重量％」を「１５〜
３５重量％」と訂正する。

９）同第５３頁１４行、「押出物である。」の後に、次
の文を挿入する。

［水沫においては、アセチル化アルドヘキソピラノース
またはアセチル化アルドヘキソピラノシｒは、先ず少な
くとも５０％、好ましくは少なくトモ８０％力２５０　
ミクロンの篩を通過するような粒径分布を有する粒状物
に調製される。本発明の好ましい具体例においては、ア
セチル化化合物の少なくとも５０％、最も好ましくは少
なくとも８０％は、１００ミクロンの篩を通過する。次
いで、この粒状物質は、２０℃〜６０℃の範囲内で溶融
するエトキシ化非イオン界面活性剤と混合されて、固体
７５％〜９５％、好ましくは８４％〜％％およびエトキ
ク化アルコール５％〜２５％、好ましくは１０％〜１６
％からなる均−脆性物を与える。次いで、これば開口化
篩を通して径方向排出口な有する押出機に通して機械的
に押し出されて、平均横方向寸法Ｑ　、　５　ｒｎｍ〜
２朋および平均縦方向寸法１」〜６關を有する細長い粒
子を形成する。

好適な非イオン界面活性剤は、平均エトキシ化度３〜３
０、更に好ましくは５．〜１４を封する第一級または第
二級Ｃ９〜０１Ｂアルコールである。

例は、アルコール１モル当たり平均１１個のエチレンオ
キシド基と縮合されたタローアルコールである。　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１この種の実施
においては、押出混合物への少号の酸性物質の配合は、
後にアルカリ性洗剤組成物に配合されるかアルカリ性洗
剤組成物と接触して貯蔵される場合の押出物の変色を防
止または最小限にする。この変色は、複雑な着色化合物
の生成をもたらすアルデヒド−糖へのアルカリ攻撃の結
果として生ずる。

成る種の好ましいアセチル化アルドヘキソピラノシＰ％
例えばα−メチルテトラアセチルグルコースは、アルカ
リ攻撃の傾向のあるヘミアセチル結合を欠いているので
、この変色をこうむらない。しかし、驚異的なことに、
この種の結合を有するオクタアセチルラクトースは、前
記非イオン界面活性剤をＨする押出物に配合されかつ貯
蔵された場合に変色を示さない。従って、テトラアセチ
ルｃ１−Ｃ□２アルキルグルコシｒおよびオクタアセチ
ルラクトースは、粒状アルカリ性洗剤組成物に配合する
のに好ましいエステル型ペルオキシ面白削前駆物質であ
る。」［の同第５４頁１行乃至６行、「これらのすべて
の・・・・・・で処理できる。」を、「前記のように、
アルカリ性である成分との緊密混合物に調製されないか
、アシル基の加水分解を促進してペルオキシ酸生成の潜
在的能力を減少させる加熱水性了ルカｌＪｉ条件下で処
理されないならば、これらの形態のすべてにおいてアセ
チル化アルドヘキソピラノースまたはアセチル化アルド
ヘキソピラノシドは他成分で処理され得る。」と１正す
る。

１１）同第５５頁１６行、「開示している。」の後に。

次の文章を挿入する。

「英国特許第１，５８６，７６９号明細書および欧州出
願第００００２２６号明細書の添加剤製品は、粒状洗剤
組成物への本発明の前駆物質の配合に伴う変色問題が生
じないように中性から酸性である。」１２）同第５６頁
７行、「・叩・アルコールである。」の後に１次の文章
を挿入する。

「本発明は、以下の非限定例で説明される。１−べての
部および％は、特にことわらない限り粗肴である。」 １３）同第６３頁６行、「曲・弓ま６４％であった。」
の後に、次の文章を挿入する。

「温度および湿度の周囲条件（１５℃、２９％）におけ
ろＰＡＧ−ＴＡＥ□１プリル含有洗削製品の貯蔵は、約
潤時間後に褐色の表面変色を発現するプリルを生じたが
、これはその溶解または退却水分解に影響を及ぼさない
。

混合物のＩＯ車堡″％に相当する麿のラウリン酸または
クエン酸を押出混合物に添加すると、この変色の開始が
遅延され、そしてその激しさが減少される。

ペンタアセチルグルコースの代わりにオクタアセチルラ
クトースまたはテトラアセチルα−メチルグルコシＰを
使用すると、貯蔵時の変色なしに満足な溶解および退却
水分解を与える。」２、特許請求の範囲 １、特に拘置℃よりも低い温度において酸化可能なじみ
の除去用に適した洗濯洗浄液において（前記洗浄液は有
機界面活性剤、ペルノ・イドレート型の無機過酸素漂白
剤、および少なくとも３個の隣接炭素原子上にアセチル
基を含有するアセチル化アルドヘキソピラノースおよび
アセチル化アルドヘキソビラノクドからなる群から選択
される過酢酸前駆物質からなる洗剤組成物約帆Ｉ〜約２
．０重夛％を含有し、前記洗浄液は少なくとも約９．５
の出発ｐＨを有する）１本質上熱機過酸素漂白剤は少な
くとも約８．５ミリモル／ｄｍ３の量で存在すること、
およびペルノ・イドレート対アセチル化了ルドヘキソビ
ラノースまたはアセチル化アルドヘギソピラノクドのモ
ル比は少なくとも約１２＝１であること、それによって
アセチル化アルドヘキソピラノースまたはアセチル化ア
ルＰヘキソピラノ７Ｐの転化効率が５０％よりも高いこ
とを特徴とする洗濯洗浄液。

２、ペルハイｒレート対了セチル化アルドヘキソピラノ
ースまたはアセチル化アルドヘギソビラノシｒのモル比
が、少なくとも約１５：１である特許請求の範囲第１項
に記載の洗濯洗浄液。

３、出発洗浄液ｐＨが、少なくとも約１０．０である特
許請求の範囲第１項に記載の洗濯洗浄液。

４、過ホウ酸ナトリウム四水化物として表現される無機
ペルハイドレートが、約１３００〜約７０００ｐｐｍの
縦で存在する特許請求の範囲第１項に記載の洗濯洗浄液
。

５、無機ベルハイドレートが、約１３００〜約３２００
　ｐｐｍの量で存在する特許請求の範囲第４項に記載の
洗濯洗浄液。

６、出発洗浄液ｐｉ−１が少なくとも約１０．０であり
、それによってアセチル化アルドヘキソピラノースまた
はアセチル化アルｒヘギソピラノ７ドの　４、転化効率
が（イ）％よりも高い特許請求の範囲第５項に記載の洗
濯洗浄液。

７、　アセチル化アルドヘギソぎラノースまたはアセチ
ル化アルｒヘキソピラノノドが、十分にアセチル化され
たグルコビラノースまたはグルコピラノシドである特許
請求の範囲第６項に記載の洗面洗浄液。

８、特に約四℃よりも低い温度において酸化可能な（−
みの除去用に適した洗清洗浄液において（前記洗浄液は
、打機界面活性剤、過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナ
トリウムからなる群から選択される無機過酸素誤白削、
および少なくとも３個の＠接炎素原子上にアセチル基を
含有する丁セチル化了ルドヘキソビラノースおよびアセ
チル化アルＰヘキソピラノシドからなる群から選択され
る過η「酸前駆物質からなる洗剤組成物的ｏ、ｉ〜約２
．０眼量％を含有し、前記洗浄液むま少なくとも約１０
．０の出発ｐＨを有する）。

本ヌ上無機過酸素鑵白削は３０００〜１６，０００ｐｐ
ｍの量で存在すること、および無機過酸素幽白削対了セ
チル化アルドヘギソピラノースまたはアセチル化アルｒ
ヘギソビラノノドのモル比は少なくとも約１２＝１であ
ること、それによってアセチル化アルｒヘキソピラノー
スまたはアセチル化アルドヘギソビラノノドの転化効率
が拘置％よりも高いことを特徴とする洗濯洗浄液。

９、本質上、組成物の重量で、 陰イオン有機界面活性剤、非イオン有機界面活性剤、両
性有機界面活性剤、双性打機界面活性剤または陽イオン
有機界面活性剤またはそれらの混合物約１％〜約局％、 ベルハイドレート型の無機過酸素県白削約１５％〜約３
５％、 十分に了セチル化されたアルドヘキソピラノースまたは
アルｒヘキソピラノシｒ約０．５％〜約１０％、 および１種以上の有機塩または無機塩約゛（０〜約９３
．５％からなり、２０℃において０．５％水溶液中で少
なくとも約９．５のｐＨを有する特許請求の範囲第１項
に記載の洗濯洗浄液を調製する際に使用する洗剤組成物
。

１０　　水溶性陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤および非イオン界面活性剤の混合物約５％〜約１５％
（陰イオン界面活性剤は陽イオン界面活性剤に比較して
化学量論量よりも多い鯉で存在］−１そして陰イオン界
面活性剤対非イオン界面活性ｉすの比率は車量で１＝１
より大である）％過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナト
リウムから選択される無機ベルハイＰレート約１５％〜
約肪％、アセチル化グルコビラノースおよびアセデル化
グルコピラノシドから選択される過酢酸前駆物質約１％
〜約５％、および１種以上の有機塩または無機塩約５５
％〜約６９％からなる特許請求の範囲第９項に記載の洗
剤組成物。

１１、有機塩または無機塩が、１種以上の洗剤ビルグー
塩からなる特許請求の範囲第１０項に記載の洗剤組成物
。

１２　　約５００〜約２，０００，０００の範囲内の平
均分子量を呵する水溶性共重合ぼりカルゼン酸またはそ
の鷹約帆１〜約５重口％を更に包含し、前記共重合体が （１）一般式Ｉ （式中、Ｘ、Ｙおよび２は各々水素、メチル。

アリール、了ルカリール、カルボ′ギフル、ヒドロキシ
およびカルゼキシメチルからなる群から選択され、Ｘ、
Ｙおよび２の少なくとも１つはカルゼキンルおよびカル
ゼキシメチルからなる群から選択され、但しＸおよびＹ
は２がカルゼギンルおよびカルゼギシメチルから選択さ
れる場合にのみカルゼギシメチルであることができ、そ
してＸ１Ｙおよび２の１つタケカメチル、了り−ル、ヒ
ドロギシルおよびアルカリールであることができろ）を
有するポリカルボン酸単位、および （Ｉｌｌ　　（ａ） （式中、Ｒ１はＣ□〜Ｃ１２アルキル基およびＣ工〜Ｃ
□２了シル基から選択され、Ｒ１は場合によってヒドロ
キシ置換される） （式中、Ｒ２は水素およびメチルから選択され、そして
Ｒ３は水素およびＣ１〜Ｃ１ｏアルギル基から選択され
、Ｒ２、Ｒ３は場合によってヒドロキク置換される） （Ｃ１ （式中、Ｒ４−Ｒ７の各々は水素およびＲ４−Ｒ７が−
緒に炭素数１〜２０を有するようなアルキル基から選択
され、Ｒ４−Ｒ７は各々場合によってヒドロキシ置換さ
れる）（ｄ） （式中％Ｒ８はベンジルおよびピロリＰ）から選択され
る） から選択される単葉体単位からなる特許請求の範囲第１
１項に記載の洗剤組成物。

１３、　（ａ）　　水溶液または分散液が少なくとも約
９．５のｐＨを有しかつ少なくとも約８．５ミリモル／
号而］のペルハイｒレートを含有するように。

陰イオン界面活性剤、ペルノ・イドレート型の無機ペル
オギ／梨白＾りおよび１種以上の有機塩または無機環を
含■するペース組成物の０．１〜２重量％水溶液または
分散液を調製し、そして （ｂ）本質上アセチル化アルドヘギソビラノースおよび
アセチル化アルドヘギソビラノ／ドから選択される過酢
酸前駆物質並びにそのギヤリヤーからなる添加剤組成物
を水溶液または分散液に添加することｔ′時徴とする特
許請求の範囲第１項にＮｅ載の洗浄液の製造法。

１４、添加剤組成物が、粒状であり、そして本質上アセ
チル化アルドヘキソピラノースまたはアセチル化アルド
ヘギソビラノゾドおよび５゛″Ｃ以下の温度で固体であ
る水溶性および水分散性有機物質からなる群から選択さ
れるキャリヤーから調製された了フロメレートからなる
特許請求の範囲第１３項に記載の方法。

１５、　Ｎ機固体がエトギア化アルコールである特許請
求の範囲第１４項に記載の方法。

１６、添加剤組成物が、非粒状であり、そして可撓性７
−ト基体ギヤリヤーとの水離脱性組み合わせのアセチル
化了ルドヘキソビラノースまたはアセチル化アルｒヘキ
ソピラノシドからなる特許請求の範囲第１３項に記載の
方法。

１７、添加剤組成物が、約５００〜約２，０００，００
０の範囲内の平均分子量を有する水溶性共重合ポリカル
ゼン酸またはその塩約０．１〜約５重量％も包含し、前
記共重合体が （１）一般式Ｉ （式中、Ｘ、Ｙおよび２は各々水素、メチル、アリール
、アルカリール、カルセキシル、ヒドロキシおよびカル
ｉＪＰツメチルからなる群から選択され、Ｘ、Ｙおよび
２の少なくとも１つはカルセキシルおよびカルゼギ７メ
チルからなる群から選択され、但しＸおよびｉま２がカ
ルセキシルおよびカルセキシルチルから選択される場合
にのみ力ルゼギ／メチルであることができ、そしてＸ、
Ｙおよび２の１ツタケカメチル、アリール、ヒドロギノ
ルおよびアルカリールであることができる）を有する。

ｔ？　ｌカルボン酸単位、および（ＩＩＨａ） （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１□丁ルキル基およびＣ１〜Ｃ
１２了クル基から選択され、Ｒ１は場合によってヒドロ
キク置換される） （式中、Ｒ２は水素およびメチルから選択され、そして
Ｒ３は水素およびＣ１〜Ｃ１ｏ了ルギル基から選択され
、Ｒ２，Ｒ３は場合によ一ンてヒＰロギ７１道換される
） （Ｃ１ （式中、Ｒ４−Ｒ７の各々は水素およびＲ４−Ｒ７が−
緒に炭素数１〜２０を有するようなアルギル基から選択
され、Ｒ４−Ｒ７ｋま各々場合によ一ンてヒドロギシ置
換すれる）および （式中％Ｒ１８はベンジルおよびピロリドンから選択さ
れろ） から選択される単量体単位からなる特許請求の範囲第１
６項に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機界面活性剤、ベルハイドレート型の無機過酸素
   漂白剤、および少なくとも３個の隣接炭素原子上にアセ
   チル基を含有するアセチル化アルドヘキソピラノースま
   たはアルドヘキソピラノシドからなる過酢酸前駆物質か
   らなる洗剤組成物０．１〜２．０重量％ｔ−含有し、少
   なくとも９．５の出発ｐＨ分有し、特に６０℃よりも低
   い温度において酸化可能なじみの除去に適した洗濯洗浄
   液において、ベルハイドレート対アセチル化アルドヘキ
   ソピラノースまたはアルドヘキソピラノシドのモル比が
   ≧１２：１であり、それによってアセチル化アルドヘキ
   ソピラノースまたはアルドヘキソピラノシドの転化効率
   が５０％よりも高いことを特徴とする洗濯洗浄液。 ２、ベルハイドレート対アセチル化アルドヘキソピラノ
   ースまたはアルドヘキソピラノシドのモル比が≧１５：
   ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の洗濯洗浄液。 ３、出発洗浄液ｐＨが≧１０．０であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項および第２項のいずれかに記載
   の洗濯洗浄液。 ４、アセチル化アルドヘキソピラノースまたはアルドヘ
   キソピラノシドの転化効率が６０％よりも高いことを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記
   載の洗濯洗浄液。 ５、アセチル化アルドヘキソビラノースマタはアルドヘ
   キソピラノシドが十分にアセチル化されたグルコビラノ
   ースまたはグルコピラノシドであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の洗濯洗
   浄液。 ６、組成物の重量で、陰イオン有機界面活性剤、非イオ
   ン有機界面活性剤、両性有機界面活性剤、双性有機界面
   活性剤、または陽イオン有機界面活性剤またはそれらの
   混合物１％〜２５％。 ペルハイドレート型の無機過酸素漂白剤５％〜３５チ、 十分にアセチル化されたアルドヘキソピラノースま７ｊ
   ｌｄ、アルドヘキソピラノシド０．５％〜１０チ、 および１種以上の有機塩または無機塩３０〜９３．５％
   からなり、２０℃で０．５チ水溶液中において少なくと
   も９．５のｐＨヲ有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項〜第５項のいずれかに記載の洗濯洗浄液を調製
   する際に使用する洗剤組成物。 ７、水溶性陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤お
   よび非イオン界面活性剤の混合物５〜１５％（陰イオン
   界面活性剤は陽イオン界面活性剤に関して化学量論量よ
   りも多い量で存在し、そして陰イオン界面活性剤対非イ
   オン界面活性剤の比率は重量で〉１：１である）、 過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムから選択さ
   れる無機ベルノ・イドレート１５〜２５％、アセチル化
   グルコビラノースｔｙｃはグルコピラノシド１〜５％、
   および１種以上の有機塩まｆｃは無機塩５５〜６９％か
   らなることを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   洗剤組成物。 ８、有機塩または無機塩が１種以上のビルダー塩からな
   ることを特徴とする特許請求の範囲第６項および第７項
   のいずれかに記載の洗剤組成物。 ９、５００〜２　、０００　、００，０の範囲内の平均
   分子量を有する水溶性共重合ポリカルボン酸′！、たは
   その塩０．１〜５重量％を更に含有し、前記共重合体が
   （、）　　一般式Ｉ （式中、Ｘ、Ｙ、および２は各々水素、メチル、アリー
   ル、アルカリール、カルボキシル、ヒドロキシおよびカ
   ルボキシメチルからなる群から選択され、ｘ、ｙ、およ
   び２の少なくとも１つはカルボキシルおよびカルボキシ
   メチルからなる群かも選択され、但しＸおよびＹは２が
   カルボキシルおよびカルボキシメチルから選択される場
   合にだけカルボキシメチルであることができ、そしてＸ
   、Ｙ、Ｚの１つだけがメチル、アリール、ヒドロキシル
   およびアルカリールであることができる） 全有するポリカルボン酸単位、および （ｂ）（、） （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ１２アルキル基またはＣ１〜Ｃ
   １２アシル基であり、Ｒ１は場合によってヒドロキシ置
   換される）、 （ｂ） （式中、顯はＨまたはＣＨ３であり、　そして）ｐＨま
   たはＣ１〜Ｃ１ｏアルキル基であり、Ｒ２、馳は場合に
   よってヒドロキン置換される）（ｃ） （式中、Ｒ４−Ｒ７の各々はＨまπはＲ４−Ｒ７が合計
   で炭素数１〜２０ヲ有するようなアルキル基であり、Ｒ
   ４−Ｒ７は各々場合によってヒドロキシ置換される）、
   および （ｄ） （式中、詔ハペンジルまたはビロリトンテする） から選択される単量体単位からなること全特徴とする洗
   剤組成物。 １Ｏ，（ａ）　　水溶液域たは分散液が≧９．５のｐＨ
   ？有するように陰イオン界面活性剤、ベルハイドレート
   型の無機ペルオキシ漂白剤、および１種以上の有機塩ま
   たは無機塩を含有するベース組成物の０．１〜２重ｔ％
   水溶液″！！たは分散液を調製し、（ｂ）　　それにア
   セチル化アルドヘキソピラノース″！、たはアルドヘキ
   ソピラノシドおよびそのためのキャリヤーからなる添加
   剤組成物を添加することからなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の洗浄液の
   製造法。 １１、添加剤組成物が粒状であり、そしてアセチル化ア
   ルドヘキソビラノースマタはアルドヘキソピラノシドお
   よび２５℃以下の温度で固体である水溶性または水分散
   有機物質から調製されたアフロメレートからなることを
   特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １２、有機固体がエトキシ化アルコールであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３、添加剤組成物か非粒状であり、そして可撓性シー
   ト基体との水離脱性組み合わせのアセチル化アルドヘキ
   ソピラノース′またはアルドヘキソピラノシドからなる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法
   。 １４、添加剤組成物が５００〜２　、０００　、０００
   の範囲内の平均分子量を有する水溶性共重合ポリカルボ
   ン酸まｆＣｉｔその塩００１〜５重量％も含有し、前記
   共重合体が （、）　　一般式Ｉ （式中、Ｘ、Ｙ、およびＺは各々水素、メチル、アリー
   ル、アルカリール、カルボキシル、ヒドロキシおよびカ
   ルボキシメチルからなる群から選択され、ｘ、ｙ、およ
   び２の少なくとも１つはカルボキシルおよびカルボキシ
   メチルからなる群から選択され、但しＸおよびＹは２が
   カルボキシルおよびカルホキ／メチルから選択される場
   合にだけカルボキシメチルであることができ、そしｃｘ
   、ｙ、および２の１つだけがメチル、アリール、ヒドロ
   キシルおよびアルカリールであることができる） を有するポリカルボン酸単位、および （ｂ）（ａ） （式中、Ｒ１はＣ１〜ｃ１２アルキル基まｆＬｃはｃ１
   〜Ｃｊ２アシル基であり、Ｒ１は場合によってヒドロキ
   シ置換される） （ｂ） （式中、Ｒ２はＨｔ　ｌｃはＣＨ３であり、そシテＲ３
   はＨ４７こはＣ１〜Ｃ１ｏアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ
   ３は場合によってヒドロキシ置換される）（ｃ） （式中、Ｒ４−Ｒ７の各々はＨまたはＲ４−Ｒ７が一緒
   に炭素数１〜２０’を有するようなアルキル基であり、
   Ｒ４−Ｒ７は各々場合によってヒドロキシ置換される）
   、および （ｄ） （式中、〜はベンジルまたはピロリドンである）から選
   択される単量体単位 からなることを特徴とする特許請求の範囲第１３項に記
   載の方法。