JP2003503583A - イヌリンを基剤とする漂白活性剤 - Google Patents
イヌリンを基剤とする漂白活性剤Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、部分アシル化フルクタン、特にアシル基での置換度が０．４−２．５であり且つ他の置換基での置換度がたかだか０．２である部分アシル化イヌリンの漂白活性剤としての使用に関する。これらの誘導体の溶解度および効率は、完全にアシル化した誘導体およびカルボキシル化誘導体のような類似生成物より良好である。これらの誘導体は、水性媒質中制御したｐＨ下でのアシル化によって調製される。
Description
【０００１】
本発明は、漂白活性剤としてのフルクタン誘導体の使用に関する。
【０００２】
過酸化物、過炭酸塩または過ホウ酸塩のような漂白剤の他に、漂白剤活性剤が
通常は洗浄工程における繊維材料などの漂白に必要とされる。最も広汎に使用さ
れる漂白活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡ
ＥＤの不都合な点は、余り〜ほとんど生物分解性がなく、従って廃水の望ましく
ない成分であることである。アセチル化スクロース（置換度４．５−７）、特に
ヘキサ−アセチルスクロースの漂白活性剤としての使用は、ＥＰ−Ａ ４９２
０００号明細書に開示されている。漂白活性作用を有する過アセチル化糖酸（ス
クロース、マルトース、ラクトース）は、ＥＰ−Ａ ７３１ １６１号明細書に
開示されている。漂白活性作用を有するといわれているアセチルかカルボキシメ
チルイヌリン誘導体は、ＥＰ−Ａ ８１４ ０８８号明細書に記載されている。
通常は洗浄工程における繊維材料などの漂白に必要とされる。最も広汎に使用さ
れる漂白活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡ
ＥＤの不都合な点は、余り〜ほとんど生物分解性がなく、従って廃水の望ましく
ない成分であることである。アセチル化スクロース（置換度４．５−７）、特に
ヘキサ−アセチルスクロースの漂白活性剤としての使用は、ＥＰ−Ａ ４９２
０００号明細書に開示されている。漂白活性作用を有する過アセチル化糖酸（ス
クロース、マルトース、ラクトース）は、ＥＰ−Ａ ７３１ １６１号明細書に
開示されている。漂白活性作用を有するといわれているアセチルかカルボキシメ
チルイヌリン誘導体は、ＥＰ−Ａ ８１４ ０８８号明細書に記載されている。
【０００３】
アセチル化フルクタンおよびフルクタン誘導体は、漂白活性剤として非常に適
しており、ＴＡＥＤに匹敵する活性を有し、遙かに良好な生物分解性を有するこ
とを見いだした。本発明によって用いられるアシル化フルクタンおよびフルクタ
ン誘導体は、（アシル基での）平均置換度が０．４−２．５であり、好ましくは
０．６−１．８であり、優先的には０．８−１．６である。意外なことには、本
発明によるアシル化イヌリンの漂白活性作用も、ＥＰ−Ａ ８１４ ０８８号明
細書に記載の相当するアシル化カルボキシメチルイヌリンの作用より良好である
ことも見いだされている。本発明によるアシル化フルクタンのアシル基は、好ま
しくはモノカルボン酸に由来し、全または平均置換度が設定限界内にある限り、
アセチル、プロピオニル、ブチリル、および高級アルカノイル基（例えば、Ｃ１
２まで、特にＣ６まで）、および場合によってはホルミル、アルケノイル、ピル
ビル、およびベンゾイル基などであり、例えばアセチルおよびプロピオニル基の
混合物であって、両者とも一分子（アセチルプロピオニルフルクタン）および異
なる物質（アセチルフルクタンおよびプロピオニルフルクタン）のものを包含す
ることができる。
しており、ＴＡＥＤに匹敵する活性を有し、遙かに良好な生物分解性を有するこ
とを見いだした。本発明によって用いられるアシル化フルクタンおよびフルクタ
ン誘導体は、（アシル基での）平均置換度が０．４−２．５であり、好ましくは
０．６−１．８であり、優先的には０．８−１．６である。意外なことには、本
発明によるアシル化イヌリンの漂白活性作用も、ＥＰ−Ａ ８１４ ０８８号明
細書に記載の相当するアシル化カルボキシメチルイヌリンの作用より良好である
ことも見いだされている。本発明によるアシル化フルクタンのアシル基は、好ま
しくはモノカルボン酸に由来し、全または平均置換度が設定限界内にある限り、
アセチル、プロピオニル、ブチリル、および高級アルカノイル基（例えば、Ｃ１
２まで、特にＣ６まで）、および場合によってはホルミル、アルケノイル、ピル
ビル、およびベンゾイル基などであり、例えばアセチルおよびプロピオニル基の
混合物であって、両者とも一分子（アセチルプロピオニルフルクタン）および異
なる物質（アセチルフルクタンおよびプロピオニルフルクタン）のものを包含す
ることができる。
【０００４】
アシル化イヌリンは、ＥＰ−Ａ ７９２ ８８８号明細書からそれ自体知られ
ている。この公表明細書に記載されているアシル化イヌリンの置換度は０．５以
下であり、界面活性剤として提案されている。
ている。この公表明細書に記載されているアシル化イヌリンの置換度は０．５以
下であり、界面活性剤として提案されている。
【０００５】
ここで、フルクタンは、総てが過半数のアンヒドロフルクトース単位を有する
オリゴ糖類および多糖類であると理解される。フルクタンは多分散鎖長分布を有
することができ、直鎖または分岐状であることができる。フルクタンは、植物ま
たは他の供給源から直ちに得ることができる生成物、および平均鎖長が分別、酵
素加水分解または合成によって調節（増加または減少）されている生成物を両方
とも含んでなる。フルクタンの平均鎖長（＝重合度，ＤＰ）は少なくとも３〜約
１０００まで、特に３〜６０単糖類単位のものである。好ましくは、フルクタン
は、イヌリンと同様に主としてβ−２，１結合を含む。イヌリンは、とりわけチ
コリー、ダリアおよびキクイモから得ることができる。
オリゴ糖類および多糖類であると理解される。フルクタンは多分散鎖長分布を有
することができ、直鎖または分岐状であることができる。フルクタンは、植物ま
たは他の供給源から直ちに得ることができる生成物、および平均鎖長が分別、酵
素加水分解または合成によって調節（増加または減少）されている生成物を両方
とも含んでなる。フルクタンの平均鎖長（＝重合度，ＤＰ）は少なくとも３〜約
１０００まで、特に３〜６０単糖類単位のものである。好ましくは、フルクタン
は、イヌリンと同様に主としてβ−２，１結合を含む。イヌリンは、とりわけチ
コリー、ダリアおよびキクイモから得ることができる。
【０００６】
アシル化した還元フルクタンを用いることもできる。還元フルクタンは、還元
性末端基（通常はフルクトース基）が例えば水素化ホウ素ナトリウムを用いてま
たは遷移金属触媒の存在下にて水素を用いて還元されているフルクタンである。
性末端基（通常はフルクトース基）が例えば水素化ホウ素ナトリウムを用いてま
たは遷移金属触媒の存在下にて水素を用いて還元されているフルクタンである。
【０００７】
更に、化学的または物理的に修飾したフルクタンは、アシル化誘導体の基剤と
して用いることができる。化学修飾は、好ましくは修飾における置換度が０．５
未満、特に０．２未満に相当する。修飾は、例えばアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノアルキル基、またはアシルアミノ基であ
ることができる。
して用いることができる。化学修飾は、好ましくは修飾における置換度が０．５
未満、特に０．２未満に相当する。修飾は、例えばアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アミノアルキル基、またはアシルアミノ基であ
ることができる。
【０００８】
アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体の様々な製造方法を用いることが
できる。カルボキシメチルイヌリン（ＤＳ１．０）を過剰の無水酢酸と酢酸ナト
リウムの存在下にて１２０℃（欧州特許第７９２ ８８８号明細書の例１２に準
じる）で反応させると、アセチル基含量が比較的低い（ＤＳアセチル＝０．７８
）生成物を生じる。この反応を１４０℃で行うことによって、実質的に完全なア
セチル化を良好な収率（８９％）で行うことができる（R.L. Whistler法, 炭水
化物化学の方法(Methods in Carbohydrate Chemistry), Vol II, 211-212に準じ
る）。
できる。カルボキシメチルイヌリン（ＤＳ１．０）を過剰の無水酢酸と酢酸ナト
リウムの存在下にて１２０℃（欧州特許第７９２ ８８８号明細書の例１２に準
じる）で反応させると、アセチル基含量が比較的低い（ＤＳアセチル＝０．７８
）生成物を生じる。この反応を１４０℃で行うことによって、実質的に完全なア
セチル化を良好な収率（８９％）で行うことができる（R.L. Whistler法, 炭水
化物化学の方法(Methods in Carbohydrate Chemistry), Vol II, 211-212に準じ
る）。
【０００９】
フルクタンおよびフルクタン誘導体と無水酢酸とのｐＨを制御した水中での反
応は、部分アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体の製造に非常に適してい
る方法である。ｐＨは、反応中には７−９、好ましくは約８の値に一定に保持す
る。半音度は、０−８０℃であり、好ましくは０−４０℃である。この方法によ
り、部分アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体が良好な収率（８５−９５
％）で高反応効率（５０−７５％）で形成され、反応効率は、測定したアシル化
度をアシル化剤の量に基づいて計算した最大アシル化度で割ったものとして定義
される（ＤＳdet／ＤＳtheor ｘ １００％）。無水酢酸の代わりに、他の反応
性アシル誘導体、例えば酸ハロゲン化物、反応性エステル、特にビニルエステル
、例えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルをアシル化に用いることもできる
。
応は、部分アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体の製造に非常に適してい
る方法である。ｐＨは、反応中には７−９、好ましくは約８の値に一定に保持す
る。半音度は、０−８０℃であり、好ましくは０−４０℃である。この方法によ
り、部分アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体が良好な収率（８５−９５
％）で高反応効率（５０−７５％）で形成され、反応効率は、測定したアシル化
度をアシル化剤の量に基づいて計算した最大アシル化度で割ったものとして定義
される（ＤＳdet／ＤＳtheor ｘ １００％）。無水酢酸の代わりに、他の反応
性アシル誘導体、例えば酸ハロゲン化物、反応性エステル、特にビニルエステル
、例えば酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルをアシル化に用いることもできる
。
【００１０】
カルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ）を欧州特許第８１４ ０８８号明細書に
準じて酢酸、無水酢酸および硫酸の混合物中で部分アセチル化すると、生成物が
低収率（４１％）および低反応効率（８％）でしか得られないことが分かった。
準じて酢酸、無水酢酸および硫酸の混合物中で部分アセチル化すると、生成物が
低収率（４１％）および低反応効率（８％）でしか得られないことが分かった。
【００１１】
漂白活性剤特性は、生成物から遊離させることができる過酢酸の量に基づいて
決定される。（部分）アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体の漂白活性剤
特性は、アシル化を行った方法によって変化する。アシル化を水中でｐＨを制御
して行うときに、最良の特性が見いだされる（表１）。
決定される。（部分）アシル化フルクタンおよびフルクタン誘導体の漂白活性剤
特性は、アシル化を行った方法によって変化する。アシル化を水中でｐＨを制御
して行うときに、最良の特性が見いだされる（表１）。
【００１２】
ＣＭＩを無水酢酸、酢酸および硫酸（欧州特許第８１４ ０８８号明細書）ま
たは無水酢酸および酢酸ナトリウムと高温でアセチル化すると、水に貧溶性で、
漂白活性剤としての活性が低い生成物が得られる。
たは無水酢酸および酢酸ナトリウムと高温でアセチル化すると、水に貧溶性で、
漂白活性剤としての活性が低い生成物が得られる。
【００１３】
ＣＭＩと無水酢酸を水中でｐＨを制御して反応させることによるＣＭＩの部分
アシル化では、十分な水への溶解度と、漂白活性剤試験において一層良好な結果
を有する生成物が得られる。水への溶解度は、先行技術に準じて調製した相当す
る生成物よりかなり高い。本発明は、このようなアシル化法およびこの方法で得
られる水への溶解度が少なくとも１ｇ／ｌである生成物にも関する。
アシル化では、十分な水への溶解度と、漂白活性剤試験において一層良好な結果
を有する生成物が得られる。水への溶解度は、先行技術に準じて調製した相当す
る生成物よりかなり高い。本発明は、このようなアシル化法およびこの方法で得
られる水への溶解度が少なくとも１ｇ／ｌである生成物にも関する。
【００１４】
意外なことには、部分アセチル化ＣＭＩ中のカルボキシメチル基の置換度が低
ければ、漂白活性剤としての作用は良好になることを見いだした。好ましくは、
カルボキシメチル基の置換度が０．２未満である部分アセチル化ＣＭＩを用いる
。
ければ、漂白活性剤としての作用は良好になることを見いだした。好ましくは、
カルボキシメチル基の置換度が０．２未満である部分アセチル化ＣＭＩを用いる
。
【００１５】
部分アセチル化イヌリン（カルボキシル基を含まない）については、得られる
生成物の溶解度は良好であって、ＤＳacetylが２．０までであることが分かって
いる。これらの化合物の漂白活性剤作用は、部分アセチル化ＣＭＩの作用より良
好である。ＤＳが１．７である部分アセチル化イヌリンの作用は、ＴＡＥＤおよ
びＳＯＲＭＡＮの作用に接近している。これらの結果についての可能性のある説
明は、漂白活性剤作用が水への溶解度とアセチル基の利用可能性によって決定さ
れると思われる。形成される過酢酸塩のモル％は、アセチル基の利用可能性の尺
度である。水への溶解度が低いと、過酢酸塩の形成についてのアセチル基の利用
可能性が低くなる。
生成物の溶解度は良好であって、ＤＳacetylが２．０までであることが分かって
いる。これらの化合物の漂白活性剤作用は、部分アセチル化ＣＭＩの作用より良
好である。ＤＳが１．７である部分アセチル化イヌリンの作用は、ＴＡＥＤおよ
びＳＯＲＭＡＮの作用に接近している。これらの結果についての可能性のある説
明は、漂白活性剤作用が水への溶解度とアセチル基の利用可能性によって決定さ
れると思われる。形成される過酢酸塩のモル％は、アセチル基の利用可能性の尺
度である。水への溶解度が低いと、過酢酸塩の形成についてのアセチル基の利用
可能性が低くなる。
【００１６】
【表１】
【００１７】
イヌリン分子にカルボキシル基が含まれることは、過酢酸塩形成についてのア
セチル基の利用可能性について逆効果であることが表１から明らかに分かる。過
酢酸塩／ｋｇ生成物の量も、結果として不利に働く。
セチル基の利用可能性について逆効果であることが表１から明らかに分かる。過
酢酸塩／ｋｇ生成物の量も、結果として不利に働く。
【００１８】
部分アセチル化イヌリンについては、アセチル基の利用可能性は約２の最大Ｄ
Ｓまでアセチル化度から実質的に独立している。これは、過酢酸塩／ｋｇ生成物
の量が置換度に比例して実質的に増加することを意味する（図１）。ＤＳが２よ
り高ければ、溶解度、および過酢酸塩形成についてのアセチル基の利用可能性も
、再度減少する。
Ｓまでアセチル化度から実質的に独立している。これは、過酢酸塩／ｋｇ生成物
の量が置換度に比例して実質的に増加することを意味する（図１）。ＤＳが２よ
り高ければ、溶解度、および過酢酸塩形成についてのアセチル基の利用可能性も
、再度減少する。
【００１９】
ＴＡＥＤおよびＳＯＲＭＡＮと比較して、部分アセチル化イヌリンにおけるア
セチル期の利用可能性は実質的に一層高く、従ってアセチル化度が十分高ければ
、ｋｇ当たりの過酢酸塩形成はＴＡＥＤに接近する。部分アセチル化イヌリンに
おけるアセチル基の利用可能性が高いことは、このイヌリン誘導体に特有の特性
であると思われる。図１は、ＤＳacetyl（ＤＳ（アセチル））に対するｋｇ生成
物当たりの過酢酸のモル数のプロットを示す。
セチル期の利用可能性は実質的に一層高く、従ってアセチル化度が十分高ければ
、ｋｇ当たりの過酢酸塩形成はＴＡＥＤに接近する。部分アセチル化イヌリンに
おけるアセチル基の利用可能性が高いことは、このイヌリン誘導体に特有の特性
であると思われる。図１は、ＤＳacetyl（ＤＳ（アセチル））に対するｋｇ生成
物当たりの過酢酸のモル数のプロットを示す。
【００２０】
例１ イヌリンのアセチル化，ＤＳ１．０
水５０ｍｌをイヌリン３０ｇ（１８５ミリモル，チコリー，ＤＰ約１０）に加
えた後、混合物をホモジナイズし、２Ｍ ＮａＯＨでｐＨ８に調節した。ｐＨ安
定装置を用いて１０Ｍ ＮａＯＨ溶液を添加してｐＨを８に保持しながら、無水
酢酸２８ｍｌ（２９６ミリモル）を混合物に室温にて滴加した。温度は２５℃に
保持した。総ての無水酢酸を加えてから１５分後、溶液を水で約５００ｍｌの容
積まで希釈し、ｐＨを６に調節した。一晩放置した後、沈澱生成物を濾別した。
濾液を、ナノ濾過（nanofiltration）によって精製した。ナノ濾過からの濾液を
濃縮し（Rotavapor）、残渣を真空オーブン中で７０℃で乾燥した。収率：３６
．２５ｇ（９５％），アセチルにおけるＤＳ（置換度）１．０１。反応効率：６
３％。生成物の表面張力（１％ ｇ／ｇ溶液，３０℃）は４７．７８±０．０６
ｍＮ／ｍであった。生成物は、７４モル％または３．７モル過酢酸塩／ｋｇ生成
物の過酢酸塩の量（モル％，例９に記載の手続きに従って測定）を放出した。
えた後、混合物をホモジナイズし、２Ｍ ＮａＯＨでｐＨ８に調節した。ｐＨ安
定装置を用いて１０Ｍ ＮａＯＨ溶液を添加してｐＨを８に保持しながら、無水
酢酸２８ｍｌ（２９６ミリモル）を混合物に室温にて滴加した。温度は２５℃に
保持した。総ての無水酢酸を加えてから１５分後、溶液を水で約５００ｍｌの容
積まで希釈し、ｐＨを６に調節した。一晩放置した後、沈澱生成物を濾別した。
濾液を、ナノ濾過（nanofiltration）によって精製した。ナノ濾過からの濾液を
濃縮し（Rotavapor）、残渣を真空オーブン中で７０℃で乾燥した。収率：３６
．２５ｇ（９５％），アセチルにおけるＤＳ（置換度）１．０１。反応効率：６
３％。生成物の表面張力（１％ ｇ／ｇ溶液，３０℃）は４７．７８±０．０６
ｍＮ／ｍであった。生成物は、７４モル％または３．７モル過酢酸塩／ｋｇ生成
物の過酢酸塩の量（モル％，例９に記載の手続きに従って測定）を放出した。
【００２１】
例２ イヌリンのアセチル化，ＤＳ０．５
無水酢酸１５ｍｌ（１５９ミリモル）を用いたこと以外は、例１を繰返した。
ＤＳ：０．５１；収率：９８％；反応効率：７３％。
ＤＳ：０．５１；収率：９８％；反応効率：７３％。
【００２２】
例３ イヌリンのアセチル化，ＤＳ１．５
無水酢酸５８ｍｌ（６１３ミリモル）を用いたこと以外は、例１を繰返した。
ＤＳ：１．５１；収率：８４％；反応効率：５３％。
ＤＳ：１．５１；収率：８４％；反応効率：５３％。
【００２３】
例４ カルボキシメチルイヌリンのアセチル化
１０Ｍ ＮａＯＨを用いてｐＨを８に保持し、温度を２５℃に保持しながら、
無水酢酸２１８ｇをカルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ，ＤＳ０．８８）１５０
ｇの溶液に３時間かけて滴加した。総ての無水酢酸を加えてしまってから１５分
後に、溶液を水で希釈して容積を約２．３ ｌとし、ｐＨを６に調節した。一晩
放置した後、沈澱を濾別した。濾液を電気透析によって精製した。生成物を濃縮
し（Rotavapor）、残渣を真空オーブンで７０℃で乾燥した。収率：１３４．６
ｇ（７４％），アセチルにおけるＤＳ（置換度）１．２。反応効率：６３％。
無水酢酸２１８ｇをカルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ，ＤＳ０．８８）１５０
ｇの溶液に３時間かけて滴加した。総ての無水酢酸を加えてしまってから１５分
後に、溶液を水で希釈して容積を約２．３ ｌとし、ｐＨを６に調節した。一晩
放置した後、沈澱を濾別した。濾液を電気透析によって精製した。生成物を濃縮
し（Rotavapor）、残渣を真空オーブンで７０℃で乾燥した。収率：１３４．６
ｇ（７４％），アセチルにおけるＤＳ（置換度）１．２。反応効率：６３％。
【００２４】
例５ １４０℃における無水酢酸中ＮａＯＡｃを用いるイヌリンのアセチル化
イヌリン（３０ｇ）および酢酸ナトリウム（３ｇ）を無水酢酸（１５０ｍｌ）
に懸濁したものを加熱した（１４０℃，４時間）。熱反応混合物を氷水（約２
ｌ）に投入し、一晩攪拌した。生成する沈澱を濾別し、風乾した。収率：４７．
２ｇ（８９％）。ＤＳacetyl：３．０。反応効率：３８％。
に懸濁したものを加熱した（１４０℃，４時間）。熱反応混合物を氷水（約２
ｌ）に投入し、一晩攪拌した。生成する沈澱を濾別し、風乾した。収率：４７．
２ｇ（８９％）。ＤＳacetyl：３．０。反応効率：３８％。
【００２５】
比較例Ａ 酸媒質中でのカルボキシメチルイヌリンのアセチル化
無水酢酸（２５ｍｌ）および酢酸（１０ｍｌ，１００％）の混合物をＣＭＩ（
ＤＳ１．０，１０ｇ）を酢酸（５０ｍｌ，１００％）および濃硫酸（０．３ｍｌ
）に溶解したものに滴加した後、混合物を攪拌した（３時間，５０℃）。溶液を
冷却して、ガラスフィルターで濾過した。残渣を洗浄した（４００ｍｌ アセト
ン／水（３：１））。合わせた濾液からアセトンを除去した後（Rotavapor）、
生成物をナノ濾過によって脱塩した。残渣を凍結乾燥した。収率：５．８ｇ（５
３％）。ＤＳacetyl：０．４９。反応効率：８％。
ＤＳ１．０，１０ｇ）を酢酸（５０ｍｌ，１００％）および濃硫酸（０．３ｍｌ
）に溶解したものに滴加した後、混合物を攪拌した（３時間，５０℃）。溶液を
冷却して、ガラスフィルターで濾過した。残渣を洗浄した（４００ｍｌ アセト
ン／水（３：１））。合わせた濾液からアセトンを除去した後（Rotavapor）、
生成物をナノ濾過によって脱塩した。残渣を凍結乾燥した。収率：５．８ｇ（５
３％）。ＤＳacetyl：０．４９。反応効率：８％。
【００２６】
比較例Ｂ １２０℃でのＮａＯＡｃおよび無水酢酸を用いるＣＭＩ ＤＳ １．
０のアセチル化 ＣＭＩ（１０ｇ，ＤＳ１．０）および酢酸ナトリウム（０．５ｇ）を無水酢酸
（５０ｍｌ）に懸濁したものを加熱した（１２０℃，４時間）。室温まで冷却し
た後、沈澱を濾過によって除去し、残渣を無水酢酸で洗浄した。濾液を、真空濃
縮した（Rotavapor）。次に、残渣を水に吸収させ、凍結乾燥した。収率：７．
７ｇ（６８％）。ＤＳacetyl：０．７８。反応効率：７％。
０のアセチル化 ＣＭＩ（１０ｇ，ＤＳ１．０）および酢酸ナトリウム（０．５ｇ）を無水酢酸
（５０ｍｌ）に懸濁したものを加熱した（１２０℃，４時間）。室温まで冷却し
た後、沈澱を濾過によって除去し、残渣を無水酢酸で洗浄した。濾液を、真空濃
縮した（Rotavapor）。次に、残渣を水に吸収させ、凍結乾燥した。収率：７．
７ｇ（６８％）。ＤＳacetyl：０．７８。反応効率：７％。
【００２７】
比較例Ｃ １４０℃での無水酢酸中ＮａＯＡｃを用いるＣＭＩ（ＤＳ１．０）の
アセチル化 例５を、ＣＭＩ（１０ｇ，ＤＳ１．０）、酢酸ナトリウム（０．５ｇ）および
無水酢酸（５０ｍｌ）を用いて行った。収率：２７．７ｇ（７３％）。ＤＳacet yl ：１．５。反応効率：１３％。
アセチル化 例５を、ＣＭＩ（１０ｇ，ＤＳ１．０）、酢酸ナトリウム（０．５ｇ）および
無水酢酸（５０ｍｌ）を用いて行った。収率：２７．７ｇ（７３％）。ＤＳacet yl ：１．５。反応効率：１３％。
【００２８】
例６ イヌリンのプロピオニル化
水５０ｍｌをイヌリン３０ｇ（１８５ミリモル，チコリー，ＤＰ約１０）に加
えた後、混合物をホモジナイズし、１０Ｍ ＮａＯＨを用いてｐＨを８に調節し
た。ｐＨを８に保持し、温度を２５℃に保持しながら、無水プロピオン酸５０ｍ
ｌ（３８８ミリモル）を混合物に室温で滴加した。一晩放置した後、沈澱を分離
し、水で洗浄し、濾別した。残渣を風乾した。収率：４１．０ｇ（９２％）。プ
ロピオニルでのＤＳ（置換度）：１．４１。反応効率：６７％。
えた後、混合物をホモジナイズし、１０Ｍ ＮａＯＨを用いてｐＨを８に調節し
た。ｐＨを８に保持し、温度を２５℃に保持しながら、無水プロピオン酸５０ｍ
ｌ（３８８ミリモル）を混合物に室温で滴加した。一晩放置した後、沈澱を分離
し、水で洗浄し、濾別した。残渣を風乾した。収率：４１．０ｇ（９２％）。プ
ロピオニルでのＤＳ（置換度）：１．４１。反応効率：６７％。
【００２９】
比較例Ｄ ＥＰ−Ａ ７９２ ８８８号明細書の例１４の再生産
イヌリン１５ｇ（０．０９モル）を、水２５０ｍｌに溶解した。無水プロピオ
ン酸１２．３ｍｌ（０．０９モル）およびＭｅｒｃｋ ＩＩＩイオン交換体（Ｏ
Ｈ-型）３００ｇを、この溶液に加えた。混合物を、４０℃で攪拌しながら２４
時間加熱した。溶液を濾過し（ブッフナー漏斗）、濾液を蒸発させた。水１００
ｍｌを加えた後、混合物を再度濾過した。濾液を凍結乾燥した。収率は低かった
ので（１５８ミリモル）、特性決定は省いた。結果を改良する目的で様々な試み
を行ったが（ａ：反復；ｂ：樹脂を水で抽出し、抽出物を同様に蒸発させる；ｃ
：樹脂をメタノールで洗浄し、メタノール画分を同様に蒸発させる；ｄ：反応後
、ｐＨを１１から６に低下させる）、改良は見られなかった。
ン酸１２．３ｍｌ（０．０９モル）およびＭｅｒｃｋ ＩＩＩイオン交換体（Ｏ
Ｈ-型）３００ｇを、この溶液に加えた。混合物を、４０℃で攪拌しながら２４
時間加熱した。溶液を濾過し（ブッフナー漏斗）、濾液を蒸発させた。水１００
ｍｌを加えた後、混合物を再度濾過した。濾液を凍結乾燥した。収率は低かった
ので（１５８ミリモル）、特性決定は省いた。結果を改良する目的で様々な試み
を行ったが（ａ：反復；ｂ：樹脂を水で抽出し、抽出物を同様に蒸発させる；ｃ
：樹脂をメタノールで洗浄し、メタノール画分を同様に蒸発させる；ｄ：反応後
、ｐＨを１１から６に低下させる）、改良は見られなかった。
【００３０】
例７ 漂白活性剤試験手続き
下記の溶液を混合する：
０．６％過酸化水素溶液１５ｍｌ、
飽和ピロリン酸ナトリウム溶液１０ｍｌ、
０．０５％ＥＤＴＡ溶液１０ｍｌ。
脱イオン水で１００ｍｌとして、３０℃に加熱する。
加熱した混合物を６００ｍｌガラスビーカーに漂白活性剤を正確に秤量したも
の（７５−９０ｍｇ）に加える。 ０．１Ｍ ＮａＯＨ溶液でｐＨを１１．６に調節する。 最初の添加から正確に４分後に、０．１％カタラーゼ溶液３０ｍｌを加える。 ０．５Ｍ硫酸溶液でｐＨを１０．５に調節し、溶液を０−３℃に冷却する。 最初の添加から正確に６分後に、１００％酢酸溶液１５ｍｌおよび１０％ヨウ
化カリウム溶液１５ｍｌを加える。 遊離したヨウ素を０．１Ｍチオ硫酸塩溶液に対して滴定する。 漂白活性剤から遊離した過酢酸のモル％は、必要としたチオ硫酸塩溶液の量か
ら計算することができ、２ミリモルのチオ硫酸塩は、生成した過酢酸１ミリモル
に相当する。測定値は、測定中の過酢酸の損失について補正した。この損失につ
いての補正因子は、１．１０である。これらの測定の結果を、表１に示す。
の（７５−９０ｍｇ）に加える。 ０．１Ｍ ＮａＯＨ溶液でｐＨを１１．６に調節する。 最初の添加から正確に４分後に、０．１％カタラーゼ溶液３０ｍｌを加える。 ０．５Ｍ硫酸溶液でｐＨを１０．５に調節し、溶液を０−３℃に冷却する。 最初の添加から正確に６分後に、１００％酢酸溶液１５ｍｌおよび１０％ヨウ
化カリウム溶液１５ｍｌを加える。 遊離したヨウ素を０．１Ｍチオ硫酸塩溶液に対して滴定する。 漂白活性剤から遊離した過酢酸のモル％は、必要としたチオ硫酸塩溶液の量か
ら計算することができ、２ミリモルのチオ硫酸塩は、生成した過酢酸１ミリモル
に相当する。測定値は、測定中の過酢酸の損失について補正した。この損失につ
いての補正因子は、１．１０である。これらの測定の結果を、表１に示す。
【図１】
ｋｇ生成物当たりの過酢酸のモル数をＤＳacetylに対してプロットしたもの。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年６月２６日（２００１．６．２６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ
Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ
，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，
ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ
Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ
，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，
ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，Ｓ
Ｅ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ
，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，
ＺＷ
(72)発明者 クゼー、ヘンドリカ、コルネリア
オランダ国 オースト − ソウブルグ、
ベルムウェグ 51
(72)発明者 ファン ドレン、ヘンドリク、アレンド
オランダ国 アメルスフォールト、プリン
ス ベルンハルドラーン ５
(72)発明者 ハークスマン、イングリッド、カリン
オランダ国 アメルスフォールト、ミレテ
10
Ｆターム(参考） 4H003 DA01 EA10 EA21 EB16 EB41
ED02 EE04 EE06 FA43
Claims (10)
- 【請求項１】 アシル基による置換度が０．４−２．５であり、他の置換基
による置換度がたかだか０．２である部分アシル化フルクタンの漂白活性剤とし
ての使用。 - 【請求項２】 フルクタンがＣ1−Ｃ6アシル基でアシル化されている、請求
項１に記載の使用。 - 【請求項３】 フルクタンが置換度０．６−１．８でアシル化されている、
請求項１または２に記載の使用。 - 【請求項４】 フルクタンの平均鎖長が３−６０であり、特に４−３０であ
る、請求項１−３のいずれか一項に記載の使用。 - 【請求項５】 他の置換基がカルボキシメチル基である、請求項１−４のい
ずれか一項に記載の使用。 - 【請求項６】 フルクタンがイヌリンである、請求項１−５のいずれか一項
に記載の使用。 - 【請求項７】 フルクタンがアセチルおよび／またはプロピオニル基でアシ
ル化されている、請求項１−６のいずれか一項に記載の使用。 - 【請求項８】 フルクタンまたはその誘導体をモノカルボン酸の反応性アシ
ル誘導体でアシル化することによってアシル化フルクタンまたはフルクタン誘導
体を製造する方法であって、アシル化を水性媒質中でｐＨ７−９で行うことを特
徴とする、方法。 - 【請求項９】 アシル化を０−４０℃の温度で行う、請求項８に記載の方法
。 - 【請求項１０】 水での溶解度が少なくとも１ｇ／ｌであり、特に少なくと
も２ｇ／ｌである、請求項８または９に記載の方法を用いて得られ得る部分アシ
ル化フルクタン。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| NL1012482A NL1012482C2 (nl) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | Bleekactivator op basis van inuline. |
| NL1012482 | 1999-06-30 | ||
| PCT/NL2000/000462 WO2001000771A1 (en) | 1999-06-30 | 2000-06-30 | Bleach activator based on inulin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003503583A true JP2003503583A (ja) | 2003-01-28 |
| JP2003503583A5 JP2003503583A5 (ja) | 2007-08-16 |
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ID=19769485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001506766A Pending JP2003503583A (ja) | 1999-06-30 | 2000-06-30 | イヌリンを基剤とする漂白活性剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1190034B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2377312A1 (ja) |
| DE (1) | DE60015540T2 (ja) |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101140823B1 (ko) * | 2009-02-25 | 2012-05-03 | 현대제철 주식회사 | 압연 스탠드의 스트립 속도 측정 장치 |
| KR101140822B1 (ko) | 2009-02-25 | 2012-07-12 | 현대제철 주식회사 | 파손방지형 압연유 분사장치 |
| JP2015529716A (ja) * | 2012-07-31 | 2015-10-08 | インペリアル イノベーションズ リミテッドＩｍｐｅｒｉａｌ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 化合物ならびに食欲制御およびインスリン感受性に対するそれらの効果 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1408103A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-04-14 | N.V. Solutia Europe S.A. | Detergent composition exhibiting enhanced stain removal |
| US20090036404A1 (en) * | 2007-08-02 | 2009-02-05 | Macleod Steven K | Ophthalmic compositions comprising a carboxyl-modified fructan or a salt thereof |
| MX371185B (es) | 2014-03-25 | 2020-01-21 | Basf Se | Éster carboxilato de polisacárido. |
| CN107383225A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-24 | 华东师范大学 | 一种抗肿瘤的药物果聚糖羧酸酯及其合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930900A (ja) * | 1982-06-01 | 1984-02-18 | ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− | 洗浄液およびその中で使用する組成物 |
| EP0814088A2 (de) * | 1996-06-19 | 1997-12-29 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Acylierte Carboxyalkylsaccharide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Waschmitteln |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2678937B1 (fr) * | 1991-07-08 | 1993-09-24 | Beghin Say Eridania | Procede de preparation de derives de carbohydrates partiellement acyles. |
| GB9509287D0 (en) * | 1995-05-06 | 1995-06-28 | Solvay Interox Ltd | Detergent builder/activators |
| DE19607847C1 (de) * | 1996-03-01 | 1997-11-20 | Suedzucker Ag | Aliphatische Carbonsäureester von Inulin |
-
1999
- 1999-06-30 NL NL1012482A patent/NL1012482C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-30 AT AT00944471T patent/ATE281509T1/de not_active IP Right Cessation
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- 2000-06-30 AU AU58563/00A patent/AU5856300A/en not_active Abandoned
- 2000-06-30 WO PCT/NL2000/000462 patent/WO2001000771A1/en active IP Right Grant
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- 2000-06-30 DE DE60015540T patent/DE60015540T2/de not_active Expired - Lifetime
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5930900A (ja) * | 1982-06-01 | 1984-02-18 | ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− | 洗浄液およびその中で使用する組成物 |
| EP0814088A2 (de) * | 1996-06-19 | 1997-12-29 | Südzucker Aktiengesellschaft Mannheim/Ochsenfurt | Acylierte Carboxyalkylsaccharide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Waschmitteln |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101140823B1 (ko) * | 2009-02-25 | 2012-05-03 | 현대제철 주식회사 | 압연 스탠드의 스트립 속도 측정 장치 |
| KR101140822B1 (ko) | 2009-02-25 | 2012-07-12 | 현대제철 주식회사 | 파손방지형 압연유 분사장치 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101210 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110729 |