FI62682C - Tvaettmedelskomposition - Google Patents

Tvaettmedelskomposition Download PDF

Info

Publication number
FI62682C
FI62682C FI810836A FI810836A FI62682C FI 62682 C FI62682 C FI 62682C FI 810836 A FI810836 A FI 810836A FI 810836 A FI810836 A FI 810836A FI 62682 C FI62682 C FI 62682C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
water
sodium
weight
aluminosilicate
carbon atoms
Prior art date
Application number
FI810836A
Other languages
English (en)
Other versions
FI810836L (fi
FI62682B (fi
Inventor
John Michael Corkill
Bryan Lynn Madison
Michael Eugene Burns
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/450,266 external-priority patent/US4605509A/en
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI810836L publication Critical patent/FI810836L/fi
Publication of FI62682B publication Critical patent/FI62682B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI62682C publication Critical patent/FI62682C/fi

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

6 ? 6 fi ?
Pesuainevalmiste - Tvättmedelskompositiön Jakamalla erotettu hakemuksesta 1432/74 Tämän keksinnön kohteena on pesuainevalmiste, 5 joka kykenee nopeasti alentamaan vesiliuoksen vapaan moniarvoisen metalli-ionin pitoisuutta, ja joka sisältää 5-95 paino-% vesiliukoista, orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja 5-95 paino-% veteen liukenematonta alu-minosilikaattia, jonka kalsiumioninvaihtokapasiteetti on 10 vähintään noin 200 mg-ekv/g, sekä haluttaessa 5-50 paino-% vesiliukoista lisätehostesuolaa.
Keksinnön mukaiselle pesuainevalmisteelle on tunnusomaista, että veteen liukenematon aluminosilikaatti on aluminosilikaatti-ioninvaihtoaine, jonka kaava on 15
Na6(AlO2)6-(SiO2)10-15H2O
ja jonka kalsiumionin vaihtonopeus on vähintään 34 mg/1/ min/g.
20 On kauan ollut tunnettua, että pyykinpesuvalmisteet toimivat tehokkaammin pehmeässä vedessä kuin sellaisessa vedessä, joka sisältää huomattavia määriä kovuutta aiheuttavia kationeja, kuten kalsiumioneja, magnesiumioneja jne. Pyykkivesi voidaan pehmentää ennen käyttöä johtamalla 25 vesi zeoliittikolonnin tai muiden kationinvaihtokolonnien läpi. Zeoliitin tai muiden kationinvaihtoaineiden käyttö veden esipehmentämiseksi vaatii erillisen säiliön tai laitteen, jossa vettä voidaan laskea hitaasti ioninvaihtoai-neen läpi ei-toivottujen kationien poistamiseksi. Tällai-30 set esipehmennysmenettelyt vaativat lisäkustannuksia käyttäjältä, joka joutuu hankkimaan pehmennyslaitteiston. Toinen pehmennyskäsittely perustuu vesiliukoisten tehostesuo-lojen ja/tai kelaattorien käyttöön ei-toivottujen kovuutta aiheuttavien kationien sekvestraukseen eli niiden hait- 2 O 2 6X2 tavaikutuksen estämiseksi. Tällaisten vesiliukoisten tehosteaineiden käyttö tuo kuitenkin välttämättä pesuveteen tiettyjä aineita,jotka saattavat aiheuttaa jäte-vesiongelmia. Näin ollen keino vettä pehmentävien tehos-5 teaineiden liittämiseksi pesuainevalmisteisiin ilman liukoisten tehostelisäaineiden tarvetta on toivottava.
Useita eri menetelmiä on ehdotettu tehoste- tai vedenpehmennysvaikutuksen aikaansaamiseen samanaikaisesti kotitalouden pyykinpesuoperaation pesuvaiheen kanssa, mut-10 ta käyttämättä vesiliukoisia pesuainelisäaineita. Eräässä tällaisessa menetelmässä käytetään fosforyloitua kangaspalaa, joka voidaan lisätä pesukylpyyn metalli-ionien sekvestraamiseksi ja joka voidaan poistaa pesun jälkeen, kts, US-patenttijulkaisu 3 424 545.
15 Tiettyjen aluminiumoksidimineraalien käyttöä metal li-ionien adsorptioon pesukylvyistä on myös ehdotettu; kts. esim. Rao, Soap, Voi 3,osa 3, sivut 3-13 (1950) ja Schwartz et ai., Surfage Active Agents and Detergents,
Voi 2, sivu 297 et seq. (1966).
20 Zeoliitteja, erityisesti luonnossa esiintyviä alu- minosilikaatti—zeoliitteja on ehdotettu käytettäväksi pesuvalmisteissa; kts. US-patenttijulkaisut 2 213 641 ja 2 264 103.
Erilaisia aluminosilikaatteja on ehdotettu käytet-25 täväksi lisäaineina pesuainevalmisteissa; kts esim. US-patenttijulkaisut 923 850 ja 1 419 625 ja GB-pa-tenttijulkaisut 339 355, 461 103, 462 591 ja 522 097.
Edellä olevasta havaitaan, että erilaisia menetelmiä on tähän saakka käytetty kovuutta aiheuttavien 30 kationien poistoon vesipitoisista pesusysteemeistä samanaikaisesti kotitalouden pesuoperaation pesuvaiheen kanssa. Nämä menetelmät eivät ole kuitenkaan saavuttaneet yleistä menestystä johtuen ennen kaikkea siitä, että nämä aineet eivät kykene nopeasti ja tehokkaasti alentamaan 35 vapaiden moniarvoisten metalli-ionien pitoisuutta vesipitoisessa pesunesteessä hyväksyttävälle kovuustaso1le.
6 2 6 8 2
Ollakseen todella hyödyllinen pyykinpesuvalmisteissa ionin-vaihtoaineella on oltava riittävä kationinvaihtokapasiteetti, jotta se alentaisi merkittävästi pesukylvyn kovuutta vaatimatta hyvin suuria määriä ioninvaihtajaa, ja lisäksi ionin-5 vaihtoaineen on toimittava nopeasti/ so. sen on alennettava kationikovuus vesipitoisessa pesukylvyssä hyväksyttävälle tasolle lyhyessä ajassa (noin 10-12 minuutissa). Optimitapauksessa tehokkaisen ioninvaihtoaineiden tulisi kyetä alentamaan kalsiumkovuus arvoon noin 15-35 mg/1 pesujakson ensim-10 mäisten 1-3 minuutin kuluessa. Lopuksi kationin vaihtoaineiden tulisi olla veteen liukenemattomia epäorgaanisia aineita, jotta ne muodostaisivat vain vähäisiä tai ei lainkaan jäte-vesiongelmia.
Nyt on havaittu, että tietyillä aluminosilikaattiaineil-15 la on sekä suuri ioninvaihtokapasiteetti että suuri ionin-vaihtonopeus, ja muutkin toivotut ominaisuudet.
Edullisesti tämän keksinnön valmisteet sisältävät: a) noin 5-95 paino-% veteen liukenematonta aluminosili-kaatti-ioninvaihtoainetta, jonka kaava on : 20 Nag(A102)6.(Si02)10.15H20 ja jonka aluminosilikaatti-ioninvaihtoaineen raekoko on noin 0,1-100 jum edullisesti noin 0,2- 10 jam, ja kalsiumioninvaih-tokapasiteetti on vähintään noin 200 mg-ekv/g ja kalsium-ioninvaihtonopeus vähintään 34 mg/l/min/g, ja 25 b) noin 5-95 paino-% vesiliukoista orgaanista pinta- aktiivista ainetta, nimittäin anionista, ionitonta, amfo-lyyttista tai kahtaisionista pinta-aktiivista ainetta, tai näiden seosta.
4 62682 Tämän keksinnön pesuainevalmisteet voivat sisäl-5 tää ioninvaihtoaineen ja orgaanisen pesuaineyhdisteen lisäksi erilaisia muita aineosia, joita yleisesti käytetään pesuainevalmisteissa. Erityisesti vesiliukoisia aputehosteaineita voidaan käyttää ko. valmisteissa auttamaan kalsiumkovuuden poistossa ja sekvestraamaan magnesium-10 kationeja vedessä, jossa liuenneet magnesiumsuolat aiheuttavat merkittäviä kovuusongelmia.
Lisäksi tässä esitetyt valmisteet voivat sisältää pH:n säätöaineita pesunesteen pH-arvon pitämiseksi halutulla alueella.
15 Tässä esitetyt aluminosilikaatti-ioninvaihtoaineet valmistetaan menetelmällä, joka johtaa sellaisten materiaalien muodostumiseen, jotka ovat erityisen sopivia käytettäviksi pesuaineiden tehosteaineina ja veden pehmen-timinä. Erityisesti tässä esitetyillä aluminosilikaateil-20 la on sekä suurempi kalsiumioninvaihtokapasiteetti että suurempi vaihtonopeus kuin samantapaisilla aineilla, joita tähän saakka on ehdotettu pesuaineiden tehosteaineiksi. Tällainen suuri kalsiumioninvaihtonopeus ja -kapasiteetti osoittautuvat olevan riippuvaisia useista toisistaan riip-25 puvista tekijöistä, jotka ovat seurauksena sanottujen alu-minosilikaatti-ioninvaihtoaineiden valmistusmenetelmästä.
Eräs tässä esitettyjen ioninvaihtorakenneaineiden oleellinen piirre on, että ne ovat "natriummuodossa".
Toisin sanoen on yllättäen havaittu, että esimerkiksi ko.
30 aluminosilikaatin kalium- ja vetymuodoilla ei ole optimi tehosteainekäytön vaatimaa ionin vaihtonopeutta eikä ionin vaihtokapasiteettia.
Toinen tässä esitettyjen ioninvaihtotehosteainei-den oleellinen piirre on, että ne ovat hydratoidussa muo-35 dossa, so. sisältävät 10-28 % ja edullisesti 10-22 paino-% vettä. Tässä esitetyt erittäin suositeltavat alumino- 5 62682 silikaatit sisältävät noin 18-22 paino-% vettä kidemat-riisissaan. On esimerkiksi havaittu, että vähemmän hydra-toidut aluminosilikaatit, esim. ne, joissa on noin 6 % vettä, eivät toimi tehokkaasti ioninvaihtoaineina, kun 5 niitä käytetään pyykinpesuvalmisteiden yhteydessä.
Kolmas tässä esitettyjen ioninvaihtotehosteaineiden oleellinen piirre on niiden hiukkaskokoalue. Sopiva pienten hiukkaskokojen valikoima johtaa nopeisiin, erittäin tehokkaisiin tehostemateriaaleihin.
10 Alla esitetty menetelmä tässä esitettyjen alumino- silikaattien valmistamiseksi ottaa huomioon kaikki edellä olevat oleelliset tekijät. Ensinnäkin menetelmällä vältetään aluminosilikaattituotteen saastuminen muilla kuin natriumkationeilla. Esimerkiksi tuotteen pesuvaiheet, jois-15 sa käsitellään muita happoja tai emäksiä kuin natrium- hydroksidia, vältetään. Toiseksi menetelmällä saadaan alu-minosilikaattia sen eniten hydratoidussa muodossa. Näin ollen korkean lämpötilan kuumentaminen ja kuivaus vältetään. Kolmanneksi menetelmällä saadaan aluminosilikaatti-20 materiaaleja hienojakoisessa tilassa, jolla on kapea pienten hiukkaskokojen alue. Luonnollisesti lisäjauhatuksia voidaan käyttää hiukkaskoon pienentämiseen edelleen. Tällaisten mekaanisten pienennysvaiheiden tarve vähenee kuitenkin oleellisesti uuden menetelmän ansiosta.
25 Tässä esitetyt aluminosilikaatti valmistetaan seu- raavan menetelmän mukaisesti: a) lisätään natriumaluminaattia (NaA102) veteen homogeenisen liuoksen muodostamiseksi, jossa NaAl02-pi-toisuus on noin 16,5 paino-% (suositeltava), 30 b) lisätään natriumhydroksidia vaiheen a) natrium- aluminaattiliuokseen painosuhteella Na0H:NaAl02 1:1,8 (suositeltava) ja pidetään liuoksen lämpötila noin 50°C:ssa, kunnes kaikki NaOH on liuennut, jolloin muodostuu homogeeninen liuos, 35 c) lisätään natriumsilikaattia (Na2SiC>3, jonka 6 62682
SiC>2:Na20-painosuhde on 3,2:1) vaiheen b) liuokseen liuoksen aikaansaamiseksi, jossa ^2810^:NaOH-painosuhde on 1,4:1 ja Na2Si02“painosuhde on 0,63:1, ja d) kuumennetaan vaiheessa c) saatu seos noin 90- 5 100°C:een ja pidetään tässä lämpötilassa noin tunnin ajan.
Suositeltavassa toteutusmuodossa vaiheessa c) saatu seos jäähdytetään alle noin 25°C lämpötilaan, mieluummin välille 17-23°C, ja pidetään tässä lämpötilassa noin 10 25-500 tunnin ajan ja mieluummin noin 75-200 tuntia.
Vaiheessa d) saatu seos jäähdytetään noin 50°C:n lämpötilaan ja suodatetaan sitten halutun kiinteän alu-minosilikaatin talteenottamiseksi. Jos käytetään matalan lämpötilan ( ^ 25°C) kiteytystekniikkaa, sakka suodate-15 taan ilman lisävalmistusvaiheita.Suodoskakku voidaan valinnaisesti pestä vapaaksi ylimääräisestä emäksestä (pesua ionivaihdetulla vedellä suositellaan kationisaastutuk-sen välttämiseksi).Suodoskakku kuivataan 18-22 paino-%:in kosteuspitoisuuteen käyttäen alle noin 150°C:n lämpöti-20 laa liiallisen dehydratoitumisen estämiseksi. Mieluummin kuivaus suoritetaan 100-105°C:ssa.
Seuraavassa on tässä esitetyn aluminosilikaatin tyypillinen valmistus koetehdasmittakaavassa.
7 6 2 6 8 2
Aluminosilikaattltehosteaineen valmistus
Komponentti Paino Kuivapaino Vesipitoi- Paino-% koko /kg/ /kg/_suus /kg/ seoksesta____
NaAl02 26,0 22,3 3,7 16,40 (vedetön) 5 Natriumsili- 37,1 13,9 23,2 10,26 kaatti (3,2:1 SiCL:
Na^)
NaCH 24,8 12,3 12,5 9,05 H20 (ioni- 47,9 - - 64,29 vaihdettu)
Natriumaluminaatti liuotettiin veteen sekoittaen ja natriumhydroksidi lisättiin siihen. Seoksen lämpötila pidettiin 50°C:ssa ja natriumsilikaatti lisättiin siihen sekoittaen. Seoksen lämpötila nostettiin 90-100°C:een ja 15 pidettiin tällä välillä 1 tunti sekoittaen Na^2(A102*Si02)^2* 27H20:n muodostumisen aikaansaamiseksi. Seos jäähdytettiin 50°C:een, suodatettiin ja suodoskakku pestiin kahdesti 45,4 kg:11a ionivaihdettua vettä. Kakku kuivattiin 100-105°C:n lämpötilassa 18-22 paino—%:in kosteuspitoisuuteen 20 aluminosilikaattirakennemateriaalin aikaansaamiseksi.
Edellä olevalla tavalla valmistetuille aluminosili-kaateille on luonteenomaista kuutiollinen kiderakenne.
Veteen liukenemattomia aluminosilikaatteja, joiden moolisuhde (A102):(Si02) on pienempi kuin 1, so. välillä 1,0 25 ja noin 0,5, voidaan valmistaa samalla tavalla. Nämä alumi-nosilikaatit (A102 :SiC>2 < 1) kykenevät myös tehokkaasti alentamaan vapaiden, moniarvoisten metalli-ionien pitoisuutta vesipitoisessa pesunesteessä oleellisesti samalla tavoin kuin aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaali, jonka moolisuhde 30 A102:SiC>2 = 1 ja jota kuvattiin edellä. Esimerkki alumino- silikaatista, jonka moolisuhde Al02:Si02 < 1 on keksinnössä käytettävä aluminosilikaatti, jolla on kaava: Na6(AlO2)6(SiO2)10 15 H20.
35 8 62682
Vaikka täydellisesti hydratoidut aluminosilikaat-ti-ioninvaihtoaineet ovat suositeltavia tässä yhteydessä, todetaan, että osittain dehydratut aluminosilikaatlt, joilla on edellä esitetty yleinen kaava, ovat myös erinomaisen 5 sopivia nopeasti ja tehokkaasti alentamaan veden kovuutta pesuvaiheen aikana. Luonnollisesti tämän aluminosilikaat-ti-ioninvaihtoaineen valmistusprosessissa reaktio-kiteyty-misen parametrien vaihtelut voivat johtaa tällaisiin osittain hydratoituneisiin materiaaleihin. Kuten edellä osoi-10 tettiin, aluminosilikaatit, joissa on noin 6 % tai vähemmän vettä, eivät toimi tehokkaasti aiotussa tarkoituksessa pesun yhteydessä. Kulloinkin kysymyksessä olevien osittain dehydratoitujen, veteen liukenemattomien aluminosilikaat-tien sopivuus käytettäväksi tämän keksinnön valmisteissa 15 voidaan helposti selvittää ja siihen kuuluu vain rutiini-koestusta, kuten esimerkiksi tässä kuvattua koestusta (kationinvaihtokapasiteetti; kationin vaihtonopeus).
Tässä esitettyjen aluminosilikaattien ioninvaihto- ominaisuudet voidaan helposti määrätä kalsiumionielektro- ++ 20 din avulla. Tässä tekniikassa Ca -sidonnan nopeus ja kapasiteetti vesiliuoksesta, joka sisältää tunnetun määrän Ca++-ionia, määrätään liuokseen lisätyn aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaalin määrän funktiona.
Edellä olevalla tavalla valmistetuille, veteen liu-25 kenemattomille epäorgaanisille aluminosilikaatti-ioninvaih-tomateriaaleille on luonteenomainen raekoko välillä noin 0,1 ja 1Q0 yum. Suositeltavien ioninvaihtomateriaalien raekoko on noin 1-10 ^um. Muille tässä esitetyille suositeltaville veteen liukenemattomille aluminosilikaateille on 30 luonteenomainen raekoko välillä noin 0,2 ja 0,7 ^um. Tässä käytetty sanonta "raekoko" edustaa tietyn ioninvaihtomate-riaalin keskimääräistä hiukkashalkaisijaa määritettynä tavanomaisella analyyttisellä tekniikalla, kuten esimerkiksi mikroskooppimäärityksenä ja pyyhkäisyelektronimikroskoo-35 pilla (SEM) .
62682 9 Tässä esitetyille aluminosilikaatti-ioninvaihta-jille on edelleen luonteenomaista niiden kalsiumioninvaih-tokapasiteetti, joka on vähintään noin 200 mg CaCO-j-kovuut-ta vastaava määrä/g aluminosilikaattia laskettuna vedet-5 tömänä aineena ja joka yleensä on välillä noin 300 mg-ekv/g ja 352 mg-ekv/g.
Tässä esitetyille ioninvaihtoaineille on edelleen luonteenomaista niiden kalsiumioninvaihtonopeus, joka on vähintään noin 35 mg-Ca++/l/min/g aluminosilikaattia (vedet-10 tömänä laskettuna) ja on välillä noin 35-105 mg/l/min/g laskettuna kalsiumionikovuutena. Tehosteaine tarkoituksiin aiottujen optimialuminosilikaattien Ca++-vaihtonopeus on vähintään noin 70 mg/l/min/g.
Edellä olevaa menettelyä tässä esitettyjen alumino-15 silikaatti-ioninvaihtoaineiden valmistamiseksi voidaan modifioida sen eri prosessivaiheissa seuraavasti. Vaihetta a) voidaan modifioida käyttämällä NaA102:n liuosväkevyyttä välillä 5-22 paino-%; optimiväkevyys on 16-16,5 %. Vaihetta b) voidaan modifioida jättämällä NaOH pois. Natrium-20 hydroksidia ei vaadita tässä esitettyjen aluminosilikaat-tien muodostamiseen, mutta sen käyttöä suositellaan reaktion alullepanemiseen ja reaktiotehon ylläpitämiseen. Vaihetta b) voidaan edelleen modifioida käyttäen lämpötiloja välillä noin 30 ja 100°C; 50°C on suositeltava. Vaihetta 25 c) voidaan modifioida vaihtelemalla aluminaatin ja silikaatin välistä suhdetta. Erityisen suositeltava aluminosili-kaatin A102 :Si02-suhteen 1:1 stökiome-triavaatimusten tyydyttämiseksi on tarpeen huolehtia tässä nimenomaisessa tapauksessa, että seoksessa raoolisuhde A102:Si02 on vähintään 3Q 1 (laskettuna NaA102:n ja Na^iO^n perusteella). Viimemainitussa tapauksessa on erittäin suositeltavaa käyttää ylimäärin NaAl02:a, koska NaA102-ylimäärän on havaittu edistävän sellaisen aluminosilikaatin muodostusreaktion nopeutta ja tehoa, jonka moolisuhde A102:SiC>2 on 1. Sopivia 62682 10 veteen liukenemattomia aluminosilikaatti-ioninvaihto-aineita, joiden moolisuhde AlC^sSiC^ on alle noin 1,0, so. välillä 1,0-0,5, voidaan valmistaa edellä kuvatulla tavalla, paitsi että Si02:n moolimäärää lisätään. Muodostusreaktiossa 5 käytettävän silikaattiylimäärän sopiva määrääminen on helposti optimoitavissa ja se vaatii ainoastaan rutiinitutkimusta.
Vaihetta d) voidaan modifioida käyttäen 50-110°C:n lämpötiloja ympäristön paineissa; 90-100°C on optimaalinen. Luonnollisesti korkeampia lämpötiloja voidaan käyttää, jos aluminosilikaattien valmistuksessa käytetään korkeapaine-laitteistoa. Kun käytetään korkean lämpötilan (90-100°C) kiteytystekniikkaa, vaihe d) vaatii normaalisti noin 1-3 tunnin muodostumisreaktioajan. Kuten edellä esitettiin eräs lisämahdollisuus ioninvaihtoaineiden valmistamiseksi on modifioida vaihetta d) jäähdyttämällä vaiheen c) seos alle noin 25°C:n lämpötilaan ja mieluummin välille 17-23°C ja pitää sanottua seosta tässä lämpötilassa noin 25-500 tunnin ajan ja mieluummin noin 75-200 tuntia.
2q Edellä olevalla menettelyllä tapahtuneen aluminosi- likaattien muodostuksen jälkeen materiaalit otetaan talteen ja kuivataan. Kun aluminosilikaatteja käytetään ionin-vaihtotehosteaineina, niiden on oltava erittäin hydratoi-dussa muodossa, so. sisällettävä 10-28 % ja mieluummin 2^ 10-22 paino-% vettä. Näin ollen aluminosilikaattien kuivaus on suositeltava valvotuissa lämpötilaolosuhteissa. Noin 90-175°C kuivaislämpötiloja voidaan käyttää. Kuitenkin kuivaus lämpötiloissa noin 150-175°C saadaan vähemmän hydratoi-tuja aineita (noin 10 % I^O). Näinollen on suositeltavaa 2Q kuivata aluminosilikaatteja 100-105°C:ssa, jolloin varmistetaan optimirakenneaineet, jotka sisältyvät 18-22 paino-% vettä. Näissä viimemainituissa lämpötiloissa aluminosili-kaatin suositeltavan 27-hydraattimuodon stabiilisuus on riippumaton kuivausajasta.
25 Edellä olevalla tavalla valmistettuja ioninvaihto- materiaaleja voidaan käyttää pesunesteissä noin 0,005-0,25 paino-%:n määrät nesteen painosta ja pienentää kovuustaso, 6 2 6 8? 11 erityisesti kalsiumkovuus välille noin 17 ja 52 mg/1 noin 1-3 minuutissa. Luonnollisesti käyttömäärä riippuu veden alkuperäisestä kovuudesta ja käyttäjän toivomuksista. Tässä esitetyt erittäin suositeltavat pesuainevalmisteet 5 sisältävät noin 20-60 paino-% aluminosilikaattitehoste-ainetta ja noin 15-50 paino-% vesiliukoista orgaanista pesuaineyhdistettä. Toisessa erittäin suositeltavassa toteutusmuodossa tässä esitetyt valmisteet sisältävät noin 10-50 paino-% aluminosilikaattitehosteainetta.
10 Pesuainekomponentti Tämän keksinnön pesuainevalmisteet voivat sisältää kaikenlaisia orgaanisia veteen liukenevia pesuaineyhdistei-tä sikäli kuin aluminosilikaatti-ioninvaihtajät sopivat yhteen kaikkien tällaisten aineiden kanssa. Tyypillinen 15 luettelo tässä yhteydessä hyödyllisistä pesuaineyhdistei-den luokista ja lajeista löytyy US-patenttijulkaisusta 3 664 961.
Korkeampien rasvahappojen vesiliukoiset suolat, so. "saippuat" ovat hyödyllisiä tässä esitettyjen valmisteiden 20 pesuainekomponenttina. Tähän pesuaineluokkaan kuuluvat tavalliset alkalimetallisaippuat, kuten korkeampien rasvahappojen natrium-, kalium-, ammonium- ja alkyloliammo-niumsuolat, joissa on noin 8-24 hiiliatomia ja mieluummin noin 10-20 hiiliatomia. Saippuat voidaan valmistaa saippu-25 oimalla suoraan rasvoja ja öljyjä tai neutraloimalla vapaita rasvahappoja. Erityisen hyödyllisiä ovat kookosöljystä ja talista johdettujen rasvahappojen seosten natrium- ja kaliumsuolat, so. natrium- tai kaliumtali- tai kookossaippua.
Toisena pesuaineiden luokkaan kuuluvat sellaisten 30 orgaanisten rikkihapporeaktiotuotteiden vesiliukoiset suolat, erityisesti alkalimetalli-, ammonium- ja alkyloliammo-niumsuolat, joiden molekyylirakenteessa on noin 8-22 hiili-atomia sisältävä alkyyliryhmä ja sulfonihappo- tai rikkihap-poesteriryhmä ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmä.
35 (Sanontaan "alkyyli" sisältyy myös asyyliryhmien alkyyliosa).
12 62 68?
Esimerkkejä tämän ryhmän synteettisistä pesuaineista, jotka muodostavat osan tämän keksinnön pesuainevalmis-teista, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, jotka on saatu sulfatoimalla korkeampia alko-5 holeja (Cg-C^g hiiliatomia), jotka on valmistettu pelkistämällä tali- tai kookosöljyglyseridiä; ja natrium- ja kaliumalkyyliberfcseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 9-15 hiiliatomia suorassa tai haarautuneessa ketjurakenteessa, esim. sentyyppiset, joita on kuvattu 10 US-patenttijulkaisuissa 2 220 099 ja 2 477 383. Eri tyisen arvokkaita ovat lineaariset, suoraketjuiset alkyyli-bentseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmät sisältävät keskimäärin noin 13 hiiliatomia ja joista käytetään lyhennystä c13las.
15 Muita tämän keksinnön anionisia pesuaineyhdisteitä ovat natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti ne korkeampien alkoholien eetterit, jotka on johdettu tali- tai kookosöljystäj natriumkookosöljyrasvahapon mono-glyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; ja sellaisen alkyyli-20 fenoli-etyleeni-oksidieetterisulfaatin natrium- tai kalium-suolat, joka sisältää noin 1-10 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja jossa alkyyliryhmät sisältävät noin 8-12 hiiliatomia.
Vesiliukoiset ionittomat synteettiset pesuaineet 25 ovat myös hyödyllisiä ko. valmisteen pesuainekomponenttina. Tällaiset ionittomat pesuainemateriaalit voidaan laajasti ottaen määritellä yhdisteiksi, jotka on valmistettu kon-densoimalla alkyleenioksidiryhmiä (luonteeltaan hydrofiili-siä) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla 30 luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Sen poly-oksialkyleeniryhmän pituus, joka kondensoidaan jonkin tietyn hydrofobisen ryhmän kanssa, voidaan helposti säätää tuottamaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapai-noaste hydrofiilisen ja hydrofobisen osan välillä.
13 6 2 6 8 2
Esimerkiksi hyvin tunnettua ionittomien synteettisten pesuaineiden luokkaa markkinoidaan kauppanimellä "Pluronic". Nämä yhdisteet on muodostettu kondensoimalla etyleenioksidia hydrofobisen emäksen kanssa,joka on muo-5 dostettu kondensoimalla propyleenioksidia propyleeniglykolin kanssa. Muita sopivia ionittomia synteettisiä pesuaineita ovat alkyylifenolien polyetyleenioksidikondensaa-tit, esim. sellaisten alkyylifenolien kondensaatiotuotteet, joiden alkyyliryhmä sisältää noin 6-12 hiiliatomia joko 10 suoraketjuisena tai haarautuneena rakenteena, etyleeniok- sidin kanssa, jota on läsnä määrät, jotka vastaavat 5-25 moolia etyleenioksidia moolia kohti alkyylifenolia.
Sellaisten alifaattisten alkoholien vesiliukoiset kondensaatiotuotteet, joissa on 8-22 hiiliatomia joko 15 suoraketjuisena tai haarautuneena rakenteena, etyleeniok- sidin kanssa, kuten kookosalkoholi-etyleenioksidikonden-saatti, jossa on 5-30 moolia etyleenioksidia moolia kohti kookosalkoholia kookosalkoholijakeen sisältäessä 10-14 hiiliatomia, ovat myös hyödyllisiä ionittomia pesuaineita 20 tässä yhteydessä.
Puolipolaarisia ionittomia pesuaineita ovat vesiliukoiset amiinioksidit, jotka sisältävät yhden noin 10-29 hiiliatomia sisältävän alkyyliosan ja kaksi osaa, jotka valitaan joukosta, johon kuuluvat 1-3 hiiliatomia sisältä-25 vät alkyyliryhmät ja hydroksialkyyliryhmät; vesiliukoiset fosfiinioksidipesuaineet, joissa on yksi noin 10-28 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja kaksi noin 1-3 hiili-atomia sisältävää alkyyli- tai hydroksyylialkyyliryhmää; ja vesiliukoiset sulfoksidipesuaineet, joissa on yksi noin 30 10-28 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä ja yksi 1-3 hiili- atomia sisältävä alkyyli- tai hydroksyylialkyyliryhmä.
Amfolyyttisiä pesuaineita ovat alifaattisten, sekundääristen tai tertiääristen amiinien johdokset tai hete-rosyklisten sekundääristen tai tertiääristen amiinien ali-35 faattiset johdokset, joissa alifaattinen osa voi olla suo-raketjuinen tai haarautunut ja joissa yksi alifaattisista 62682 14 substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattinen substituentti sisältää anioni-sen veteen liuottavan ryhmän.
Kahtaisionisia pesuaineita ovat alifaattisten kva-5 ternääristen ammoniumfosfonium- ja sulfoniumyhdisteiden johdannaiset,joissa alifaattiset osat voivat olla suora-ketjuisia tai haarautuneita ja joissa yksi alifaattisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anionisen veteen liuottavan ryhmän.
10 Muita tässä yhteydessä hyödyllisiä pesuaineyhdis- teitä ovat sellaisten -sulfonoitujen rasvahappojen es-tereiden vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 6-20 hiiliatomia rasvahapporyhmässä ja noin 1-10 hiiliatomia esteriryhmässä; sellaisten 2-asyylioksialkaani-l-sulfoni-15 happojen vesiliukoiset suolat, jotka sisältävät noin 2-9 hiiliatomia asyyliryhmässä ja noin 9-23 hiiliatomia alkaa-niosassa; alkyylieetterisulfaatit, jotka sisältävät noin 10-20 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 1-30 moolia ety-leeniokasia; noin 12-24 hiiliatomia sisältävien olefiini-20 sulfonaattien vesiliukoiset suolat; ja β-alkyylioksialkaa-nisulfonaatit, jotka sisältävät noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja noin 8-20 hiiliatomia alkaaniosassa.
Suositeltavia tässä esitettyjä vesiliukoisia orgaanisia pesuaineyhdisteitä ovat lineaariset alkyylibentseeni-25 sulfonaatit, joiden alkyyliryhmässä on noin 11-14 hiili- atomia; taliluokan alkyylisulfaatit; kookosalkyyliglyseryy-lisulfonaatit; alkyylieetterisulfaatit; kookosalkyyligly-seryylisulfonaatit; alkyylieetterisulfaatit, joiden alkyy-liosa sisältää noin 14-18 hiiliatomia ja joissa keskimää-30 räinen etoksilointiaste vaihtelee välillä 1-6; sulfatoidut talialkoholin kondensaatiotuotteet noin 3-10 moolin kanssa etyleenioksidia, olefiinisulfonaatit, jotka sisältävät noin 14-16 hiiliatomia; alkyylidimetyyliamiinioksidit, joiden alkyyliryhmä sisältää noin 11-16 hiiliatomia; alkyylidi-35 metyyliammoniopropaanisulfonaatit ja alkyylidimetyyliammo- 15 62682 niohydroksipropaanisulfonaatit, joissa molemmissa tyypeissä alkyyliryhmä sisältää noin 14-18 hiiliatomia; yllä määritellyt saippuat; talirasva-alkoholin konden-saatiotuote noin 11 moolin kanssa etyleenioksidia; ja 5 sekundäärisen (keskim.) -alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin kanssa etyleenioksidia.
Tyypillisiä tässä yhteydessä käytettäväksi sopivia pesuaineita ovat: lineaarinen natrium-C^g-C^g-alkyylibents-eenisulfonaatti; trietanoliamiini-C^g-C^g-alkyylibentseeni-10 sulfonaatti; natriumtalialkyylisulfaatti; natriumkookos- alkyyliglyseryylieetterisulfonaatti; talialkoholin ja noin 3-10 etyleenioksidimoolin sulfatoidun kondensaatiotuotteen natriumsuola; kookosrasva-alkoholin ja noin 6 etyleenioksidimoolin kondensaatiotuote; talirasva-alkoholin kondensaa-15 tiotuote noin 11 moolin kanssa etyleenioksidia; 3-(N,N-dimetyyli-N-kookosalkyyliammonio)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 3-(Ν,Ν-dimetyyli-N-kookosalkyyliammoni)prop-aani-l-sulfonaatti; 6-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyli-ammonio)heksanoaatti; dodekyylidimetyyliamiinioksidi; koo-20 kosalkyylidimetyyliamiinioksidi; ja 8-24 hiiliatomia sisältävien korkeampien rasvahappojen vesiliukoiset natrium- ja kaliumsuolat.
On huomattava, että mitä tahansa edellä olevista pesuaineista voidaan käyttää erikseen tai seoksina. Esimerk-25 kejä tässä yhteydessä suositeltavista pesuaineseoksista ovat seuraavat.
Erityisen suositeltava kyseisten valmisteiden alk-yylieetterisulfaattipesuainekomponentti on alkyylieetteri-sulfaattien seos, jonka keskimääräinen (aritmeettinen kes-30 kiarvo) hiiliketjun pituus on välillä noin 12-15 hiiliatomia ja mieluummin noin 14-15 hiiliatomia ja keskimääräinen (aritmeettinen keskiarvo) etoksiloimisaste noin 1-4 moolia etyleenioksidia ja mieluummin noin 2-3 moolia etyleenioksidia.
62682 16
Aivan erityisesti tällaiset suositeltavat seokset sisältävät noin 0,05-5 paino-* C^.^-yhdisteiden seosta, noin 55-70 paino-% C^^g-yhdisteiden seosta; noin 25-40 paino-% C16_^^-yhdisteiden seosta ja noin 0,1-5 paino-% 5 C^g_^g-yhdisteiden seosta. Edelleen tällaiset suositeltavat alkyylieetterisulfaattiseokset sisältävät noin 15-25 paino-% seoksen painosta yhdisteitä, joiden etoksilointi-aste on 0, noin 50-65 % seoksen painosta yhdisteitä, joiden etoksilointiaste on 1-4, noin 12-22 % seoksen painosta 10 yhdisteitä, joiden etoksilointiaste on 5-8 ja noin 0,5-10 % seoksen painosta yhdisteitä, joiden etoksilointiaste on yli 8.
Esimerkkejä alkyylieetterisulfaattiseoksista, jotka sattuvat yllä määriteltyihin rajoihin, esitetään taulu-15 kossa I.
17 62682
CO
CO rt* tfP rt> ¢0 o rt» rt* rt* rt» n r' co n .. m in (M in <0 mm n h m n 55
H
a o ® <*> rt* o VO ΙΛ α> r-{
Ta !^TO <*>*>«#»<#> cm · rt* rt» · rt t^h- »inmi-H » cn m cm o z
aj H ^ voen M in io H
«e ^
«H
H
2 (0 --— --—- _
•H
M
© +» f» co m OHND rt» rt* rt* .rt* OJ rt> rt» rt» rt* m rf "SS" „· 5S5" * s .u rt -4--—---
H
o
>1 CO
M 00 rt» e*» rt* rt» ON rt» rt» rt» rt» 5 M ^ m CD in v in m iH r-ι « a m en «h ·η vd cm
S M
£< .
Φ -f» <-s _ e -¾ -S p, 8 * *
Is 3 ~
?| =· 3 S
S2 v „ rt-> »a
s 2 3 k B e Τίί -S
5 SH v *1 ·*
*rt fl c) Sfl 5 B
g-do-H eHö
•»i S α o αΉ S
rj «o 4» gJ3 J2 Ö Ö *» «1 a T* *3 * ** -rt ö 4 >
Gail Hccc κβΦΦ O rt CJ »4 o2| rt g'-' s 3-2 ώ | S§ S £ ET 3 - 13¾ c!. Λ vi> <£ SS 0 T ? + § COMP, H rt H H WC-OrrtmON 5 —*----1 62682 18
Suositeltavat tässä yhteydessä käyttökelpoiset "olefiinisulfonaattiH-pesuaineseokset sisältävät olefiini-sulfonaatteja, joissa on noin 10-24 hiiliatomia. Tällaiset materiaalit voidaan valmistaa sulfonoimalla ^(-ole-5 fiinejä kompleksoimattoman rikkidioksidin avulla ja neutraloimalla senjälkeen olosuhteissa, joissa mahdollisesti läsnä olevat sulfonit hydrolysoituvat vastaaviksi hydrok-sialkaanisulfonaateiksi. Lähtöaineina olevissa ^-olefii-neissa on mieluummin 14-16 hiiliatomia. Sanottuja suositel-10 tavia °(-olefiinisulfonaatteja kuvataan US-patenttijulkaisussa 3 332 880.
Tässä yhteydessä suositeltavat C^-olefiinisulfonaat-tiseokset koostuvat oleellisesti noin 30-70 paino-%:ista komponenttia A, noin 20-70 paino-%:ista komponenttia B ja 15 noin 2-15%:ista komponenttia C, joissa a) komponentti A on noin 10-24 hiiliatomia sisältävien alkeeni-l-sulfonihappojen vesiliukoisten suolojen kaksoissidospaikkaisomeerien seos, joka paikkaisomeerien seos sisältää noin 10-25 % ,β -tyydyttämätöntä isomeeriä, 20 noin 30-70 % β t -tyydyttämätöntä isomeeriä, noin 5-25 % y-, <Δ -tyydyttämätöntä isomeeriä ja noin 5-10 % ,00 -tyy dyttämätöntä isomeeriä, b) komponentti B on noin 10-24 hiiliatomia sisältävien bifunktionaalisesti substituoitujen, rikkiä sisältävien 25 tyydytettyjen alifaattisten yhdisteiden vesiliukoisten suolojen seos, funktionaalisten yksikköjen ollessa hydroksi-ja sulfonaattiryhmiä, sulfonaattiryhmien ollessa aina pää-tehiilessä ja hydroksyyliryhmän ollessa kiinnittynyt hiili-atomiin, joka on vähintään kahden hiiliatomin päässä pääte-30 hiilestä vähintään 90 %:n hydroksiryhmäsubstituutiosta ol-le-sa 3-, 4- ja 5-asemissa; ja c) komponentti C on seos, joka sisältää noin 30-95 * noin 10-24 hiiliatomia sisältävien alkeenidisulfonaattien vesiliukoisia suoloja ja noin 5-70 % noin 10-24 hiiliatomia 35 sisältävien hydroksidisulfonaattien vesiliukoisia suoloja, 19 62682 alkeenidisulfonaattien sisältäessä pääteryhmään kiinnittyneen sulfonaattiryhmän ja toisen sulfonaattiryhmän, joka on kiinnittynyt korkeintaan noin 6 hiiliatomin päässä päätehiiliatomista olevaan sisäiseen hiiliatomiin, alkeeni-5 kaksoissidoksen ollessa jakautunut päätehiiliatomin ja noin 7 hiiliatomin välille, mainittujen hydroksidisulfo-naattien ollessa tyydytettyjä alifaattisia yhdisteitä, joissa yksi sulfonaattiryhmä on kiinnittynyt päätehiileen, toinen sulfonaattiryhmä on kiinnittynyt korkeintaan 6 hiili-10 atomin päässä sanotusta päätehiiliatomista olevaan sisäiseen hiiliatomiin ja hydroksiryhmä on kiinnittynyt hiili-atomiin, joka on korkeintaan 4 hiiliatomin päässä sanotun toisen sulfonaattiryhmän kiinnittymiskohdasta.
Lisätehosteaineita 15 Kuten yllä esitettiin tämän keksinnön valmisteet voivat sisältää aluminosilikaatti-ioninvaihtotehosteainei-den lisäksi rinnakkaisia vesiliukoisia tehosteaineita, kuten niitä, joita on neuvottu käytettäväksi pesuainevalmis-teissa. Tällaisia aputehosteaineita voidaan käyttää autta-20 maan metalli-ionien sekvestrauksessa ja ne ovat erityisen hyödyllisiä yhdessä aluminosilikaatti-ioninvaihtotehoste-aineiden kanssa tapauksissa, joissa magnesiumionit myötävaikuttavat merkittävästi veden kovuuteen. Tällaisia apu-rakenneaineita voidaan käyttää noin 5-50 paino-%:n ja mie-25 luummin noin 10-35 paino-%:n väkevyyksinä tässä esitetyistä pesuainevalmisteista laskettuna, jotta ne saisivat aikaan auttavan tehosteaineaktiivisuutensa. Tämän keksinnön lisätehosteaineita ovat kaikki tavanomaiset epäorgaaniset ja orgaaniset vesiliukoiset tehosteainesuolat.
30 Tällaiset lisätehosteaineet voivat olla esimerkiksi fosfaattien, pyrofosfaattien, ortofosfaattien, polyfosfaat-tien, fosfonaattien, karbonaattien, polyhydroksisulfo-naattlen, silikaattien, polyasetaattien, karboksylaattien, polykargoksylaattien ja sukkinaattien vesiliukoisia suoloja. 35 Tyypillisiä esimerkkejä epäorgaanisista fosfaattitehoste- aineista ovat natrium- ja kaliumtripolyfosfaatit, -pyrofos- 20 6 2 6 8 2 faatit, -fosfaatit ja -heksametafosfaatit. Polyfosfo-naatteja ovat erityisesti esim. etyleenidifosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat, etaani-l-hydroksi-l,l-difosfo-nihapon natrium- ja kaliumsuolat, ja etaani-1,1,2-tri-5 fosfonihapon natrium- ja kaliumsuolat. Esimerkkejä näistä ja muista fosforia sisältävistä tehosteyhdisteistä esitetään US-patenttijulkaisuissa 3 159 581, 3 213 030, 3 422 021, 3 422 137, 3 400 176 ja 3 400 148.
Sekvestroivia aineita, jotka eivät sisällä fosforia, 10 voidaan myös valita käytettäväksi tässä yhteydessä lisära-kenneaineina.
Tyypillisiä esimerkkejä fosforia sisältämättömistä epäorgaanisista pesuaineen lisätehosteaineosista ovat vesiliukoiset epäorgaaniset karbonaatti-, bikarbonaatti- ja 15 silikaattisuolat. Alkalimetallisuolat eli natrium- ja kaliumkarbonaatit, -bikarbonaatit ja -silikaatit, ovat erityisen hyödyllisiä tässä yhteydessä.
Veteen liukenevat orgaaniset lisätehosteaineet ovat myös hyödyllisiä tässä yhteydessä. Esimerkiksi alkalimetalli-, 20 ammonium- ja substituoidut ammoniumpolyasetaatit, -karbok-sylaatit, -polykarboksylaatit ja polyhydroksisulfonaatit ovat hyödyllisiä lisätehosteaineita ko. valmisteissa. Tyypillisiä esimerkkejä polyasetaatti- ja polykarbonaattite-hostesuoloista ovat etyleenidiamiinitetraetikkahapon, nit-25 rilotrietikkahapon, oksidimeripihkahapon, melliittihapon, bentseenipolykarboksyylihapon ja sitruunahapon natrium-, kalium-, litium- ja ammonium- samoinkuin substituoitu-ammo-niumsuolat.
Tässä yhteydessä erittäin suositeltavia fosforia 30 sisältämättömiä lisätehosteaineita ovat natriumkarbonaatti, natriumbikarbonaatti, natriumsilikaatti, natriumsitraatti, natriumoksisukkinaatti, natriummellitaatti, natriumnitrilo-triasetaatti ja natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti, ja niiden seokset.
35 Muita tässä yhteydessä erittäin suositeltavia lisä- 21 6 2 6 8 2 tehosteaineita ovat polykarboksylaattitehosteaineet, jotka on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 308 067, joka liitetään viitteenä tähän esitykseen. Esimerkkejä tällaisista aineista ovat alifaattisten karboksyy-5 lihappojen, kuten maleiinihapon, itakonihapon, mesakoni-hapon, fumaarihapon, akoniittihapon, sitrakonihapon, mety-leenimalonihapon, 1,1,2,2-etaanitetrakarboksyylihapon, di-hydroksiviinihapon ja keto-malonihapon homo- ja kopoly-meerien vesiliukoiset suolat.
10 Muita tässä yhteydessä suositeltavia lisätehoste- aineita ovat karboksyylimetyylioksimalonaatin, karboksyyli-metyylioksisukkinaatin, cis-sykloheksaanihaksakarboksylaa-tin, cis-syklopentaanitetrakarboksylaatin ja floroglusinoli-trisulfonaatin vesiliukoiset suolat, erityisesti natrium-15 ja kaliumsuolat.
Esimerkkejä tässä yhteydessä käytettäväksi erittäin suositeltavista fosforia sisältävistä lisätehosteainesuolois-ta ovat alkalipyrofosfaatit, jolloin ioninvaihtomateriaa-lin ja pyrofosfaatin välinen painosuhde on välillä noin 20 1:2-2:1, muut suositeltavat lisätehosteaineet, kuten nat- riumtripolyfosfaattien ja nitrilotrietikkahapon alkalisuo-lat, saavat aikaan yhtä erinomaisen tehon ioninvaihtoaineen ja lisärakennesuolan painosuhteella, joka on välillä noin 1:1-1:3, Ioninvaihtoaluminosilikaatit yhdessä sitraatti-25 lisätehostesuolojen kanssa saavat aikaan täydellisen vapaiden metalli-ionien poiston pesunesteessä, kun käytettyjen z eolliittien moolisuhde AlC^SiC^ on 1:1. On ymmärrettävä, että yllä mainituilla lisätehosteaineen ja aluminosilikaa-tin välisillä suositeltavilla alueilla tehosteainekomponent-30 tia voivat edustaa sanottujen tehosteaineiden seokset.
Tässä esitetyt pesuainevalmisteet, jotka sisältävät aluminosilikaatti-ioninvaihtotehosteainetta ja vesiliukoista lisätehosteainetta, ovat hyödyllisiä sen ansiosta, että aluminosilikaatti adsorboi ensisijaisesti kalsium-35 ionia lisätehosteaineen läsnäollessa. Näin ollen aluminosilikaatti poistaa etupäässä kalsiumkovuuden liuoksesta, 62682 kun taas lisätehosteaine jää vapaaksi sekvestraamaan muita moniarvoisia kovuusioneja, kuten magnesium- ja rautaioneja.
Tässä esitetyt pesuainevalmisteet voivat sisältää kaikenlaisia lisäaineita, joita yleisesti tavataan pesu-5 ja puhdistusvalmisteissa. Esimerkiksi tällaiset valmisteet voivat sisältää paksunnosaineita ja tahroja suspendoivia aineita, kuten karboksimetyyliselluloosaa jne. Entsyymejä, erityisesti proteolyyttisiä ja lipolyyttisiä entsyymejä, joita yleisesti käytetään pyykinpesuvalmisteissa, voi myös 10 olla mukana näissä valmisteissa. Erilaisia hajusteita, optisia kirkasteita, täyteaineita, paakkuuntumisen estoai-neita, tekstiilipehmittimiä yms. voi olla läsnä näissä valmisteissa, jotta saataisiin aikaan tavalliset edut, joita tällaisten aineiden käyttö pesuaineissa aiheuttaa. On 15 myönnettävä, että kaikki tällaiset apuaineet ovat hyödyllisiä tässä yhteydessä sikäli kuin ne ovat yhteensopivia ja stabiileja aluminosilikaatti-ioninvaihtotehosteaineiden läsnäollessa.
Tässä esitetyt rakeiset pesuainevalmisteet voivat 20 myös edullisesti sisältää peroksivalkaisukomponenttia noin 3-40 paino-%:ia ja mieluummin noin 8-33 paino-%:ia. Esimerkkejä tässä käytettäväksi sopivista peroksivalkaisu-komponenteista ovat perboraatit, persulfaatit, persilikaa-tit, perfosfaatit, perkarbonaatit ja yleisimmin kaikki epä-25 orgaaniset ja orgaaniset peroksivalkaisuaineet, joiden tiedetään soveltuvan käytettäviksi ko. valmisteissa.
Tämän keksinnön pesuainevalmisteet voidaan valmistaa millä tahansa niistä useista menetelmistä, joita tunnetaan hyvin kaupallisten pesuainevalmisteiden valmistuksessa. 30 Esimerkiksi ne voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla keskenään aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaalia ja vesiliukoista orgaanista pesuaineyhdistettä. Aputehos-teaine ja valinnaiset aineosat voidaan yksinkertaisesti lisätä joukkoon mikäli halutaan. Vaihtoehtoisesti alumino-35 silikaatti-ioninvaihtotehosteaineen vesiliuosta, joka si- 23 62 68? sältää liuenneen vesiliukoisen, orgaanisen pesuaineyhdis-teen ja valinnaiset ja muut lisäaineet, voidaan spray-kuivata tornissa rakeisen valmisteen aikaansaamiseksi. Tällaisten spray-kuivattujen pesuainevalmisteiden rakeet 5 sisältävät aluminosilikaatti-ioninvaihtotehosteainetta, orgaanista pesuaineyhdistettä ja valinnais- ja lisäaineita.
Vaihtoehtoisesti tässä esitettyjä aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaaleja voidaan käyttää erikseen vesipitoisissa pesu- ja/tai huuhtelukylvyissä kovuutta aiheutta-10 vien kationien vähentämiseksi. Tällä tavoin käytettäessä käyttäjä voi yksinkertaisesti lisätä tehokkaan määrän, so. riittävän määrän alentamaan kovuuden noin 15-35 mg/1, ve-sikylpyyn ja lisätä sen jälkeen jotakin valitsemaansa kaupallista pesuainevalmistetta. Yleensä kun aluminosili-15 kaattia käytetään tällä tavoin, sitä lisätään noin 0,005-0,25 paino-%:ia vesikylpyyn.
Tässä esitettyjä pesuainevalmisteita käytetään vesipitoisissa nesteissä pintojen, erityisesti tekstiilipinto-jen puhdistamiseen käyttäen jotakin standardi pesu- ja puh-20 distustekniikkaa. Esimerkiksi tässä esitetyt valmisteet sopivat erityisesti käytettäviksi standardi automaattisissa pesukoneissa noin 0,01-0,50 paino-%:in väkevyyksinä. Optimitulokset saavutetaan, kun tässä esitettyjä valmisteita käytetään pesukylvyssä vähintään noin 0,10 paino-%:ia.
25 Kuten useimpien kaupallisten pyykinpesuvalmisteiden kohdalla tässä esitettyjä kuivia valmisteita lisätään tavallisesti tavanomaisen pesuliuokseen noin 100 ml/30 1 pesuvettä .
Vaikka tässä esitetyt aluminosilikaatti-ioninvaihto-30 tehosteaineet toimivat poistaen kalsiumioneja laajalla pH-alueella, on suositeltavaa, että tällaisia materiaaleja si-sisältävien pesuainevalmisteiden pH on välillä noin 8,0-11 ja mieluummin noin 9,5-10,2. Kuten muidenkin standardipesu-ainevalmisteiden kohdalla tässä esitetyt valmisteet toimi-35 vat optimaalisesti emäksisellä pH-alueella poistaen tahroja ja triglyseriditahroja ja likaa. Vaikka tässä esitetyt alu- 24 6 2 6 8 ? minosilikaatit saavat luonnostaan aikaan emäksisen liuoksen, aluminosilikaattia ja orgaanista pesuaineyhdistettä sisältävät pesuainevalmisteet voivat lisäksi sisältää noin 5-25 paino-% pH:n säätöainetta. Tällaiset valmisteet voivat 5 luonollisesti sisältää edellä kuvattuja lisärakenneainei-ta ja valinnaisia aineosia. Tällaisissa valmisteissa käytetyt pH:n säätöaineet valitaan siten, että sanotun valmisteen 0,05 paino-%risen vesiliuoksen pH on välillä noin 9,5 - 10,2.
10 Tässä yhteydessä hyödyllisiä valinnaisia pH:n säätö- aineita ovat kaikki vesiliukoiset emäksiset aineet, joita yleisesti käytetään pesuainevalmisteissa. Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista vesiliukoisista aineista ovat natrium-fosfaatit, natriumsilikaatit, erityisesti ne, joissa pai-15 nosuhde piidioksidirnatriumoksidi on noin 1:1-1:3,2 ja mieluummin noin 1:1,7—1:2,3; natriumhydroksidi; kaliumhydrok-sidi; trietanoliamiini; dietanoliamiini; ammoniumhydroksi-di yms. Tässä yhteydessä suositeltavia pH:n säätöaineita ovat natriumhydroksidi, trietanoliamiini ja natriumsili-20 kaatti.
Seuraavat esimerkit valaisevat tämän keksinnön mukaisia pesuainevalmisteita.
25 6 2 6 8 2
Esimerkki I
Valmistetaan pesuaineen perusgranulaatti, jolla on seuraava koostumus, tavanomaisella spray-kuivauksella 5 Aineosa Paino-osa TAE3S 14,5
Natriumtalialkyylisulfaatti 2,5
Silikaattikiinteäaine 13,0 (Na20/Si02~suhde = 2,0) 10 Natriumsulfaatti 15,0
Muut aineosat, kuten natriumtolueeni- sulfonaatti, trinatriumsulfosukki- naatti, kosteutta jne 5,0
Etoksiloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola, jossa 10 on keskimäärin noin 3 etyleenioksidiyksikköä molekyylissä Tämän jälkeen valmistetaan seos, joka sisältää yllä olevaa pesuaineen perusgranulaattia ja jäljempänä luetel-2q tua tehosteainekomponenttia ilmoitetut määrät. Näin saatua seosta käytetään polyesterit!lkkujen puhdistukseen, jotka on liattu savitahraseoksella. Sen jälkeen tilkkuja pestään 10 minuuttia 40°C pesuvedessä, joka sisältää 0,12 paino-% yllä olevaa pesuaineseosta. Kovuutta ja kalsium-2g magnesiumsuhdetta vaihdellaan esitetyllä tavalla. Pesun jälkeen tilkut huuhdotaan, ne poistetaan pesukoneesta ja kuivataan. Pesuteho ilmoitetaan Hunter-valkoisuuslukemien summana kovuusarvoilla 0, 34, 68, 100, 130, 170 ja 200 mg/1 (Ca/Mg = 2/1) siten, että Hunter-valkoisuus on 0, kun 0,06 30 paino-% natriumsulfaattia käytetään tehosteaineseoksen sijasta, ja 100, kun 0,06 paino-% natriumtripolyfosfaattia käytetään tehostekomponenttina. 0,06 paino-% korvaamistaso on yhteydessä sanottujen aineosien määrään pesunesteessä.
Tehosteainekomponenttia edustaa seos, jossa on alu-22 minosilikaattia, jolla on kaava: 6 2 6 8 2 26
Nag(AlO2)6.(SiO2)10.15H2O
joka on valmistettu edellä kuvatulla tavalla ja jonka keskimääräinen halkaisija on 3 ^um, ja lisätehosteainet-5 ta, nimittäin natriumpyrofosfaattia, natriumtripolyfos- faattia, natriumnitrilotriasetaattia ja natriumsitraattia.
Pesuaineen perusgranulaatti edustaa 0,06 paino-%:ia pesunesteestä; loput 0,06 paino-% muodostaa ilmoitettu te-hostekomponentti. Valkoisuustulokset ovat: 10
Aminosilikaatti ^ Natriumpyrofosfaatti ^ Hunter-valkoisuus 0,014 0,046 117 0,023 0,037 102 0,033 0,027 94 15 ^paino-% pesunesteestä.
Natriumsitraattia arvostellaan lisätehosteaineena natriumpyrofosfaatin sijasta käyttäen esitettyjä koeolo- 20 suhteita. Lisäksi Ca/Mg kovuustasoa vaihde Haan, ilmoitetulla tavalla. Hunter-valkoisuuslukemat ovat seuraavat:
Ca:Mg Aluminosili- Natriumsitraatti ^ Hunter- kaatti 1) valkoisuus 25 1:1 0,033 0,027 35 0,023 0,037 61 0,0.14 0,046 51 2:1 0,033 0,027 38 0,023 0,037 52 3Q 0,0.14 0,046 53 3:1 0,033 0,027 37 0,023 0,037 54 0,014 0,046 50 35 ^paino-% pesunesteestä.
6268? 27
Nitrilotrietikkahapon natriumsuola ja natrium-tripolyfosfaatti arvostellaan myös lisätehosteaineina natriumpyrofosfaattitehosteaineen korvikkeina käyttäen edellä esitettyjä koeolosuhteita. Ca:Mg-suhde on 2:1.
5 Hunter-valkoisuuslukemat ovat seuraavat:
Alumino- .. Natriumnitrilo- Natriumtri- Hunter- silikaatti ' triasetaatti 1) polyfosfaatti valkoisuus 1) 0,014 0,046 - 108 10 0,023 0,037 - 82 0,033 0,027 - 64 0,014 - 0,046 95 0,023 - 0,037 91 0,033 - 0,027 79 15 ^paino-% pesunesteestä.
Edellä olevat koetulokset osoittavat sitä ylivoi-2Q maista pesutehoa, joka saadaan käyttämällä aluminosili-kaattien ja lisätehostesuolojen erikoisyhdistelmiä pesuaineen yhteydessä.
Valmisteita, jotka kykenevät aikaansaamaan oleellisesti samanlaisen tehon saadaan, kun etoksiloitu tali-25 alkyylisulfaatti korvataan oleellisesti ekvivalentilla määrällä natriumtrialkyylisulfaattia, natriumkookosalkyyli-sulfaattia ja natriurndekyylibentseenisulfonaattia.
28 62682
Esimerkki II
Valmistetaan spray-kuivattu pesuainevalmiste, jolla on seuraava koostumus:
Komponentti Määrä ^ (paino-%)
Pinta-aktiivinen systeemi, joka sisältää: 18 % natriumtalialkyyli- ) 30,6 sulfaattia ) 4 % kondensaatiotuotetta, j ^^hd°"" n joka on muodostettu yhdestä ^ suy e, 0 moolista noin 15 hiiliatomia ^ anicni- sisältävää sekundääristä ras- l va-alkoholia ja noin 9 moolis- ' r3? ~ ta etyleenioksidia '
Nag(A102)6.(Si02)1Q.15H20 X) 63,9
Vettä 5,5 x)
Valmistettu edellä kuvatulla tavalla; keskimääräinen halkaisija 5 ^um 20 Edellä olevalla valmisteella saadaan erinomainen kankaan pesuteho, kun sitä käytetään tavanomaisissa kotitalouden pesuolosuhteissa pesunesteessä, jonka kovuus on 120 mg/1, valmisteen pitoisuuden pesunesteessä ollessa noin 0,12 paino-%. Tällaisissa olosuhteissa esimerkin II 25 mukaisen valmisteen vaahtoamis- ja puhdistustehoa voidaan edullisesti verrata tavanomaisten, täysin täytettyjen voimakkaasti vaahtoavien anionisten pesuainevalmisteiden tehoon. Tällainen valmiste on vapaasti valuva ja valmistettu tavanomaisella spray-kuivauslaitteella.
30 Suoritusarvolaadultaan oleellisesti samanlaiset val misteet saadaan kun yllä esitetyn esimerkin II valmisteessa natriumtalialkyylisulfaatti korvataan ekvivalentilla määrällä kaliumtalialkyylisulfaattia, kaliumkookosalkyyli-sulfaattia, natriumdekyylibentseenisulfonaattia, natrium-35 undekyylibeniseenisulfonaattia, natriumtridekyylibentseeni- 29 62682 sulfonaattia, natriumtetradekyylibeitsyylisulfonaattia, natriumte tr apropyleenibertseenisulf onaattia, kaliumdekyyli-bertseenisulfonaattia, kaliumundekyylibertseenisulfonaattia, kaliumtridekyylibertseenisulfonaattia, kaliumtetrade-5 kyylibertseenisulfonaattia tai kaliumtetrapropyleenibentsee-nisulfonaattia.
Suoritusarvolaadultaan, fysikaalisilta ominaisuuksiltaan ja valmistettavuudeltaan oleellisesti samanlaiset valmisteet saadaan, kun yllä kuvatussa esimerkin li mukai-10 sessa valmisteessa 15 hiiliatomia sisältävän sekundäärisen alkoholin ja 9 etyleenioksidimoolin kondensaatiotuote korvataan ekvivalentilla määrällä tridekyylialkoholin ja noin 6 etyleenioksidimoolin kondensaatiotuotetta (HLB = 11,4); kookosrasva-alkoholin ja noin 6 etyleenioksidimoolin kon-15 densaatiotuotetta (HLB = 12,0); Neodol 23-6,5-valmistetta (HLB = 12); Neodol 25-9-valmistetta (HLB = 13,1); ja Tergi-tol 15-S-9-valmistetta (HLB = 12); Neodol 25-9-valmistetta (HLB = 13,1); ja Tergitol 15-S-9-valmistetta (HLB = 13,3).
6 2 6 8 2 30
Esimerkki III
Valmistetaan spray-kuivattu pesuainevalmiste, joka on käyttökelpoinen vedessä, joka sisältää sekä Ca - että Mg++-kovuutta, ja jolla valmisteella on seuraava koostumus: ^ Kanponentti Määrä (paino-%)
Pinta-aktiivinen systeemi, joka sisältää: 20 % lineaarista natriumalkyylibentseeni- ) 27,3 sulfanaattia, jossa alkyyliryhmän ) pituus on keskimäärin 11,8 ) painosuhde 10 hiiliatania ) anioninen/ 4,7 % kondensaatiotuotetta, joka on j 4°26^in saatu yhdestä moolista kookosrasva- l ' alkoholia ja noin 6 moolista ^ etyleenioksidia
Na6(A102)6.(Si02)1q.15H20 x) 17,2 15 Natriumsilikaatti (painosuhde Na20/Si02=l:2,4) 16,6
Natriumsitraatti 22,1
Natriumasetaatti 5,5
Natriumtolueenisulfonaatti 2,2
Vesi 4,4 20 Muut aineosat 4,7 x)
Valmistettu edellä kuvatulla tavalla; keskimääräinen halkaisija 7,5 yUm.
25 Esimerkin ΙΓΙ mukainen valmiste saa aikaan erinomai sen tekstiilin puhdistustehon, kun sitä käytetään tavanomaisissa kotitalouden pesuolosuhteissa pesunesteessä, + + jossa on 120 mg/1 Ca /Mg -kovuutta, valmisteen pitoisuuden mainitussa pesunesteessä ollessa noin 0,12 paino-%.
30 Liuoksen pH on tällöin noin 10,2. Tällaisissa olosuhteissa esimerkin III mukaisen valmisteen vaahtoamistehoa voidaan edullisesti verrata tavanomaisten, runsaasti tehostesuoloja sisältävien, erittäin vaahtoavien anionisten pesuainevalmis-teiden tehoon. Valmiste esi vapaasti valuva ja varastostabiili 35 ja se valmistetaan tavanomaisella spray-kuivauslaitteistolla.
31 62 682
Suoritusarvolaadultaan, fysikaalisilta ominaisuuksiltaan ja valmistettavuudeltaan oleellisesti samanlaisia valmisteita saadaan kun edellä mainitussa valmisteessa natriumsitraatti korvataan ekvivalentilla määrällä nat-5 riumtripolyfosfaattia, natriumkarbonaattia, natriumbikar bonaattia, natriumsilikaattia, natriumoksidisukkinaattia, natriummellitaattia, natriumnitrilotriasetaattia, natrium-etyleenidiamiinitetra-asetaattia, natriumpolymaleaattia, natriumpolyitakonaattia, natriumpolymesakonaattia, natrium-10 polyfumaraattia, natriumpolyakonitaattia, natriumpolysit-rakonaattia tai natriumpolymetyleenimalonaattia, tai näiden aineiden seosta.
Suoritusarvolaadultaan, fysikaalisilta ominaisuuksiltaan ja valmistettavuudeltaan oleellisesti samanlainen 15 valmiste saadaan, kun esimerkin III mukaiseen valmisteeseen lisätään noin 3 paino-% natriumperboraattia kiinteänä kaikkien muiden komponenttien pysyessä suhteellisilta määriltään samoina. Tällaiset perboraattia sisältävät valmisteet soveltuvat erityisesti käytettäväksi pesuolosuh-20 teissä, joita tavataan yleisesti Euroopassa.
Kun esimerkin III mukaisessa valmisteessa koko pinta-akti ivinen systeemi korvataan ekvivalentilla määrällä taulukossa I esiintyviä alkyylieetterisulfaattiseoksia I, II, III tai IV, saadaan myös erinomaisen pesutehon omaava 25 valmiste.
6 2 6 8 2 32
Esimerkki IV
Valmistetaan fosforivapaa pesuainevalmiste, jolla on seuraava koostumus:
Komponentti Paino-% 5 Pinta-aktiivinen systeemi 40,3
Trietanoliamiini (pH:n säätöaine) 8,1
NaOH (pH:n säätöaine) 0,6
Nag(A102)6.(Si02)10.15H20 Xx) 25,1
Natriumsitraatti 17,3
Vesi ja muut aineosat 8,6 xx^Pinta-aktiivinen systeemi sisältää ^-olefiinisulfo-naattiseoksen, joka koostuu pääasiassa noin 30-70 pai-no-%:sta komponenttia A, noin 20-70 paino-%:sta kompo- 15 nenttia B ja noin 2-15 %:sta komponenttia C, joissa: a) komponentti A on noin 10-24 hiiliatomia sisältävien alkeeni-l-sulfonihappojen vesiliukoisten suolojen kak-soissidospaikkaisomeerien seos, joka sisältää noin 10-25 β -tyydyttämätöntä isomeeriä, noin 30-70 'h β , fr^-tyy-dyttämätöntä isomeeriä, noin 5-25 % V*- , Δ -tyydyttämätön tä isomeeriä ja noin 5-10 % Δ. -tyydyttämätöntä isomeeriä; b) komponentti B on noin 10-24 hiiliatomia sisältävien, bifunktionaalisesti substituoitujen, rikkiä sisältä- 2 5 vien, tyydytettyjen alifaattisten yhdisteiden vesiliukoisten suolojen seos, funktionaalisten yksikköjen ollessa hydr-oksi- ja sulfonaattiryhmiä sulfonaattiryhmien ollessa aina päätehiilessä ja hydroksyyliryhmän ollessa kiinnittynyt hiiliatomiin, joka on vähintään 2 hiiliatomin päässä pääte-hiiliatomeista vähintään 90 %:n hydroksiryhmäsubstituutios-ta ollessa 3-, 4- ja 5-asemissa; ja c) komponentti C on seos, joka sisältää 30-95 % noin 10-24 hiiliatomia sisältävien alkeenidisulfonaattien vesiliukoisia suoloja ja noin 5-70 % noin 30-24 hiiliatomia 35 sisältävien hydroksidisulfonaattien vesiliukoisia suoloja, 33 6? 6 H ? sanottujen alkeenidisulfonaattien sisältäessä yhden sulfonaattiryhmän, joka on kiinnittynyt päätehiiliato-miin ja toisen sulfonaattiryhmän, joka on kiinnittynyt sisäiseen hiiliatomiin, joka on korkeintaan noin 6 hi.i-5 liatomin päässä päätehiiliatomista, alkeenikaksoissi- doksen ollessa jakautunut päätehiiliatomin ja noin 7 hiili-atomin välille, mainittujen hydroksidisulfonaattien ollessa tyydytettyjä alifaattisia yhdisteitä, joissa yksi sul-fonaattiryhmä on kiinnittynyt päätehiileen, toinen sulfo-10 naattiryhmä on kiinnittynyt sisäiseen hiiliatomiin, joka on korkeintaan noin 6 hiiliatomin päässä mainitusta pääte-hiiliatomista, ja hydroksiryhmä, joka on kiinnittynyt hiiliatomiin, joka on korkeintaan noin 4 hiiliatomin päässä mainitun toisen sulfonaattiryhmän kiinnittymiskohdasta.
15 XX)
Valmistettu edellä kuvatulla tavalla; keskimääräinen halkaisija 12 ^um.
Esimerkin IV mukaista valmistetta lisätään 43°C: 2 0 ssa olevaan vesikylpyyn 0,15 paino-%:ia ja sitä käytetään öljyisten tekstiilien pesuun. Erinomaiset pesu- 2+ 2+ tulokset saadaan, kun Ca /Mg -kovuus on 120-200 mg/1.
Kun esimerkin IV mukaisessa valmisteessa pinta-aktiivinen systeemi korvataan ekvivalentilla määrällä li-25 neaarista natrium-C^g-C^g-alkyylibentseenisulfonaattia, natriumtalialkyylisulfaattia, natriumkookosalkyyliglyse-ryylieetterisulfonaattia, talialkoholin ja noin 3-10 ety-leenioksidimoolin sulfatoidun kondensaatiotuotteen nat-riumsuolaa, kookosrasva-alkoholin ja noin 6 etyleenioksi-30 dimoolin kondensaatiotuotetta, talirasva-alkoholin ja noin 11 etyleenioksidimoolin kondensaatiotuotetta, 3-(N,N-di-metyyli-N-kookosalkyyliammonio)-2-hydroksipropaani-l-sulfo-naattia, 3-(N,N-dimetyyli-N-kookosalkyyliammonio)-propaani-1-sulfonaattia, 6- (N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammo-35 nio)heksanoaattia, dodekyylidimetyyliamiinioksidia, kookos- 34 6 2 6 ft 2 alkyylidimetyyliamiinioksidia tai 8-24 hiiliatomia sisältävien korkeampien rasvahappojen vesiliukoisia natrium- ja kaliumsuolaa, tai näiden seosta, saadaan vastaavanlaiset tulokset.
5 Kun esimerkin IV mukaisessa valmisteessa pinta-ak- tiivinen systeemi korvataan ekvivalentilla määrällä alkyy-lieetterisulfaattiyhdisteiden seosta, joka sisältää noin 0,05-5 paino-% C^2_^3~yhdisteiden seosta, noin 55-70 paino-% Ci^-is-yhdisteiden seosta, noin 25-40 paino-% C26-17~ 20 yhdisteiden seosta, noin 0,1-5 paino-% C^g_^g-yhdisteiden seosta, noin 15-25 paino-% sellaisten yhdisteiden seosta, joiden etoksilointiaste on 0, noin 50-65 paino-% sellaisten yhdisteiden seosta, joiden etoksilointiaste on 1-4, noin 12-22 paino-% sellaisten yhdisteiden seosta, joiden 25 etoksilointiaste on 5-8 ja noin 0,5-10 paino-% sellaisten yhdisteiden seosta, joiden etoksilointiaste on yli 8, saadaan vastaavanlaiset tulokset.
Kun esimerkin IV mukaisessa valmisteessa natrium-sitraatti korvataan ekvivalentilla määrällä natriumkarbo-20 naattia, natriumbikarbonaattia, natriumsilikaattia, nat- riumoksidisukkinaattia, natriummellitaattia, natriumnitrilo-triasetaattia tai US-patenttijulkaisussa 3 308 067 kuvattua polymeeristä karboksylaattia, tai näiden seosta, saadaan samoin tehokas pesuaine.
25 Kun esimerkin IV mukaisessa valmisteessa korvataan natriumsitraatti ekvivalentilla määrällä karboksimetyyli-oksimalonaatin, karboksimetyylioksisukkinaatin, cis-syklo-heksaaniheksakarboksylaatin, cis-syklopentaanitetrakarb-oksylaatin ja floroglusinolitrisulfonaatin natrium- tai 30 kaliumsuola saadaan samoin tehokas pesuaine.
35 6 2 6 8 2
Esimerkki V
Valmistetaan saippuapohjäinen pesuainegranulaatti, jolla on seuraava koostumus:
Komponentti Paino-% 5 Natriumsaippua ^ 42,6
Kaliumsaippua ^ 11,2 tae3s 2) 10,7 C11,8LAS 3) 8,8
Natriumsilikaatti 8,9
Natriumsitraatti 11,9
Kirkaste 0,57
Hajuste 0,17
Vesi 3,4
Sekalaiset loput 15
Saippuaseoksia, jotka sisältävät 90 % tali- ja 10 % kookossaippuaa 2)
Sellaisen etoksiloidun talialkyylisulfaatin natrium-suola, jossa on keskimäärin noin 3 etyleenioksidiyksikköä 20 molekyyliä kohti 3)
Sellaisen lineaarisen alkyylibentseenisulfonaatin nat-riumsuola, jonka alkyyliketjun pituus on keskimäärin noin 12 hiiliatomia.
25 83 paino-osaan yllä valmistettuja saippuapohjaisia rakeita sekoitetaan 17 paino-osaa Na^(AlC^)6·(SiC^)^0·15H20 (valmistettu edellä kuvatulla tavalla), koko 25 yum. Seosta käytetään 0,12 paino-% pesunesteen painosta, ja saadaan 30 erinomainen tekstiilin pesuteho kovuuden ollessa 170 mg/1.
Esimerkin V mukaista valmistetta modifioidaan lisäämällä 3 paino-osaa natriumperboraattia, jolloin saadaan erinomainen pesuteho kuumassa vedessä (50-80°C).
Kuten edellä olevasta voidaan nähdä, tässä esitettyjä 35 aluminosilikaatti-ioninvaihtotehosteaineita voidaan käyttää 36 h ? 6 8 ? kaikenlaisissa pesuainevalmisteissa. Sitäpaitsi alumino-silikaattitehosteaineita yhdessä vesiliukoisten lisä-tehosteaineiden kanssa, jotka sekvestraavat magnesium-, rauta- ja muita moniarvoisia veden kovuuskationeja, voi-5 daan myös käyttää yhdessä kaikenlaisten pesuainevalmistei-den kanssa. Riippuen käyttäjän toivomuksista on luonnollisesti mahdollista lisätä aluminosilikaattitehosteaineita tai aluminosilikaattitehosteaineiden ja lisätehosteainei-den seosta pesu- tai huuhtelunesteeseen erillään pesu-10 ainevalmisteista. Tällainen erilliskäyttö saa aikaan joustavuutta, samalla kun se saa aikaan tässä esitettyjen tehosteaineiden halutut edut.
Koska useimmat kovat vedet sisältävät muitakin moniarvoisia metalli-ioneja kuin kalsiumioneja, aluminosili-15 kaattitehosteaineiden käyttö edellyttää edellä kuvatun tyyppisten lisätehosteaineiden läsnäolon. Tällaiset lisä-tehosteaineet voivat olla mitä tahansa fosforia sisältäviä tehosteaineita, tai mikäli tällaisia tehosteaineita ei voida hyväksyä,mitä tahansa yllä kuvattuja fosforit-20 tornia tehosteaineita. Aluminosilikaattitehosteaineet ja lisätehosteaineet voidaan luonnollisesti lisätä erikseen veteen niiden pehmennysvaikutuksen aikaansaamiseksi. On kuitenkin helpompaa lisätä tällaiset aineet samanaikaisesti käsiteltävään veteen. Näin ollen käyttäjälle tarjotaan 25 valmisteita, jotka sisältävät noin 5-95 paino-% tässä esitettyä aluminosilikaattitehosteainetta ja noin 5-95 pai-no-% edellä kuvatuntyyppisiä lisätehosteaineita. Mieluummin tällaiset valmisteet sisältävät aluminosilikaattitehos-teainetta ja lisätehosteainetta painosuhteessa noin 5:Ι-ΒΟ 1:5. Tällaisia valmisteita voidaan tarjota käyttäjälle missä tahansa muodoissa, jotka soveltuvat käytettäväksi pesuainetehosteaineina, kuten kuivina jauheina, tabletteina, esimitattuina pakkauksina tai vesiliukoisina, jotka voidaan yksinkertaisesti lisätä pehmitettävään vesiliuokseen.
37
Erilaisia apuaineita, kuten valkaisuaineita, sinisteitä, tekstiilipehmittimiä, vaahdon hillintäaineita, hajusteita ja saniteettiaineita yms. voidaan valinnaisesti liittää tällaisiin valmisteisiin haluttujen lisäetujen ai-5 kaansaamiseksi.
Tässä esitettyjen aluminosilikaattimateriaalien vaikutusnopeus ja ioninvaihtokapasiteetti on helppo todeta, kun tällaisia aineita käytetään pesunesteiden esipeh-mennykseen. Ollakseen sopivia tällaiseen käyttöön aineet 10 eivät saa olla niin hitaita, että ne vaativat liian pitkän odotusajan ennen pyykinpesuvalmisteen lisäystä pesunesteeseen. Sitäpaitsi ei niinikään ole toivottavaa vaatia käyttäjää käyttämään aineita, joiden ioninvaihtokapasiteetti on niin vähäinen, että sitä tarvitaan kohtuuttoman suuri 15 määrä kovuusionien tehokkaaseen sekvestraukseen. Näistä syistä tässä esitetyt aluminosilikaatit soveltuvat erityisesti tällaisiin tehosteaine- ja vedenpehmennystarkoituksiin .
Seuraavassa on esimerkki tämän keksinnön tehoste-20 ainevalmisteesta, joka sopii käytettäväksi vedessä, joka sisältää kaikenlaisia moniarvoisia kovuuskationeja.
Esimerkki VI
Komponentti Paino-% 25 Nag(A102)6.(Si02)l0.15H2O X) 62
Natriumsitraatti 38 V )
Valmistettu tässä esitetyllä tavalla; halkaisija 100 ^um. 30
Yllä oleva valmiste valmistetaan rakeisena jauheena. Jauhetta lisätään 57 g määrä 56 l:aan pesuvettä ja sitä sekoitetaan 1/2 tuntia. Tänä aikana kovuuskationit vähenevät oleellisesti noin 15-35 mg/1 tasolle (lähtien 120 mg/l:n 35 kovuudesta). Kaupallista pyykinpesuvalmistetta lisätään sen- 38 62 6ft 2 5 jälkeen vesikylpyyn. Tällaisessa esipehmitetyssä vedessä pestävät tekstiilit puhdistuvat hyvin tehokkaasti.
Kun yllä olevassa valmisteessa natriumsitraatti korvataan ekvivalentilla määrällä natriumpolyfosfaattia, natriumkarbonaattia, natriumbikarbonaattia, natriumsilikaat-10 tia, natriumoksidisukkinaattia, natriummellitaattia, nat- riumnitrilotriasetaattia, natriumetyleenidiamiinitetra-ase-taattia, natriumpolymaleaattia, natriumpolyitakonaattia, natriumpolymasakonaattia, natriumpolyfumaraattia, natrium-polyakonitaattia, natriumpolyistrakonaattia, natriumpoly-15 metyleenimaonaattia, natriumkarboksimetyylioksimalonaattia, natriumkarboksimetyylioksisukkinaattia, cis-sykloheksaani-heksakarboksylaattia, cis-syklopentaanitetrakarboksylaattia tai fluoroglysinolitrisulfonaattia,tai näiden seosta, saadaan tehokas kovan veden pesuteho.
20 Yllä olevia valmisteita käytetään 0,005-0,25 paino-%:n väkevyyksinä ja ne pehmentävät tehokkaasti moniarvoisia kationeja sisältävän veden.
Tässä esitetyt aluminosilikaattitehosteaineet ja alu-minosilikaattitehosteaineiden ja lisätehosteaineiden seok-25 set ovat käyttökelpoisia kaikenlaisissa puhdistusvalmisteis-sa. Edellä olevan lisäksi niitä voidaan tehokkaasti käyttää myös muissa puhdistusaineseoksissa, kuten lattianpuhdis-tusseoksissa ja hankausaineissa, joissa veden kovuus myös aiheuttaa puhdistusteho-ongelmia. Tyypilliset hankauspuh-30 distuseokset voivat sisältää esimerkiksi noin 25-95 paino-% hankausainetta (esim. piidioksidia), noin 10-35 paino-% tässä esitettyä aluminosilikaattitehosteainetta, noin 0,20 paino-% tässä esitettyä lisätehosteainetta ja noin 0,2-10 paino-% orgaanista pesuaineyhdistettä.
39 (: '?. f> 8 '/
Esimerkki VII
Valmistetaan rakeinen pesuaineseos, jolla on seuraava koostumus: 5 Aineosa Paino-osaa RAE3S 15 15,3
Natriumtalialkyylisulfaatti 2,2
Natriumtripolyfosfaatti 25,5
Nag(A102)6.(Si02)1Q.15H20 2) 11,9 10 Natriumsulfaatti 38,9
Kirkaste 1/0
Kosteus 5,3 ^Etoksiloidun talialkyylisulfaatin natriumsuola, jossa 15 on keskimäärin noin 3 etyleenioksidiyksikköä molekyyliä kohti 2)
Valmistettu tässä kuvatulla tavalla; keskimääräinen halkaisija 3-5 ^um 20 Tällä valmisteella saadaan erinomainen tahranpoisto-ja puhdistusteho tavanomaisen pesun aikana myös sellaisessa vedessä, jonka alkuperäinen kovuus on suuri, esim. 120-240 mg/1.

Claims (2)

1. Pesuainevalmiste, joka kykenee nopeasti alentamaan vesiliuoksen vapaan moniarvoisen metalli-ionin 5 pitoisuutta/ ja joka sisältää 5-95 paino-% vesiliukoista, orgaanista pinta-aktiivista ainetta ja 5-95 paino-% veteen liukenematonta aluminosilikaattia, jonka kalsium-ioninvaihtokapasiteetti on vähintään noin 200 mg-ekv/g, sekä haluttaessa 5-50 paino-% vesiliukoista lisätehoste-10 suolaa, tunnettu siitä, että veteen liukenematon aluminosilikaatti on aluminosilikaatti-ioninvaihtoaine, jonka kaava on: Na6(AlO2>6-<Sio2)i0-15H2o 15 ja jonka kalsiumionin vaihtonopeus on vähintään 34 mg/l/min/g.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainevalmiste, tunnettu siitä, että aluminosilikaatti-ioninvaihto-aineen raekoko on välillä noin 0,2 ja 10 ^um.
FI810836A 1973-05-11 1981-03-18 Tvaettmedelskomposition FI62682C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35929373A 1973-05-11 1973-05-11
US35929373 1973-05-11
US45026674 1974-03-11
US05/450,266 US4605509A (en) 1973-05-11 1974-03-11 Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
FI143274 1974-05-10
FI143274 1974-05-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI810836L FI810836L (fi) 1981-03-18
FI62682B FI62682B (fi) 1982-10-29
FI62682C true FI62682C (fi) 1983-02-10

Family

ID=27240872

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI810837A FI63057C (fi) 1973-05-11 1981-03-18 Textiluppmjukare
FI810836A FI62682C (fi) 1973-05-11 1981-03-18 Tvaettmedelskomposition

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI810837A FI63057C (fi) 1973-05-11 1981-03-18 Textiluppmjukare

Country Status (1)

Country Link
FI (2) FI63057C (fi)

Also Published As

Publication number Publication date
FI810836L (fi) 1981-03-18
FI62682B (fi) 1982-10-29
FI63057C (fi) 1983-04-11
FI810837L (fi) 1981-03-18
FI63057B (fi) 1982-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59612B (fi) Detergentkomposition som snabbt reducerar halten av fria polyvalenta metalljoner i en vattenloesning
US4605509A (en) Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4274975A (en) Detergent composition
EP0581857B1 (en) Granular laundry detergent compositions having improved solubility
US5393455A (en) Zeolite-based phosphate-free detergent builder composition
JPS6052192B2 (ja) 洗剤組成物
US4885101A (en) Laundry detergents containing fabric-softening clays between 150 and 2000 microns in size
JP3390127B2 (ja) 微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用
EP0287343B1 (en) A composition for softening fabrics
US6407050B1 (en) α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
CZ335395A3 (en) Granulated detergent
FI62682C (fi) Tvaettmedelskomposition
US4839075A (en) Fabric-softening detergent
AU619597B2 (en) A composition for softening fabrics
CA1314189C (en) Detergent compositions
CA1052221A (en) Detergent composition
JPH08500373A (ja) 洗浄剤用ビルダー
CA2201197A1 (en) Use of sheet silicates
CA1040502A (en) Detergent composition
NO820164L (no) Partikkelformig vaskemiddelblanding
JPS62273300A (ja) 洗浄剤組成物
JP2007084631A (ja) 移染防止剤
NL8006872A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een wasmiddel, dat het gehalte aan vrije, veelwaardige metaalionen van een oplossing in water snel kan verlagen.
JPH0834994A (ja) 洗 剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY