SU559656A3 - Моющее средство - Google Patents

Description

У - 010,8 до 6

в количестве 5-95% от веса моющего (средства.

Способность св зьшать кальции достигает 200 мг СаО на 1 г безводного активного вещества.

В качестве катиона предпочтительно используют натрий, который, однако, может быть заменеп водородом , литием, калием, аммою1ем или магнием, а также катионами водорастворимых opi лнических оснований, например первичных, вторичных шш третичных аминов или алкиламинов, которые имеют максимально два атома углерода на алкильг ный радикал или максимально 3 атома углерюда на алкилольный радикал.

Дл  упрощени  эти соединени  в дальнейшем обозначены силикатами алюмини . Предпочтительно примен ют алюмосиликаты натри .

Силикаты алюмини  легко получать синтетическим способом, например взаимодействием водорастворимых силикатов с водорастворимыми адюминатами в присутствии воды. Дл  этой цели смешивают водные растворы исходных продуктов или наход щийс  в твердом состо нии компонент с другим компонентом, наход щимсй в виде жидкого раствора.

Желаемые силикаты алюмини  получают также смешением обоих наход щихс  в твердом состо нии компонентов в присутствии воды. Получают лх также из А1(ОН)з, AljOj шш SiOj взаимодействием с растворами силикатов щелочных металлов или алюминатов или из расплава.

Используемые силикаты алюмини , обладающие катионообменной способностью образуютс , оддако , только при соблюдении определенных условий осаждени , так как иначе, получают продукты с недостаточной катионообменной способностью или вовсе не обладак цие этой способностью.

Полученные осаждением или другими способами в высокодисперсном состо нии переведенные в водные суспензии силикаты алюмини  путем нагревани  до 50-200° С из аморфного состо ни  перевод т в кристаллическое состо ние, однако между эти ми двум  видами почти нет различи  относительно способности св зывать кальций и эта способность  вл етс  пропорциональной количеству алюмини , содержащегос  в ошикатах алюмини . Несмотр  на это, дл  предлагаемых целей предпочтительно npHMeHHUfc/T кристаллические силикаты алюмини . Предпочтительна  способность св зьшать кальций, котора  колеблетс  примерно в пределах от 100 до 200 мг на 1 г активного вещества, свойственна, прежде всего соединени м следзтощего состава:

0,7-1,1 INajO-AejOa-1,3-3,3 SiOa 1

Эта суммарна  формула охватывает два типа различных кристаллических структур (шш их неК1жсталлические предварительные продукты), которые отличаютс  своими суммарными формулами:

a)0,7-1,lNa2OAPj03«1.3-2,4 SiOj

b)0,7-l,lN8jOAEjO3«2,2-3,3 SiOj

Наход щийс  в водной суспензии аморфный или кристаллический силикат алюмини  фильтрацией выдел ют из остающегос  водного раствора и сушат при 50-800° С. В зависимости от условий сушки продукт содержит больаюе шш меньшее количество св занной воды. Безводные продукты получают при 800° С. Дл  пс ного удалени  воды продукт нагревают до 300°С; этим способом также определ ют содержание активного вещества в силикатах алюмини .

При рабоге с силикатами алюмини  не рекомендуютс  высокие температуры сушки; целесообразно работать при 400° С.

Полученные таким образом содержащие различные количества св занной воды силикаты алюмини  после диспергировани  фильтровального осадк превращаютс  в мелкий порошок, величина частац которого составл ет не более 0,1 мм.

Используют силикаты алюмини , которые на 90 вес.% состо т из частиц величиной от 10 до 0,01 мкм, предпочтительно 8-0,1 мкм.

При осаждении можно создать услови , способствующие образованию небольших размеров частиц, подверга  смешанные растворы алюминатов и сил лкатов сильному сдвиговому трению. При получении кристаллических силикатов -алюмини предотвращают образование больших, иногда перерастающих кристаллов, медленно перемеишва  кристаллизующуюс  массу.

I Несмотр  на это при сушке иногда наступает нежелательна  агломераци  кристаллических част щ; поэтому рекомендуетс  эти вторичные частицы удалить, например, воздушной кдассификацией Можно также использовать силикаты алюмини  более грубого помола, которые измельчают до желаемого размера частиц. Дл  этой цели пригодны, например, мельницы и/или воздушные классификаторы , шш комбинированные из них приспособлени .

Из алюмосиликате натри  получают силикаты алюмини  других катионов, например кали  , магни  или водорастворимых органических оснований . Применение этих соеданений вместо алюмосиликатов натри  может быть целесообразным, есщ отдачей указанных катионов желают достигнут особенного действи , например, повли ть на растворенное состо ние одновременно имеющихс  поверхностно-активных веществ.

Количество примен емого алюмосиликата, необходимое дл  достижеш  хорошей моющей и очищающей способности, с одной стороны зависит от его способности св зывать кальций, а с другой от количества и степеш загр знени  обрабатываемых материалов. При применешш жесткой воды целесообразно Количество силиката алюмини  оассчитывать таким образом, чтобы, остаточна  ЯШСГУ кость воды не составл ла более 5° d Н (твердость пЭ Дефо) (чго соответствует 50 мг Сай/л), предпочтительно 0,5-2° dH (5-20 мг СаО/л). Дл  достижени  оптимального моющего или очищающего действи 

рекомендуетс , в частности дл  сильнозагр зненных субстратов, примен ть определенный избыток силикатов алюмини , чтобы частично или полностью св зать накипеобразрватели, содержащиес  также ё отделившихс  загр знени х. Следовательно , рабоча  концентращ{  силикатов алк1мини  может колебатьс  предпочтительно в пределах от 0,2 до 10 г АВ/л, вособенности от 1 до 6 г АВ/л.

Кроме того, найдено, что загр знени  можно удал ть гораздо быстрее и более интенсивно, если к отделочному раствору добавл ть вещество, которое оказьгвает комплексообразующее и/или осаждающее действие на- наход щийс  в воде как накипеобразователь кальций. В качестве комплексообразователей дл  кальци  пригодны также вещества с такой небольшой комплексообразующей способностью , что их до сих пор не причисл ли к типичным комЛлексообразовател м дл  кальад . Однако подобные соединени  часто обладают споотбностью замедл ть осаждение карбоната кальци  ит водных растворов.

Предпочтительно примен ют небольшие дополнительные добавки, например 0,05-2 г/л комплексообразрвателей или осадителей дл  кальвд , чтобы заметно ускорить или улучшить удаление загр знений. Примен ют и: гораздо больил{е количества , однако, при применении фосфорсодержащих комплексообразователей и осадителей нужно такие: количества, чтобы загр знение сточных вод фосфором было заметно меньшим, чем при применении используемых моющих Средств на основе трифосфата .

К комплексообразовател м или осадител м относ тс , например, пирофосфат, трифосфат, высшие полифосфаты и метафосфаты.

Органическими соединени  ш-комплексообразовател ми или осадител ми дл  кальщ1Я  вл ютс  полнкарбоновые кислоты, оксикарбоновыб кислоты , аминокарбоиовые кислоты, простые карбоксиалкиловые эфиры, полианионные полимеры, полимерные карбоновыеи фосфорные кислоты, причем зти соединени  в большинстве случаев примен ют в виде их водорастворимых солей.

Примерами поликарбоновых кислот  вл ютс  дикарбоновые. кислоты общей формуль HOOe(CHj)n-COOH с . Кроме того, малеинова  метиленмалонова , цитраконова , меза конова , итаконова , нециклические поликарбоновые кислоть по меньшей мере с 3 карбоксил ьными группами в молекуле, например, трикарбаллило вал, аконитова , этилентетракарбонова , 1,1,3,3 пропан - тетракарбонова , 1,1,3,3,5,5 - пентан гексакарбонова , гексангексакарбонова , пдклические ди- или похшкарбоновые кислоты, например, цик опентан тетракарбонова , циклогексан - гексакарбрнова , тетрагидрофуран - тетракарбонова , фталева , терефталева , бензол три-, -тетра-, или -цента - карбонова  кислота, а так.же. меллитова  кислота..

Примерами оксимоно - или - поликарбоновых кислот  вл ютс  г ико)тева , молочна ,  блочна , тартронова , метилтартронова  глюконова , глицеринова , лимонна , винна , салицилова  кислоть| .

Примерами аминокарбоновых кислот  вл ютс  глицин, глидал-глицин, , аспарагин, глютаминова ,.аминобензойна , иминоди- или триуксусна , оксиэтил-иминодиуксусна  , этилендиаминтетрауксу .сна , оксиэтил-этилещиаминтриуксусна , диэтилентриамин-пентауксусна  кислоты, а также высшие гомологи, которые получают полимеризацией производного N - азиридил карбоновой кислоты, например уксусной,  нтарной, трикарбаллиловой кислот, и последующим омызтением или конденсацией полиаминов с мол.в. 500-10000 хлоруксуснокислыми или бромуксуснокислыми сол ми.

Примерами простых карбоксиалкиловых эфиров  вл ютс  2,2 - оксиди нтарна  кислота и другие поликарбоновые кислоты, содержащие эфирные группы, в особенности поликарбоновые кислоты, содержащие карбоксиметилэфирные группы, к которым принадлежат соответствующие производные следующих многоатомных спиртов или оксикарбоновых кислот, которые могут быть полностью или частично этерифицированы гликолевой кислотой: гликоль, ди- или тригликоли, глицерин , да- или триглицерин, простой глицеринмонометиловый эфир, 2,2 - диоксиметилпропаноп, 1,1,1- триоксиметилэтан, 1,1,1 - триоксиметиппропан, эритрит, пептаэритрит, гликолена , молочна , тартронова , метилтартронова  , глицеринова , эритронова ,  блочна , лимонна , винна , триокситлютарова , сахарна  и слизева  кислоты.

Переходными формами дл  получени  полимерных карбоновых кислот  вл ютс  простые карбоксиметиловые эфиры сахаров, крахмала и целлюлозы .

Среди полимерных карбоновых кислот особое

место занимают, например, полимеры акриловой, оксиакриловой, малеиновой, итаконовой, мезаконовой , аконитовой, метиленмалоновой, цитраконовой кислот и т.п., сополимеры вышеуказанных

карбоновых кислот прут с другом или с этиленненасыщешыми сое дине ни лчи, например с этиленом, пропиленом, изобутиленом, виниловым спиртом, простым виниловым эфиром, фураном, акролеином , винилацета том, акриламидом, акрилонитрилом , метакриловой кислотой, кротонрвой кислотой и т.д., как, например, 1:1--сополимеры из ангидрида малеиновой кислоты и этилена, или пропилена , или фурзпа.

Другими пoлимepны ш карбоновыми кислотами типа похшоксиполикарбоновых кислот или полиальдегидо- поликарбоновых кислот  вл ютс  в основном построенные на основе акриловой кисиоты и акролеина, или акриловой кислоты и винилового спирта вещества, которые получают сополимеризаиией акриловой кислоты и акронеина или nojRtмеризацией акролеина и последующей реакцией Канниццаро, при необходимости в присутствии формальдегида. Примерами фосфорсодержащих органических комплексообразователей ЯЕВЛЯЮТСЯ алканполифосфоновые кислоты, амино- и оксиалканполифосфоновые кислоты и фосфонокарбоновые кислоты, например метандифосфонова  кислота, пропан 1 ,2,3 грифосфонова  кислота, бутан - 1,2,3,4 тетрафосфонова  кислота, поливинилфосфонова  кислота, 1 - аминоэтан - 1,1 - дифосфонова  кислота, 1 - амино - 1 - фенил- 1,1 - дифосфонова  кислота, аминотриметилентрифосфонова  кислота, метила мино- или этиламинодимггалендифосфонова  кислота, этилендиаминотетраметилентетрафосфонова  кислота, 1- окси - этан - 1,1 дифосфонова  кислота, фосфоноуксусна  кислота, фосфонопропионова  кислота, 1 - фосфоноэтан - 1,2 -дикарбонова  кислота, 2 - фосфонопропан 2,3 дикарбонова  кислота, 2 - фосфонобутан 1,2,4 -трикарбонова  кислота, 2 фосфонобутан - 2, -трикарбонова  кислота, а также сополимеры из винилфосфоновой кислоты и акриловой кислоты, Предлагаемые моющие средства пригодны дл  различных задач очиспси в многочисленных област х техники и домашнего хоз йства, например дл  очистки инструментов, аппаратур, трубопрюводов и сосудов из дерева, пластмассы, металла, керамики, стекла и т.д. в промышленности и промысловых предпри ти х, дл  чистки мебели, стен, полов, .предметов из керамики, стекла, метадпа, дерева, пластмассы, дл  чистки полированных или лакированных поверхностей.

Подлежащие стирке текстильные материалы могут быть из различных волокон природного или синтетического происхождени , например из хлопка , регенерированной целлюлозы или льна, Текстильные издели  могут содержать также высококачественный хлопок или синтетические химические волокна, например, на основе полиамидов, полиэфиров, полиакрилонитрила, полиуретанов, поливинилхлорида или поливинилиденхлорида. Предлагаемые моющие средства также пригодны дл  стирки текстильных изделий из меланжевой ткан га основе синтетических волокон и хлопка.

При стирке и очистке подобных субстрактов с применением водных, содержащих суспендированные силикаты алюмини  моющих растворов, моющую или очищающую способность можно улучшить обычно добавл емыми к подобным отделочнь1м растворам компонентами. К числу последних относ тс , например, поверхностно-активные вещества , стабилизирующие пену или предупреждающие ценообразование, которые не имеют или имеют подобное поверхностно-активным веществам действие , м гчители текстильных материалов, нейАнионные или неионогенные и/или амф.нонные поверхностно-активные вещества Силикаты алюмини  (из расчета на АВ)

трально или щелочно реагирующие скелетные вещества , химически активные отбеливатели, а также их стабилизаторы и/или активаторы, вещества, удерживающие гр зь, антикоррозионные вещества, 5 антимикробные вещества, знзимы, отбеливате;ш, красители и душистые вещества.

При применении одного или нескольких из указанных содержащихс  в моющих растворах веществ целесообразно соблюдать следующие 0 концентращ{и: 0-2,5 г/л поверхностно-активного вещества; 0-6 г/л скелетных веществ; 0-0,04г/л активного кислорода или эквивалентное количество активного хлора.

Значение рН отделочныхрастворов в зависо5 /йости от субстрата, подлежащего стирке или очистке , может составл ть 6-13, предпочтительно 8,5-12.

Нерастворимые в воде силикаты алюмини  полностью выполаскиваютс  из текстильных изделий. f Применение силикатов алюмини  с двух точек зрени  обусловливает разгузку сточных вод: количество поступающего в сточные воды фосфора сильно сокращаетс  или фосфор вовсе не попадает туда; кроме того, силикаты алюмини  могут 5 биологически разлагатьс  без кислорода.

Содержание силиката алюмини  в подобных средствах составл ет 5-95%, предпочтительно 15-60%.

Кроме того, предлагаемые средства могут со0 держать комплексообразователи или осадите и дл  кальци , действие которых в зависимости от химической природы средства наступает предпочтительно при содержании 2-15%.

Ко;шчес1во наход щихс  в предлагаемых сред5 ствах неорганичес1сих фосфатов и/или органических

соединений фосфора не должно быть большим, чем

это соответствует общему содержанию фосфора

средства 6%, предпо.чтительно 3%.

0К числу соединений с моющим и очищающим

действи ми в моющих или очищающих средствах принадлежат, шпример, поверхностно-активные вещества, вещества, стабилизирующие пену или Предупреждающие ценообразование, которые не

5 I имеют или имеют подобное поверхностно-активным веществам действие, м гчители текстильных материалов, нейтрально или щелочно реагирующие скелетные вещества, химически активные отбеливатели , а также их стабилизаторы и/или активаторы.

0 Другими вспомогательными веществами или добавками  вл ютс , например, антикоррозионные ве .щества, антимикробные вещества, вещества, удерживающие гр зь, энзимы, отбеливатели, красители и душистые вещества.

5Например, предлагаемое моющее средство может содержать следующие компоненты (в%) :

5-30 5-70

g559656

Комплексообразователи дл  кальци ,

не способные к кo 1плeкcooбpaзoвaнию

Промывные рас1воры (щелочные скелетные

вещества)

Отбеливатели, а также другие наход шиес  в

небольшом количестве в моющих средствах дл 

текстильных материалов добавки

Ниже приводитс  перечень веществ, пригодных дл  применени  в предлагаемых средствах.

Поверхностно-активные вещества в молекуле содержат по меньикй мере один гидрофобный органический радикал и одну придающую водорастворимость анионную, амфионную или неионогенную группу. Гидрофобный радикал в большинстве случаев представл ет собой алифатический углеводородный радикал с 8-26, предпочтительно с 10-22, атомами углерода или алкилароматический радикал с 6-2S, предпочтительно 8-16, алифатическими атомами углерода.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ можно использовать, например, мьша из естественных или синтетических, предпочтительно насьвденных жирных кислот или из смол ных или шфтеновых; кислот. Пригодными синтетическими анионными поверхностно-активнь1ми веществами  вл ютс  вещества типа сульфонатов, сульфатов и синтетических карбоксила тов.

В качестве поверхностно-активных веществ типа сульфонатов можно использовать алкилбензолсульфонаты ( 5 -алкил), смеси из алкен- И оксиалкансульфонатов с дисульфонатами, которые получают, например, из моноолефинов с концевой или внутренней двойной св зью посредством сульфировани  газообразной трехокисью серы и последующего гидролиза продуктов сульфировани  в щелочной или кислой среде. Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые из алканов посредством сульфохлорировани  или сульфоокислени  и последующих гидролиза или нейтрализации или присоединени  бисульфитов к олефинам. Другими пригодными поверхностно-активными веществами типа сульфонатов  вл ютс  зфиры а - сульфожирных кислот, например а - сульфоновых кислот из гидрированных метиловых или этиловых жирных кислот кокосового масла, сем н масличной пальмы или сала.

Пригодными поверхностно-активнь ми веществами типа сульфатов  вл ютс  сернокислые монозфиры первичных спиртов (например, из жирных спиртов кокосового масла, жира или олеилового спирта): и вторичных спиртов. Кроме того, используют сульфатированные алканоламиды жирных кислот, моноглицериды жирных кислот или продукты , получаемые взаимодействием 1-4 молей окиси этилена с первич П)1ми или вторичными жирными спиртами или алкилфенолами.

Другими анио1шыми поверхностно-активными веществами  вл ютс  жирнокислые эфиры или амиды окси- или аминокарбоновых или -сульфоно2-45 0-50

0-50

вьгх кислот, например аркозиды, гликол ты, лактаты , тауриды или изотионаты жирных кислот.

Анионные поверхностно-активные вещества можно примен ть в виде их натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, например моно-, дивили триэтаноламина.

В качестве неионогенных поверхностно -активных веществ можно использовать присоединени  4-40, предпочтительно 4-20, молей окиси этилена к 1 молю жирного спирта, алкилфенола , жирной кислоты, жирного амина, жирной кислоты или алкансульфонамида. Особое значение имеют продукты присоединени 5-16 молей окиси этилена к жирным спиртам кокосового масла или сала, к олеиновому спирту или к вторичным спиртам с 8-18, предпочтительно 12-18, атомами углерода, а также к моно- или диалкилфенолам с 6-14 атомами углерода в алкильных радикалах. Нар ду с этими водорастворимыми неионогенными веществами используют также нерастворим1:.ге или не полностью растворимые в воде полигликолевые эфиры с -4 этиленгликольэфирными радикалами в молекуле, в особенности , если их примен ют вместе с водорастворимыми неионогенными или анионными поверхiHOCTHO-активными веществами.

Кроме того, в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ можно использовать водорастворимые содержа111ие 20-250 эгилёнгликольэфирных групп и 10-100 пропиленгликольэф1 ркьк групп, продукты присоединени  окиси этилста к полипропиленгликолю (Pluronics), алкилендиa fflн-пoлifflpoпилeнгликoлю (Tetronics) и алкилполипропилеетликол м с 1 - 10 атомалш углерода в алкильной цепи, в которых полипропиленгликолева  цепь деЙ1,твует как гвдрофобный радикал.

Пенообразовательную способность можно увеличить или снизить сочетанием подход щих танов поперхностно-а гтивных веществ; снижеюьч пенсобразовательной способности, можно также достигнуть добавкой органических .веществ, которые не действуют подобно поверхностно-активным веществам .

В качестве стабилизаторов пены поверхностно-активных веществ типа сульфонатов или сульфатов пригодны, прежде всего капилл рно-активные карбокси- или сульфобетаины, а также вышеупом нутые неионогенные вещества типа алкилолaNfflHos; кроме того, дл  этой цели используют жирные спирты или высшие концевые диолы.

Снижение пенооб{- азоБательной способности достигают сочетанием различных типов поверхностно-активных веществ, например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными веществами и/или с мылами. У мыл пеногасительна  способность возрастает со степенью насьпцени  и количеством атомов углерода в радикале жирной кислоты; поэтому в качестве пеногасителей особенно пригодны мьиа насьпценных Cjo, - жирных кислот.

К не имеющим характер поверхностно-активных веществ средствам, предупреждающим пенообpaзoвaниe относ тс  хлор, N - алкилированные аминотриазины, получаемые взаимодействием 1 мол  хлористого иианура с 2-3 мол ми монон/или диалкиламина с 6-20, предпочтительно 8-18 атомами углерода в алкильном радикале. Тем же действием облада ют пропоксилированные и/или бутоксилированные аминотриазины, например продукты , получаемые присоединением 5-10 молей окиси пропилена к 1 молю меламина с последуюцщм присоединением 10-50 молей окиси бутилена к этому производному окиси пропилена. В качестве средств, предупреждающих пенообразование можно использовать также нерастворимые в воде органические соединени , например, парафины .или галогенированные парафины с т.пл. ниже 100° С, алифатические С 1В-С4о-кетоны, а также эфиры алифатических карбоновых кислот, которые в кислотном или спиртовом радикале содержат по меньшей |мере 18 атомов углерода (например, триглицериды или жирнокислые эфиры жирных спиртов). Они пригодны дл  пеногашени  в сочетании поверхностно-активных веществ типа сульфатов и/или сульфонатов с мылами.

Слабопен ш 1мис  неионогеннылси веществами, примен емыми как таковые или в сочетании с анионными, амфионными и неионогениыми поверхностно-активными веществами и снижающими пенообразовательную способность поверхностноактивных веществ,  вл ютс  продукты присоединени  окиси пропилена к упом нутым капилл рноактивным простым полиэтиленгликолевым эфирам , а также описанные продукты присоединени  окиси этилена к полипропиленгликол м и алкилендиамин-полипропиле (п-ликол м, или к - алкил - полипропиленгликол м.

Водный отделочный раствор дл  текстильных материалов содержит поверхностно-активный компонент из 1 вес.ч. неионогенных, и 0-3 вес.ч. анионных поверхностно-активных веществ, причем неиОнргенные поверх{Ю(;тно-акгивные вещества представл ют собой смесь из более или менее этоксилированных соединений, содержащих алифатический углеводородный радикале 10-18 атомами углерода, в которой на 1 вес.ч. неионогенных соединений с 8-20 этилеетликольэфирными радикалами приход тс  0,2-2 вес.ч. соединений с 2-6 эгиленгликодтьэфирнымн радикалами п молекуле.

В результате применени  подобного поверхностного- акп:1вного KOMHoiicHia, концентраци  которого предпочтительно составл ет 0,3-3 г/л, в смеси с вышеописанными, обладающими катионнообменной способностью силикатами алюмини , лy ше удал етс  гр зь, предпочтительно при жирньк и масл нистых загр знени х.

В качестве скелетных веществ пригодны слабокисло , нейтрально или щелочно реагируюише неорганические или органические соли.

Слабокисло, нейтрально или щелочно реагирующими сол ми  вл ютс , например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов , сульфаты щелочных металлов, а также соли щелочнь1х металлов с органическими, некапилл рноактивными , содержащими 1-8 атомов углерода сульфоновыми кислотами, карбоновыми кислотами и сульфокарбоновыми кислотами, к которым Принадлежат, например, водорастворимые соли бензол- , толуол- или ксилолсульфоновой кислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной кислоты, сульфобензойной кислоты или сульфодикарбоновых кислот.

Все упом нутые в качестве комплексообразователей или осадителей дл  кальци  соединени  можно использовать как скелетные вещества; поэтому они в предлагаемых средствах могут иметьс  в болыиих количествах, что необходимо дл  вьшолнени  их функции как комплексообразовател  или осадител  дл  кальци .

Компоненты предпочтительно примен емых в качестве моющих средств дл  текстильных материалов или в качестве средств очистки в домашнем хоз йстве продуктов, в частности скелетные вещества , в больщинстве случаев выбирают таким образом, чтобы препараты имели нейтральную до сильнощелочной реакции, причем значение рН 1%-ного раствора препарата в большинстве случаев колеблетс  в пределах от 7 до 12. Средства дл  стирки тонких тканей, например, в большинстве случаев имеют нейтральную до слабощелочной реакции (рН 7-9,5), в то врем  как средства дл  замачивани , дл  предварительной стирки и дл  стирки кип чением имеют более сильное щелочное значение рН 9,5-12 (предпочтительно 10-11,5). Если дл  специальных целей очистки необходимы более высокие значени  рН, этого можно легко достигнуть, приме1ш  силикаты щелочных металлов соответствующего соотношени  NsjO ; SiOj или едкие щелочи.

Среди используемых в качестве отбеливателей соединений, в воде дающих , особое значение имеют натрийперборат- тетрагидрат

(WaBOj-HjOj-SHiO и-моногидрат (NaBOj-HjOj) . Можно, однако, прин ть также другие дающие бораты, например пиробуру N3264074Н2О2. Эти соединени  можно частично или полностью заменить другими носител ми активного-кислорода , например пepoкcигидpaтa ш, например пероксикарбонатами (N33 СО, 1.5HjO2 )пероксипирофосфатами , пергидратами цитрата, Н2 О2-соединеии ми иочевины или меламина.: а также даюцшми Нг02 перкислыми сол ми, например кароатами (KUSO;), перйензоатами или исроксифталатами.

Рекомендуетс  обычные растворимые и/нли нерастворимые в воде стабилизаторы дл  перекисных соединений вместе с 11ослед1шми вводить в общую смесь в количествах от 0,25 до Ювес.%. В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составл ют, например, 1-8, предтючтительно 2-7 вес.% из расчета на общий препарат, приюднь полученные в большинство слу laea осаждением из водных растворов силикаты магни  в соотношении МдО: - 1:4, предпочтительно 2:1 -1:2 и, в особенности 1:1. Их можно также замен ть силикатами других щелочных металлов, кадми  или олова в соответствующем соотношении. В качестве стабилизаторов можно также использовать содержащие воду окиси олова. Водорастворимыми стабилизаторами , которые могут присутствовать вместе с нерастворимыми в воде стабилизаторами,  вл ютс . органические комплексообразователи, количество которых может составл ть 0,25-5, предпочтительно 0,5-2,5 вес.% из расчета на общий препарат.

Чтобы уже при температурах ниже 80° С, в частности 60-40° С, достигнуть удовлетворительного отбеливающего эффекта, к препаратам добавл ют отбеливающие компоненты, содержащие активаторы .

В качестве активаторов дл  дающих в воде Н2О2 перекисных соединений служат определенные , образующие с этой Н202 органические надкислоты N - аиил-, О - ашш - соединени , в особенности, ацетил-, пропионил- или бензоилсоединени , а также эфиры угольной кислоты или пироугольной кислоты. Пригодными соединени ми  вл ютс  также N - диацилированные и N, N - тетраацилированные амины, например, N,NNN- тетраацетил -метилендиамин или -этилендиамин, N,N - диацетиланилин и N,N - диацетил - пара - тол -иадн или 1,3 диацилироваиные гидантоины, алкил - N - сульфонил - кар.бонамиды, например N - метил - N мезилацетамид , N - метил - N - мезил - бензамид, N- метил - N - мезил - пара - нитробензамид и N - мтил - N - мезил - пара - метоксибензамид , N -а шлированные циклические гидразиды, адилированные триазоль или уразолы, например гидразид моноацетилмалеиновой кислоты. О, N,N - тризамещенные гидроксиламины, например О - бензоил-N, N - сукцинил - гидроксиламин, О - ацетил .N сукцинил - гидроксиламин, О - пара - метоксибензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин, О - пара -нитробензоил - N,N - сукцинил - гидроксиламин и О, N,N триацетил - гидроксиламин, N,N - диацйл сульфуриламиды , например N,N - диметил - N, Nдиацетил - сульфуриламид и N,N - диэтил - N,N дипропионил - сульфуриламид, триацилциан рать1, например триацетид- или трибензоилцианурат, ангидриды карбонОБОЙ кислоты, например ангидрид бензойной кислоты, ангидрид метахлорбензойной кислоты, ангидрид фталевой кислоты, атидрид 4 хлорфталевой кислоты, сложные эфиры сахара.

например пентаацетат глюкозы, 1,3 пиа-;. - 4.5 . иишшлокси - имидачолидииы, например, гцрдинени  1,3 - ли4 орм11л - 4,5 - /шацетокси - и tндa: oлll;ц (н, 1,3 - диацетил - 4.5 - днаиегоксн - имнд зо идин , 1,3 - днацети.ч - 4,5 - )икл()кси -имидазолидин , ащ1лированные 1ликопьур11лы, например тетрапрот1оннп|-уликоль -рил или диаиетил - дибензоилгликольурил, диацнлир 1ваиные Г,5 -дикетопиперазины , например 1,4 диапегил - 2,5 дикетопиперазин , 1,4 - дипропиош1л - 2.5 - дикетопиперазип , 1,4 - дипропионил - 3,6- ш1М11ил - 2.5- дикетопиперазин, продукты ацетилнровани  или бензоилировани /пропилсплимоюнины или 2,2 -диметил- проп и лешш мочевины (2,4,6.R- гстрааза -бицикло - (3,3,1) - нонан - 3,7 - дпон или его 1,9 -диметилпроизводное ), натриевые соли пара - (зтоксикарбонилокси) бензойной кмсл(1П,1 и пара- (пропоксикарбонилокси) - бензолгульфоновой кислоты.

Служащие в. качестве отбеливателей соединени  активного хлора могут быть неорганического или органическою происхождени .

К неорганическим сое чнени м активною хлора принадлежат гипохлориты щелочньгх металлов, которые можно примен ть, в частности, в виде их смешанных солей или соеданений присоединени  к ортофосфатам или к конденсированным фосфатам, например к пиро- и полифосфатам или к силикатам щелочных металлов. Если моющие средства и вспомогательные С х:дства содержат моноперсульфагы и хлориды, то в водном растворе образуетс  активный хлор.

В качестве органических соединений активного хлора можно использовать N - хлорсоединени , у которых один или два атома хлора св заны с атомом азота, причем предпочтительно треть  вапентность атомов азота приводит к отрицательной группе, в особенности кСО- или SOj - группе. К этим соединени м принадлежат дихлор- и трихлорцианурова  кислота и.пи ее соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуаниды, хлорированные гидантоины и .

Кроме того, предлагаемые препараты могут содержать вещества, которые отделенную ог волокна гр зь удерживают суспендированной в pacriuipe, тем самым предотв)аща  возникновение серого оттега а. К удержииающим гр зь вешспвам принадлежат водорастворимые ко.члоилы, в болыиннстве случаев органического происхождени , наг11)имср водорастворимою соли полимер)П11Х карбоновых кислот , клей, желатин, соли эфирокарбоновых кислот и;ш эфиросульфоновых кислот крахмалам или целлюлозы , или соли кислых эфиров серной кислоты, целлюлозы или крахмала. Дл  этой цели также пригодны полиамиды, содержащие кислые группы. Кроме того, можно использовать растворимые препараты крахмалов и другие, кроме yKa:iaiiiii ix iijio дуктов кpax taлoв, например расп1еплснпый Kjiaxмал , альдегидные крахмалы и т.д. Миж)и примен ть также полиьи ипггирролилом.

Примен емые ферментные препараты в большинстве случаев  вл ютс  смесью из энзимов различного действи , например-из протеаз, карбогидраз , эстераз, липаз, оксидоредуктаз, ; каталаз, пероксидаз , уреаз, изомераз, лиаз, трансфераз, десмолаз или нуклеаз. Особенно важное значение имеют получаемые из штаммов бактерий или грибков, например, из Bacillus subtitis или Streptomyces энзимь, в особенности протеазы или амилазы, которые сравнительно устойчивы к ш;елочам, перекисньм соединени м к анионным поверхностноактивным веществам и эффективны еще при температурах до 70 с.

Производители ферментнле препараты вьшускают в продажу в виде водных растворов действующих веществ или в виде порошка, гранул тов или распыл емых F холодном состо нии продуктов. В качестве наполнителей они содержат часто сульфат и хлори,ц натри , орто- пиро- или полифосфаты щелочных металлов, в особенности триполифосфат. Особенное значение придают не содержащим пыли препаратам, которые получают известным способом , введением в смесь масл нистых или пастообразньгх иеионогенных веществ или гранулированием с помощью расплавов содержащих кристаллизовашсую воду солей в собственной кристаллизационной .воде.

В смесь препарата можно вводить специфические дл  определенного рода гр зи энзимы, например , протеазы или амилазы или липазы. Предпочтительно примен ют смеси энзимов различного действи , в особенности смеси из протеаз и амилаз. Моющие средства могут содержать оптические отбеливатели дл  хлопчатобумажной ткани, в особенности производные диаминостштьбендисульфот новой кислоты или ее соли щелоч1а1х металлов. Пригодными  вл ютс , например, соли 4,4 - бис (2 - анилино - 4 - морфолино - 1,3,5 - триазин - 6 -ил - амино) - стильбен - 2,2 - дисульфоновой кислоты или. соединени , имеющие подобную структуру, KOTOpbie вместо морфолиновой группы имеют диэтаноламиногруппу, метиламиногруппу или 2 - меток сИэтиламиногруппу. В качестве отбехгавателей дл  полиамидных волокон пригодны отбеливатели типа 1,3 - диарил - 2 - пиразолинов, например, соединение 1 - (пара - сульфамоилфенил ) 3 - (пара - хлорфенил) - 2 - пиразолин, а также соедине1ш  подобной структуры, которые BMSCTO сульфамоильной группы содержат, например , метоксикарбонильную, 2 - метоксизтоксикарбонильную , ацетиламино- или вишлсульфонильную группы. Кроме того, пригоднь ш отбеливател ми дл  полиамидов  вл ютс  замещенные аминокумарины , например, 4 - метил - 7 - диметиламино - или -4 - .метил.- 7 - диэтиламинокултарин. В качестве отбеливателей дл  полиамидов можно также использовать соединени  - (2- бензимидазолил) - 2 - {1 - оксиэтил - 2 - бензимидазолил) - этилен и 1 этил - 3 - фенил - 7 - диэтиламино - карбокстирил. Как отбеливатели дл  полиэфирных и полизмиднь Х

волокон можно примешпъ соединени  (2,5 - ди(2 - бензоксазолил) - тиофен, 2 - (2 -бензоксазолкл ) - нафто 2,3 - тиофен и 1,2 - ди - (5 -метил - 2 - бензоксазолил) - этилен. Кроме того, могут присутствовать отбеливатели Tima замещенного 4, дистирилдифенила, например соединение 4,4- бис - (4 - хлор - 3 - сульфостирил) - дифенил. Можно примен ть также смеси указанных отбеливателей .

Особый интерес представл ют предлагаемые средства порошкообразного до зернистого состава, которые можно получать всеми известными в технике способами.

Порошкообразные силикаты алюмини , напри|лер , можно простым образом смешивать с другими компонентами моющих средств, причем масл нистью или пастообразные продукты, например, неионогенные вещества нанос т на порошки распьшением . Друга  возможность получени  заключаетс  в введении порошкообразных силикатов алюмини  в смесь других кемпонентов средства, наличную в виде водной каши, которую процессами кристаллизации или сушкой воды гор чим воздухом перевод т в порошок. После подсушивани  при повышенных температурах, например, на валах в распылительных колоннах в смесь можно вводить чувствительные к высоким температурам и влаге компоненть1 , например компоненты дл  отбелки и их активаторы, зизины, антимикробные вещества и т.д. .

П р и м е р ы. в 15 л сосуд к разбавленному деионизированной водой раствору алюминатов, cильнo размешива , добавл ют раствор силикатов. Оба раствора имеют комнатную температуру. При экзотермической реакции как первичный продукт осаждени  образуетс  рентгеноаморфный алюмосиликат натри . После 10-мин сильного размешивани  суспензию продукта осаждени  подают в кристаллизатор, где ее с целью кристаллизации вьщерживают в течение некоторого времени. После отсасьшани  раствора из кащи кристаллов и дополнительной промывки деионизированной водой до достижени  значени  рН стекающей промьшной воды примерно 10 сушат остаток на фильтре. В некоторых случа х, например, дл  испытани  техники применени , примен ют гомогенизированную, кристаллизованную суспензию продукта осаждени  или каши из кристаллов. Содержание воды определ ют часовым нагревом продуктов до 800°С.

При получении микрокристаллических силикатов алюмини , обозначенных дополнительным м, к разбавленному деионизированной водой раствору алюминатов добавл ют раствор силикатов и обрабатьшают многооборотной мешалкой. После 10- мин сильного перемешивани  суспензию аморфного продукта осажде1ш  вливают в кристаллизатор , где перемешиванием предотвращают образование больших кристаллов. После отса.сьшани  раствора из каши кристаллов и дополнительной промывки деионкзированной водой до достижени-  значе(ш  рН стекатащей воды примерно 10, остаток га фильтре сушат, :йтем измельчают в шаровой мельш це и центробежным сепаратором раздел ют ш две фракции, из которых более мелка  фракци  не содержит частиц размером более Ш мкм. Гранулометрический состав определ ют с помощью седиментационных весов. Степень кристаллизации силиката алюмини  определ ют, сравнива  интенсивность.шперференщюнных линий рентгеновской i ;фракциошюй диаграммы соответствующего продукта с соответствующими диaгpaммa ш рентгеноаморфньпч или полностью выкристаллизованных продуктов. I Способность силикатов алюмини  св зывать кальций определ ют следующим образом. К I л водного, содер)ащего 0,594 г СаСР2 (ЗОО мг СаО/л 30 °dH) раствора, посредством NaOH доведенного до рН 10, добавл ют 1 г силиката алюми1ш  (из расчета iia АВ). Затем суспензию в тече1ше 15 мин сильно перемешивают при 22° С (+2°С). После отфильтровьшани  силиката алюмини  определ ют, оста точную жесткость х фильтрата. Из этих данных {ожко высчитать способность кальци  в мг СаО/г АВ по формуле: (30-х)10 Если способность св зывать кальций определ ют при более высоких телшературах, например при 60° С, то всегда получаютс  более лучшие результаты, чем при 22° С. Этим обсто тельством ситикаты алюмини  отличаютс  от большинства из предложенных до сих пор дл  примеие5{и  в моющих средствах растворимых комплексообпазователей и при их применении это обсто тельство  вл етс  техническим прогрессом. Услови  получени  силиката алюЯшни  1, Осаждение:2,985 кг раствора алюминат 17,7% N32О; 15,8%АРгОз; 66,6% НгО; 0,15 кт едкого гатра; 9,420кг воды; 2,445 кг свежеприготовлен го из жидкого стекла и легкораств римой в шелочах кремневой кислоты , 25,8%-него раствора силик

та натри  1 Na2O6,0 SiO

в течение суток при

Кристаллизаци : в тече1ше суток при 100°С Сущка: 0,9 Na20-iA 203-2,Q4SiO2Состав: 4,ЗН20 (21,69с HjO)

Степень

полнокристалличсскип

криста;шизации:

Способность св зьшать кальций: 150 MI CaO/r АВ

Если по;гученный продукт дополю1тельно суш в течение часа при , то полушют силикат алмини  1 а состава: 0,9Na2OlAl203-2,04Si02 2, OH.O (11,4% Н50) .

Услови  получени  силиката алю.шни  Т Т

Осаждение ,2,И 5 кг раствора люмината

св зьшать

160мгСаО/г АВ

кальций:

Услови  получени  силиката алюмини  1У

2,985 кг раствора алюмината

сажде ше: ( 17,7% Na2O; l5,8%Al20j; 66,5% Н20)

0,150 кг едкого натра, 9,420 кг воды 2,445 кг 25,89f-него раствор силиката натри  состава: 1 N320 65102 (полученногоаналогично 1)

Кристаллизаци :

не происходат

в течение сугок при 100°С, заСуижа: тем в течение часа при 17,77г NajO 15,8% АЧО, 66,57cEl2O) 0,585 кг едкого натра; 9,615 кг воды; 2,685 кг 25,89г-ного раствора си.гшката натри  состава 1 Na O-eSiOj (полученного аналогично 1) в течение суток при 80°С Кристаллизаци  в течение сутс с при 100°С и 20 торр 0,8Ма501А12Оз«2,655 SiO, .5,2Н2О полнокристаллический кристаллизации: Способность св зьшать кальций:120 мг СаО/г АВ. Из зтого продукта дополнительной сушкой (в теченце часа при 400°С до состава: 0,8Na2O I А12Оз 2,65 Si02 0,2Н2О можно удал ть воду. Этот продукт дегидратации JI а пригодан дл  предлагаемых целей. Услови  по.тучени  силиката алхмъшт  Т11. 2,985 кг раствора алюммнап Осаждение: ( J7,7% N320; 15,8%АЬОэ; 66,5% HjO); 0,150 кг едкого натра, 9,420 кг воды, 2,445 кг 25,8%-ного раствора силиката натри  состава: 1 N32 О65102 (полученного аналогично Г) Кристаллизаци : не происходит в течение суток при 25°С Сушка и i 20 торр 0,9 Na20-lAl2032,04 Si02 Состав . 47Н;0 рентгеноаморфный кристаллизащ{и ,Способность 0,9NejOd Al2O3«2,04SiO . 0,1 HjO Степень решт еноаморфный кристаллизации Способность св зьшать дшюлнительной сушкой ам кальций: фного осадка сшособностъ вать кальций снижаетс  до СаО/г АВ Услови  получени  силиката алюмини  У Осаждение:4,17кг твердого алюмишта ( 38% NajO; 62% AiaOj) 10,83 кг 34,9%-ного раствор силиката натри  состава: I N320-3,46 SiOa. Кристаллизаци : не происходит Сушкав течение суток при 100 С Состав:;bSMsjO-l AlsOs-aSiOj-SH кристаллизации: рештеноаморфный Способность св зьшать кальций;I-) мг|СаО/г АВ Услови  получени  силиката алюмини  У1 СК;аждаш1е:, кг раствора алюминат ( 20,0% NaaO; 10,2% 69,8% На О). 0,09 кг едкого штра; 5,4 кг воды; 1,20 кг микрокристалличе кремневой кислоты (Aero Кристаллизаци : не прстсходнт Сушка-в течение суАк при 100 С Состав:0,9 2,04 SIO . 6,7Н20 кристаллизации: рентг еноаморфный Способность св зьюать кальций:145ш-СаО/гАВ Услови ,получени  силиката алюмини  У11 Осаждение:3,255 кг раствора алюмина ( 17,7 NaaO; 15,8%А12Оз; 66,5% Hi О) 0,060 кг едкого натра); 9,465 кг воды; 2,22 кг 34,9%-ного раствора ликата натри  состава lNa2O-3,4esiO2 Кристаллизаци : не происходит Сушка:в течение суток при 100°С Состав:INajO-l .SiOjlHj ( 6% HjO) криста; шзации: рентгеноаморфный Qioco6HocTb сш зьгаать каль дай:150мгСаО/гАВ Услови  получени  сштиката алюмини  У111 Осаждение:2,11 кг раствора алюмтата ( 17,7% N32 О; 15,8% Ala Оз 66,5% На О); 0,5С5 кг едкого штра; 9,615 кг воды; 2,685 кг 25 %-ного раствора силиката натри  состава 1 НэгОб SiOj Кристаллизаци :не происхЬдит Сзшжа:в течение суток при 100°С Состав:0,8 Ма201-А120з2,65 Si02-4HaO кристаллизации:вентгеноаморфный Способность св зьшать кальций:бОмгСаО/гАВ Услови  получени  силиката алюмини  IX Осаждение:3,14 кг раствора алюмината ( 21,4% NaaO; 15,4% AlaOj; 63,2% На О); 10,46кг воды; 1,13 кг 34,9%-ного раствора силиката натри  состава 1 Naa0..3,46jSi02 Кристаллизаци : не происходит Сушка:в течение суток при 100°С Состав:1 NaaO-l А12Оз1810а1,4НгО Степень кристаллизации: рештеноаморфный Способность св зывать кальций:120мгСаО/гАВ Услови  получени  силиката алюмини Х Осаждение:2,935 кг раствора алюмината 14,1% N32 О, 17,2% Ala О, 68,6% На О; 6,93 кг воды; 5,235 кг 34,9%-ного раствора силиката натри  состава 1 N920-3,46 SiOa Кристаллизаци : не происходит ушка:в течение суток при 100°С 1 N3aO-l А1аОз58Ю2-2,8Н2О ристаллизации: рентгеноаморфный Способность в зьшать альций:100мгСаО/гАВ Услови  получени  силиката алюмини  Xlсаждение:2 ,86 кг раствора алюмината ( 13,8% NaaO; 16,7%А12Оз 69,5% На О); 6,01 кг воды; 6,13 кг 34,9%-ного раство ката натри  состава: 1 ,46 SiOj Кристаллизаци  не происходит в течение суток при 100° примерно 1 NsjOl AljO 3,2 HI О рентгеноаморфный кристаллизации: Способность св зьшать 60 мг СаО/г АВ кальций: Услови  получени  силиката алюмини  XI1 Осаждеш : 2,01 кг раствора алюмина ( 20,0% NajO; 10,2%Aij0 69,8% На О); 1,395 кг едкого натра; 9,405 кт воды; 2,19 кг 28,8%-ного раствор натри  состава 1 S ( получен аналогично 1) в течение суток при SO С Кристаллизаци : в течение суток при 100°С 0,9 Najpl А1гОз 2 SiOj полнокристаллический кристаллизации: Способность св зывать 160мгСаО/г АВ кальций: Услови  получени  силиката алюмини  XI11 Осаждение2,985 кг раствора алюмин ( 17,7% NajO; 15,8%Alj0 66,5% Hj О); 0,150 кг едкого натра; -9,420кг воды; 2,445 кг 25,8%-ного раств силиката натри  состава iNsjOSSiOj (получен анологично 1) в течение суток при 80° С Кристаллизаци : Дл  получени  алюмосиликата кали  отс ют раствор, остаток промьшают водой и сусп ют в водном, содержащем KCI растворе. Посл в течение 30 мин до 80-90°С, отфильтр и промьтают. в течение суток при 100 0,28 NajO0,62 KjO-l А 2,04SiOa43HjO

полнокристаллическии

170мгСаО/гАВ

Услови  получени  силиката

алюмини  XIУ Осажде1шеd,450 кг раствора алюмината

полнокристаллический

кристаллизации: Способность св зьшать

180 мг СаО/г АВ кальций: Этот силикат получают подобштм споом , как силикат алюмини  ХП.

Услови  получени  силиката

алюмини  1 м: Осаждение:как у силиката алюмини  1 ( ll,3%NaiO; 18,7%Ali03 70,0% HI О); 6,550 кг 34,9%-ного раствора силиката натри  состава 1 N8,0-3,46 SiOj Кристаллизаци : не происходит не происходит 1,5 NajOlAljC032SiOixHj6 рентгеноаморфный кристаллизации: Способное, ь св зьшать 120мгСаО/г АВ кальций: Услови  получени  силиката алюмини  ХУ как у силиката алюмини  XIУ Осаждение: в течение суток при Ю°С Кристаллизаци : не происходит 1,5 NajOlAljOj;2SiO,-xH5O кристаллический кристаллизации: Способность св зьшать 170 мг СаО/г АВ кальций: Услови  получени  силиката бораХУ 3,20 кг раствора бората Осаждение ( 19,7%NajO, 19,7%BiOs 60,6% Н, О) 9,55 кг воды; 2,25 кг 34,5%-ного раствора силиката натри  состава 1 N320-3,46 ЗЮз в течение суток при 80° С Кристаллизаци : в течение суток при 100°С Сушка: и 20 торр 1,5 NajO-1 ВаОз- 2SiO,-1,5HjO Состав: Степень преимущественно кристалликристаллизации: ческий Способность св зьшать 120мгСаО/г АВ кальидй: Размеры первичных частиц описанных силикатов юмини  или бора 1-ХУ1 колеблютс  в пределах от до 45 мкм. Силикат алюмини  ХУЛ остав:0,92 NsjO-lAljOa 1,8 SiO, ,71HjO тепень

23

в течение 6 час при 90° С в течение суток при 100°С 0,9 N330-1 Ala Оз-2,04 SiOi4 ,3 HI О (21,6%Н20;

полнокристаллический

кальций:170 мг СаО/г АВ

Услови  получени  силиката

алюмини  11м:

Осаждение: как у силиката алюмшш  11 Кристаллизаци : в течение 12 час при 90°С Сушка:в течение суток при 100°С

и 20 торр

0,8 NajO-1 А1гОз2,65 SiOj5 .2Н20 Степень

кристаллизации: полнокристаллический Способность св зьшать

кальций:145 мг СаО/г АВ

Услови  получе1ш  силиката

алюмини  ХП м

Осажде ше:как у силиката алюмини  XII

Кристаллизаци : в течение 6 час при 90°С Сушка:в течение суток при 100°С

Состав:0,9 NajO-l МзОз- 2Si02-3HjO

Степень

кристаллизации: полиокристаллический Способность св зьшать

кальций: 175мгСаО/гАВ

Услови  получе{ш  силиката

алюми|{и  Х1П м.

Осажде ше:как у силиката алюмини  ХП1

Кристал;шзаци : в течение 6 час при 90° С Дл  получени  алюмосиликата кали  отсасьшают аствор, остаток промьшают водой и суспендируют водном, содержащем КС растворе. После нагреваи  в течение 30 мин до 80-90°С отфильтровьшают промывают.

Сушка:в течение суток при 100°С

Состав:0,28 NajO-0,62 КгО А12Оз

2,04 SiOj 4,3 HjO Степень

кристаллизации: полнокристаллический Способность св зьшать

кальций:180мгСаО/ГАВ

Услови  получени  силиката

алюмини  ХУ м;

Осаждение:как силикат алюмини  Х1У

Кристаллизаци : в течение суток при 80°С Сушка:фильтровальный осадок не

сушат, но писле промывки суспендируют в воде и в этой форме используют дл  исследований по технике применени 

59656

24

Состав: 09 ШгО-1 Ali032 Степень

крист ллизации: полнокристаллнческий Пюсобность 5 св зывать

кальций:170 мг СаО/г АВ

Услови  палуче1Пг  силиката

алнзмшш  ХУШ м:

Оса/кдение:как у силиката алюмини  XIУ

10 Кристаллизаци : в тече}ше 6 час при 90°С Сушка:в течение суток при 1(Ю°С

Состав:0,9№20-1 А120з-231О2-4,4Н20

Степень

кристаллизации: полнокристаллический 15 Способность св зьшать

кальций:172 «г СаО/г АВ

Услови  получени  силиката

алюмини  Х1Х м:

2® Осаждение:2,96 кг раствора алюмишта

(Г/,7%№гО; 15,8% А120з; ббГоНгО)

0,51 кг едкого натра; 8,45 кг воды;

253,00 кг наход щегос  в продаже раствора силиката натри  (8,0% Na,О; 26,9% SiO2; 65,1%Н20). Кристаллизаци : в течение 12 час при 90°С

0 Сушка:в течение 12 час при 100°

Состав:0,93 Na20- А12Оз2,75 SiO2 .5,5Н2О Степень

кристаллизации: полнокристаллический 5 Способность св зьшать

кальций:125 мг СаО/г АВ

Услови  получени  силиката

алюмини  XX м:

0 Осажде1ше:0,76 кг раствора aлю fflшта

(36,0% Na2O, 59,0% 5,0% Н2О) ; 0,49 кг воды;

3,94 кг на: сод шегос  в про5даже раствора силиката натри 

(8,0% А1гО; 26,9% 3102 65,1%Н2О)

Кристаллизаци : в течение 12 час при 90°С Сушка:в течете 12 час при 100°С

0 Состав:0,9Ма2О1А120з3,1 SiO25H20

Степень

кристаллизации: полнокристаллический - Способность

св зьшать 5 кальций:110мгСаО/гАВ

Определенньв седиментационнь М анализом гранулометрический состав микрокристаллический продуктов 1 м-ХШ м   ХУШ м - XX м составл е (максимум размера частиц 3-6 мкм): «85-95% 8д 50-95% Гранулометрический состав продукта XI м максимум размера частиц 1-3 мкм: 40/1 -6% 10 100% 8м 99%. Имеющиес  в моющих средствах солеподобные компоненты, например солеподобные поверх|юстно-активные вещества, другие органические, а гакже неорганические соли, присутствуют в виде натриевь1х солей. Это действительно также дл  замедлителей осаждени , которые дл  упрощени  обозначены назва1ш ми соответствующих кислот. Сокращени  означают следующее: ABS соль полученной конденсацией неразветвленных олефинов с бензилом и сульфированием полученного алкилбензола алкилбензолсульфоновой кислоты с 10-15, предпочтительно 11 - 13 атомами углерода в алкильнсй цепи. / НРК-сульфонат -сульфонат, полученньш из гидрированного метилового эфира пальмо дровой жирной кислоты путем сульфировани  посредством 50з; Алкансульфонат -сульфонат, полученный из парафинов с 11-15 атомами углерода посредством сульфоокисленк ; HSt-сульфонат -сульфонат, полученный из гидрированного эфира жирной кислоты сала путем сульфировани  посредством 5Оз; Олефинсульфонат сульфонат, получе1шьш из рмесей а олефинов с 15-18 атомами углерода лутем сульфировани  посредством ЗОз и гидролизировани  продукта сульфировани  посредством щелока, сесто щий в основном из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, но также содержащий еще небольшое количество дисульфонатов/ мьшо в качестве компонента жирной кислоты содержит отвержденную смесь из одинакового количества частей жирной кислоты сала и сурепного масла ( С.6-С4... ОА+. ТА + хАО или КА + х АО или SA + xAO или ОХО + АО - продукты .присоединени  окиси этилена (АО) к техршческому олеиловому спирту (ОА) или к жирному спирту сала (ТА) (32 - йодное число - 0,5) или к жирному спирту кокосового масла (КА) или к вторичному алифатическому Ci i-i 5 - спирту (SA) или к полученному оксосинтезом - спирту (0X0), причем цифровые данные дл  х обозшчают количество окиси этилена, присоединенное к 1 молю спирта; СТМ S - соль О - карбоксиметил - тартроновой кислоты, NTA И1Ш EDTA - соли нитрилотриуксусной кислоты или этилендиаминтетрауксусной кислоты; HEDP - соль 1 - оксиэтан 1,1 - дифосфоновой кислоты; DMDP - соль диметиламинометан- дисульфоовой Ю1 слоты; CMG - соль карбоксиметилделлюлозы. Тр пки из хлопчатобумажной ткани или меланжевые ткани из полиэфиров и хлопчатобумажной кани с отделкой, которые дл  опыта загр знены сажей, окисью железа, каолином и кожным жиром, стирают в растворе силикатов алюмини  при температуре водопрюв одной воды 16° dH, отчасти в лаундерометре (прибор дл  определени  прочности окраски к стирке) или в барабанной .стиральной машине, вмещающей 4 кг бель  (25 л щелока дл  стирки). В лаундерометре в каждьш сосуд помещают 2 испытуемые тр пки, кажда  весом 2,1 г и 2 незагр зненные тр пки из того же материала весом 2,1 г. В барабанную стиральную ма1Ш1ну кладут 6 испытуемых тр пок, кажда  размером 20 х 20 см и 3,8 кг незагр зе1шой ткани того же рода. Концентрации силикатов алюмини  отделочных растворюв, так же как и содержание силикатов алюмини  в рецептурах моющих средств, относ тс  к безводному компоненту продукта (определенного часовым удалением воды при 800 С); то же самое действительно также дл  применени  суспензий рентгеноаморфного продукта осаждени  или дл  кащ}5 из. кристаллов Дл  полоскани  примен ют холодную водопроводную воду. После стирки тр пок в лаутщерометре следует четырехкратное полоскание их в водопроводной воде, каждый раз в течение 30 сек. При опытах, проведенных в обычной стиральной маишне, процесс стирки и полосканий определ етс  автоматической моющей программой, предназначенной дл  стирки соответствующего текстильного материала. После сутки и глажени  текстильных материалов измер ют их коэффициент  ркости. Используемые дл  опытов ткани до рпыта имеют коэффициент  ркости примерно 43. Пример. Моюща  способность силикатов алюмини  без добавки компонентов, улучшающих ее, Услови  стирки Xлoпчaтoбy taжнa  ткань без отделки . 10 г/л силиката алюмини  Модуль ванны: 1:12 Стирка в течение 30 мин при 90° С в лаундерометре В параллельном опыте определ ют удале1ше гр зи водой без дальнеЙ1шй добавки или при добавке 10 г/л фнполифосфата. ДобавкаКоэффи1шент  ркости Без добавки42,4 NasPjOio76.8 . . Силикат алюмини  /68,0 1166,0 . 111.67,5 IV50,5 Yin62,0 XI XY Силикат бора ХУ1 Силикаты Xiy и ХУ примен ют в виде которой выдел ют осадок или в виде к кристаллов после декантированк  наход сверху водного раствора. Пример 2. Дл  демонстрации ул моющей способности содержащего сйликат моющего средства, полученного см сухого силиката aлю шни  с перборатом. телем осаждени  и с моющим порощком, ным распылением в гор чем состо 1ши, не |Щем трех указанных компонентов, путем комплексообразователей или осадителей д ци , примен ют моющие средства следующ тава (в%): ABS5,3 ТА + 14 АО2.0 МылоСи-Сц2,8 Комплексообраэователь или осадитель дл  кальци О ил А -силикат 1а 45,0 Перборат 22,1 Na3O3,3SiO22,5 CMC 1,2 MgSiOj1,7 N33804 2,1 HjO11,1 Услови  Хлопчатобумажна  ткань с отделкой 9 г/л моющего средства Модуль ванны: 1:12 Стирка в течение 30 мин при 90° С в л метре Результаты стирки Коэ Комплексообразователь или  рк осадигель дл  кальци  ( в виде натриевых солей) Без добавки Щавелева  кислота Винна  кислота Лимонна  кислота о - карбоксиметил тартронова  кислота О - карбоксиметилметиптартронова  кисло NasPjOio Глюгаминова  кислота Нитрилоуксусна  кислота Этиленднамин - тетрауксусна  кислота N,N - диметиламино - метандифосфонова  кислота Полиакрилова  кислота Полиокси - поликарбонова  кислота t717 Полиокси - поликарбонова  кислота 1172,0 Обе послещшх кислоты получают iioJTHMepHацией акролеина и обработкой полимера по реакии Канни1щаро в присутствии формальдег ида. Моющим средством указанной рецептуры, в отором Комплексообразователь или осадитель дл  алыщ  и силикат алюмини  полностью заменены риполифосфатом натри , при описанных услови х тирки получают коэффициеет  ркости 72,5. П р и м е р 3. Постепенна  замена содержащеос  в моющем средстве трифосфата силикатом пюмини . Состав моющих средств соответствует ледующей рецептуре (в%): ABS , - -5,3 ТА+14 АО2,0 Мылб С 2 -Сзз2,8 NasPjOio4,2-33,4 Силикат алюми1ш  la45-0,0 NaeOjH Oj-ЗНзО22 ,1 N320-3,3 SiOj2,5 CMC1,2 MgSiOa1,6 Naj ,1 Hj ООстальное Услови  опыта Хлопчатобумажна  ткань с отделкой 9 г/л моющего средства Модуль раствора: 1:1 2 Стирка в течение 30 мин при 90° в лаундерометре Результаты стирки приведены в табл. 1 П р и м е р ы 4 и 5. Моюща  способность двух предлагаемых моющих средств у различных текстильных материалов по сравнению с моющими средствами, в которых силикат алюмини  заменен NasPsOio. Моющие средства имеют составы, приведенные в табл. 2, где е - предлагаемые моющие средства, а V - сопоставимые моющие средства. Услови  стирки Природна  и отделенна  хлопчатобумажна  ткань, меланжева  ткань из хлопка и полиэфира Моющие средства, г/л 4 и 4е 9 4и5е 7,5 Модуль ванны: 1:5 Барабанна  стиральна  машина с программой стирки бель  кип чением. Максимальна  температура 95° С Результаты стирки приведены в табл. 3 П р и м е р 6. Дл  применени  в промысловых прачечных пригодиь моющие средства, имеющие рецептуры 6а и 6в, указанные в табл. 4 NasPaOio У моющего средства 6а можно заменить не содержащим фосфора органическим комплексообразователем дл  кальци , у моющего средства 6 в - HEDP или другим, колшлексосв зьшающим кальций фосфонатом, не содержащим фосфора комплексообразоватепем дл  кальци  или не образующим комплекса осадителем кальци  {иапример, щавелевой кислотой, адипиновой кислотой 11ЛИ себациновой кислотой в форме их водорастворимых солей).

Каждым из этих средств при следуницих услови х моют иормально загр знеиное хоз йствениое белье t стиральиой машине с центрифугой, вмешающей 90 к бель  с водопроводиой водой, ум гчениой до 5°а Н.

1.Первый ход стирки

25 г моющего средства на 1 кг сухого бель 

Модуль ванны: 1:4

В течение 9 мин при 60° С

2.Второй ход стирки

20 г моющего средства на 1 кг сухого бель  0,5 г активного кислорода (в виде HjOj) на 1 кг сухого бель 

Модуль ванны: 1:4

В течение 12 мин при 90° С

3.Полоскание: 2 раза ум гченной водой, 2 раза не ум гченной водой.

В обоих случа х результат стирки полностью удовлетворителен.

Пример, Моющее средство, предназначенное дл  стирки сильнозагр зненной рабочей одежды , имеет следующий соСтав (в %):

ОА+1САО 18,0

360,0

Силикат алюми1ш 12,0

О - карбоксиметил - тартроновой кислоты (натриева  соль)5,5

CMC1,3

Отбеливатель0,3

,9

П р и м е р 8. Огбеливающие вспомогательные средства дл  стирки, из которых продукт а пригоден как добавка к щелокам дл  стирки в промысловых прачечных и продукт b - как добавка, эффективна  в холодной воде дл  дополнительного полоска1ги , имеют состав, приведенный в табл. 5. Рецептуры других моющих средств, содержащих силикат алюмини , но примерам 9-12 приведень в табл. 6, а по примерам 13-16 - в табл. 7.

Примен емые силикаты алюмини  с катионообменной способностью улучшают- моющую способность моющего средства и полностью или отчасти замен ют тршюлифосфат. Если в рецептурах содержитс  еще трифосфат, его заменить не содержащими фосфора комплексообразовател ми. Пригодные комплексообразователи приведены среди соединений таблицы примера 2 (щавелева  кислота  вл етс  не комплексообразователем, а осадителем ).

Хот  силикаты алюмини  не раствор ютс  в воде, их легко вьтоласкивзть и:з мытых текстильных материалов, причем в стиральной маш11не и в трубопроводах цп  сточных вод отложе ш  не образуютс .

Описанные в примерах 1-16 опыты или средства провод т или получают также с применением микрокристаллических силикатов алюмини . Микрокристаллические силикаты алюмини  имек1т по меньщей мере лучшую способность, если сопоставл емые продукты имеют тот же состав. В отдельности испытали, и применили дл  получени  моющих и вспомогательных средств следуюише силикаты алюмини :

Пример 1 - силикаты алюмиуш  1м, Г1м, и 1Ум;

пример 2 - силикат алюмиКи  ХИм;

пример 3 - силикат алюмини  1м;

пример 4 - силикат алюмини  ХШм;

пример 5 - силикат алюмини  Х111м;

Пример 6 - силикат алюмини  ХУШм (N35 РзО) у моющего средства 6а можно заменить не содержащим фосфора органическим комлексообразователем дл  кальци , у моющего средства 6в-Н1:ОР или другим, комплексносв зьгоающ м к льций фосфонатом, не содержащим фосфора колтлексообразователем дл  кальци  или не образуюпшм комплекса осадителем кальци , например щавелевой , адипииовой или себациновой кислотой в форме их водорастворимых солей).

пример 7 - силикат алюмини  Им;

пример 8 - силикат алюмини  1м;

примеры 9-12 - силикат алюмини  XII;

примеры 13-16 - силикат алюмиш1  ХУШм.

С применением силикатов алюмини  ХПм или ХУШм изготовл ют моющие средства по примерам 17-20, приведенные в табл. 8, ito примерам 21--24 в табл. 9.

В табл. 10 приведены рецептуры некоторых предлагаемых моющих средств, причем рецептуры 1, 2 и 3 представл ют собой моющие средства дл  полного процесса стирки, которые можно использовать в домащнем хоз йстве, в промысловых прачечных и в промышленности дл  стирки пестрых или белых текстильных материалов при 40-100° С, предпочтительно 50-100° С. Оба продукта, получаемых по рецептурам 4 и 5, предназначены дл  промысловьЕХ прачеч1Ш1Х, причем первое средство примен ют JIJIH предварительной стирки, а второе - дл  главной.

EDTA можно заменить одинаковым количеством HEDP илйОМОР,

NajPjOi о - одинаковым количеством заместител  фосфата, не содержащего фосфора, например сол ми лимонной кислоты или О - карбоксиметил -тартроновой кислоты.

Пример 30. Моюшее средство, служащее дл  стирки сильнозагр зненной рабочей одежды, имеет следующий состав (в%) :

ОА+10АО10,0

ОА + 5 АОR,0

.Ыа.СОз45,0

Силикат алюмини 22,0

Na-Citrat5,5

CMC.1,3

Остальное

31559656

tt р и м е р 31. Моющее средстводл  сгкрки в особенности в жесткой воде имеет следующий состав (в%):

OXOflOAO6,7

ОХО+ 4 АО4,0

Силикат алюмини  УП50,0

32

6,5 0,1 3,1

O 20,3

1,1

S.2

Таблица I

ABS

TA-H4AO АО+10 АО

Мыло Ci g -Cj 1

NajPsOio

Силикат алюмини  la

NaBOa-%Oi3f O N8,Oi3,5 SiOi

CMC

MgSiOj NaaSO H,0

72 72 73 73 73 73 73 . 72

30 I

Таблица 2

8,0

8,0 3,0 3,0

15,0

15,0

83 82

82

82

Компонент

ABS

ОА 10 АО Na, СОз

rJajSiOj

Силикат алюм

NajPaOio CMC

Отбеливатель Naj SO4

Н,О

Компонент

NajBOj-HjOi ЗНзО

Тетраацетил - гликольурип

Й 510з

Силикат алюмини 

Цитрат натри 

NajCOs

Отбеливатель

HjO

Таблица 3

70

74

74 74

Таблица4

Содержание компонента в моющем средстве, в %

6в

6а

1,4

7,6 18,3

5,4 33,4 5,8 0,8

10,0

17,3 Таблица 5

Содержание компонента в средстве (в вес. %) по примерам

8b

18,0

18,0 3,6

31,5 7,2

15,0 0,3 6,4

НРК - сульфонат

1,6

2,6

НРК-сульфонат

ABS

ТА-И4АО

ОА + 10АО

Мыло

Силикат алюмини . XX

NasPjOio

EDTA

NajOTi3,3SiOj

Na BOjHiOtMlaO

CMC

NajSO fHjO

Таблица 8

Таблица 9

- 41 55965642

Claims (1)

1. Формула изобретени (Kat,,/nO) (5iO.)y

   Моющее средство на основе поверхностноактивного вещества, содержащее соединение, св -где Kat - замен емый кальцием катион вазьгааюШее ионы кальци , растворенные в воде,s лентности п ; отличающеес  тем, что, с целью улучшени х - от 0,7 до 1,5; сачества средства, оно содержит в качестве соедине-Me - бор или алюминий; ни , св зывающего ионы кальци , растворенные ву - от 0,8 до 6; воде, ионообменное соединение обшей формулыв количестве 5-95 % от веса моющего срецства.