JPS5919597B2 - ゼオライト含有無燐粒状洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衣類の洗浄に使用される無燐粒状洗剤組成物に
関するものであつて、洗剤ビルダーとして機能する燐酸
塩を全く含有していないにも拘らず、良好な洗浄力と粉
体物性を備えた粒状洗剤組成物を提供せんとするもので
ある。

一般家庭で衣類洗浄に使用される従来の粒状洗剤には、
洗剤ビルダーとしてトリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩などの
縮合燐酸塩が重用されて来た。

しかし、燐酸塩は自然環境に悪影響を及ぼすということ
から、その使用が規制される方向にあるのは周知の通り
である。こうした趨勢から、燐酸塩に代わる新しい洗剤
ビルダーが種々提案されており、その中でもＡ型ゼオラ
イト（アルミノ珪酸塩）は、硬水中のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを捕捉する能力が高く、洗浄力に
対するビルダー効果も良好であるため、燐酸塩に代わる
新しいビルダーとして有力視されている（特開昭５０一
１２３８１及び同５０−５３４０４の各公報参照）。と
ころがＡ型ゼオライト（以下、単にゼオライトという）
は燐酸塩と異なり水不溶性であることに加えて、現在商
業的に入手可能なゼオライトは粒度分布が非常にブロー
ドなものが多く、ロジンラムラー均等数が２．５未満の
ものが殆んどである。このような広い粒度分布を持ち、
しかも水不溶性であるゼオライトを配合した粒状洗剤で
洗濯すると、洗濯條件によつては被洗物に付着（布付着
）し、被洗物が色物の場合には、付着物が白い斑点とな
つて目ユつ問題がある。この布付着はゼオライトと珪酸
ナトリウムを併用した際に、特に著しいことが明らかに
されている関係で、布付着を少なくする方策として、先
行技術は珪酸ナトリウムの配合量を３％以下にする（特
開昭５１−１２８０５号公報参照）、珪酸ナトリウムの
Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２のモル比を大きくし、且つ多価カル
ボン酸塩を添加する（特開昭５４一１０８８１３号公報
参照）、粒状洗剤の製造工程でゼオライトと珪酸ナトリ
ウムの接触をできるだけ少なくする（特開昭５４−１１
３６０８号公報参照）などの方法を提案している。

これらの従来法はゼオライトの布付着を減少させる点で
一応の成果を収めているが、得られる粒状洗剤の或るも
のは粉体物性に不満があり、また他の或るものはその製
造工程が煩雑であるため、上記の従来法は必ずしも賞用
できない。本発明者らは従来のゼオライト含有無燐粒状
洗剤に指摘される上記の如き欠点を解消すべく鋭意研究
を重ねた結果、活性成分としてα−オレフインスルホン
酸塩（ＡＯＳ）と直鎖アルキルベンゼンスルホン酬塩（
ＬＡＳ）の混合系を選択すると共に、ＡＯＳ．．ＬＡＳ
及び珪酸ナトリウム（Ｓｉｌ）を特定な比率で使用する
ことによつて、洗浄力、布付着並びに粉体物性が何れも
良好なゼオライト含有無燐粒状洗剤組成物を完成した。

すなわち、本発明に係る粒状洗剤組成物は、（ａ）炭素
数１４〜２０のα−オレフインスルホン酸塩と、（ｂ）
アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩と、（ｃ）Ｎａ２Ｏ−ＮＳｉＯ２（ｎ＝２
．０〜２．６）で表わされる珪酸ナトリウムと、（ψロ
ジンラムラ一均等数２．５未満のＡ型ゼオライトを含有
し、組成物中の成分（ａ）プラス成分（ｂ）の合計量が
組成物の２０〜２５ｗｔ％を、また成分（至）が無水物
として組成物の１０〜２０ｗｔ％を占め、且つ成分（ａ
）、（ｂ）及び（ｃ）の重量比が、添付図面に示す三角
図表の点Ｅ５２，２８，２Ｏ、点Ｆ４２，２３，３５、
点Ｇｌ３，５２，３５及び点Ｈｌ６，６４，２Ｏで囲ま
れた範囲内にあり、しかも燐酸塩を全く含まないことで
特徴付けられる。

進んで本発明の各成分について詳述すると、成分（ａ）
としては、例えばワツクスクラツキング法、チーグラ一
触媒によるエチレン重合法、又はこれらの改良法で得ら
れた平均炭素数１４〜２０のαーオレフイン（これには
ビニリデン型オレフインも含まれ得る）を、不活性ガス
で稀釈したガス状無水硫酸でスルホン化した後、苛性ア
ルカリ等で中和し、次いで加水分解するという常法通り
の製造方法によつて得られるα−オレフインスルホン酸
塩が通常使用される。当該スルホン酸塩の対イオンとし
てはナトリウムの他、カリウム、マグネシウムなどが適
当である。成分（ｂ）としては、アルキル基の炭素数１
０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が使用さ
れるが、このものは炭素数１０〜１４のアルキル基を有
するアルキルベンゼンを、無水硫酸ないしクロルスルホ
ン酸で硫酸化し、次いで苛性アルカリ等で中和して得る
ことができる。

対イオンとしてはナトリウムの他、カリウムなどが適当
である。既述した通り、本発明に於ては成分（ａ）及び
（ｂ）を活性成分として使用するが、両成分の合計量は
組成物の２０〜２５ｗｔ％の範囲になければならない。

２０ｗｔ％未満では洗浄力が不足し、２５ｗｔ％を越え
ると、粒状洗剤の前駆物たるスラリーの粘度が高くなり
、その粒状化に困難を来たすからである。

成分（ｃ）の珪酸ナトリウムはＮａ２Ｏ・ＮｓｉＯ２で
示され、ｎは２．０〜２．６の範囲にある。

ｎく２．０であると粒状洗剤の粒子強度が低下し、ｎ〉
２．６であると布付着が増大する。成分（ψのＡ型ゼオ
ライト頃珪酸ナトリウムあるいはシリカにアルミン酸ナ
トリウムをアルカリの存在下に反応させ、生成物を結晶
化させることによつて得ることができ、一般式：Ｎａｌ
２・〔Ａｌｌ２・Ｓｉ，２・０４８〕・２７Ｈ，０で表
わされる。

このゼオライトは不純物としてソーダライト、Ｘ型ゼオ
ライト、Ｙ型ゼオライト、あるいは無定型ゼオライトを
含んでも良い。洗浄剤組成物へは粒径１０μ以下、好ま
しくは５μ以下のＡ型ゼオライトを１０〜２０ｗｔ％（
ただし無水物として）の範囲で配合することを可とする
。配合量が１０ｗｔ％未満では洗浄力が不十分となり、
２０ｗｔ％を越えると洗剤スラリーの粘度が高くなるの
で、例えばこれを噴霧乾燥した場合には、得られる粒状
洗剤の粒径が不均一となる結果、粒子強度も低下し、ま
た布付着も多くなる。本発明の洗剤組成物に於ては、上
記した成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量比が、添付
図面に示す三角図表の特定領域内に、具体的には、点Ｅ
５２，２８，２Ｏ、点Ｆ４２，２３，３５点Ｇｌ３，５
２，３５、点Ｈｌ６，６４，２Ｏで囲まれた領域内にあ
る。

上記３成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の重量比が領域ＥＦ
ＧＨを逸脱した場合には、後記する実施例からも明らか
な通り、洗浄力、布付着及び粉体物性（特に粒子強度）
にすべて合格点を与え得る粒状洗剤を得ることができな
い。４成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、燐酸塩を含まない
本発明の粒状洗剤組成物には、必要に応じて下記の如き
任意成分を配合することができる。

（１）他の界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ゾル
ビタン脂肪酸エステルポリオキシエチレンエーテル、蔗
糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアマイド等の非
イオン活性剤やラウリルジメチルカルボキシメチルアン
モニウムベタイン等のベタイン型やアラニン型、イミダ
ゾリン型などの両性活性斉上（［［）有機ビルダ一、例
えば、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、マレイン酸
塩ポリマー、アルキル置換コハク酸塩、オキシジ酢酸塩
等、画 他の添加剤、例えば、水溶性硫酸塩、水溶性炭
酸塩、再汚染防止剤（ＣＭＣ．ＰＶＡ等）、泡コントロ
ール斉曵螢光増白斉上漂白剤、色素、香料等が挙げられ
る。

これらの添加剤は最終製品中に５０重量％未満含まれる
。次に実施例を示して本発明の構成と効果を具体的に説
明する。

実施例 次表の上段に示す組成のゼオライト含有無燐粒状洗浄剤
組成物を噴霧乾燥法で調製し、各組成物の布付着性、粒
子強度、洗浄力を下記の方法で評価した。

結果を次表の下段に示す。布付着性評価法 粒状洗剤を洗剤用カルトン（２２ＣＴ！Ｌ×１５．５０
ｆＩＬ×５．５ｃｆｒＬ透湿度３００７／Ｍ２２４ｈｒ
）に試料を充填し、３５℃１００％のヒユーミデイテイ
ボツクス（ＨｕｍｉｄｉｔｙＢＯｘ）に３日静置後、カ
ルトン内の粒状洗剤を使用して濃色のシヤツ、靴下、タ
オルなどを噴流式電気洗濯機にて、洗剤濃度０．１３３
％、水道水使用、液量３０１、浴比３０倍、温度２５℃
の洗浄條件下に１０分間洗浄し、しかる後洗剤を含まな
い水道水を使用した以外は上記の洗浄條件で３分間づつ
２回被洗物を濯いだ。

濯ぎ完了後、被洗物を自然乾燥し、しかる後各被洗物の
付着物を黒色紙上に払い落し、次の基準で評価する。Ａ
：付着物を認めない。

Ｂ：付着物を極く僅か認める。

Ｃ：付着物を認める。

粒仔強度評価法 ５．０Ｃ！ＲＬφ高さ５．５ＣＴ１Ｌのセルに粉温５０
〜６０℃の試料を入れ３ｋｇの荷重を３分間かけた後の
沈みの割合で示した。

洗浄力評価法 下記の有機質汚垢を６０〜８０℃に加熱混合し、室温に
放冷してから無機成分である粘土とカーボンブラツクを
添加し、乳鉢でさらに混合する。

得られた混合汚垢をスポンジに少量ずつ取り、糊抜きし
た未螢光布の上に塗布し、カールツアイス社製Ｅｌｒｅ
ｐｈＯ光電反射率計で反射率４２±２％の範囲に汚染し
、さらに清浄なスポンジで汚垢布をラピングする。汚垢
の布への固着を強めるため、これを７５℃で５時間処理
する。しかる後、５（１−JモV１Ｘ５？に切断して汚垢
布とする。１０枚の汚垢布を洗剤濃度０．１３３％、用
水硬度３すＤＨ、浴量９００ｍ１１浴温２５℃、浴比３
０倍の条件でＴｅｒｇ−０−ＴＯｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．
Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い、１２０ｒ．ｐ．ｍ．で１
０分間洗浄する。

浴比合わせには人工汚垢の有機成分０．６％を付着させ
た布を用いる。すすぎは洗浄と同一条件で３分間行う。
洗浄力は洗浄前後の汚垢布の反射率を測定して次式によ
り算出し、下記の組成の標準洗剤の洗浄力を１００とし
た指数で示す。ＲＯ：清浄布の反射率（％） Ｒｓ：汚垢布の洗浄前の反射率（％） Ｒｗ：汚垢布の洗浄後の反射率（％） 標準洗剤組成 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナ １８ｗｔ％トリウ
ム（Ｃｌ２アルキル）トリポリ燐酸ナトリウム ２５ 珪酸ナトリウム（ Ｎａ２Ｏ／ ＳｉＯ２＝ ５ｗｔ％
１／ ２．２炭酸ナトリウム ３ カルボキシメチルセルロース １ 水分 ５ 芒硝 バランス 上表から明らかな通り、本発明に係わるゼオライト含有
無燐粒状洗剤組成物（試料Ｎｏ２〜４、８、９、１２、
１３）は、粒子強度、布付着及び洗浄力の各点で好結果
を約束する。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の粒状洗剤組成物に配合される３成
分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の三角図表である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の４成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、燐酸塩を含
   まない粒状洗剤組成物。 （ａ）炭素数１４〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩
   、（ｂ）アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキル
   ベンゼンスルホン酸塩、（ｃ）Ｎａ＿２Ｏ・ｎＳｉＯ＿
   ２（ｎ＝２．０〜２．６）で表わされる珪酸ナトリウム
   、（ｄ）ロジンラムラ−均等数２．５未満のＡ型ゼオラ
   イト、但し、成分（ａ）プラス成分（ｂ）の合計量は組
   成物の２０〜２５ｗｔ％を、また成分（ｄ）は組成物の
   １０〜２０ｗｔ％を占め、且つ成分（ａ）、（ｂ）及び
   （ｃ）の重量比は、添付図面に示す三角図表の点Ｅ５２
   、２８、２０、点Ｆ４２、２３、３５、点Ｇ１３、５２
   、３５及び点Ｈ１６、６４、２０で囲まれた範囲内にあ
   る。