DE3151536A1 - Starkschaeumendes, koerniges waschmittel mit erhoehter kornstabilitaet und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Starkschaeumendes, koerniges waschmittel mit erhoehter kornstabilitaet und verfahren zu dessen herstellung

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DE3151536A1 DE19813151536 DE3151536A DE3151536A1 DE 3151536 A1 DE3151536 A1 DE 3151536A1 DE 19813151536 DE19813151536 DE 19813151536 DE 3151536 A DE3151536 A DE 3151536A DE 3151536 A1 DE3151536 A1 DE 3151536A1
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Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 4040 Neuss Seiter
Ingo 4000 Düsseldorf Wegener
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Description

- ^ ' HENKELKGaA
4000 Düsseldorf, den 23.12.19Β1 ZR-FE/Patente
Henkelstraße 67 ·
Dr. Wa/St ^
Patentanmeldung
D 6519
"Starkschäumendes, körniges Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität und Verfahren zu dessen Herstellung"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Waschmittel, das einen hohen Gehalt an anionaktiven Tensiden aufweist und sieh durch eine gegen, mechanische bzw» ungünstige witterungsbedingte Einflüsse widerstandsfähige Kornstruktur auszeichnet und insbesondere zur manuell durchgeführten Wäsche geeignet ist. Solche Mittel eignen sich insbesondere für die Anwendung in Entwicklungsländern, in denen meist noch unter vergleichsweise einfachen Bedingungen, d.h. im Bottich und ohne zusätzliche Wärmeanwendung gewaschen wird.
Mittel, die In derartigen Fällen zur Anwendung kommen, müssen eine Reihe von besonderen Anforderungen erfüllen. Da sie auf dem Wege vom Hersteller bis zum Verbraucher nicht selten mehrfach umgefüllt und meist über lange, vielfach mangelhafte Transportwege verfrachtet werden, müssen erhöhte Anforderungen an die Kornfestigkeit gestellt werden. Die Festigkeit und einwandfreie Rieselfähigkeit sollen auch unter ungünstigen klimatischen Bedingungen, insbesondere hoher Luftfeuchtigkeit erhalten bleiben. Die Mittel sollen nicht nur als Alleinwaschmittel verwendbar sein, .sondern auch mit im jeweiligen Verbraucherland üblichen und leicht zugänglichen Zusatzmitteln, wie Seifenpulver, Bleichmittel und dergl., leicht mischbar und verträglich sein, wobei die Kornstruktur auch bei einem nicht unter optimalen Bedingungen durchge-
Patentanmeldung β 551Q "2 "- HENKELKGaA
ZR-FE/Patente '
-if-
führten Mischprozeß weitgehend erhalten bleiben und so abgestimmt sein soll, daß es beim Weitertransport der Produkte nicht zu Entmischungserscheinungen kommt. Andererseits soll das Korn trotz seiner Festigkeit beim Ein-• 5 bringen in kaltes Wasser schnell zerfallen und sich nach kurzem Rühren lösen. .
Ein nicht ausreichend· informierter, u.U. leseunkundiger Verbraucher beurteilt die Wirkung eines Waschmittels in der Regel nach der Schaurnentwicklüng und bemißt danach die Einsatzmenge, weshalb Starkschäumer zu bevorzugen sind, um eine überdaslerung und daraus resultierende Umweltschäden zu vermeiden. Nichtionische. Tenside sind wegen ihrer geringen Schaumneigung für diesen Zweck daher weniger geeignet, zumal sie- die Eigenschaft besitzen, die Haut besonders nachhaltig zu entfetten und ein unangenehmes Hautgefühl zu hinterlassen.
Es sind bereits Waschmittel bekannt, die aus kompakten Körnern und darin einverleibten Waschaktivsubstanzen bestehen, so z.B. der DE-OS 25 36 592I bzw. der DE-OS 27 42 683 (US-PS 4 269 722). Hierbei handelt es sich um sogenannte Trägerkörner, die durch Sprühtrocknung.bzw. gezielte Formgebung ohne Detergenszusatz hergestellt und anschließend mit flüssigen bzw. geschmolzenen nichtionischen Tensiden beaufschlagt werden. Eine solche Arbeits-. weise verlangt mehrere Verfahrensschritte und ist vergleichsweise aufwendig. Für salzartige Aniontenside kommt eine solche. Arbeitsweise nicht in Betracht. . ..
Bekanntlich lassen sich körnige Waschmittel auch durch Zerstäubungstrocknung herstellen, jedoch entstehen bei der Sprühtrocknung üblicher Waschmittelzusammensetzungen im allgemeinen verhältnismäßig weiche, lockere Pulver mit
Patentanmeldung D ^519 - Ά. - HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
■ - S -
Hohlkugelstruktur, die zwar hinsichtlich ihres Lösungsverhaltens optimal, gegen mechanische Beanspruchung jedoch verhältnismäßig empfindlich sind, filtere, mit rotierenden Sprühorganen ausgerüstete Trocknungsanlagen liefern zwar ein festeres, aber sehr viel feineres Korn mit hohem Staubanteil. Derartige Pulver neigen sehr zum Verklumpen und weisen ein ungünstiges Schüttverhalten auf» Problematisch ist ferner die. Zerstäubungstrocknung von Waschmitteln mit hohem, d.h. über ^JO % liegendem Anteil an organischer Substanz .bei den üblicherweise in-den Sprühtürmen herrschenden hohen Trocknungstemperaturen wegen der Gefahr von Staubexplosionen und Autoxidationsvorgängen, die zu einer Verbräunung des Pulvers führen können.
■
Durch die vorliegende Erfindung werden die aufgezeigten Nachteile vermieden und die sich daraus ergebenden Aufgabenstellungen gelöst. - '
Gegenstand der Erfindung ist ein starkschäumendes, körniges, sprühgetrocknetes Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität, enthaltend Aniontenside, Natriumtripolyphosphat, Natriumalumosilikat und Natriumsilikat, gekennzeichnet durch einen Gehalt an ■
A) 35 bis 50 Gew.-% linearem Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 - 14 C-Atömen in der Alkylkette,
B) 0 bis 15 Gew.-/5 Natriumfettalkoholsulfat mit 10 20 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkenylrest,
wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 35 bis 50 GeWo-# beträgt,
C) 5 bis 25 Gew.-% Natriumtripolyphosphat,
Palentanmeldung Q ßa^q _ -tj HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
- 6-
D) 5 bis 25 Gew.-Ji feinkristallinem Natriumaluminiumsilikat der Formel
0,7 - 1,5 Na2O ·. Al2O3 . 1,3 - 1I SiO2 (I) 5
das gebundenes Wasser enthält, ein Calciumbindevermögen von wenigstens 100 mg CaO/g Aktivsubstanz (AS) und eine Teilchengröße von weniger als 25 Mikron auf-■ weist, wobei wenigstens 80 Gew.-? der Teilchen eine Größe von weniger als 10 Mikron besitzen,
E) 5 bis 20 Gew.-% Natriumsilikat der Zusammensetzung Na2O : SiO2 = 1 : 1,5- 1 : 3,6,
F) 0 bis 10 Gew.-% Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat und
G) 8 bis 15 Gew.-5ί Wasser einschließlich des in den Komponenten (C) bis (F) gebundenen Wassers bzw. Kristallwassers,
wobei die Summe der Bestandteile (C) bis (G) 50 bis 65 Gew.-% beträgt.
. .
Bevorzugt sind solche Mittel·, in denen die Summe der Komponenten (A) und (B) AO bis 48 Gew.-% und die Summe, der Komponenten (C) bis (G) 52 bis 60 Gew.—£ beträgt.
Die Komponente (A) besteht· aus linearem Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 14 C-Atomen in der Alkylkette. Bevorzugtes Beispiel dieser. Verbindungsklasse ist Dodecyl-■ benzolsulfonat. " ■
Als Komponente (B) kommen Natriumfettalkoholsulfate in Frage, die sich von gesättigten und/oder einfach ungesättigten primären Fettalkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs ableiten und vorzugsweise 12 bis 18
Patentanmeldung β g^g _ .£. _ HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
C-Atome aufweisen. Beispiele hierfür sind Cocos- bzw. . Talgfettalkohole, Oleylalkohol sowie synthetische, durch Ethylenpolymerisation oder Oxosynthese erhältliche Alkohole, wobei letztere aus Gemischen von linearen und eC-methyl verzweigt en Alkoholen bestehen. Besonders, bevorzugt sind Cocosfettalkoholsulfate sowie ähnlich zusammen-. gesetzte Gemische gesättigter C12-C „-Fettalkoholsulfate.
Die In den Mitteln enthaltenen Tenside können ausschließlieh aus Alkylbenzolsulfonaten bestehen. Vorzugsweise wird jedoch ein Terisidgemisch verwendet, In dem die Menge der Fettalkoholsulfate (Komponente B) so bemessen wird, daß der Gehalt der Mittel an dieser Komponente (B) bis zu . 15 Gew.-?, Insbesondere 3 - 10 Gew.-? beträgt. In diesem Fall 1st die Menge der Alkylbenzolsulfonate entsprechend zu erniedrigen, so daß der Gesamtanteil an Tensiden 50 Gew.-?' nicht übersteigt-und der Anteil an Alkylbenzolsulfonat, Insbesondere 35 bis 45 Gew.-?· beträgt.-
Der Anteil des Natriumtripolyphosphats (Komponente C) beträgt, auf■ wasserfreies Salz bezogen* 5 bis 25 Gew.-?, vorzugsweise 8 bis 20 Gew.-? und insbesondere 10 bis 17 Gew.-?.: Das Tripolyphosphät liegt üblicherweise als Hexahydrat vor, wobei der darauf entfallende Wasseranteil der Komponente (G) zugerechnet wird«, üblicherweise liegt das Tripolyphosphät Im Gemisch mit geringen Mengen seiner Im wäßrigen Ansatz bzw. im Verlauf der Sprühtrocknung gebildeten Hydrolyseprodukte, d.h. Diphosphat und Orthophos~ phat vor, jedoch beträgt deren Anteil weniger als 20 Gew.™?, vorzugsweise weniger als 15 ? des zur Sprühtrocknung eingesetzten Trlpolyphosphats.
Patentanmeldung p ß^ig - -6 - HENKELKGaA
" ZR-FE/Patente
DIe Komponente (D) besteht aus zum Kationenaustausch befähigten, feinkristallinen Natriumaluminiumsilikaten der vorstehend angegebenen Formel (I). Vorzugswelse werden Alumosilikate der Formel
5
0-,7 - 1,1 Na2O . Al2O3 . 1,3 - 3,3 SiO3 (II)
eingesetzt. Das in den Alumosilikaten gebundene Wasser wird ebenfalls dem Wasseranteil der Komponente (G) zügerechnet. Die Alumosilikate weisen eine Teilchengröße von weniger als 25 Mikron auf, wobei wenigstens 80 Gew.-% der Teilchen eine Größe von weniger als 10 Mikron besitzen. " Sie weisen ein Galciumbindevermögen.von wenigstens 100 mg CaO/g AS, vorzugsweise von 120 - 20.0 mg CaÖ/g AS auf, wobei das Calciumbindevermögen wie folgt bestimmt wird: 1 1 einer wäßrigen, 0,592I g CaCl2 (= 300 mg CaO/1 = 30° dH) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 10 eingestellten Lösung wird mit 1 g Alurnosilikat versetzt (auf AS bezogen). Dann wird die Suspension 15 min lang bei einer Temperatur von 22 CC (+_ 2 °C) kräftig gerührt. Nach Abfiltrieren des Alumosilikates be-. stimmt man die Resthärte χ des Filtrates. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen in mg CaO/g AS nach der Formel: (30 - x) . 10. · ·
■ · ■ ■
Der Anteil der Alumosilikate beträgt 5 bis 25 Gew.-^, vorzugsweise 8 bis 18 Gew.-?, bezogen·auf wasserfreie Aktivsubstanz. Besonders geeignete Alumosilikate sind synthetische, fei.nteilige Zeolithe vom NaA-Typ und NaX-Typ sowie deren Gemische. ..
Patentanmeldung Ώ ^19 - -? - HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente ~ iä "
Als Natriumsilikate (Komponente E) eigenen sich Verbindungen der Zusammensetzung Na^O : SlQ2 =1 : 1,5 bis 1 : 3,6, wobei auch Gemische unterschiedlich zusammengesetzter Silikate verwendet werden können. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis 1 : 2 bis 1 : 3,5· Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt.5 bis 20 Gew.— %, vorzugsweise 8 bis 18 Gew'.-# und Insbesondere 12 bis l6 Gew.-?. Diese Angaben beziehen sich auf wasserfreies Silikat.
■
Als fakultativer Bestandteil (P) können die Mittel Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat in Mengen bis zu 15 Gew.-?, vorzugsweise nicht mehr als 10 % enthalten. Soweit die Komponente (P) aus Natriumsulfat besteht, bcträgt dessen Anteil im allgemeinen 0,2 bis 5 Gew.-%. Während die Komponenten (C) bis (E) Integrierende Bestandteile darstellen, denen sowohl.für die Korneigenschaften als auch für die Reinigungswirkung eine wesentliche Bedeutung zukommt, handelt es sich bei der Komponente (P) um Begleit- und Füllstoffe, die keine wesentliche Produktverbesserung bewirken.
Einen wesentlichen Bestandteil des Mittels stellt der Wassergehalt dar, der insgesamt 5 bis 12 Gew.-% beträgt.
Ein Teil des Wassers ist vergleichsweise fest gebunden, beispielsweise als Bestandteil des Natriumalumosilikats. Der bei einer Trockentemperatur von 140 0C entfernbare Anteil des Wassers beträgt vorzugsweise 4 bis 8. Gew.-%. Dieser Anteil ist so bemessen, daß es einerseits bei der Sprühtrocknung nicht zu oxydativen Veränderungen und Verbräunungen, insbesondere nicht zu Staubexplosionen kommt, andererseits aber die erwünschten Korneigenschaften, wie
Patentanmeldung D g^g _ -β- _ HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
- 10 -
hohe Festigkeit, gute Rieselfähigkeit und geringe Neigung zur Klumpenbildung auch unter ungünstigen Bedingungen sowie eine ausreichend hohe Lösungsgeschwindigkeit resultieren. Werden diese Grenzen deutlich unterschritten, so nehmen die oxida.tiven Änderungen zu; werden sie wesent- " lieh überschritten, verschlechtern sich die Korneigenschaften im Sinne einer verringerten Festigkeit und Rieselfähigkeit. · ■
Weitere fakultative Bestandteile, die in geringer Menge, d.h. im Einzelfall bis zu etwa 2 Gew.-? anwesend sein können, sind organische Komplexbildner, wie Alkalimetallsalze der Aminoalkanpolyphosphonsäuren oder Hydroxyalkanphosphonsäuren, beispielsweise Aminotrimethylenphoaphonsäure, Ethylendiamintetrainethylenphosphonsäure und 1-Hydroxyethan-l,l-diphosphon'säuren der Aminopolycarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure oder Ethylendiamintetraessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten PoIysäuren. Auch polymere Carbonsäuren, die ggf. Hydroxy-0 Ether- und/oder Carbonylgruppen enthalten können, sind als Komplexbildner brauchbar. Weitere fakultative Be-*. standteile sind optische Aufheller und vergrauungsverhütende Bestandteile, zu denen insbesondere die Celluloseether, wie Carboxylmethyl- bzw. Methylcellulose zählen. Die Summe aller organischen Bestandteile einschließlich der Bestandteile (A) und (B) muß so bemessen sein, daß ihr Anteil 50 Gew.-? nicht wesentlich überschreitet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige 30 bis 45 Gew.-?.Wasser enthaltende Auf-
Patentanmefdung ρ 6519 - "9 - HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
-M-
schlämmung der Komponenten (A) bis (P) in einer Sprühvorrichtung zerstäubt, wobei die im Gleich- oder Gegenstrom geführten Trocknungsgase eine Eintrittstemperatur von 150° bis 350 0C und eine Austrittstemperatur von 65° bis 95 °C aufweisen. Auch die fakultativen Bestandteile werden in die wäßrige Aufschlämmung eingearbeitet und mitzerstäubt. Vorteilhaft, geht man beim Ansetzen der wäßrigen. Aufschlämmung von einer stabilisierten .Suspension des Natriumalumosilikats aus, wie sie beispielsweise nach den Verfahren gemäß DE-OS "25 27 388, DE-OS 26 15 698 und DE-OS 27 O4-3-1Ö erhältlich sind. Zwecks Herabsetzung des Wassergehaltes des wäßrigen Ansatzes im Interesse eines ■ geringeren Energieverbrauchs können bei der Weiterverarbeitung zusätzlich trockene oder wasserärmere Alumosilikate zugesetzt werden. Derartige stabilisierte Alumosilikat-Suspensionen enthalten in der Regel geringe Mengen an Stabilisierungsmitteln, beispielsweise nichtionische Tenside oder wasserlösliche Polymere, die auf diesem Wege dem Endprodukt einverleibt werden. Der Gehalt der erfin— · dungsgemäßen Mittel an derartigen Suspensionsstabilisatoren liegt aber mit Rücksicht auf die geringen Einsatzmengen in den Suspensionen im allgemeinen erheblich unter . 1 Gew.-? meist unter 0,5 Gew.-%..-
Die übrigen Komponenten des Mittels lassen sich in der wäßrigen Aufschlämmung problemlos verteilen, wobei sie ebenfalls als Trockensubstanz' oder - wenn die Gesamtwasserbilanz dieses zuläßt - auch als wäßrige Paste eingesetzt werden können. Letzteres gilt vielfach für die Tenside, insbesondere für das Alkylbenzolsulfonat, das z.B.
Patentanmeldung D 55^0 3-3 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
als Natriumsalzlösung oder auch als freie Säure unter Zusatz der entsprechenden Menge an Natriumhydroxid dem wäßrigen Ansatz einverleibt werden kann.
Das Versprühen erfolgt in der Regel unter hohem Druck mittels Düsen. Als Trockengas dient In erster Linie Luft sowie Verbrennungsgase, die unmittelbar in den Turm eingeführt werden können. Das Trockengas kann im Gleich- · oder Gegenstrom zum Sprühprodukt geführt werden; vorzugsweise bedient man sich des Gegenstromprinzips und führt das Trocke'ngas tangential in den Trockenturm ein, so daß eine cyclonartige Strömung entsteht.
Das erhaltene Sprühprodukt weist eine mittlere Korngröße von 0,H bis 0,8 mm auf, wobei der Anteil der Partikel mit einer Korngröße von weniger als 0,1 mm weniger als 10 Gew.-?, insbesondere weniger als 5 Gew.-% und einer Korngröße über 1,2 mm· w.eniger als 5 Gew.-%, insbesondere ■ nicht mehr als 2 .Gew.-% beträgt. Von diesem Kornspektrum abweichende Anteile werden zweckmäßigerweise"ausgesiebt und können in den wäßrigen Ansatz zurückgeführt werden. Das Schüttgewicht liegt im allgemeinen Im Bereich von 250 bis 400 g/l.
Die sprühgetrockneten Mittel weisen eine poröse Kornstruktur' auf, die sich von üblichen sprühgetrockneten Voll- oder Feinwaschmitteln durch eine erhöhte Kornfestlgkeit unterscheidet, ohne daß die Lösungseigenschaften dadurch beeinträchtigt werden. Trotz hoher Anteile an organischer Substanz kommt es bei der üblichen Verarbeitung nicht zu einer Bildung explosiver oder brennbarer Stäube. Sie sind gut schüttfähig und neigen nicht zur Klumpenbildung.
Palentanmeldung D 6519 -M- HENKELKGaA
ZR-FE/Patente .
Die Mittel können ohne weitere Zusätze als Waschmittel verwendet werden. Es können aber auch nachträglich, d.h. zum fertigen Produkt, zusätzlich weitere übliche Waschmittelbestandteile, wie anionische und/oder nichtionische synthetische Tenside, Seife, Gerüstsalze, z.B. Phosphate, Waschalkalien, z.B. Soda, sowie Bleichmittel, wie Perverbindung oder Aktivchlorträger in körniger oder pulvriger Form zugemischt oder auch in anderer Form unmittelbar vor bzw» während der Anwendung zugefügt werden.
Patentanmeldung β 55^9 _ -^ _ HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Beispiel 1
Einer 50gewichtsprozentigen, mittels ethoxyliertem Talgalkohol (5 EO-Gruppen) stabilisierten Natriumalumosllikat-Suspension wurden die nachfolgend aufgeführten Bestandteile zugemischt, wobei das Dodecylbenzolsulfonat als 55£ige wäßrige Lösung eingesetzt wurde. Die 56,3 Gew.-£ an Feststoffen enthaltende, wäßrige, auf 75 0C erwärmte Aufschlämmung wurde unter einem Druck von 20 bar über Düsen in einem-.Tr.ockenturm versprüht. Das im Gegen- · strom geführte, aus Luft und Verbrennungsgasen bestehende Trocknungsgas wies eine Eingangstemperatur von 18O CC und. eine Ausgangs temperatur von 87 - °C auf. Das Sprühprodukt war wie folgt zusammensetzt (Gew.-%):
Natriumdodecylbenzolsulfonat 4θ,Ο %
Natriumcocosfettalkoholsulfat 6,0 %
Talgalkohol + 5 EO - ■ 0,4" %
Natriumtrlpolyphosphat 15,0 %
2 )
Natriumalumosllikat .		 12,0 %
Natriumsulfat (Na3O :■SiO = 1 : 2,0) 1.5,0 %
Natriumsulfat 2,0 %
Wasser (gesamt) 9,6 %
Wasser, bei 140 0C flüchtig 6,1 %.
Die Mengenangabe bezieht sich auf Eingabemenge; der Erhaltungsgrad des Tr!polyphosphate betrug 85 ^.·
Das Natriumalumosilikat vom NaA-Typ wies eine Korngröße von 0,1 bis 6 Mikron und ein Ca-Bindevermögen von 170 mg CaO/g AS auf. - ·
Die durch Siebanalyse bestimmte Korngrößenverteilung ergab folgende Werte (in Gew.-#):
-Vg-"
Patentanmeldung D ^19 - *3 - HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
1,6. - 0,8 rnm ' 9,0 %
0,8 - 0,4 ram 37,7 £
0,4-0,2 mm 37,3%
0,2 - 0,1 mm 13,3 %
0,1 - 0,05 mm 2,7 %
unter 0,05 mm . · - '
Das Schüttgewicht betrug 320 g/l.»
Die nach dem GEIGY-Staubtest durchgeführte Bestimmung ergab eine Bewertungszahl für die Brennbarkeit von BZ = und eine Staubexplosionsfähigkeit (Zündung mit einer Glühwendel bei einer Konzentration von 30 bis 500 g/m ) von St = 0, wobei folgende Bewertungszahlen zugrunde gelegt werden: . ·
BZ 1 kein Anbrennen
BZ 2 kurzes Anbrennen, rasches Erlöschen
BZ 3 örtliches Brennen oder Glimmen ohne Ausbreitung
BZ 4 Ausbreiten eines Glimrnbrandes
BZ 5 Ausbreiten eines offenen Brandes
BZ 6 Verpuffungsartiges Abbrennen
St 0 nicht staubexplosionsfähig
St 1 schwach staubexplosionsfähig
5 St 3 stark staubexplosionsfähig
Das Schuttverhalten wurde mit dem sogenannten "Paket-Test" geprüft. Hierzu werden Pakete aus Karton bis zur Normfül.lhöhe mit dem Produkt gleichmäßig gefüllt, mittels eines aufsetzbaren Deckels verschlossen und In einer maschinell angetriebenen Rüttelmaschine unter definierten
Patentanmelduno D 5^19 - 44 - HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
- AQ, -
Bedingungen durch gerichtete Stöße gestaucht, wodurch eine reproduzierbare Verdichtung des Inhalts bewirkt wird. Das Paket wird geöffnet und in einer Vorrichtung befestigt, die ein Ausschütten unter definierten Kippwinkein gestattet. Zusätzlich können die Pakete mittels einer motorisch angetriebenen Schlagvorrichtung gerüttelt werden. Die ausfließende Pulvermenge wird in einem Meßzylinder aufgefangen. Es werden folgende Bewertungen vergeben, wobei die. angegebenen Winkelgrade die Stellung des Pakets angeben: ■
Note 1 120° ' Paket leer
Note 2 120° - l40° ' Paket leer .
Note 3 140° - 220° Paket leer
Note 4 220° 5 Schläge Paket leer
Note 5 220° ' 10. Schläge Paket leer
Note 6 220° . 40 Schläge Paket nicht leer.
Der Verbraucher registriert die Noten 1 bis 3 als.sehr gut bis gut, die Note 4 als befriedigend und die Noten 5 und 6 als mangelhaft bzw. unbefriedigend. Die Bestimmung des Pulvers ergab unmittelbar nach der Sprühtrocknung die Note 4, nach 3tägiger Lagerung die Note 3·
Bei dem ebenfalls durchgeführten Klumptest werden 15 ml des Pulvers in einen Hohlzylinder mit einem Innendurch-. messer von 25 mm überführt und mittels eines Stempels, der zusätzlich mit 500 g belastet .wird, während 30 Minuten gepreßt. Der unter entsprechenden Vorsichtsmaßnahmen · 0 herausges'toßene zylindrische Preßling wird anschließend· in senkrechter Stellung unter.definierten Bedingungen bis zum Zerbrechen belastet. Die aufgebrachte Last (in Gramm) ist ein Maß für die Verklumpungstendenz.
Patentanmelduno ρ 6519 - 1# - HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Im vorliegenden Pail betrug der Testwert bei frisch gesprühtem Pulver 30 g und nach 3tägiger Lagerung 0 g. Bei handelsüblichen Waschmitteln beträgt der letzte Wert im allgemeinen 10 bis 60 g.
5
Die Bestimmung des L.ösungsVerhaltens wurde wie folgt durchgeführt. .
In einem Becherglas.(Volumen 500 cm ) werden 200 ml auf 30 0C temperiertes Leitungswasser (15 °dH) mit Hilfe eines motorisch angetriebenen Rührers, der mit k im Winkel von 30° nach unten gebogenen Rührflügeln ausgestattet 1st, mit einer konstanten Tourenzahl von 700 U/min, umgerührt. Der Abstand der Rührflügel zum Boden des Gefäßes beträgt 2,5 cm. 1 g der Probe wird vorsichtig und unter Vermeidung von Klumpenbildung In den gebildeten Rührkegel eingeschüttet. Nach 90 see. wird die Lösung durch ein tariertes Sieb mit einer Maschenweite von 0,1 mm und einem Durchmesser von 7 cm gegossen und mittels einer Saugflasehe abgesaugt. Im Becherglas verbliebene Substanzreste werden mittels möglichst wenig eingespritzten Wassers auf das Sieb überführt. Das Sieb wird nach einer Trocknungszeit von 24 Stunden an der Luft zurückgewogen.
Im vorliegenden Pail betrug die Rückstandsbildung 1,6 %.
Die angegebenen Werte für das Schüttverhalten den Klumptest und das Lösungsverhalten sind Mittelwerte aus 10 Parallelversuchen. Die.Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel günstige Korneigenschaften besitzen. Waschversuche bei 30 und 50 °C im Bottich an Baumwoll- und Synthetik-Geweben unter Verwendung von
Patentanmeldung jj 6519
HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
a) 5 g/l des Mittels
b) 5 g/l des Mittels zuzüglich 1 g/l Natriumperborat
c) 5 g/l zuzüglich 10 ml 10#ige Chlorbleichlauge
5 durchgeführt wurden, ergaben ein einwandfreies, mit konventionellen Hochleistungswaschmitteln vergleichbares Waschergebnis.
Beispiele 2 bis 5
10 Wie vorstehend beschrieben, wurden Mittel folgender Zusammensetzung hergestellt (in Form der Na-Salze):
Tabelle 1
Bestandteile in Gew.-%
Dodecylbenzolsulfonat C19 -o-Fettalkoholsulfat Talgalkohol + 5 EO Trlpolyphosphat Alumosilikat
Na2O : SiO bei 2 " 40 1 : 2
Na2O : SiO ? 1 : 3,3
Na-Sulfat
25 Wasser
Wasser 0C flüchtig
Beispiel 4 ■ 5 '
2 3 38,0 40,0
35,0 40,0 7,0 6,0
8,0 5,0 0,3 0,3
0,4 0,3 14,0 15,0
15,0 15,0 11,3 12,5
15,0 12,2 16,0 -
- _ - - - 15,0
15,0 15,0 2,6 1,2
1,2 2,0 10,8 10,0
10,4 10,5
A^
6,1 5,9 6,1
Die Verfahrensparameter und. Produkteigenschaften sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. ' '
Patentanmeldung
grig
Slurrykonzentration Gew.-% Trockenluft
Eingang : Ausgang
Korngröße %
1,6 - 0,8 0,8 - 0,4
mm mm
0,4 - 0,2 .mm
mm
0,2 - 0,1 0,1 - 0,05 rnm Schüttgewicht g/l Staubtest
BZ
St .
Paket-Test
frisch
gelagert
Klumptest
frisch
gelagert
Lösungsverhalten % Rückstand
-45-
_ är? -		 ,5 3 5 HENKEL KC
ZR-F E/Patente		 0 5 >a
Tabelle_2 60, 0 64
2 162 4 0
-% 58 ,0 84 5 62 0
Γ5Ί >o 8, 5 227 16,
-82 ,7 30, 0 84 37,
: 9 ,3 40, 0 7, 32, 5
30 20, 0 29, 14, 0
40 ' 1, 42, - 5
20 348 22, 310 0
- 2- - 2
368. 0 340 0
2 - 3 2 4
• 0 2 0 3
4 40 4 120
3 10 3 20
130. 30
30 0
.2,0 1,7 1,5 2,0

Claims (10)

Palentanmeldung QgC1Q _ i$ _ HENKEL KGaA ZR-FE/Patente Patentansprüche
1. Starkschäumendes,, körniges, sprühgetrocknetes Waschmittel mit erhöhter Kornstabilität, enthaltend Aniontenside, Natriumtrip.olyphosphat, Natrlumalumosilikat und Natriumsilikat, gekennzeichnet durch einen Gehalt an · . .
A) 35 bis 50 Gew.-% linearem Natrlumalkylbehzolsulfonat mit 10 - l'k C-Atomen ih der Alkylkette, B) 0 bis 15 Gew.-2 Natriumfettalkoholsulfat mit 10 -
20 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkenylrest, . wobei die Summe der Komponenten (A) und (B) 35 bis 50 Gew.-% beträgt,
C) 5 bis 25 Gew.-% Natrlumtripolyphosphat,
D) 5 bis 25 Gew.-% feinkristallinem Natriumaluminiumsilikat der Formel.
0,7 - 1,5Na2O . Al2O3 . 1,3 - 4 SiO2
das gebundenes Wasser enthält, ein Calciumbindevermögen von wenigstens 100 mg CaO/g Aktivsubstanz (AS) und eine Teilchengröße von weniger als 25 Mikron aufweist, wobei wenigstens 80 Gew=-? der Teilchen eine Größe von weniger als 10 Mikron besitzen,
. E) 5 bis 20 Gevi.-% Natriumsilikat der Zusammensetzung . Na2O : SiO2 = 1 : 1,5 - 1 : 3,6,
P) 0 bis 10 Gew.-? Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat und
G) 8 bis 15· Gew.-% Wasser einschließlich des in den
Komponenten (C) bis (P) gebundenen Kristallwassers, wobei die Summe der Bestandteile (C) bis (G) 50 bis 65 Gew.-% beträgt.
Patentanmeldung n /-C10 __ HENKELKGaA
U O^Xy - tf - ■ ZR-FE/Patente
2. Mittel nach Anspruch 1, worin die Summe der Komponenten (A) und (B) 40 bis 48 Gew.-? und die Summe der Komponenten (C) bis (G) 52 bis 60 Gew.-? beträgt*
3· Mittel nach Anspruch 1 und 2, worin der Anteil der Komponente (A) 35 bis 45 Gew.-? und'der^ Anteil der Komponente (B) 3 bis 10 Gew.-? beträgt.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, worin der Anteil der Komponente'(C) 8 bis 20 Gew.-? beträgt. -
5· Mittel nach Anspruch 1 bis 4, worin der Anteil der Komponente (D) 8 bis l8'Gew.-? beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, worin der Anteil der Komponente (E) 8 bis 18 Gew.-? beträgt.
7· Mittel nach Anspruch 6, worin die Komponente (E) die Zusammensetzung Na2O : SiO2 =1:2 bis 1 : 3,5 aufweist.
8. Mittel nach Anspruch 1 bis 7,. worin die Komponente (F) aus Natriumsulfat besteht, dessen Anteil 0,2 bis 5 Gew.-? beträgt.
9· Mittel nach Anspruch 1 bis 8, worin der bei einer Trocknungstemperatur von l40 0C entfernbare Anteil des Wassers 4 bis 8 Gew.-? beträgt.
10. Verfahren zur Herstellung des Mittels nach Anspruch bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein'30 bis Gew.-? Wasser enthaltendes Gemisch der Komponenten (A) bis (P) in einer Sprühvorrichtung zerstäubt, wobei die im Gleich- oder Gegenstrom geführten Trocknungsgase eine Eintrittstemperatur von 150° bis 350 °C und eine Austrittstemperatur von 65° bis 95 °C aufweisen.
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