JPS6242960B2 - - Google Patents
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Description
原発明の特願昭49−41640号(昭和49年4月10
日出願)の特許請求の範囲に記載の発明は、繊維
用洗浄剤に関する。この繊維用洗浄剤は、 (a) 合成界面活性剤 (b) 基本的に一般式: (Kat2/oO)x・Al2O3(SiO2)y 〔式中、Katはカルシウムとイオン交換可能
なn価の陽イオン、xは0.7から1.5の数及びy
は1.3から4の数を示す〕で表わされ、結合水
を有し、X線回折図における干渉縞がCu−Kd
の線を用いて測定した実質上以下に示すいずれ
かのd−値Å: − 14.4 12.4 − − 8.8 8.6 − 7.0 − − 4.4(+) 4.1(+) − − 3.8(+) 3.68(+) − 3.38(+) − 3.26(+) − 2.96(+) − − 2.88(+) − 2.79(+) 2.73(+) − − 2.66(+) 2.60(+) − を有する、燐酸塩代替、水不溶性、結晶化され
た粒径100μ以下の合成活性物質、及び (c) カルシウムを錯結合し及び/又は沈澱させ得
る水溶性物質 を含有する。 カルシウム結合能は、無水物に換算した際の
AS(活性物質)1g当りCaO200mgの値に達する
場合もある。 陽イオンとしては、ナトリウムが有利に該当す
る。しかし水素、リチウム、カリウム、アンモニ
ウム又はマグネシウムならびに水溶性有機塩基、
例えばアルキル基にC−原子最高2個もしくはア
ルキロール基にC−原子最高3個を有する第一、
第二又は第三アミンもしくはアルキロールアミン
の陽イオンにより代えることもできる。 燐酸酸、特にトリ燐酸塩の代わりに使用すべ
き、前記に定義したカチオン交換化合物を以下
“アルミノ珪酸塩”と略示する。有利にはアルミ
ノ珪酸ナトリウムが使用される。これの製造及び
使用に関するすべての記載はそのまま他の特許請
求せる化合物に該当する。 優れたアルミノ珪酸塩は、組成:0.7〜
1.1Na2O・Al2O3・1.3〜2.4SiO2を有する。 この物質のカルシウム結合能はAS1g当りCaO
約100〜200mgの範囲内にある。 このアルミノ珪酸塩の使用濃度は有利にAS0.2
〜10g/、特に1〜6g/の範囲内にある。
原発明の思想によれば、洗浄−及び清浄化効果は
処理浴中に付加的な洗浄及び清浄化作用を有する
物質として陰イオン、両性イオンび非イオン表面
活性剤を2.5g/までの量で含有させることに
より更に改良することができる。 本発明は、原発明に基づく他の実施例である。
これは、合成界面活性剤がエトキシル化脂肪族
C10〜C20−アルコール、殊に第1級の脂肪族C10
〜C20−アルコール形の、殊にアルコール1モル
に対してエチレンオキシド2〜6モル及び8〜20
モルが付着した非イオン界面活性剤1重量部及び
C10〜C18−脂肪酸モノエタノールアミド0.15〜
1.0重量部からなり、この場合該合成界面活性剤
は洗浄剤に対して3〜30重量%を成していること
を特徴とする。 この種の洗浄剤のアルミノ珪酸塩含量は、5〜
95重量%、有利に15〜70重量%の範囲内にあつて
いてもよい。 前記の陽イオン交換作用を有するアルミノ珪酸
塩と組合せてかかる界面活性剤成分を使用するこ
とにより(その使用濃度は有利に0.15〜3g/
である)、殊に洗浄温度が低い場合であつても卓
越した汚れ除去作用が示される。更に、洗浄浴
は、洗濯機で洗浄する際に全温度範囲にわたつて
殊に煮沸洗浄の範囲内で良好な泡安定性及び濯ぎ
工程おいて良好な濯ぎ可能性を示す。すなわち、
前記の界面活性剤成分を使用することによつて、
望ましくない強い過剰の起泡もしくは洗浄液の煮
沸及び濯ぎの際の起泡が確実に回避される。 本発明により使用される、エトキシル化脂肪族
C10〜C20−アルコールは、直鎖第1級アルコール
及びアルケノールのエトキシル化生成物であり、
アルコール基は、合成であつても天然に由来して
もよい。しかし、オレフインをヒドロホルミル化
することによつて得られるいわゆるオキソアルコ
ールのエトキシル化誘導体ないしはパラフイン酸
化よつて得られる、相応する鎖長の第2級アルコ
ールのエトキシル化誘導体も好適である。末端−
又は内部位で隣接するC10〜C20−アルカンジオー
ルとエチレンオキシドとの付加生成物も有用であ
る。重要なエトキシル化生成物としては、第一に
分子中に炭素原子10〜20個を有するアルコール1
モルへのエチレンオキシド有利に8〜20モルの付
加生成物が該当する。 実際に水溶性のノニオニツクスの他に高級エト
キシル化ノニオニツクスと一緒に使用する場合に
は分子中にエトレングリコールエーテル基2〜6
個を有する、水溶性ではない又は十分には水溶性
でないエトキシル化生成物も重要であり、その際
低級エトキシル化ノニオニツクスと高級エトキシ
ル化ノニオニツクスとの量比が1:5〜2:1の
範囲内にある場合に殊に疎水性汚れに対する良好
な清浄化作用が達成される。 この種のエトキシル化生成物の典型的な代表例
は、例えば化合物ラウリルアルコール−8−A¨
O、耶子油脂肪アルコール−9−A¨O;C12/C14
−合成−脂肪アルコール−12−A¨O;オレイル
−/セチルアルコール−10−A¨O(アルコールの
沃素価約50)、牛脂脂肪アルコール−14−A¨O、
牛脂脂肪アルコール−8−A¨O、C12〜C15−オキ
ソアルコール−13−A¨OC12〜C15−オキソアルコ
ール−8−A¨O、C16〜C19−オキソアルコール−
10−A¨O;C16〜C19−オキソアルコール−18−A¨
O(オキソアルコールのα−メチル分枝約25
%);第2級C11〜C15−アルコール−9−A¨O;
C15〜C17−アルカンジオール−9−A¨O;ならび
に低級エトキシル化ノニオニツクス、例えば耶子
油脂肪アルコール−3−A¨O、牛脂脂肪アルコー
ル−5−A¨O、オレイル−/セチルアルコール−
5−A¨O、ラウリルアルコール−3−A¨O、
C12/C14−合成−脂肪アルコール−4,5−A¨
O、C12/C16−合成−脂肪アルコール−6−A¨
O;C12〜C15−オキソアルコール−3−A¨O、
C16〜C19−オキソアルコール−5−A¨O;第2級
C11〜C15−アルコール−3−A¨O;C15〜C17−ア
ルカンジオール−4−A¨O(A¨O=エチレンオキ
シド)である。 本発明により使用される脂肪酸モノエタノール
アミドは、天然又は合成に由来してもよい、殊に
鎖長範囲C10〜C18の個々の脂肪酸又は脂肪酸混合
物の誘導体である。脂肪酸は、飽和又は不飽和で
あつてよい。殊に天然に由来する混合脂肪酸のモ
ノエタノールアミド、例えば耶子油脂肪、パーム
核油又は牛脂から得られる脂肪酸の誘導体が好適
である。この種の脂肪酸モノエタノールアミドの
例は、次の化合物である:ラウリン酸モノエタノ
ールアミド、耶子油脂肪酸モノエタノールアミ
ド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミ
チン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノ
エタノールアミド、オレイン酸モノエタノールア
ミド、牛脂肪脂酸モノエタノールアミド。 前記に定義したアルミノ珪酸塩は、簡単な方法
で、例えば水溶性珪酸塩を水溶性アルミン酸塩
と、水の存在で反応させることによつて合成で製
造することができる。このためには、出発物質の
水溶液を相互に混合するか又は固体状態で存在す
る成分を他の水溶液として存在する成分と反応さ
せることができる。また、固体状態で存在す
る、、二つの成分を水の存在で混合することによ
つても所望のアルミノ珪酸塩が得られる。また、
Al(OH)3,Al2O3又はSiO2からアルカリ珪酸塩
−又は−アルミン酸塩溶液と反応させることによ
つてアルミノ珪酸塩は製造することができる。最
後に、この種の物質は融液からも形成されるが、
この方法は必要とされる高い溶融温度及び融液を
微細に細分された生成物に変換しなければならな
い必要性のために経済的にはあまり重要でない。 沈澱によつて得られるか又は他の方法により微
細に分配された状態で水性懸濁液に変換されるア
ルミノ珪酸塩は、温度50〜200℃に加熱すること
によつて結晶質の状態に変換される。カルシウム
結合能は乾燥条件を別とすればアルミノ珪酸塩中
に含まれるアルミニウムの量に比例する。 水性懸濁液中に存在する、無定形又は結晶質の
アルミノ珪酸塩は、濾過によつて残留する水溶液
と分離し、かつ例えば50〜800℃の温度で乾燥す
ることができる。乾燥条件に応じて生成物は多少
とも結合水を含有する。無水の生成物は800℃で
得られる。水を完全に駆出したい場合には、この
ことは、800℃に1時間加熱することによつて可
能である。アルミノ珪酸塩のAS−含量もこうし
て測定される。 この種の高い乾燥温度は、本発明により使用す
べきアルミノ珪酸塩では望ましくない。有利には
400℃を越えない。著しく低い温度、例えば80〜
200℃で付着している液体の水を除去するまで乾
燥した生成物も本発明による目的に使用可能であ
ることは特に有利である。こうして製造され、可
変量の結合水を含むアルミノ珪酸塩は、乾燥濾滓
の粉砕により微細な粉末となり、その一次粒径は
最高0.1mmであるが、大ていは著しく低く、ダス
ト微細度まで、例えば0.1μにまで達する。その
際、一次粒子はより大きな成形体に凝集する場合
があることを考慮すべきである。一次粒径は、有
利には30〜1μの範囲内にある。 アルミノ珪酸ナトリウムからの他の陽イオン例
えばカリウムのアルミノ珪酸塩を簡単な方法で塩
基交換により製造することができる。これらの化
合物をアルミノ珪酸ナトリウムの代わりに使用す
ることは、前記の陽イオンの放出によつて特別な
効果を得るようとする場合、例えば同時に存在す
る界面活性剤の溶解の状態を調節しようとする場
合には有利である。 良好な洗浄−又は清浄化効果を得るのに必要な
アルミノ珪酸塩の量は一方でそのカルシウム結合
能に、他方で処理する材料の量及び汚れ具合及び
使用する水の硬度及び量に依存する。硬水を使用
する場合にはアルミノ珪酸塩の量を水の残留硬度
が5゜dH(CaO50mg/に相応)以下、有利に
0.5〜2゜dH(CaO5〜20mg/)であるように
計量するのが有利である。最適な洗浄−又は清浄
化効果を達成するためには、殊に著しく汚れた基
材の場合に分離した不純物中に含まれる硬度成分
をも全部又は一部結合するために過剰のアルミノ
珪酸塩を使用するのが望ましい。従つてアルミノ
珪酸塩の使用濃度は、有利にASO、2〜10g/
、殊にAS1〜6g/の範囲内にある。 既に原発明で確認されたように、水中に存在す
るカルシウムイオンに対して錯化作用を有する物
質を処理浴に添加すると不純物の除去を著しく促
進しかつ/又は改良する。水のカルシウムイオン
に対して錯化作用及び/又は沈澱作用を及ぼす物
質も好適である。カルシウムの錯化剤として本発
明の目的のためには従来カルシウムの典型的な錯
化剤として見なされていなかつた様な僅かな錯化
能を有する物質も好適であるが、この種の化合物
は、屡々水溶液からの炭酸カルシウムの沈澱を緩
慢にする能力を有する。 不純物の除去を促進又は改良しかつ織物への沈
澱を妨げるのには、既に僅かな添加量、例えばカ
ルシウムの錯化剤又は沈澱剤0.05〜2g/で十
分である。著しく大量を使用することもできる
が、燐含有錯化剤又は沈澱剤を使用する場合に
は、廃水の燐負荷がトリ燐酸塩をベースとする、
常用の洗浄剤を使用する場合よりも明らかに僅か
である様な量を選択すべきである。 錯化剤又は沈澱剤には、無機性のもの、例えば
ピロ燐酸塩、トリ燐酸塩、高級ポリ燐酸塩及びメ
タ燐酸塩が属する。 カルシウムの錯化剤又は沈澱剤として作用する
有機化合物は、ポリカルボン酸、ヒドロキシカル
ボン酸、アミノカルボン酸、カルボキシアルキル
エーテル、多陰イオン性ポリマーのカルボン酸及
びホスホン酸であり、その際これらの化合物は、
多くの場合に水溶性塩の形状で使用される。 ポリカルボン酸の例は、一般式: HOOC−(CH2)o−COOH(n=0〜8)のジカ
ルボン酸、特にマレイン酸、メチレンマロン酸、
シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、分子中
に少なくとも3個のカルボキシル基を有する非環
状ポリカルボン酸、例えばトリカルバリル酸、ア
コニツト酸、エチレンテトラカルボン酸、1,
1,3,3−プロパン−テトラカルボン酸、1,
1,3,3,5,5−ペンタン−ヘキサカルボン
酸、ヘキサンヘキサカルボン酸、環状ジ−又はポ
リカルボン酸、例えばシクロペンタン−テトラカ
ルボン酸、シクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、
テトラヒドロフラン−テトラカルボン酸、、フタ
ル酸、テレフタル酸、ベンゼントリ−、−テトラ
−又は−ペンタカルボン酸ならびにメリツト酸で
ある。 ヒドロキシモノ−又は−ポリカルボン酸の例
は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、タルトロン
酸、メチルタルトロン酸、グルコン酸、グリセリ
ン酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸である。 アミノカルボン酸の例は、グリシン、グリシル
グリシン、アラニン、アスパラギングルタミン
酸、アミノ安息香酸、イミノジ−又はトリ酢酸、
ヒドロキシエチル−イミノジ酢酸、エチレンジア
ミン−テトラ酢酸、ヒドロキシエチル−エチレン
ジアミン−トリ酢酸、ジエチレントリアミン−ペ
ンタ酢酸ならびに高級同族体、例えば酢酸、琥珀
酸、トリカルバリル酸のN−アジリジルカルボン
酸誘導体の重合及び引続く鹸化によつて製造する
ことができるか又は分子量500〜10000を有するポ
リアミンとクロル酢酸−又はブロム酢酸塩との縮
合により製造することができる。 カルボキシアルキルエーテルの例は、2,2−
オキシジ琥珀酸及び他のエーテルポリカルボン
酸、殊にカルボキシメチルエーテル基を有するポ
リカルボン酸であり、これには次の多価アルコー
ル又はヒドロキシカルボン酸の相応する誘導体が
属し、これらは完全に又は部分的にグリコール酸
でエーテル化されていてもよい:グリコール、ジ
−又はトリグリコール、グリセリン、ジ−又はト
リグリセリン、グリセリンモノメチルエーテル、
2,2−ジヒドロキシメチルプロパノール、1,
1,1−トリヒドロキシメチル−エタン、1,
1,1−トリヒドロキシメチルプロパン、エリト
リツト、ペンタエリトリツト、グリコール酸、乳
酸、タルトロン酸、メチルタルトロン酸、グリセ
リン酸、エリスロン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒
石酸、トリヒドロキシグルタル酸、糖酸、粘液
酸。 重合体のカルボン酸への移行形としては、糖、
澱粉及びセルロースのカルボキシメチルエーテル
が挙げられる。 カルボン酸重合体の中では、例えばアクリル
酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、メサコン酸、アコニツト酸、メチレンマロ
ン酸、シトラコン酸等の重合生成物、前記のカル
ボン酸相互の共重合生成物又は前記のカルボン酸
と、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ビニ
ルアルコール、ビニルメチルエーテル、フラン、
アクロレイン、酢酸ビニル、アクリルアミド、ア
クリルニトリル、メタクリル酸、クロトン酸等の
ようなエチレン性不飽和化合物との共重合生成
物、例えば無水マレイン酸と、エチレン又はプロ
ピレン又はフランとの1:1−共重合生成物が特
に重要である。 他の、ポリヒドロキシポリカルボン酸又はポリ
アルデヒド−ポリカルボン酸のタイプのカルボン
酸重合体は、主としてアクリル酸単位及びアクロ
レイン単位又はアクリル酸単位及びビニルアルコ
ール単位から構成される物質であり、この物質
は、アクリル酸とアクロレインと共重合するか又
はアクロレインを重合し、引続き場合によりホル
ムアルデヒドの存在でカニツツアーロ反応させる
ことにより得られる。 燐含有有機錯化剤の例は、アルカンポリホスホ
ン酸、アミノ−及びヒドロキシアルカンポリホス
ホン酸及びホスホノカルボン酸、例えば化合物メ
タンジホスホン酸、プロパン−1,2,3−トリ
ホスホン酸、ブタン−1,2,3,4−テトラホ
スホン酸、ポリビニルホスホン酸、1−アミノエ
タン−1,1−ジホスホン酸、1−アミノ−1−
フエニル−1,1−ジホスホン酸、アミノトリメ
チレントリホスホン酸、メチルアミノ−又はエチ
ルアミノジメチレンジホスホン酸、エチレン−ジ
アミノテトラメチレンテトラホスホン酸、1−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、ホスホ
ノ酢酸、ホスホノプロピオン酸、1−ホスホノエ
タン−1,2−ジカルボン酸、2−ホスホノプロ
パン−2,3−ジカルボン酸、2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−トリカルボン酸、2−ホスホノ
ブタン−2,3,4−トリカルボン酸ならびにビ
ニルホスホン酸とアクリル酸との共重合生成物で
ある。 本発明によれば、前記の界面活性剤成分及びア
ルミノ珪酸塩化合を使用することによりカルシウ
ムの燐含有無機又は有機錯化剤もしくは沈澱剤を
使用する場合にも、容易に処理浴の燐含量は常用
の濃度に比較して著しく低下させることができ
る。しかし、また全く燐なしで処理しても良好な
成果が得られる。 アルミノ珪酸塩と一緒に使用する本発明による
繊維用洗浄剤は、工業及び家庭の多数の分野で
種々の清浄化目的のために使用することができ
る。特に重要な用途は、工業で、洗濯業で及び家
庭でのあらゆる種類の繊維の洗濯及び漂白であ
る。 洗浄すべき繊維は、天然又は合成の種々の繊維
から成つていてもよい。これには、例えば木綿、
再生セルロース又はリネンならびに高度に改質さ
れた木綿又は合成化学繊維、例えばポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリウレ
タン、ポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビニリデン繊
維を含む繊維が属する。本発明による洗浄剤は、
“手入れ簡単”、場合により“ノ−アイロン”とし
ても標示される合成繊維/木綿−交織織物の洗浄
に使用することもできる。 この種の基材をアルミノ珪酸塩を懸濁させて含
有する水性清浄化浴の使用下に洗浄及び清浄化す
る場合、洗浄−又は清浄化効果は、この種の処理
浴の常用の成分によつて改善することができる。
常用成分には、例えば中性又はアルカリ性反応の
ビルダー、化学的に作用する漂白剤ならびにこれ
らのための安定剤及び/又は活性剤、汚れ保持
剤、繊維柔軟剤、腐食防止剤、殺菌性物質、酵
素、螢光増白剤、顔料及び香料等が属する。抑泡
性石鹸及び他の泡抑制剤を処理浴へ添加すること
をせずに済むことは、本発明による特別な利点で
ある。これらの効果が脂肪酸モノエタノールアミ
ドを用いるでけで現われ、脂肪酸ジエタノールア
ミドの存在で反対の作用、即ち強力な起泡が認め
られることは、注目に値する。 洗浄浴及び清浄化浴中に通常存在する前記の物
質の1種又は数種を使用する際には有利には次の
濃度を保持する: ビルター 0〜8g/ 活性酸素又は当量の活性塩素 0〜0.7g/ 処理浴のPH値は、洗浄又は清浄化すべき基材に
応じてPH6〜13、有利に8.5〜12の範囲内にあ
る。 更に、本発明による洗浄剤は、カルシウムの錯
化剤又は沈澱剤を含有していてもよく、その作用
は、洗浄剤の化学的性質により既に含量2〜15%
で認めることができる。 本発明による洗浄剤中に存在する無機燐酸塩及
び/又は有機燐化合物の量は、例えば煮沸−及び
ライト・デユーテイ洗剤で洗浄剤の全P−含量が
6%、有利に3%に相応する場合よりも多くては
ならない。他の洗浄剤、例えばトリ燐酸ナトリウ
ム70重量%(P約17.5)までの含量で市販されて
いる予洗剤及び主洗剤の場合には、燐含量がP10
〜12.5%へ低下することは、同様に廃水の燐含量
の低下にも著しく寄与している。 本発明による洗浄剤中には、なお洗剤の他の常
用の成分が存在していてよい、しかしながらその
際最適な清浄化効果を達成しかつ起泡を調節する
ために他の界面活性剤又は泡調節剤、殊に泡抑制
作用を有する石鹸を添加することは不必要であ
る。 従つて、他の常用の成分には、中性又はアルカ
リ性反応を呈するビルダー、化学作用を有する漂
白剤ならびにこれらのための安定剤及び/又は活
性剤が属する。多くの場合に少量で存在する成分
は、例えば腐食防止剤、殺菌性物質、汚れ保持
剤、繊維柔軟剤、酵素、螢光増白剤、顔料、香料
等である。 全ての%の記載は重量%であり、それは、アル
ミノ珪酸塩の場合には無水の活性物質(=AS)
に関する。 典型的な繊維用洗剤の組成は、次の処方の範囲
内にある: 前記の定義による界面活性剤成分 3〜30% アルミノ珪酸塩(ASに対して) 5〜70% カルシウムの錯化剤 2〜50% 錯化能のない洗浄アルカリ(=アルカリ性ビル
ター) 0〜50% 漂白剤ならびに多くの場合に少量で繊維用洗浄
剤中に存在する他の添加剤 0〜50% 本発明による洗浄剤中で使用するのに適当な他
の洗浄剤成分に関しては、原発明の記載が該当す
る。 粉末状なし粒状の性状の本発明による洗浄剤が
特に実用上重要であり、当業界で知られた全ての
方法により製造することができる。 例えば粉末状のアルミノ珪酸塩は、簡単な方法
で洗浄剤の他の成分と混合することができ、この
場合には、界面活性剤成分のエトキシル化生成物
及び場合により他の油性又はベースト状物質をア
ルミノ珪酸塩上に噴霧するのが有利である。他の
製造方法は、アルミノ珪酸塩を洗浄剤の他の成分
と一緒に加工して水性ペーストとし、次いで結晶
化工程により又は熱時に水を乾燥することにより
粉末に変えることである。更に、例えばドラム上
又は噴霧塔内で熱乾燥した後、熱及び湿気に敏感
な成分、例えば漂白成分及びこれの活性剤、酵
素、殺菌性物質等を混入することができる。 例 使用されるアルミノ珪酸塩の製造及びカルシウ
ム結合能の測定は、原発明中に記載されている。
含水量は生成物を1時間800℃に加熱することに
より測定した。 全て「%」は「重量%」である。 本発明により使用可能なアルミノ珪酸塩を次に
挙げる: :0.9Na20.1Al2O3・2.04SiO2・4.3H2O(=
H2O21.6%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO150mg a:0.9Na2O・1Al2O3・2.04SiO2・2.0H2O(=
H2O11.4%) :0.8Na20.1Al2O3・2.655SiO2・5.2H2O完全結
晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO120mg a:0.8Na2O・1Al2O3・2.65SiO2・0.2H2O :0.9Na2O・1Al2O3・2SiO2・3H2O(=
H2O16.3%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO160mg :0.28Na2O・0.62K2O・1Al2O3・2.04SiO2・
4.3H2O完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO170mg :1.5Na2O・1Al2O3・2SiO2・xH2O完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO170mg :0.92Na2O・1Al2O3・1.8SiO2・3.71H2O(=
H2O20.1%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO180mg 次の表は本発明による粉末洗浄剤の処方であ
る。 表で使用する処方成分の表示又は略語は次のこ
とを表わす: “TA+xA¨O”又は“OA+xA¨O”又は“KA
+xA¨O”又は“OXO+xA¨O”:牛脂脂肪ア
ルコール(JZ=沃素価=0.5)(TA)又はオレイ
ル−/セチルアルコール(JZ=50)(OA)又は
耶子油脂肪アルコール(KA)又はオキソ合成に
より得られるC16 〜 19−アルコール(OXO)へのエ
チレンオキシド(A¨O)の付加生成物、その際X
の値はアルコール1モルに付加するエチレンオキ
シドのモル数を示す。 “NTA”:ニトリロトリ酢酸のナトリウム塩。 “EDTA”:エチレンジアミンテトラ酢酸のナト
リウム塩。 “CMC”:カルボキシメチルロースのナトリウム
塩。
日出願)の特許請求の範囲に記載の発明は、繊維
用洗浄剤に関する。この繊維用洗浄剤は、 (a) 合成界面活性剤 (b) 基本的に一般式: (Kat2/oO)x・Al2O3(SiO2)y 〔式中、Katはカルシウムとイオン交換可能
なn価の陽イオン、xは0.7から1.5の数及びy
は1.3から4の数を示す〕で表わされ、結合水
を有し、X線回折図における干渉縞がCu−Kd
の線を用いて測定した実質上以下に示すいずれ
かのd−値Å: − 14.4 12.4 − − 8.8 8.6 − 7.0 − − 4.4(+) 4.1(+) − − 3.8(+) 3.68(+) − 3.38(+) − 3.26(+) − 2.96(+) − − 2.88(+) − 2.79(+) 2.73(+) − − 2.66(+) 2.60(+) − を有する、燐酸塩代替、水不溶性、結晶化され
た粒径100μ以下の合成活性物質、及び (c) カルシウムを錯結合し及び/又は沈澱させ得
る水溶性物質 を含有する。 カルシウム結合能は、無水物に換算した際の
AS(活性物質)1g当りCaO200mgの値に達する
場合もある。 陽イオンとしては、ナトリウムが有利に該当す
る。しかし水素、リチウム、カリウム、アンモニ
ウム又はマグネシウムならびに水溶性有機塩基、
例えばアルキル基にC−原子最高2個もしくはア
ルキロール基にC−原子最高3個を有する第一、
第二又は第三アミンもしくはアルキロールアミン
の陽イオンにより代えることもできる。 燐酸酸、特にトリ燐酸塩の代わりに使用すべ
き、前記に定義したカチオン交換化合物を以下
“アルミノ珪酸塩”と略示する。有利にはアルミ
ノ珪酸ナトリウムが使用される。これの製造及び
使用に関するすべての記載はそのまま他の特許請
求せる化合物に該当する。 優れたアルミノ珪酸塩は、組成:0.7〜
1.1Na2O・Al2O3・1.3〜2.4SiO2を有する。 この物質のカルシウム結合能はAS1g当りCaO
約100〜200mgの範囲内にある。 このアルミノ珪酸塩の使用濃度は有利にAS0.2
〜10g/、特に1〜6g/の範囲内にある。
原発明の思想によれば、洗浄−及び清浄化効果は
処理浴中に付加的な洗浄及び清浄化作用を有する
物質として陰イオン、両性イオンび非イオン表面
活性剤を2.5g/までの量で含有させることに
より更に改良することができる。 本発明は、原発明に基づく他の実施例である。
これは、合成界面活性剤がエトキシル化脂肪族
C10〜C20−アルコール、殊に第1級の脂肪族C10
〜C20−アルコール形の、殊にアルコール1モル
に対してエチレンオキシド2〜6モル及び8〜20
モルが付着した非イオン界面活性剤1重量部及び
C10〜C18−脂肪酸モノエタノールアミド0.15〜
1.0重量部からなり、この場合該合成界面活性剤
は洗浄剤に対して3〜30重量%を成していること
を特徴とする。 この種の洗浄剤のアルミノ珪酸塩含量は、5〜
95重量%、有利に15〜70重量%の範囲内にあつて
いてもよい。 前記の陽イオン交換作用を有するアルミノ珪酸
塩と組合せてかかる界面活性剤成分を使用するこ
とにより(その使用濃度は有利に0.15〜3g/
である)、殊に洗浄温度が低い場合であつても卓
越した汚れ除去作用が示される。更に、洗浄浴
は、洗濯機で洗浄する際に全温度範囲にわたつて
殊に煮沸洗浄の範囲内で良好な泡安定性及び濯ぎ
工程おいて良好な濯ぎ可能性を示す。すなわち、
前記の界面活性剤成分を使用することによつて、
望ましくない強い過剰の起泡もしくは洗浄液の煮
沸及び濯ぎの際の起泡が確実に回避される。 本発明により使用される、エトキシル化脂肪族
C10〜C20−アルコールは、直鎖第1級アルコール
及びアルケノールのエトキシル化生成物であり、
アルコール基は、合成であつても天然に由来して
もよい。しかし、オレフインをヒドロホルミル化
することによつて得られるいわゆるオキソアルコ
ールのエトキシル化誘導体ないしはパラフイン酸
化よつて得られる、相応する鎖長の第2級アルコ
ールのエトキシル化誘導体も好適である。末端−
又は内部位で隣接するC10〜C20−アルカンジオー
ルとエチレンオキシドとの付加生成物も有用であ
る。重要なエトキシル化生成物としては、第一に
分子中に炭素原子10〜20個を有するアルコール1
モルへのエチレンオキシド有利に8〜20モルの付
加生成物が該当する。 実際に水溶性のノニオニツクスの他に高級エト
キシル化ノニオニツクスと一緒に使用する場合に
は分子中にエトレングリコールエーテル基2〜6
個を有する、水溶性ではない又は十分には水溶性
でないエトキシル化生成物も重要であり、その際
低級エトキシル化ノニオニツクスと高級エトキシ
ル化ノニオニツクスとの量比が1:5〜2:1の
範囲内にある場合に殊に疎水性汚れに対する良好
な清浄化作用が達成される。 この種のエトキシル化生成物の典型的な代表例
は、例えば化合物ラウリルアルコール−8−A¨
O、耶子油脂肪アルコール−9−A¨O;C12/C14
−合成−脂肪アルコール−12−A¨O;オレイル
−/セチルアルコール−10−A¨O(アルコールの
沃素価約50)、牛脂脂肪アルコール−14−A¨O、
牛脂脂肪アルコール−8−A¨O、C12〜C15−オキ
ソアルコール−13−A¨OC12〜C15−オキソアルコ
ール−8−A¨O、C16〜C19−オキソアルコール−
10−A¨O;C16〜C19−オキソアルコール−18−A¨
O(オキソアルコールのα−メチル分枝約25
%);第2級C11〜C15−アルコール−9−A¨O;
C15〜C17−アルカンジオール−9−A¨O;ならび
に低級エトキシル化ノニオニツクス、例えば耶子
油脂肪アルコール−3−A¨O、牛脂脂肪アルコー
ル−5−A¨O、オレイル−/セチルアルコール−
5−A¨O、ラウリルアルコール−3−A¨O、
C12/C14−合成−脂肪アルコール−4,5−A¨
O、C12/C16−合成−脂肪アルコール−6−A¨
O;C12〜C15−オキソアルコール−3−A¨O、
C16〜C19−オキソアルコール−5−A¨O;第2級
C11〜C15−アルコール−3−A¨O;C15〜C17−ア
ルカンジオール−4−A¨O(A¨O=エチレンオキ
シド)である。 本発明により使用される脂肪酸モノエタノール
アミドは、天然又は合成に由来してもよい、殊に
鎖長範囲C10〜C18の個々の脂肪酸又は脂肪酸混合
物の誘導体である。脂肪酸は、飽和又は不飽和で
あつてよい。殊に天然に由来する混合脂肪酸のモ
ノエタノールアミド、例えば耶子油脂肪、パーム
核油又は牛脂から得られる脂肪酸の誘導体が好適
である。この種の脂肪酸モノエタノールアミドの
例は、次の化合物である:ラウリン酸モノエタノ
ールアミド、耶子油脂肪酸モノエタノールアミ
ド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミ
チン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノ
エタノールアミド、オレイン酸モノエタノールア
ミド、牛脂肪脂酸モノエタノールアミド。 前記に定義したアルミノ珪酸塩は、簡単な方法
で、例えば水溶性珪酸塩を水溶性アルミン酸塩
と、水の存在で反応させることによつて合成で製
造することができる。このためには、出発物質の
水溶液を相互に混合するか又は固体状態で存在す
る成分を他の水溶液として存在する成分と反応さ
せることができる。また、固体状態で存在す
る、、二つの成分を水の存在で混合することによ
つても所望のアルミノ珪酸塩が得られる。また、
Al(OH)3,Al2O3又はSiO2からアルカリ珪酸塩
−又は−アルミン酸塩溶液と反応させることによ
つてアルミノ珪酸塩は製造することができる。最
後に、この種の物質は融液からも形成されるが、
この方法は必要とされる高い溶融温度及び融液を
微細に細分された生成物に変換しなければならな
い必要性のために経済的にはあまり重要でない。 沈澱によつて得られるか又は他の方法により微
細に分配された状態で水性懸濁液に変換されるア
ルミノ珪酸塩は、温度50〜200℃に加熱すること
によつて結晶質の状態に変換される。カルシウム
結合能は乾燥条件を別とすればアルミノ珪酸塩中
に含まれるアルミニウムの量に比例する。 水性懸濁液中に存在する、無定形又は結晶質の
アルミノ珪酸塩は、濾過によつて残留する水溶液
と分離し、かつ例えば50〜800℃の温度で乾燥す
ることができる。乾燥条件に応じて生成物は多少
とも結合水を含有する。無水の生成物は800℃で
得られる。水を完全に駆出したい場合には、この
ことは、800℃に1時間加熱することによつて可
能である。アルミノ珪酸塩のAS−含量もこうし
て測定される。 この種の高い乾燥温度は、本発明により使用す
べきアルミノ珪酸塩では望ましくない。有利には
400℃を越えない。著しく低い温度、例えば80〜
200℃で付着している液体の水を除去するまで乾
燥した生成物も本発明による目的に使用可能であ
ることは特に有利である。こうして製造され、可
変量の結合水を含むアルミノ珪酸塩は、乾燥濾滓
の粉砕により微細な粉末となり、その一次粒径は
最高0.1mmであるが、大ていは著しく低く、ダス
ト微細度まで、例えば0.1μにまで達する。その
際、一次粒子はより大きな成形体に凝集する場合
があることを考慮すべきである。一次粒径は、有
利には30〜1μの範囲内にある。 アルミノ珪酸ナトリウムからの他の陽イオン例
えばカリウムのアルミノ珪酸塩を簡単な方法で塩
基交換により製造することができる。これらの化
合物をアルミノ珪酸ナトリウムの代わりに使用す
ることは、前記の陽イオンの放出によつて特別な
効果を得るようとする場合、例えば同時に存在す
る界面活性剤の溶解の状態を調節しようとする場
合には有利である。 良好な洗浄−又は清浄化効果を得るのに必要な
アルミノ珪酸塩の量は一方でそのカルシウム結合
能に、他方で処理する材料の量及び汚れ具合及び
使用する水の硬度及び量に依存する。硬水を使用
する場合にはアルミノ珪酸塩の量を水の残留硬度
が5゜dH(CaO50mg/に相応)以下、有利に
0.5〜2゜dH(CaO5〜20mg/)であるように
計量するのが有利である。最適な洗浄−又は清浄
化効果を達成するためには、殊に著しく汚れた基
材の場合に分離した不純物中に含まれる硬度成分
をも全部又は一部結合するために過剰のアルミノ
珪酸塩を使用するのが望ましい。従つてアルミノ
珪酸塩の使用濃度は、有利にASO、2〜10g/
、殊にAS1〜6g/の範囲内にある。 既に原発明で確認されたように、水中に存在す
るカルシウムイオンに対して錯化作用を有する物
質を処理浴に添加すると不純物の除去を著しく促
進しかつ/又は改良する。水のカルシウムイオン
に対して錯化作用及び/又は沈澱作用を及ぼす物
質も好適である。カルシウムの錯化剤として本発
明の目的のためには従来カルシウムの典型的な錯
化剤として見なされていなかつた様な僅かな錯化
能を有する物質も好適であるが、この種の化合物
は、屡々水溶液からの炭酸カルシウムの沈澱を緩
慢にする能力を有する。 不純物の除去を促進又は改良しかつ織物への沈
澱を妨げるのには、既に僅かな添加量、例えばカ
ルシウムの錯化剤又は沈澱剤0.05〜2g/で十
分である。著しく大量を使用することもできる
が、燐含有錯化剤又は沈澱剤を使用する場合に
は、廃水の燐負荷がトリ燐酸塩をベースとする、
常用の洗浄剤を使用する場合よりも明らかに僅か
である様な量を選択すべきである。 錯化剤又は沈澱剤には、無機性のもの、例えば
ピロ燐酸塩、トリ燐酸塩、高級ポリ燐酸塩及びメ
タ燐酸塩が属する。 カルシウムの錯化剤又は沈澱剤として作用する
有機化合物は、ポリカルボン酸、ヒドロキシカル
ボン酸、アミノカルボン酸、カルボキシアルキル
エーテル、多陰イオン性ポリマーのカルボン酸及
びホスホン酸であり、その際これらの化合物は、
多くの場合に水溶性塩の形状で使用される。 ポリカルボン酸の例は、一般式: HOOC−(CH2)o−COOH(n=0〜8)のジカ
ルボン酸、特にマレイン酸、メチレンマロン酸、
シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、分子中
に少なくとも3個のカルボキシル基を有する非環
状ポリカルボン酸、例えばトリカルバリル酸、ア
コニツト酸、エチレンテトラカルボン酸、1,
1,3,3−プロパン−テトラカルボン酸、1,
1,3,3,5,5−ペンタン−ヘキサカルボン
酸、ヘキサンヘキサカルボン酸、環状ジ−又はポ
リカルボン酸、例えばシクロペンタン−テトラカ
ルボン酸、シクロヘキサン−ヘキサカルボン酸、
テトラヒドロフラン−テトラカルボン酸、、フタ
ル酸、テレフタル酸、ベンゼントリ−、−テトラ
−又は−ペンタカルボン酸ならびにメリツト酸で
ある。 ヒドロキシモノ−又は−ポリカルボン酸の例
は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、タルトロン
酸、メチルタルトロン酸、グルコン酸、グリセリ
ン酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸である。 アミノカルボン酸の例は、グリシン、グリシル
グリシン、アラニン、アスパラギングルタミン
酸、アミノ安息香酸、イミノジ−又はトリ酢酸、
ヒドロキシエチル−イミノジ酢酸、エチレンジア
ミン−テトラ酢酸、ヒドロキシエチル−エチレン
ジアミン−トリ酢酸、ジエチレントリアミン−ペ
ンタ酢酸ならびに高級同族体、例えば酢酸、琥珀
酸、トリカルバリル酸のN−アジリジルカルボン
酸誘導体の重合及び引続く鹸化によつて製造する
ことができるか又は分子量500〜10000を有するポ
リアミンとクロル酢酸−又はブロム酢酸塩との縮
合により製造することができる。 カルボキシアルキルエーテルの例は、2,2−
オキシジ琥珀酸及び他のエーテルポリカルボン
酸、殊にカルボキシメチルエーテル基を有するポ
リカルボン酸であり、これには次の多価アルコー
ル又はヒドロキシカルボン酸の相応する誘導体が
属し、これらは完全に又は部分的にグリコール酸
でエーテル化されていてもよい:グリコール、ジ
−又はトリグリコール、グリセリン、ジ−又はト
リグリセリン、グリセリンモノメチルエーテル、
2,2−ジヒドロキシメチルプロパノール、1,
1,1−トリヒドロキシメチル−エタン、1,
1,1−トリヒドロキシメチルプロパン、エリト
リツト、ペンタエリトリツト、グリコール酸、乳
酸、タルトロン酸、メチルタルトロン酸、グリセ
リン酸、エリスロン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒
石酸、トリヒドロキシグルタル酸、糖酸、粘液
酸。 重合体のカルボン酸への移行形としては、糖、
澱粉及びセルロースのカルボキシメチルエーテル
が挙げられる。 カルボン酸重合体の中では、例えばアクリル
酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、メサコン酸、アコニツト酸、メチレンマロ
ン酸、シトラコン酸等の重合生成物、前記のカル
ボン酸相互の共重合生成物又は前記のカルボン酸
と、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ビニ
ルアルコール、ビニルメチルエーテル、フラン、
アクロレイン、酢酸ビニル、アクリルアミド、ア
クリルニトリル、メタクリル酸、クロトン酸等の
ようなエチレン性不飽和化合物との共重合生成
物、例えば無水マレイン酸と、エチレン又はプロ
ピレン又はフランとの1:1−共重合生成物が特
に重要である。 他の、ポリヒドロキシポリカルボン酸又はポリ
アルデヒド−ポリカルボン酸のタイプのカルボン
酸重合体は、主としてアクリル酸単位及びアクロ
レイン単位又はアクリル酸単位及びビニルアルコ
ール単位から構成される物質であり、この物質
は、アクリル酸とアクロレインと共重合するか又
はアクロレインを重合し、引続き場合によりホル
ムアルデヒドの存在でカニツツアーロ反応させる
ことにより得られる。 燐含有有機錯化剤の例は、アルカンポリホスホ
ン酸、アミノ−及びヒドロキシアルカンポリホス
ホン酸及びホスホノカルボン酸、例えば化合物メ
タンジホスホン酸、プロパン−1,2,3−トリ
ホスホン酸、ブタン−1,2,3,4−テトラホ
スホン酸、ポリビニルホスホン酸、1−アミノエ
タン−1,1−ジホスホン酸、1−アミノ−1−
フエニル−1,1−ジホスホン酸、アミノトリメ
チレントリホスホン酸、メチルアミノ−又はエチ
ルアミノジメチレンジホスホン酸、エチレン−ジ
アミノテトラメチレンテトラホスホン酸、1−ヒ
ドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、ホスホ
ノ酢酸、ホスホノプロピオン酸、1−ホスホノエ
タン−1,2−ジカルボン酸、2−ホスホノプロ
パン−2,3−ジカルボン酸、2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−トリカルボン酸、2−ホスホノ
ブタン−2,3,4−トリカルボン酸ならびにビ
ニルホスホン酸とアクリル酸との共重合生成物で
ある。 本発明によれば、前記の界面活性剤成分及びア
ルミノ珪酸塩化合を使用することによりカルシウ
ムの燐含有無機又は有機錯化剤もしくは沈澱剤を
使用する場合にも、容易に処理浴の燐含量は常用
の濃度に比較して著しく低下させることができ
る。しかし、また全く燐なしで処理しても良好な
成果が得られる。 アルミノ珪酸塩と一緒に使用する本発明による
繊維用洗浄剤は、工業及び家庭の多数の分野で
種々の清浄化目的のために使用することができ
る。特に重要な用途は、工業で、洗濯業で及び家
庭でのあらゆる種類の繊維の洗濯及び漂白であ
る。 洗浄すべき繊維は、天然又は合成の種々の繊維
から成つていてもよい。これには、例えば木綿、
再生セルロース又はリネンならびに高度に改質さ
れた木綿又は合成化学繊維、例えばポリアミド、
ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ポリウレ
タン、ポリ塩化ビニル又はポリ塩化ビニリデン繊
維を含む繊維が属する。本発明による洗浄剤は、
“手入れ簡単”、場合により“ノ−アイロン”とし
ても標示される合成繊維/木綿−交織織物の洗浄
に使用することもできる。 この種の基材をアルミノ珪酸塩を懸濁させて含
有する水性清浄化浴の使用下に洗浄及び清浄化す
る場合、洗浄−又は清浄化効果は、この種の処理
浴の常用の成分によつて改善することができる。
常用成分には、例えば中性又はアルカリ性反応の
ビルダー、化学的に作用する漂白剤ならびにこれ
らのための安定剤及び/又は活性剤、汚れ保持
剤、繊維柔軟剤、腐食防止剤、殺菌性物質、酵
素、螢光増白剤、顔料及び香料等が属する。抑泡
性石鹸及び他の泡抑制剤を処理浴へ添加すること
をせずに済むことは、本発明による特別な利点で
ある。これらの効果が脂肪酸モノエタノールアミ
ドを用いるでけで現われ、脂肪酸ジエタノールア
ミドの存在で反対の作用、即ち強力な起泡が認め
られることは、注目に値する。 洗浄浴及び清浄化浴中に通常存在する前記の物
質の1種又は数種を使用する際には有利には次の
濃度を保持する: ビルター 0〜8g/ 活性酸素又は当量の活性塩素 0〜0.7g/ 処理浴のPH値は、洗浄又は清浄化すべき基材に
応じてPH6〜13、有利に8.5〜12の範囲内にあ
る。 更に、本発明による洗浄剤は、カルシウムの錯
化剤又は沈澱剤を含有していてもよく、その作用
は、洗浄剤の化学的性質により既に含量2〜15%
で認めることができる。 本発明による洗浄剤中に存在する無機燐酸塩及
び/又は有機燐化合物の量は、例えば煮沸−及び
ライト・デユーテイ洗剤で洗浄剤の全P−含量が
6%、有利に3%に相応する場合よりも多くては
ならない。他の洗浄剤、例えばトリ燐酸ナトリウ
ム70重量%(P約17.5)までの含量で市販されて
いる予洗剤及び主洗剤の場合には、燐含量がP10
〜12.5%へ低下することは、同様に廃水の燐含量
の低下にも著しく寄与している。 本発明による洗浄剤中には、なお洗剤の他の常
用の成分が存在していてよい、しかしながらその
際最適な清浄化効果を達成しかつ起泡を調節する
ために他の界面活性剤又は泡調節剤、殊に泡抑制
作用を有する石鹸を添加することは不必要であ
る。 従つて、他の常用の成分には、中性又はアルカ
リ性反応を呈するビルダー、化学作用を有する漂
白剤ならびにこれらのための安定剤及び/又は活
性剤が属する。多くの場合に少量で存在する成分
は、例えば腐食防止剤、殺菌性物質、汚れ保持
剤、繊維柔軟剤、酵素、螢光増白剤、顔料、香料
等である。 全ての%の記載は重量%であり、それは、アル
ミノ珪酸塩の場合には無水の活性物質(=AS)
に関する。 典型的な繊維用洗剤の組成は、次の処方の範囲
内にある: 前記の定義による界面活性剤成分 3〜30% アルミノ珪酸塩(ASに対して) 5〜70% カルシウムの錯化剤 2〜50% 錯化能のない洗浄アルカリ(=アルカリ性ビル
ター) 0〜50% 漂白剤ならびに多くの場合に少量で繊維用洗浄
剤中に存在する他の添加剤 0〜50% 本発明による洗浄剤中で使用するのに適当な他
の洗浄剤成分に関しては、原発明の記載が該当す
る。 粉末状なし粒状の性状の本発明による洗浄剤が
特に実用上重要であり、当業界で知られた全ての
方法により製造することができる。 例えば粉末状のアルミノ珪酸塩は、簡単な方法
で洗浄剤の他の成分と混合することができ、この
場合には、界面活性剤成分のエトキシル化生成物
及び場合により他の油性又はベースト状物質をア
ルミノ珪酸塩上に噴霧するのが有利である。他の
製造方法は、アルミノ珪酸塩を洗浄剤の他の成分
と一緒に加工して水性ペーストとし、次いで結晶
化工程により又は熱時に水を乾燥することにより
粉末に変えることである。更に、例えばドラム上
又は噴霧塔内で熱乾燥した後、熱及び湿気に敏感
な成分、例えば漂白成分及びこれの活性剤、酵
素、殺菌性物質等を混入することができる。 例 使用されるアルミノ珪酸塩の製造及びカルシウ
ム結合能の測定は、原発明中に記載されている。
含水量は生成物を1時間800℃に加熱することに
より測定した。 全て「%」は「重量%」である。 本発明により使用可能なアルミノ珪酸塩を次に
挙げる: :0.9Na20.1Al2O3・2.04SiO2・4.3H2O(=
H2O21.6%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO150mg a:0.9Na2O・1Al2O3・2.04SiO2・2.0H2O(=
H2O11.4%) :0.8Na20.1Al2O3・2.655SiO2・5.2H2O完全結
晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO120mg a:0.8Na2O・1Al2O3・2.65SiO2・0.2H2O :0.9Na2O・1Al2O3・2SiO2・3H2O(=
H2O16.3%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO160mg :0.28Na2O・0.62K2O・1Al2O3・2.04SiO2・
4.3H2O完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO170mg :1.5Na2O・1Al2O3・2SiO2・xH2O完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO170mg :0.92Na2O・1Al2O3・1.8SiO2・3.71H2O(=
H2O20.1%)完全結晶質 カルシウム結合能:AS1g当りCaO180mg 次の表は本発明による粉末洗浄剤の処方であ
る。 表で使用する処方成分の表示又は略語は次のこ
とを表わす: “TA+xA¨O”又は“OA+xA¨O”又は“KA
+xA¨O”又は“OXO+xA¨O”:牛脂脂肪ア
ルコール(JZ=沃素価=0.5)(TA)又はオレイ
ル−/セチルアルコール(JZ=50)(OA)又は
耶子油脂肪アルコール(KA)又はオキソ合成に
より得られるC16 〜 19−アルコール(OXO)へのエ
チレンオキシド(A¨O)の付加生成物、その際X
の値はアルコール1モルに付加するエチレンオキ
シドのモル数を示す。 “NTA”:ニトリロトリ酢酸のナトリウム塩。 “EDTA”:エチレンジアミンテトラ酢酸のナト
リウム塩。 “CMC”:カルボキシメチルロースのナトリウム
塩。
【表】
【表】
【表】
例の洗浄剤は常用成分の粉末混合物に非イオン
表面活性剤を噴霧することにより製造した。 本発明による特定の洗浄剤は、原発明の洗浄剤
の全ての利点を持ち、しかも原発明に対して疎水
性汚れの洗浄可能性を改良する点において卓越し
ている。脂肪酸モノエタノールアミド及び脂肪族
ポリグリコールエーテルアルコールのタイプの非
イオン表面活性剤を組合せて使用することにより
常用の泡抑制剤なしにも高い泡安定性が得られ
る。 比較実験報告 この実験は、共に当業界では起泡促進剤として
知られる化合物、脂肪酸モノエタノールアミド及
び−ジエタノールアミドにおいてジエタノールア
ミドを含む洗浄剤とは異なり、モノエタノールア
ミドを含む洗浄剤が予想外の低い起泡挙動を有す
るものであることを示すものである。 家庭用標準ドラム型洗濯機で白色ポリエステル
窓カーテン1Kgを自動ウオツシユ・アンド・ウエ
アプログラムを用いて40℃で洗浄した。洗浄時
間:25分;水の硬度:3゜d;布/浴−比:1:
42.5;洗浄剤の濃度:5.5g/。 洗浄工程の次に3回の濯ぎ工程を実施した。 第3の濯ぎ工程の終了時に起泡挙動を評価し、
次のノートにより表わした: 1.0=泡形成なし; 2.0=明白な泡形成、濯ぎ水中に泡の層; 3.0=著しい泡形成、泡は洗濯機の正面ウインド
−の大部分を覆う; 4.0=過剰な泡形成、洗濯機が泡でいつぱいにな
る。 第3回目の濯ぎ水を汲み出した後、洗浄したカ
ーテン上に残存する泡を次の基準により評価し
た; 1.0=泡なし; 1.5=繊維上に泡が散在; 2.0=泡が繊維に浸透、更に濯ぎ必要 3.0=手で搾ると著しい泡 4.0=繊維を覆う泡の層 5.0=洗濯機の半分を満たす泡 6.0=洗濯機中に泡が満ちる。 次の表に掲げる数値は本発明による洗浄剤を用
いる際の起泡挙動が極めて良好であり、第3回目
の濯ぎ工程では実質的に泡立ちが起らず、洗浄し
た繊維上に泡が残らなかつたのに対してジエタノ
ールアミドを含む洗浄剤は不十分な結果を与える
ことを示す。
表面活性剤を噴霧することにより製造した。 本発明による特定の洗浄剤は、原発明の洗浄剤
の全ての利点を持ち、しかも原発明に対して疎水
性汚れの洗浄可能性を改良する点において卓越し
ている。脂肪酸モノエタノールアミド及び脂肪族
ポリグリコールエーテルアルコールのタイプの非
イオン表面活性剤を組合せて使用することにより
常用の泡抑制剤なしにも高い泡安定性が得られ
る。 比較実験報告 この実験は、共に当業界では起泡促進剤として
知られる化合物、脂肪酸モノエタノールアミド及
び−ジエタノールアミドにおいてジエタノールア
ミドを含む洗浄剤とは異なり、モノエタノールア
ミドを含む洗浄剤が予想外の低い起泡挙動を有す
るものであることを示すものである。 家庭用標準ドラム型洗濯機で白色ポリエステル
窓カーテン1Kgを自動ウオツシユ・アンド・ウエ
アプログラムを用いて40℃で洗浄した。洗浄時
間:25分;水の硬度:3゜d;布/浴−比:1:
42.5;洗浄剤の濃度:5.5g/。 洗浄工程の次に3回の濯ぎ工程を実施した。 第3の濯ぎ工程の終了時に起泡挙動を評価し、
次のノートにより表わした: 1.0=泡形成なし; 2.0=明白な泡形成、濯ぎ水中に泡の層; 3.0=著しい泡形成、泡は洗濯機の正面ウインド
−の大部分を覆う; 4.0=過剰な泡形成、洗濯機が泡でいつぱいにな
る。 第3回目の濯ぎ水を汲み出した後、洗浄したカ
ーテン上に残存する泡を次の基準により評価し
た; 1.0=泡なし; 1.5=繊維上に泡が散在; 2.0=泡が繊維に浸透、更に濯ぎ必要 3.0=手で搾ると著しい泡 4.0=繊維を覆う泡の層 5.0=洗濯機の半分を満たす泡 6.0=洗濯機中に泡が満ちる。 次の表に掲げる数値は本発明による洗浄剤を用
いる際の起泡挙動が極めて良好であり、第3回目
の濯ぎ工程では実質的に泡立ちが起らず、洗浄し
た繊維上に泡が残らなかつたのに対してジエタノ
ールアミドを含む洗浄剤は不十分な結果を与える
ことを示す。
【表】
【表】
(1) 水に不溶の珪酸塩化合物を5〜95重量%、特
に15〜70重量%の量で含有する、特許請求の範
囲に記載の洗浄剤。 追加の関係 原発明である特願昭49−41640号(昭和49年4
月10日出願)の特許請求の範囲に記載の発明は、 (a) 合成界面活性剤 (b) 基本的に一般式: (Kat2/oO)x・A12O3(SiO2)y 〔式中、Katはカルシウムとイオン交換可能
なn価の陽イオン、xは0.7から1.5の数及びy
は1.3から4の数を示す〕で表わされ、結合水
を有し、X線回折図における干渉縞がCu−K
αの線を用いて測定した実質上以下に示すいず
れかのd−値(Å): − 14.4 12.4 − − 8.8 8.6 − 7.0 − − 4.4(+) 4.1(+) − − 3.8(+) 3.68(+) − 3.38(+) − 3.26(+) − 2.96(+) − − 2.88(+) − 2.79(+) 2.73(+) − − 2.66(+) 2.60(+) − を有する、燐酸塩代替、水不溶性、結晶化され
た粒径100μ以下の合成活性物質、及び (3) カルシウムを錯結合し及び/又は沈澱させ得
る水溶性物質 を含有する繊維用洗浄剤に関する。 本発明は、前記原発明の繊維用洗浄剤において
合成界面活性剤がエトキシル化脂肪族C10〜C20−
アルコール、殊に第1級の脂肪族C10〜C20−アル
コール形の、殊にアルコール1モルに対してエチ
レンオキシド2〜6モル及び8〜20モルが付着し
た非イオン界面活性剤1重量部及びC10〜C18−脂
肪酸モノエタノールアミド0.15〜1.0重量部から
なり、この場合該合成界面活性剤は洗浄剤に対し
て3〜30重量%を成している点で原発明に対して
特許法第31条第1号の追加の特許の要件を具備す
るものである。
に15〜70重量%の量で含有する、特許請求の範
囲に記載の洗浄剤。 追加の関係 原発明である特願昭49−41640号(昭和49年4
月10日出願)の特許請求の範囲に記載の発明は、 (a) 合成界面活性剤 (b) 基本的に一般式: (Kat2/oO)x・A12O3(SiO2)y 〔式中、Katはカルシウムとイオン交換可能
なn価の陽イオン、xは0.7から1.5の数及びy
は1.3から4の数を示す〕で表わされ、結合水
を有し、X線回折図における干渉縞がCu−K
αの線を用いて測定した実質上以下に示すいず
れかのd−値(Å): − 14.4 12.4 − − 8.8 8.6 − 7.0 − − 4.4(+) 4.1(+) − − 3.8(+) 3.68(+) − 3.38(+) − 3.26(+) − 2.96(+) − − 2.88(+) − 2.79(+) 2.73(+) − − 2.66(+) 2.60(+) − を有する、燐酸塩代替、水不溶性、結晶化され
た粒径100μ以下の合成活性物質、及び (3) カルシウムを錯結合し及び/又は沈澱させ得
る水溶性物質 を含有する繊維用洗浄剤に関する。 本発明は、前記原発明の繊維用洗浄剤において
合成界面活性剤がエトキシル化脂肪族C10〜C20−
アルコール、殊に第1級の脂肪族C10〜C20−アル
コール形の、殊にアルコール1モルに対してエチ
レンオキシド2〜6モル及び8〜20モルが付着し
た非イオン界面活性剤1重量部及びC10〜C18−脂
肪酸モノエタノールアミド0.15〜1.0重量部から
なり、この場合該合成界面活性剤は洗浄剤に対し
て3〜30重量%を成している点で原発明に対して
特許法第31条第1号の追加の特許の要件を具備す
るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a) 合成界面活性剤 (b) 基本的に一般式: (Kat2/oO)x・Al2O3(SiO2)y 〔式中、Katはカルシウムとイオン交換可能
なn価の陽イオン、xは0.7から1.5の数及びy
は1.3から4の数を示す〕で表わされ、結合水
を有し、X線回折図における干渉縞がCu−Kd
の線を用いて測定した実質上以下に示すいずれ
かのd−値Å: − 14.4 12.4 − − 8.8 8.6 − 7.0 − − 4.4(+) 4.1(+) − − 3.8(+) 3.68(+) − 3.38(+) − 3.26(+) − 2.96(+) − − 2.88(+) − 2.79(+) 2.73(+) − − 2.66(+) 2.60(+) − を有する、燐酸塩代替、水不溶性、結晶化され
た粒径100μ以下の合成活性物質、及び (c) カルシウムを錯結合し及び/又は沈澱させ得
る水溶性物質 を含有する繊維用洗浄剤において、該合成界面活
性剤がエトキシル化脂肪族C10〜C20−アルコー
ル、殊に第1級の脂肪族C10〜C20−アルコール形
の、殊にアルコール1モルに対してエチレンオキ
シド2〜6モル及び8〜20モルが付着した非イオ
ン界面活性剤1重量部及びC10〜C18−脂肪酸モノ
エタノールアミド0.15〜1.0重量部からなり、こ
の場合該合成界面活性剤は洗浄剤に対して3〜30
重量%を成していることを特徴とする、繊維用洗
浄剤。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0799974A AT375393B (de) | 1974-10-04 | 1974-10-04 | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5164079A JPS5164079A (en) | 1976-06-03 |
JPS6242960B2 true JPS6242960B2 (ja) | 1987-09-10 |
Family
ID=3601448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50119681A Granted JPS5164079A (en) | 1974-10-04 | 1975-10-03 | Seniosenjo mataha hyohakusuruhoho |
Country Status (12)
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---|---|
JP (1) | JPS5164079A (ja) |
AT (1) | AT375393B (ja) |
BE (1) | BE834117R (ja) |
BR (1) | BR7506412A (ja) |
CA (1) | CA1033637A (ja) |
DE (1) | DE2544242A1 (ja) |
ES (1) | ES441504A1 (ja) |
FR (1) | FR2286909A2 (ja) |
GB (1) | GB1529454A (ja) |
IT (1) | IT1048218B (ja) |
NL (1) | NL7511454A (ja) |
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AT375395B (de) * | 1974-10-04 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
US4248911A (en) * | 1976-12-02 | 1981-02-03 | Colgate-Palmolive Company | Concentrated heavy duty particulate laundry detergent |
DE2903150A1 (de) * | 1979-01-27 | 1980-08-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zum deinken von bedrucktem altpapier |
DE3427078A1 (de) * | 1984-07-23 | 1986-01-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waschverfahren fuer empfindliche textilien |
DE3504450A1 (de) * | 1985-02-09 | 1986-08-14 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Waschmittelbuilder |
DE3621536A1 (de) * | 1986-06-27 | 1988-01-07 | Henkel Kgaa | Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung |
DE3737071A1 (de) * | 1987-10-31 | 1989-05-11 | Henkel Kgaa | Verwendung von aminethern als netzmittel fuer textilien |
DE4228043A1 (de) * | 1992-08-24 | 1994-03-03 | Henkel Kgaa | Gerüststoff für Waschmittel |
FI127900B (en) * | 2014-05-27 | 2019-05-15 | Upm Kymmene Corp | A method for reducing phosphorus load from waste water from a pulp production process |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT375391B (de) * | 1973-11-09 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
AT375390B (de) * | 1973-05-23 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
AT375392B (de) * | 1974-10-04 | 1984-07-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu |
-
1974
- 1974-10-04 AT AT0799974A patent/AT375393B/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-09-29 NL NL7511454A patent/NL7511454A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-10-02 BR BR7506412*A patent/BR7506412A/pt unknown
- 1975-10-02 GB GB40238/75A patent/GB1529454A/en not_active Expired
- 1975-10-02 ZA ZA00756268A patent/ZA756268B/xx unknown
- 1975-10-02 BE BE160623A patent/BE834117R/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-03 IT IT69452/75A patent/IT1048218B/it active
- 1975-10-03 CA CA237,025A patent/CA1033637A/en not_active Expired
- 1975-10-03 ES ES441504A patent/ES441504A1/es not_active Expired
- 1975-10-03 DE DE19752544242 patent/DE2544242A1/de not_active Withdrawn
- 1975-10-03 JP JP50119681A patent/JPS5164079A/ja active Granted
- 1975-10-03 FR FR7530404A patent/FR2286909A2/fr active Granted
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---|---|
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ZA756268B (en) | 1976-09-29 |
BR7506412A (pt) | 1976-08-10 |
GB1529454A (en) | 1978-10-18 |
JPS5164079A (en) | 1976-06-03 |
AT375393B (de) | 1984-07-25 |
DE2544242A1 (de) | 1976-04-08 |
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NL7511454A (nl) | 1976-04-06 |
CA1033637A (en) | 1978-06-27 |
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FR2286909B2 (ja) | 1980-05-30 |
IT1048218B (it) | 1980-11-20 |
BE834117R (fr) | 1976-04-02 |
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