JPS5823896A - 洗剤添加物およびそれを含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物の添加物およびその添加物を含有す
る洗剤組成物に関する。この組成物は、本質的ではない
が、特に布の洗たくに適していも更に詳しくは１本発明
は実質的にホスフェートを含有しない洗剤組成物に関す
る６ 従来、布洗たく組成物は、トリポリリン酸ナトリウムの
ようなホスフェート洗浄力虻ルダーを含有する。ある場
合には、洗剤組成物にホスフェートを用いることによっ
て廃水の環境問題が生じることがある。従って、洗剤組
成物のリンの水準を減少するかあるいはリンを全く除去
することが望まれている。

ホスフェート代替ビルダーとして、水不溶性アルミノケ
イ酸塩イオン交換材が提案されている。

これについては例えば英国特許第１，４７５，２０１号
および英国特許第１，４７３，２０２号明細書（ヘンケ
ル）を参照されたい。しかしながら、実際にはこれらの
アルミノ、ケイ酸塩材料は大量においても特に低温にお
いてはその陽イオン交換が不利に遅くなる傾向があシ、
洗浄力が劣る結果になることが分かった。従って、洗浄
力を許容し得る水準まで高めるために、補助的な水溶性
Ｖルダーを。

これらのアルミノケイ酸塩と組み合せて用いることが提
案されている。これらの補助的ビルダーは。

一般に轟然有効な金属イオン封鎖剤ビルダーである物質
１例えばアルカリ金属トリポリホスフェート、ニトリロ
トリアセテートおよびメリーα−ヒＰキシアクリレート
である。しかしながら、高水準のこれらの物質は、コス
トあるいは環境上の理由から洗剤組成物には一般に望ま
しくない。

本発明者らは、アルミノケイ酸塩ビルダーと組み合せて
、比較的少量の有機余興イオン封鎖剤ビルダーおよび有
機沈殿剤ビルダーの両者を用いることによって、驚くべ
き良好な洗浄力の結果−７！得られることを今や見いだ
した。この型の三成分系を用いて得られた洗浄力の結果
は、驚くべきことに相当する二成分のアルミノケイ酸塩
／金属イオン封鎖剤およびアルミノケイ酸塩／沈殿剤系
を用いて得られた結果から考えて期待されるものよシも
良好であって、少ない量の補助的ビルダーを用いて、コ
ストが節約できしかも環境上の利点７５Ｅ得られること
が分かった。

アルミノケイ酸塩の洗浄力ビルダー特性は、トリポリリ
ン酸ナトリウムのような水溶性錯化剤を添加することに
よって増大することが知られて〜する。この効果はいわ
ゆる「キャリヤー分子モデル」によって説明されている
。例えばＰ、　Ｂｅｒｔｈによる。ｒ、　Ａｍ、　０１
１　ｏｈｅｍｔｇｔｓ’　ｓｏｃ、　５５　、５２−５
３（１９７Ｂ）を参照されたい。この錯化剤は固体表面
（紡織繊維の表面のような）から多価の水硬度イ・オン
（特ＫＯＡＬ”その上にまたＭｇ２　＋　）をとり上げ
ることができしかも水性媒質を通して輸送後にこれらを
アルミノケイ酸塩イオン交換体に渡すこと゛ができる。

この錯化剤は、アルミノケイ酸塩の表面に到達すると解
離する硬度イオンとキレート錯塩を形成する。

沈殿剤ビルダーについて同様な機構を企図するのは容易
でない。なぜならばこれらの沈殿剤ビルダーは沈殿の事
実上不可逆的な形成（不溶性カルシウムまたはマグネシ
ウム塩）によって洗浄液力１ら硬度イオンを除去するか
らである。

従って、沈殿剤ビルダーおよびアルミノケイ酸塩／金属
イオン封鎖剤系の添加によって、洗浄力ビルダー特性が
実質的に向上＋ることは予測されない。

従って１本発明は、嬉１の面において。

（ａ）　　約２５重量％から約９７重量囁までの結晶性
ま九は無定形アルミノケイ酸塩陽ネオン交換材、＋ｂ）
　　合計約６重量−から約７５重量−までの中　多価陰
イオンを有し、不溶性カルシウム塩を形成する有機沈殿
剤ビルダー、および（１１）　　カルシウムと可溶性錯
体を形成する有機Ｖルダーから本質的にな）、 ＋１１対１１）の重量比が約１０＝１から約１：１０ま
でである洗剤添加剤を提供する。

この有機沈殿剤Ｖルダーは２価陰イオンを有するものが
好ましい。

アルミノケイ酸塩陽イオン交換材は、一般式％式％ 〔式中、　Ｏａｔはカルシウムと交換性の原子価ｎを有
する陽イオン（例えばＭａ＋またはＫ”）ｘは０．７か
ら１．５までの数、ｙは１．３から４までの数、かつ２
は結合水分が１０重ｔ＊から２８重重量型でのようなも
のである。〕 を有する結晶性または無定形物質である◎単位格子含有
物 Ｎａ、（（ＡｌＯ２）ｘｊ　（ｓ　ｉｏ　２　）、）ｚ
Ｈ２０（式中、！およびｙは少なくとも６の整数であり
。

Ｉ対ｙの比は１：１から１：２までの範囲内であシ、か
つ２は結合水分が１０重量饅から２８重量−までのよう
なものである。） Ｋよって説明できる結晶性物質を用い石のが好ましい。

アルミノケイ酸塩は０．１マイクロメートルから１００
マイクロメートルまで、理想的には０．１マイクロメー
トルとＩＱ−ｒイクロメートルの間の粒径、および１ｇ
のアルミノケイ酸塩（無水基準）当シ少なくとも２００
ＩＲ９の０ａＯ０３のイオン交換容量を有するのが好ま
しい。

好ましい実施態様において、水不溶性アルミノケイ酸塩
は単位格子含有物 Ｗａｘｓ（ＡｊＯｇｈｇ・（８ｉ０２ｈａ・１ＩＨｓ＋
０（式中、ｇは２０から３０まで、好ましくは約２７で
ある。） によって表わされる式を有する結晶性物質である。

この物質の例は１代表的には Ｎａ２０−　Ａｊ２０３＠２　Ｂ１０ｍ　・〜４−５　
、Ｂ２０であ〕、會九単位格子含有物 ＮＪ２（（Ａ４０２）１ｇ・（８ｔｏｇ）ｘａ）　・２
７　Ｂ２０によっても表わされる。ゼオライトＡ型とし
て知られる市販製品である。

有機沈殿剤ビルダーは不溶性カルシウム塩を形成、シ、
シかも多価、好ましくは２価の陰イオンを有する水溶性
物質である。２価陰イオンを有する物質はビルダーとし
て石けんよシも実質的に一層重量効果的であシ、すなわ
ち１石けん２モルに比較して、　Ｏａ”＋またはＭｇｌ
＋硬度イオン各グラムイオンによってわずかに１モルが
消費される。

２価陰イオンを有する有機沈殿剤ビルダーのカルシウム
塩の溶解度積は１０−８よシ少なｔ％のが好ましい。

有機沈殿剤ビルダーは一般式Ｉ ルまたはアルキルアリール基。

ＸはＯＨ，ＯＲ，、Ｍまたはｏｏｘ　。

ＲｊＩはＯ１から０３までのアルキル。

Ｙは水素または可溶化陽イオン、好ましくはアルカリ金
属、特にナトリウム。

ｎおよびｍは同一または異なってもよく、０ま九は１か
ら４までの整数、かつ ２は０ＯＯＹまたは８０５Ｙである。）Ｏ化合物である
。

ヒの定義内の好ましい１群の化合物はＩがＯＨ。

ｎは０、かつｍは０または１であるものからなん従りて
１本発明の第１の好ましい実施態様によシ。

有機沈殿剤Ｃルダーは式■ （式中＊　Ｒ１＊　”および２は前記の意味を有し、か
つ１は０または１である。） の化合物である。

一般式ＩＩＯ中の化合物の特に好まし〜１類は下記中　
式■ の置換マーネート。

（１）　　弐■ ０置換スクシネート および （１１９式Ｖ のａ−スルホ脂肪酸塩 である。

式■および■の化合物は、例えば英国特許第１，２９５
，７５３号、棺１，３４２，２４７号、および第１，３
４２，３４０号明細書（ユニリーバ）に記載されている
。このような化合物の例としては。

ドデシルマロン酸二ナトリウム（Ｏｉｌ−ＡＫＭ　）　
。

ヘキサデ七ニルコハク酸二ナトリウム（Ｏｌａ：１−Ａ
ＫＳ）および混合ａ１６−ａｘｅコハク酸ニナトリウム
（０１８−１’ｌｌ−ムに８）がある。

式Ｖの化合物は１例えば英国特許第１，３６８，７３６
号および第１，３８０，３９０号明細書（ユニリーバ）
に記載されてん・る。代表的例はα−スルホステアリン
酸二ナトリウム（０１，−８１ＦＡＥＩ　）である。異
なつ九鎖長の化合物のプレンｒ、例えばヤシ脂肪酸のα
−スルホ塩（ｃｏａｏ−８７ム８）または牛脂脂肪酸の
α−スルホ塩（ｔａｌｌｏｗ−８１ＦＡ８　）あるいは
プレンｒしたヤシ脂肪酸および牛脂脂肪酸α−スルホ塩
もまた有利に用いることができる。

本発明の第２の好ましい実施態様によシ、有機沈殿剤♂
ルダーは式■ または式■ （式中ｓＲ１およびＹは前記の意味を有し、かりＶおよ
びＷはそれぞれ１から４まで、好ましくは１または２で
ある。） の化合物である。

ＶおよびＷの両者が１である式■の化合物のＮ−アルキ
ルイミノジアセテートは特に興味深い。

ＶおよびＷの両者が２である式■の化合物のβ−イミノ
ジゾロビオネートは１例えば英国特許第１，２９６，７
９３号明細書（ゼネラル・ミルズ）に開示されている既
知の両性界面活性剤である。

また、これらの物質は１例えばヨーロッパ特許第００２
５２４２号明細書（ｆロクター・アンド・ギャンブル＞
ＶＣおいて固形石けん中のあわ立て促進剤として知られ
、また例えば米国特許第２，９２６，１０８号明細書（
ゼネラル・ミルズ）において防食剤としても知られてい
る。

ＶおよびＷの両者が１である式■の化合物のイミノジア
セテートは、また例えば米国特許第５，６３０，９２７
号明細書（モンナント）ｋおいて石けん製品のスカムｆ
ｉ剤として開示され、また米国特許第２，３６８．６０
４号明細書（シェル）において防食剤としても開示され
ている。米国特許第３．９８１，７７９号明細′書（ブ
レース）ｋは。

水系による金属の汚染を減少するための「キーラン）　
（ｏｈ・１ａｎｔ　）界面活性剤」としての式■および
■の両者の化合物が開示されている。

英国特許第７６１，３８４号明細書（カリフォルニア・
リサーチ・コー？シージ冒ン）には１０重量％から５０
重量％までのアルキルベンゼンスルホネートおよび５重
量−から２０重量％までのＮ　−（０，−０Ｘ８アルキ
ル）−イミノジ酢酸の水溶性塩を含有し、後者の成分が
あわ立て促進剤として働く洗剤組成物が開示されている
。同様に、英国特許第７６１，３８３号明細書（カリフ
ォルニア・リサーｆ−コーポレムション）にはアルキル
サルフェートとＭ　−（Ｏｎ−０１ｅアルキル）−イミ
ノジカル？ン酸の組み合せが開示されている。洗剤組成
物中の式■の化合物の使用に関する他の明細書は英国特
許第４４６，７５７号および第４４６，８１３号明細書
（イ・ｒ−・フアルペン）である。

式■の化合物に類似であるが一層短いアルキル鎖（０８
またはそれ以下）を有する化合物は英国特許第１，３８
３，０２５号明細書（ヘミツシエ・ヴエルケ・ヒュルズ
）におけるような金属イオン封鎖剤ビルダーとして知ら
れ、かつ英ＩＩＩ％許第５７４，５０４号明細書（ユニ
リーバ）におけるような石けんおよび非石けん洗剤にお
ける酸敗防止剤として知られている。

有機金属イオン封鎖剤ビルダーは６．０よシ大きい、好
ましくは４．０より大きい、一層好ましくは４．５よシ
大きいｐＫｏａを有し、カルシウムと可溶性錯体を形成
する水溶性物質である。また金属イオン封鎖剤ビルダー
は、好ましくは４．０よシ大きいｐ〜９を有し、マグネ
シウムと錯体を形成するのが有利である。

適当な物質の例としては、下記の酸、ニトリロトリ酢１
１．エチレンジアミン四酢ａ！、ポリアクリル＃、ポリ
（α−ヒドロキシアクリル）酸。

カルボキシメチルオキシマロン酸。

カルボキシメチルオキシコハク酸、オキシジ酢酸。

オキシジコハク酸、クエン酸、ジピコリン酸。

および一層多くのもののアルカリ金属（特にナトリウム
）塩がある。米国特粁第４，１４４，１２６号および第
４，１４６，４９５号明細書（モンサント）に開示され
たＩリアセタールカルボキシレートおよび英１１特許１
１１ｉ　１，３３０，１２１　号、　第１，３３０，１
２２号および第１．．５３０，１２３号明細書（二二’
、ｌＪ−バ）に開°示されている酸化された多糖類もま
た有利に用いることができる。

ニトリロトリ酢１１（ＮＴＡ）のアルカリ金属塩。

特に三ナトリウム塩は、しかしながら１本発明によって
用いられる好ましい有機金属イオン封鎖剤である。２価
の陰イオンを有する沈殿剤ビルグーと組み合せてＮＴＡ
塩を用いることは特に好ましい１ 本発明により好ましく用いられるニトリロトリ酢酸は既
知の金属イオン封鎖剤であシ。

しかも下記 Ｎ　＝　（０Ｈ２（３００Ｘ）３ （式中、Ｘは前記のように水素または可溶化陽イオンで
ある。） の構造式によって表わすことができる。これらの化合物
はさらにアルキル、例えばメチルま九はエチル、あるい
はＩ・ロアルキル、例えばクロロメチルのような不活性
かつ無毒の性質のＣ−結合置換基を含有する。前記化合
物の性質は、このような置換基が何ら二）　リロドす酢
酸化合物の望ましＸ、１性質に悪影響を与える傾向がな
いという絶対的な制限はあるが、特に重要ではない。

前記の定義および式の範囲に属する好ましくＳ化合物は
ニトリロトリ酢酸。

ニトリＣＩ−）り酢酸　三ナトリウム　−水塩。

ニトリロトリ酢酸　三カリウム、 ニトリロトリ酢酸　二ナトリウムおよびニトリロトリ酢
酸　二カリウム　である。

有機沈殿剤♂ルダーおよび有機金属イオン封鎖剤ビルダ
ーは一緒になって約３重量−力箋ら約７５の本発明のビ
ルダー配合物を構成する。沈殿１ｊ４Ｊ対金属イオン封
鎖剤の比は約１０　：、　１力１ら１：１０まで、好ま
しくは３：１から１＝３まで望ましくは６：１から１：
１までである。

本発明の洗剤添加物は洗剤組成物中に洗斉ｊ活性材料と
混合した場合に良好な洗浄力の結果を生じる有効なぎル
ダー系である。

従って、第２の面において本発明は、約３重量％から約
９０重量％ま下の少なくとも１１ｍの合成洗剤活性材料
および約１０重量％−ｂ−ら約９７重量嘔までの前記に
定義された洗剤添加物を含む洗剤組成物中 本発明の洗剤組成物は約１０重量％から約９７重量−ま
で、好、ましくは約１０重量％から約８０重量−まで、
一層好ましくは約２５重量−カ１ら約７０重量％まで、
特に約２８重量％から約６７重量％までの本発明の洗剤
添加物を含有する。

洗剤添加物は約２５重量％から約９７重量％までのアル
ミノケイ酸塩を含有するので、洗剤組成物のアルミノケ
イ酸塩含量は約２．５参から約９４−までの範囲にある
。約１０重量嗟から約６０重量％、まで、特に約１７重
量％から約４７重量−までのアルミノケイ酸塩含量が好
まし〜・。

同様に、有機ビルダー（沈殿剤および金属イオン封鎖剤
）の含量は約０．９から約７５％までの範囲にあること
ができ、約５％から約４０％まで。

特に約７％から約２７％までの範囲が好まし〜。

ｅｔ［剤ビルダーの含量の好まし〜・範囲は約５９６の
１ら約２０９６まで、勢に約５％から約１０嘩まででア
凱金属イオン封鎖剤ビルダーについての好ましい範囲は
約１チから約１５−まで、特に約２−から約１０チまで
である。

本発明の洗剤組成物は、無機ホスフェートを実質的に含
まないのが好ましい。このことは前記の瑛壇上の理由の
ために非常に好ましい。本発明によふ、無機ホスフェー
トを含有しない組成物はトリぼりリン酸ナトリウム−ビ
ルダー人シ製品のものに匹敵する洗浄力特性を示すこと
が分かった。

しかしながら、望むならば１組成物は無機ホスフェート
を、好ましくは全製品に対して１０チを越えない、水準
において含有することができ、５嘔よシ低い水準が有利
であシ、シかも３１よシ低い水準は４１１好ましい。存
在する任意のホスフェートは例えばアルカリ金属（好ま
しくはナトリウム）トリポリホスフェート、オルトホス
フェート。

ピロホスフェートまたは重合体状ホスフェ−トノ形であ
ってもよい。

本発明の洗剤組成物は、約３重量％から約９０重量−ま
で、好ましくは約５重量参から約４０重量％まで、一層
好ましくは約１０重量−から約２５重量％までの合成陰
イオン、非イオン、両性あるいは双性イオン洗剤化合物
またはその混合物を常に含む。多くの適当な洗剤−活性
化合物が市販され、しかも文献、例えばＳｃｈｗａｒｔ
ｚ　、　ＦｅｒｒｙおよびＢｅｒａｈ　Ｋよる。「サー
フェイス・アクティブ・エイジエンツ・アンド・デター
ジエンツ（８ｕｒｆａａｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ
ｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　）　。

第１巻および２巻、」に十分に記載されている。

使用できる好ましい洗剤化合物は合成陰イオンおよび非
イオン化合物である。前者は通常約８個から約２２個ま
での炭素原子を含有するアルキル基を有する有機サルフ
ェートおよびスルホネートの水溶性アルカリ金属塩であ
シ、用語アルキルは高級アリール基のアルキル部分を含
むように用いられる。適当な合成陰イオン洗剤化合物の
例はナトリウムおよびカリウムアルキルサルフェート。

特に例えば牛脂またはヤシ油から生成された高級（Ｏｓ
−０１８）アルコールを硫酸化することによって得られ
たもの、ナトリウムンよびカリウムアルキルＣＯｏ’−
０ｔｚｏ　）ベンゼン　スルホネート、特にナトリウム
線状第三アルキル（０ｘｏ−Ｏｘｓ）ベンゼンスルホネ
ート、す゛トリウム　アルキルグリセリルエーテル　サ
ルフェート、特に牛脂またはヤシ油カラ誘導された高級
アルコールおよび石油から誘導された合成アルコールの
これらエーテル、ナトリウム　ヤシ油脂肪酸モ５ノグリ
セリドサルフエートおよびスルホネート、高級（’ｏ　
−０１８）脂肪アルコール−アルキレンオキシド、特に
エチレンオキシｒ反応生成物の硫酸エステにのナトリウ
ムおよびカリウム塩、イセチオン酸をもってエステルイ
ヒされ、しかも水酸化ナトリウムをもって中和されたヤ
シ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物、メチルタウリン
の脂肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩、ａ−オ
レフィン（ｃ８−ａ２゜）を重硫酸ナトリウムと反応さ
せることによって誘導されたようなアルカンモノスルホ
ネートおよびパラフィンを８０２および巳２と反応させ
１次いで塩基をもって加水分解してランダムスルホネー
トを生成するととＫよって誘導されたようなアルカンモ
ノスルホネート、およびオレフィン、＊に０１０−０２
０α−オレフィンをｓｏ３と反応させ１次いで反応生成
物を中和および加水分解することによって製造された物
質を説明するために用いられる一用語のオレフィン　ス
ルホネートである、好ましい陰イオン洗剤化合物はナト
リウム（Ｏｌｌ−０１５）アルキルペンぜンスルホネー
トおよびナトリウム（０１ａ−Ｏｘｓ）アルキルサルフ
ェートである。

使用できる適当な非イオン洗剤化合物の例としては、特
にアルキレンオキシド、通常エチレンオキシドとアルキ
ル（０６−０２２）フェノールの反応生成物、一般に５
１０から２５ｍｏまで、すなわち分子当たり５単位から
２５単位までのエチレンオキシＰ、脂肪族（Ｏｓ−０ｘ
ｅ）第一または第二線状または枝分かれアルコールとエ
チレンオキシＰ、一般に６Ｆｌ！ｏから３ＱＦＸＯまで
の縮合生成物、およびプロぜレンオキシドとエチレンジ
アミンの反応生成物とエチレンオキシドの縮合によって
製造された生成物がある。他のいわゆる非イオン洗剤化
合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長−第三ホス
具ンオキシドおよびジアルキルスルホキシドがある。

洗剤化合物の混合物１例えば混合陰イオンまたは混合陰
イオンおよび、非イオン化合物を洗剤組成゛　　物に用
いることかでｔ、４！に後者の場合には制御された但あ
わ立ち特性を与える。これはあわに耐えられない自動流
たく機に用いるように企図された組成物に有利である。

陰イオンおよび非イオン洗剤化合物は３；１から１．５
　：　１までの比で一緒に有利に用いられる。

また、かなシの量の両性または双性イオン洗剤化合物は
本発明の組成物に用いることができるが。

しかしながらこれらの化合物゛は比較的高価なために、
このことは通常望ましくない。若しも任意の両性または
双性イオン洗剤化合物を用いるならば。

はるかに良く常用されている合成陰イオンおよび（また
は）非イオン洗剤化合物に対し組成物中において一般に
少量である。

望むならば１本発明の組成物はまた石けんを含有しても
よい。少量の石けんが存在するとあわ制御および洗浄力
について有利である。使用できる石けんは＊　ＣＩＱ−
０２４脂肪酸の特にナトリウムあるいはそれ程好ましく
ないカリウム塩である。この範囲内の長鎖脂肪酸を主と
してペースきする石けん、すなわちその少なくとも半分
が００６またはそれ以上の鎖長を有する石けんが特に好
ましい。この好ましい鎖長分布は、望むならば硬化でき
る牛脂、パーム油またはナタネ油のような天然源からの
石けんを、一層少量の、ヤシ油またはパーム核のような
堅果油から製造された短鎖石けんと共に適当に用いて得
ることができる。

本発明の好ましい実施態様にょシ、また洗剤組成物は漂
白系をも含有する。

この漂白系は活性剤と共に好ましく用いられる無機過酸
塩であるペルオキシ漂白化合物を含むのが好ましい。こ
の過酸塩は１例えば過ホウ酸ナトリウム（−水塩または
四本塩の何れか）または過炭酸ナトリウムであってもよ
い。この活性剤は一層低温、すなわち環境温度から約６
０℃までの範囲内において漂白を一層有効にするので、
このような漂白系は低温漂白系として一般に知られしか
も当業界において既知である。無機過酸塩は溶液中に活
性酸素を放出する作用をし、しかも活性剤は１通常１種
またはそれ以上の反応性アシル残基を有する有機化合物
であシ、このアシル残基は過酸塩を形成させ、後者の過
酸塩はペルオキシ漂白化合物のみを用いて得ることので
きるよシも一層低温において一層有効な漂白作用を与え
る。ペルオキシ漂白化合物対活性剤の重量比は一般に約
２０：１から約１＝１まで、好ましくは約１５：１から
約２：１までである。

本発明の洗剤組成物は約５重量％から約３０重量−まで
のペルオキシ漂白化合物、および約０．１重量％から約
１５重量％までの活性剤を含有するのが好ましい。漂白
系成分の全量は５重量％から６５重量％まで、特に約６
重量−から約３０重食−までの範囲内にあるのが好まし
い。

適当なペルオキシ漂白化合物の代表的例は四本塩および
一水塩の両者の過ホウ酸アルカリ金属。

過炭酸アルカリ金属、過ケイ酸アルカリ金属、および過
リン酸アルカリ金属であシ、この中で過ホウ酸ナトリウ
ムが好ましい。

ペルオキシ漂白化合物用の活性剤は、英国特許第８３６
，９８８号、第８５５，７３５号。

第９０７，３５６号、第９０７，３５８号。

第９７０，９５０号、第１，００５，５１０号および第
１，２４６，３３９号明細書および米国特許′第３，３
３２，８８２号および第４．１２８，４９４号明細書、
カナダ特許第８４４，４８１号明細書および南アフリカ
特許第６８／６，３４４明細書を初め文献に十分に記載
さ奥ている。特別の適当な活性剤きしては。

（ａ）　　Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチルメチレ
ンジアミンおよびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラアセチル
エチレンジアミンのようなＮ−ジアシル化誉よびＮ　、
　Ｎ’−ポリアシル化アミン。

Ｎ、Ｈ−ジアセチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジアセチル−ｐ
−）ルイジン、１．３−ジアシル化ヒダントイン、例え
ば１，６−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン
および１，３−ジゾロビオニルヒダントイン、α−アセ
トキシ−（Ｍ　＃　Ｎ’　）−＆リアシルマロンアミド
、例えばα−アセトキシ−（ＷＩＮ’）−ジアセチルマ
ロンアミド。

（ｂｌ　　Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルメンアミ
ド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミド％Ｎ
−メチルーＮ−メシル−ベンズアミＦ、Ｎ−メチルーＮ
−メシル−ｐ−ニトロベンズアミド、およびＨ−メチル
−Ｎ−ンシルーｐ−メトキシベンズアミドの化合物。

ｌｃ）　　Ｎ−アシル化褒状ヒドラジｒ、アシル化トリ
アヂンまたはウラゾール、例えばモノアセチルマレイン
酸ヒＰラジド。

（ａｇｏ−ペンティルー１． シニルヒドロキシルアミン、０−ｐ−メトキシベンゾイ
ル−Ｎ，Ｎ−スクシニル−ヒドロキシルアミン、０−ｐ
−二トロペンゾイルーＮ　、　Ｎ−スクシニルーヒｒロ
キシルアミンオヨヒ０、Ｎ，Ｎ−）リアセチルヒドロキ
シルアミンのようなＯ，Ｎ，Ｎ−三置換ヒドロキシルア
ミン。

（ｅｌ　　Ｎ，Ｎ’−ジアシル−スルフリルアミド、例
えばＮ　、　Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’　−ジアセチル
−スルフリルアミドおよびＮ，Ｍ’　−ジエチル゛ーＮ
，Ｎ’ーシフ’ロビオニルスルフリルアミ　ド。

（ｆ）トリアジルシアヌレート、例えばトリアセチルシ
アヌレートおよびトリベンゾイルシアヌレート。

（ｇ）　　無水安息香酸１ｍ−クロロ−無水安息香酸。

無水フタル酸，４−クロロ−無水フタル酸のようなカル
ざン酸無水物。

（ｈ）　　糖エステル、例えばグルコースペンタアセテ
ート。

（１）１．３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イ
ミダ−リジン、例えば１，３−ジホルミル−４，５−ジ
アセトキシ−イミダゾリジン。

１、３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシ−イミダゾ
リジン、１．６−ジアセチル−４．５−ジゾロビオニル
オキシーイミダゾリジン。

（ｊ）　　テトラアセチルグリコールウリルおよびテト
ラシロビニルグリコールウリル。

１ｋ）１．４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン
、１−４−ジプロビオニルー２，５−ジケトぎペラジン
および１，４−ジプロビオニＪｗ３、６−シメチルー２
，５−ジケトピペラジンのようなジアシル化２，５−ジ
ケトピペラジぺ（１）　　ゾロぎレンニ尿素または２，
２−ジメチにプロピレンニ尿素Ｃ２，４，６．８−テト
ラアゾ−ビシクロ−（！１，３．１）−ノナン−３．７
−ジオンまたはその９．９−ジメチル誘導体）のアシル
化生成物，特にテトラアセチル−またはテトラプロビオ
ニループロピレンニ尿素またはそれらのジメチル誘導体
。

（−　カルざン酸エステル例えばｐ（エトキシカルボニ
ルオキシ）−安息香酸およびｐ−（プロポキシ−カルボ
ニルオキシ）−ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、 （ｎｌ　　α−アセトキシ−（　Ｎ　ｅ　Ｍ　’　）−
ジアセチルマロンアミドのようなａ−アシルオキシ−Ｃ
Ｎａ”）−＄リアシルマロンアミド。

がある。

（ａ）の下に記載されたＮ−ジアシル化および１９、ｌ
ｉ／−／リアシル化アミン％４１１ＣＮ　ｔ　Ｎ　。

Ｎ　／　、　Ｈ　／　−テトラ−アセチル−エチレンジ
アミン（　ＴＡＩＣＤ）は特別に興味深い。

活性剤は粒状形、好ましくは活性剤が本発明者らの英国
特許出願第８０　２１９７９号明細ＩＫ記載されている
よ５Ｋｌｌ粉砕されている活性剤を用いるのが好ましい
。％に，１５０マイクロメートルよυ小さい平均粒径の
活性剤を有するのが好ましく，この活性剤は漂白効率を
著しく向上させる。１５０μｍよシ小さい平均粒径の活
性剤を用いる場合，沈降損失は実質的に減少する。活性
剤の平均粒径が１００μｍよシ小さいならば，さらに良
好な標白性能が得られる。しかしながら、余如に小さい
粒径によシ，粉じん形成および取扱いの問題が増大する
。１００μｍよシ小さい粒径はすぐれた漂白効率を与え
ることができるが，活性剤は５０μ電より小さい粒径の
粒子を２０重量％よシ大量に有してはならない。他方，
活性剤は１５０μｍよシ大きい粒径の粒子を若干量有し
てもよいが、しかしながらこの活性剤は〉３００μｍの
粒子を５重量％よシ多く含有してはならず、かつ〉２０
０μｍ好ましくは〉１５０μｍの粒子を２０重量％よシ
多く含有してはならない。これらの粒径は粒剤中に存在
する活性剤を意味し１粒剤それ自体を意味しないと理解
されたい。粒剤は、その粒径の大部分が１００μｍから
２０００μｍまで、好ましくは２５０μｍから１０００
μｍまでの範囲にある。粒径）１７００μｍの粒剤５重
量％まで及び〈２５０μｍの粒剤１０重量％までは許容
できる口活性剤の混入している粒剤は、好ましくはこの
微粉砕形でトリｌリジン酸ナトリウムおよび（または）
トリポリリン酸カリウムのような適当な担体物質を所要
の粒径の活性剤粒子と造粒することによって得ることが
できる。他の造粒方法１例えば有機および（または）無
機造粒助剤。

もまた有効に適用できる。この粒剤は要すれば後に乾燥
できる。基本的には１粒剤が活性剤を含有し、かつ粒剤
に存在する他の材料が活性剤に反対の影蕃をおよぼさな
い限シ任意の造粒方法が適用できる。

洗剤組成物中に漂白系用の安定剤１例えばエチレンジア
ミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレント、
リアミンペンタメチレンホスホネートを含むのが特に好
ましい。これらの安定剤は。

本発明者らの英国特許出願第２０４８９３０号明細書に
記載のように酸または塩の形で、特にカルシウム、マグ
ネシウム、亜鉛、またはアルミニウム塩の形で用いるこ
とができる。

帥記した成分の他に１本発明の洗剤組成物は。

従来の添加物が血沈たく用洗剤組成物に通常用いられる
量で任意の従来の添加物を含有し得る。これらの添加物
の例としてはアルカノールアミド。

％にパーム核脂肪酸およびヤシ脂肪酸から銹導されたモ
ノエタノールアミドのようなあわ立て増進剤１石油ゼリ
ー、ろうまたは鉱油中に混入されたアルキルホスフェー
ト、シリコーンまたはアルキルホスホン酸のようなあわ
立て抑制剤、ナトリウムカルボキシメチルセルロースお
よびセルロースエーテルのような再析出防止剤、布柔軟
剤、硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムのような無機
塩。

および通常は非常に微量で存在するげい覚剤、香料、プ
ロテアーゼおよびアミラーゼのような酵素がある。

組成物中に、かなりの量のアルカリ金属シリケ−）、４
Ｉにオルト−またはメタ−あるいは特に中性またはアル
カリ性シリケートを含むのが望ましいであろう。組成物
の重量の少なくとも約１重量％、好ましくは約５重量％
から約１５重量％までの水準におけるこのようなアルカ
リ金属シリケートの存在は処理の利点および一般にすぐ
れた粉末の性質が得られる他に洗たく機の金属部分の腐
食が減少する点で有利である。一層高度にアルカリ性の
オルト−およびメタ−シリケートは通常この範囲内の一
層少量において、中性またはアルカリ性クリケートと混
合して用いられるのみである。

本発明の組成物はアルカリ性が好ましいが、しかしなが
ら余り強いアルカリ性ではな〜）。なぜならば強アルカ
リ性は布に損傷を生じ、しかも家庭における使用には危
険だからである。実際に１組成物は水性洗液において用
いる場合的８．５から約１１までの−を与えるのが好ま
しい。家庭用製品は、約９．０から約１０．５までの−
を有するのが特に好ましい。なぜならば一層低い−は最
適の洗浄力増進には余り有効ではなく、シかも一層高度
にアルカリ性の製品は県用すると危険なことがあるため
である。−は５０℃においてこの製品のＩ　ＴＨ（Ｏａ
）　（フランス永久硬度、カルシウムのみ）の水中で０
．１　Ｔｏ　ｗ／ｖの最低常用濃度において測定される
ので、すべての通常の製品濃度における使用時に十分な
アルカリ性度が保証できる。必要ならば、ｐＨを上昇し
、しかも酸性の汚れの存在下に適当な緩衝能力を保つた
めに、１０重量％までの炭酸アルカリ金属、好ましくは
炭酸ナトリウムを含有してもよい。

若しもカー〆ネートまたはホスフェートが存在するなら
ば、洗たくされる布上に無機の沈積を形成するどのよう
な傾向も減少するために本発明の組成物中に１種または
それ以上の析出防止剤を含むのが望ましい。任意のこの
ような析出防止剤の量は通常組成物の約０．１重量−か
ら約５重量％まで、好ましくは約肌２重量％から約１．
５重量％までである。好ましい析出防止剤は陰イオン高
分子電解質、特に重合体状脂肪族カルボキシレートまた
は有機ホスホネートである。

本発明の洗剤組成物は、さらさらした粒状１例えば粉末
または粒状であるのが望ましく、かっこのような洗たく
組成物の製造に常用される任意の技術１例えばスラリー
製造および噴霧乾燥方法によって製造できる。組成物の
形成に用いられる方法によって約１２重量％より多くな
い、一層好ましくは約４重量％から約１０重量％までの
含水量を有する製品が得られるのが好ましい。

本発明の洗剤組成物はまたパーまたは錠剤あるいは液体
形であってもよい。

本発明は下記の非限定の例によって具体的に説明される
。

丘 下記の例において、各種のビルダー系に混入する洗液の
洗浄力をＴｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ中において洗たく前
後のクレーで汚れたポリエステル／木綿試験布の反射率
を測定するととＫよって比較した。この反射率は、　０
ａｒｌ　Ｚｅｉｓｓの１ｒｅｐｈｏ　Ｒｅｆｌｓｏｔｏ
ｍｅｔｅｒを用いて測定し、洗たく時の反射率の増加（
△Ｒ）を洗浄力の尺度としてとった。

各々の場合に、下記の成分を４０°ＦＨ（Ｏａ）また−
は２０°ＰＲ（Ｏａ）の水中で下記の濃度で用いて、洗
液を製造した。洗液を１５分平衡化させた。次いで試験
布片（１／当クル４で、各７６．２　ｔｍ　Ｘ　７６．
２言冨の大きさ）を加えて、８０℃、　ｐＨ１０，０お
よび５５　ｒｐｍの攪拌において２０分の洗たくを行い
。

続いて洗液をｉ造するに用いたと同じ硬度の水中におい
てすすぎ洗いした。

成分および濃度は下記 １／１ ０１０”　ａｘｓ線状アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム　　　０．１９５０１４”　０１１５アルコール エトキシレート（１１鵞ｏ）　　０．０９硬化牛脂石け
ん　　　　　　　　０．０６アルカリ性シリケート　　
　　　０．１５硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．０
００本発明よる洗剤添加物 （例に詳述した通ｆｉ　）　１．００から５６００まで
の通りであった。

本発明による洗剤添加物は、濃度１．００　９／１から
５．００９／ｌ　　までの濃度において用いられ。

組成物の他の成分は一定全濃度２．４９５　ｇ／ｌ　に
おいて使用されたので、全濃度は３．４９５１１７ノか
ら７．４９５１１／ｌまでの範囲であった。すなわち１
本発明の洗剤添加物の各濃度において構成され死金組成
物の百分率は下記 であった。

例に示した全百分率は重量によＬしかも無水物に基づい
ている。

［ 本発明による三成分ビルダー系（洗剤添加物）を含む組
成物の洗浄力を２１１の異なった濃度および水の硬度に
おいて、単一ま九は二成分Ｃルメー系を含む対照組成物
の洗浄力と比較した。使用したアルミノケイ酸塩はゼオ
ライトムであＬ有機沈殿剤はドデシルマロン酸二ナトリ
ウム（０１２ＡＫＭ）で、有機金属イオン封鎖剤はニト
リロトリ酢酸三ナトリウム（ＮＴＡ）であった。結果は
下記の通シであった。

２０°ＦＨＯａ水　　４０°ＦＨＯａ水洗剤添加物 ６０％ゼオライレフ５チ０１２ ムにに／１５％ＮＴＡ　　　２２．６　２６．０　２５
．４　　２８．５８５９ＧゼオライＶ １５チＮＴム　　　　１８．５　２４．５　２０．１　
　２６．７７５９１ゼオライト／ ２５＄０１ｓ　ムＫＭ　　１７，４　２４．０　−２１
．２　　２５．８１００ｔｓゼオライト　１６，４　２
０，８　１６，５　　２５．０例２ ＮＴＡの代わりに有機金属イオン封鎖剤カルがキシメチ
ルオキシコノ・り酸三ナトリウム（０ＭＯ８）を用いて
１例１と同様の操作を行った。結果は下記の通シであっ
た。

反射率　△Ｒ 洗剤添加物 ６０ｑｂゼオライト／２５チ０１２ ＡＫＭ／１５チ０ＭＯ８１８，５２６，９２６，５２７
，０８５チゼオライト／ １５チ０ＭＯ８１６，８２３，５２４，１２４，７７５
チゼオライト／ ２５１　　ｃｌ、ＡＫＭ　　　　１７．４　　２６．１
　　２５．８　　２６．６１００ｑｂゼオライト　　　
１６．４　　２５．１　　２５．０　　２５．８例３ ＮＴＡの代わシに有機金属イオン封鎖剤ポリ（α−ヒド
ロキシアクリレート）（Ｐ、Ｂム０）を用いて。

例１と同様の操作を行った。２．５１１／ｌおよび４０
°ＦＨ（Ｏａ”）水中における試験を、異なつ九試験布
を用い１つは主に脂肪汚れを用いて行った。

結果は下記の通シであった。

反射率　△Ｒ ４０°ＦＨＯａ水　　　４０°ＦＨＯａ水洗剤添加物 ６０％ゼオライト／２５％Ｏ□ｓ ＡＫＭ／１５％　ＰＨＡＯ２９，１２８，０８５チぜオ
ライド／１５チ ＰＨムｏ　　　　　　　　　　　　　２Ｂ　、　１　　
　　　　２５　、６７５９６ゼオライト／２５ＴｏＯｘ
＊ ムＫＭ　　　　　　　　　　　　　　２Ｂ、０　　　　
　２４．１１００−ぜオライド　　　　　　　２６，６
　　　　　　１９．８ＨＴムの代わりにポリアク′リレ
ート（Ｖａｒｓ４ａｏ１ｍ７）を有機金属イオン封鎖剤
として用いて１例１と同様の操作を行った。試験は５．
０１／ｌおよび４０　’　ＩＦＨ（Ｏａ”）水中で行い
、結果は下記の通シであった。

洗剤添加物　　　　　　　　　反射率△Ｒ６０％ゼオラ
イト／２５チＣＣ１ ２ＡＫ　／　１５　％ポリアクリレート　　　　　　　
２５．５８５％ゼオライト７１５％ポリアクリｌ／−）
　　　２２．０７５％ゼオライト／２５１０１２　ＡＫ
Ｍ　　　　　　２４．１１００Ｌｓゼ第５４　）　　　
　　　　　　　　　　　　１　９．８例５ ＮＴＡＯ代わシにエチレンジアミン−四酢酸四ナトリウ
ム（ＩＤＴＡ）’を有機金属イオン封鎖剤として用いて
、　３．０　Ｉｌｌ　および４０　＠ＩＦＨ（Ｏａ”）
水中において例１と同様の操作を行った。結果は下記の
通シであった。

洗剤添加物　　　　　　　　　反射率　△Ｒ６０９６ゼ
オライト／　２５　Ｔｏ　０１２ＡＫＭ／１５１６ＫＤ
ＴＡ　　　　　　　　２６．３８５１ｒ−Ｖ第５イ）／
１５％ＩＤＴＡ　　　　　　　　２２．６７−５５６ゼ
オライト／２５チａｘｅ　ムＫＭ　　　　　　２４．１
１００％ゼオライト　　　　　　　　　　　　　１９．
８例６ ＮＴＡの代わシにオキシジコノ・り酸四ナトリウム（Ｏ
Ｄ８）を有機金属イオン封鎖剤として用いて。

５．Ｏｆｉ／ＩＩにおいて４０°ｙａ（ｏａ”）水中で
例１と同様の操作を行った。結果は下記の通シであった
洗剤添加物　　　　　　　　　反射率　△Ｒ６０ｑｂゼ
オライト／２５１０１ｇ ＡＫＭ／１５　％　ｏＤＢ２４．９ Ｂ５ｔｌｂ’ｅ第５イ）／１５ｔｓＯＤ８　　　　　　
　　２３．４７５チゼオライト７’２５５ｉｃＩＩＩＡ
ＫＭ　　　　　　２４．１１００９Ｇゼオライト　　　
　　　　　　　　　　１９．８例７ ＭＴＡの代わシに英国特許第１，３３０，１２１号明細
書に記載の酸化デンプンを有機金属イオン封鎖剤として
用いて１例１と同様の操作を行った。試験は５．０　ｇ
／　ｌにおいて４０°ｙｎ（ｏａ”）の水中で行い、結
果は下記の通シであった。

洗剤添加物　　　　　　　　　反射率　△Ｒ６０％ゼオ
ライト／２５チ０□２ ＡＫ１４／　１５　ｌ５ｌｌ化デンゾｙ　　　　　　　
　　　２５．２８５チゼオライト／１５％１１化デンゾ
ン　　　２１．１７５％ゼオライト／２５％ｃ１２ＡＫ
Ｍ　　　　　　２４．１１００％ゼオライト　　　　　
　　　　　　　　　１９．８例８ ０１２　ＡＩＭの代わりに、ヘキサデセニルコハク酸二
ナトリウム（０１６ＡＫＳ　）を有機沈殿剤として用い
て例１と同様の繰作を行った。試験は４０°ＰＨ（Ｏａ
”　）の水中において行い、結果は下記の通シであった
。

洗剤添加物 ６０％ゼオライト／２５チ０１１５ Ａｘｅ／１５％ＮＴＡ１９．５　２５．９　２７．２８
５％ゼオ’ｙイ）／１５％ＮＴＡ　　　　１５．９　２
１．２　２５．０７５ｑｂゼオライト７２５％０１６ ＡＫ８　　　　　　　　　　１６，２　２０．３　２４
．５１００９６ゼオライト　　　　　　　　１４．６　
１７，３　２３．０例９ ＣＩＪムＫＭの代わシに、α−スルホステアリン酸二ナ
トリウム（（Ｉｘａ８ＦＡ８　）を有機沈殿剤として用
いて１例１と同様の操作を行った。試験は４０　＠ＰＨ
（Ｏａ”）の水中において行い、結果は下記の通シであ
った。

洗剤添加物 ６０饅ゼオライト／２５饅０１８ ８１ＦＡ８／１５％　ＭＴＡ　　　　　２２．７　２４
．８　２７．１８５１１ゼオライト／１５％ＮＴ＊　　
　　２１．２　２３，５　２５．０７５９６ぜオライド
／　２５　Ｔｏ　Ｃｚ　５８ＦＡ８　　　　　　　　　
１９．６　２１．５　２３．４１００チゼオライト　　
　　　　　　１７，２　１９，５　２３．０例１０ ｅｘａムＫＭの代わシにヘキサデシルイミノジ酢酸二ナ
トリウム（０１６工Ｍム）を有機沈殿剤として用いて１
例１と同様の操作を行った。

試験は４０°ＦＨ（Ｏａ”）の水中において全Ｃシダー
濃度４１１／ｌ　において行われた試験はクレーで汚れ
た布および有機および微粒状の汚れの混合物で汚れた試
験布の両者を用いて行われた。結果は下記の通シであっ
た。

反射率（△Ｒ） １００チゼオライト　　　１４，０　　　３１．５９０
１ゼ＃’ｙイ）／１０％　ＮＴＡ　　　１６．５　　　
　　３２．９８１ゼオ’ｙ４　）／２０％ ０工。工ＭＡ　　　　　　　　　１３．６　　　３１．
１７０チゼオライト／２１ ０１６工ＭＡ／１０　％　ＮＴＡ　　　　　　　１７．
５　　　　　３１５７０係ゼオライト／３０チ ０１６工ＭＡ　　　　　　　　　　１５．０　　　試験
せず、６０９６ゼオライ）／３０　％ ０１６工ＭＡ／１０　＠　ＮＴＡ　　　　１８．０　　
　試験せず。

８０１ゼオラ４　）／２０１８ＴＰ　　　１　７．４　
　　　３４．１代理人　浅　　村　　　皓 外４名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ｔａ）　　２５重量−から９７重量％までの結晶
   質または無定形アルミノケイ酸塩陽イオン交換材。 （ｂ）　　合計３重量％から７５重量％までの中　多価
   陰イオンを有し、不溶性カルシウム塩を形成する有機沈
   殿剤ビルダー、およびｔ、Ｕ＞　　カルシウムと可溶性
   錯体を形成する有機金属イオン封鎖剤ビルダー。 から本質的になルウ中対（１）の重量比が１０＝１から
   １：１０までであることを特徴とする。洗剤添加物。 （２）　　有機沈殿剤ビルダーが２価陰イオンを有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に請求された洗
   剤添加物。 （３）有機沈殿剤゛♂ルダーが式Ｉ （式中、 Ｒ１は０１０から０２４までのアルキルまたはアルケニ
   ルまたは同等の鎖長のアリールアルキルまたはアルキル
   アリール基。 ＸはＣｔＨ，ＯＲ２、Ｎまたはｃｏｙ　。 Ｒ２はＣｌから０３ま、でのアルキル。 Ｙは水素または可溶化陽イオン。 ｎおよびｍは同一または異なってもよく、０または１か
   ら４までの整数、かつ ２は０００Ｙまたは５ｏ３ｙ　テある。）の化合物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２項ＫＭ求された
   洗剤添加物。 （４）有機沈殿剤ビルダーが式■ Ｃａｂ　”ｉｓ　ｘおよび２、特許請求の範囲第３項に
   与えられた意味を有し、かつｐは０または１である。） の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第３項
   ＶｃＨ求された洗剤添加物。 （５）有機沈殿剤ビルダーが式■ （式中、Ｒ１およびＹは特許請求の範囲第３項に与えら
   れた意味を有す。） の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
   に請求された洗剤添加物。 （６）有機沈殿剤ビルダーが式■ （式中ｓ　’１およびＹは特許請求の範囲第３項に与え
   られた意味を有す。） の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
   に請求された洗剤添加物。 （７）有機沈殿剤Ｃルダーが式Ｖ （式中ｓ　ＪおよびＹは特許請求の範囲第６項に与えら
   れた意味を有す。） の化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
   ｌＩＣ１１１！求された洗剤添加物。 （８）有機沈殿剤ビルダーが式■ （式中、Ｒ１およびＹは特許請求の範囲第３項に与えら
   れた意味を有し、かつＶおよびＷはそれぞれ１から４ま
   での範囲内の整数である。）の化合物であることを特徴
   とする特許請求の範囲第３項に請求された洗剤添加物。 （９）有機沈殿剤ビルダーが１式■ （式中、　Ｒ１およびＹは特許請求の範囲第６項に与え
   られた意味を有し、かつＶおよびＷはそれぞれ１から４
   までの範囲内の整数である。）の化合物であることを特
   徴とする特許請求の範囲第６項に請求された洗剤添加物
   。 αＱ　有機金属イオン封鎖剤ビルダーが６個ま九はそれ
   以上のカルボキシル基を有する有機カルボン酸のアルカ
   リ金属塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   から第９項までの何れか１項に請求された洗剤添加物。 αや　有機金属イオン封鎖剤ビルダーがニトリロトリ酢
   酸のアルカリ金属塩であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１０項に請求された洗剤添加戦（ロ）有機金属イ
   オン封鎖剤ビルダーがエチレンジアミン四酢酸、ポリア
   クリル酸、ポリ（α−ヒドロキシアクリル）酸、カルボ
   キシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチルオ！シコ
   Ｉ・り酸、オキシジ酢酸、オキシジコハク酸、クエン酸
   、ジピコリン酸、ポリアセター、ルカルボキシレートお
   よび酸化多糖類のアルカリ金属塩から選ぼれることを特
   徴とする特許請求の範囲第１０項に請求された洗剤添加
   物。 （至）　アルミノケイ酸塩陽イオン交換材が式■Ｎ＆Ｘ
   （／ｕ０２）、イ８１０２）ｙｌ　）Ｉ、ｏ　　　（Ｉ
   Ｘ）（式中、！およびｙは少なくとも６の整数、Ｘ対ｙ
   の比は１：１から１：２までの範囲内であり。 ２は結合水分が１０重量％から２８重量−までのような
   ものである） の単位格子を有する結晶性物質であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項から第１２項までの何れか１項に
   請求された洗剤添加物。 ←◆　アルミノケイ酸塩陽イオン交換材が式ＸＮａ　ｚ
   　Ｑ　（Ｍ　Ｏ２）１ｇ　・（８１０２）ｚ　ａ　・ｚ
   Ｈ２Ｑ　　　（Ｘ）（式中、ｚは２０から３０まで） の単位格子を有する結晶性物質であることを特徴とする
   特許−求の範囲第１６項に請求された洗剤添加物。 （２）合計１０重量％から６００重量％までの有機沈殿
   剤ビルダーおよび有機金属イオン封鎖剤ビルダーを含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項から第１４
   項までの何れか１項Ｉ／ＣＮ求された洗剤添加物。 ｒｓ　　有機沈殿剤ピルグ一対有機金属イオン封鎖剤♂
   ルダーの重量比が６：１から１：３までであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項から第１５項までの何れ
   か１項＆ｌｌ求され九洗剤添加物。 （１’４　３重量−から９０重量％までの少なくとも１
   種の合成洗剤活性材料および１０重量−から９７重量嗟
   までの特許請求の範囲第１項から第１６項までの何れか
   １項に請求された洗剤添加物を含む。 洗剤組成物。 ６樟５重量％よシ少ない無機ホスフェートを含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１７項に請求された洗
   剤組成物。