JP5207161B2 - 自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法およびそれに用いられる自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物、並びにそれを用いた洗浄方法 - Google Patents

Description

本発明は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等の硬表面の洗浄に適した自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法およびそれに用いられる自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物、並びにそれを用いた洗浄方法に関するものである。

従来から、ホテル、レストラン、給食会社、病院、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するために、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種食品製造工場、食品加工工場等においても、器具や容器、トレイ、コンテナ等の食品関連品を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。これらの自動洗浄機には、従来から、粉末洗浄剤や液体洗浄剤が、その形態に応じた適宜の洗浄剤供給方法によって供給されるようになっている。

例えば、粉末洗浄剤の場合、洗浄作業者が必要量を洗浄剤容器から取り出して洗浄剤の供給装置に直接投入したり、２〜５ｋｇの洗浄剤が充填され上面に網目キャップを有するプラスチック製のカートリッジを供給装置に対して逆さまに装填し、水をカートリッジ内に噴射させて徐々に溶解させるようになっている。洗浄剤を直接投入する方法では作業効率が悪い上、正しい取扱いをしないとアルカリ含有量の多い洗浄剤が皮膚に付着したり、粉立った洗浄剤を吸い込む等のおそれがある。また、カートリッジ式の粉末洗浄剤は、人体に直接触れる危険性はないものの、カートリッジ内に噴射された水によって粉末洗浄剤が固化して溶解不良を生ずることがある。さらに、洗浄剤成分の粒度分布の違い等によって溶解速度にばらつきが生じて洗浄剤溶液組成が一定とならず、洗浄効果に差異を生じるおそれがある等の課題がある。

また、液体洗浄剤の場合は、洗浄剤をポンプにより洗浄タンク内に直接供給して使用するため、該洗浄剤が直接人体に触れることもなく、また、予め高濃度の洗浄剤組成物（原液）として調製されているため、均質で高い溶解性が得られる。しかし、その半面、粉末洗浄剤に比べて有効成分量が低いために、粉末洗浄剤に比べてはるかに大きな容積（例えば５〜２０リットル）の分厚いポリエチレン容器に収容されており、そのため当該容器の廃棄についての課題を有している。

一方、粉末、液体以外の洗浄剤の形態として、固形カートリッジ式洗浄剤が提案され、実際に上市されている。この固形カートリッジ式洗浄剤は、粉末カートリッジ式洗浄剤と同様、使用時には供給装置に対して逆さまに装填され、下から洗浄剤表面に噴射される湯によって洗浄剤表面から溶解し、その溶解液が洗浄タンクに供給されるようになっている。しかしながら、溶融注型固化工程により製造された固形洗浄剤は溶解性に乏しいために、洗浄作業終了から長時間が経ち、再び洗浄剤を自動食器洗浄機に供給する初期段階において必要量の洗浄剤が短時間に溶解しきれずに濃度不足を生じることがある。また、洗浄剤を溶解させるために用いる水の温度や水圧によっては、容器の内壁に未溶解の洗浄剤が残留する場合があり、廃棄の際の取扱いが危惧されることもある。そして、固形カートリッジ式洗浄剤のプラスチック容器は、６０〜６５℃の溶融した高濃度アルカリ性洗浄剤組成物が注入されるのに応じて安全性を考慮した肉厚のプラスチック製容器が用いられるために、製造コスト高となり、また、プラスチック容器の廃棄の点においても課題となっている。

しかも、これらの粉末、液体および固形カートリッジ式の洗浄剤を自動食器洗浄機内に供給するにあたっては、電気伝導度による濃度制御方法の洗浄剤供給装置が用いられるために電気伝導度センサー、電磁弁、その制御装置およびホース等を必要とし、結果として洗浄剤供給装置の設置スペースの確保や洗浄剤供給装置代金の負担が課題となっている。

そこで、近年、これらの粉末、液体および固形カートリッジ式の洗浄剤の持つ上記課題を解決するために、種々の洗浄剤、自動洗浄機への洗浄剤の供給方法、さらには供給装置が提案されている。

例えば、トリポリリン酸６水和物、消泡性界面活性剤、ポリカルボン酸塩およびプロピレングリコール等を含有し、均一な溶解速度が得られるタブレット状洗剤（特許文献１参照）や、いかなる自動食器洗浄機においても、速やかに溶解して、洗浄剤の効果を充分に発揮し、食器への不溶物の付着の問題のない、界面活性剤含有粒子と糖アルコール含有粒子とを含む粒子群を圧縮成形してなる自動食器洗浄機用タブレット型洗浄剤組成物（特許文献２参照）、さらには、アルカリ金属メタ珪酸塩、五アルカリ金属三リン酸塩、塩素化合物並びに製錠助剤を含有し、均質な組成および広範囲な溶解度分布を有する洗浄錠（特許文献３参照）等が提案されている。

また、顆粒状洗浄剤を非湿潤性の可撓性フィルムで封入し、該フィルムの表面に洗浄剤の顆粒よりも小さい洗浄剤溶出孔を多数穿設する、食器洗浄機用洗浄剤パック（特許文献４参照）や、洗浄剤を収納するコンテナの上部を覆う蓋に設けられた開口部または孔から洗浄機内を循環する洗浄剤を取り入れ、上記コンテナの側部または底部に設けられたスリットまたは孔を通って洗浄剤を溶解して洗浄タンク内に供給するようにした洗浄剤供給装置（特許文献５、６参照）が提案されている。

さらに、供給装置上部に設けられた開口部または孔から洗浄水を取り入れ、供給装置の側部に設けられたスリットまたは貫通穴を通って洗浄剤を溶解して洗浄タンク内に供給するか、あるいは洗浄水を取りいれた開口部からこれをオーバーフローさせて、溶解した洗浄液を洗浄タンク内に供給するようにした洗浄剤供給装置（特許文献７、８参照）も提案されている。
特表平９−５０３７９９号公報 特開２００４−２１１０７３号公報 特公平４−５５６３９号公報 特開平１０−９４５１１号公報 特許第３３００３４７号公報 特許第３４８７６９５号公報 特開２００２−１０９６３号公報 特開２００３−１００９３号公報

しかしながら、上記特許文献１に記載された洗浄剤は、洗浄剤をタブレット状にすることで、その溶解速度を一定に保つことができるが、これを自動洗浄機に供給するために高価な洗浄剤供給装置を必要とするという問題がある。

また、上記特許文献２、３に記載された洗浄剤は、家庭用自動食器洗浄機のように、１回の洗浄工程ごとに洗浄剤を投入するシステムにおいて使用された場合、洗浄剤の溶解性が制御されて、洗浄剤の効果を充分に発揮することができる一方、業務用自動食器洗浄機における上記タブレット状洗浄剤の使用については、大容量の洗浄タンクで一旦洗浄剤溶液を調整しその濃度を維持するために、洗浄工程において洗浄タンク内へ流入するすすぎ水に相当するだけの洗浄剤を、洗浄機を稼動するたびに投入する必要があり、手間がかかるという問題がある。しかも、業務用自動食器洗浄機は家庭用自動食器洗浄機に比べて洗浄時間が短いため、洗浄時間中に洗浄剤を完全に溶解することができず、洗浄剤の濃度も安定しないこと等の理由から、業務用自動食器洗浄機への使用は不向きである。

さらに、上記特許文献４に記載されている洗浄剤供給パックは、洗浄剤を顆粒状として、この洗浄剤を、洗浄剤溶出孔を有する非湿潤性の可撓性フィルムで封入したもので、洗浄水の水圧を利用してパックを拡縮させてゾル化した少量の洗浄剤を、必要な時だけ洗浄剤溶出孔を通じてのみ溶出することができ、数回にわたる食器洗浄に対しても１つのパックで足りるようになっている。このため、洗浄の都度洗浄剤を投入する手間が省け、洗浄作業を効率よく行うことができるという利点を有しているが、自動食器洗浄機の種類や洗浄条件を変更すると洗浄剤の溶解量に過不足を生じ、自動食器洗浄機の洗浄タンク内の洗浄剤濃度を所望の濃度に制御できないという欠点がある。特に、使用中にパック内の洗剤量は徐々に少なくなるが、その洗浄剤量の変化により、溶出される洗浄剤量も変化するため、洗浄剤の洗剤濃度を常に一定に保つことは非常に困難である。

一方、上記特許文献５、６に記載された装置では、開口部から流入する洗浄液の量を調整する機能が設けられていないため、自動食器洗浄機の種類や洗浄条件が変わった場合、洗浄剤の溶解量に過不足を生じ、やはり自動食器洗浄機の洗浄タンク内の洗浄剤濃度を所望の濃度に制御できないという欠点がある。

また、上記特許文献７、８に記載された装置は、上部に設けられた開口部または孔の開口度を調整することにより洗浄剤の溶解量を調整することができるという利点を有しているが、依然として、装置内に装填されている洗浄剤の量の変化に応じて、その溶解量が変動してしまうという欠点は解消されていない。

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、安価な構成の洗浄剤供給装置を用いて安定した濃度の洗浄剤溶液を自動食器洗浄機に供給することのできる方法と、それに用いられる、優れた溶解特性、洗浄特性、貯蔵特性等を備えた自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物、並びにそれを用いた洗浄方法の提供をその目的とする。

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有し、次亜塩素酸カルシウムを含有しないタブレット洗浄剤組成物を収容するケーシングと、上記ケーシング内のタブレット洗浄剤組成物に自動食器洗浄機内で噴射される洗浄水またはすすぎ水を接触させ、溶解した洗浄剤を流出させるための開口部とを備えた洗浄剤供給装置を、自動食器洗浄機の内部に設置し、上記自動食器洗浄機内で噴射される洗浄水およびすすぎ水によって上記ケーシング内のタブレット洗浄剤組成物を漸次溶解させ、その溶解した高濃度の洗浄剤溶液を自動食器洗浄機の洗浄タンク内に流入させて所望濃度の洗浄水を調製して被洗浄物の洗浄に供するようにした自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法を第１の要旨とする。
（Ａ）炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜３質量％
（Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％
（Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％
（Ｄ）非イオン界面活性剤０．１〜５質量％

そして、本発明は、上記第１の要旨である自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法に用いられるタブレット洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有し、次亜塩素酸カルシウムを含有しない自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第２の要旨とする。
（Ａ）炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜３質量％
（Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％
（Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％
（Ｄ）非イオン界面活性剤０．１〜５質量％

また、本発明は、そのなかでも、特に、上記（Ｂ）成分のケイ酸塩が、メタケイ酸アルカリ金属塩およびオルソケイ酸金属塩の少なくとも一方である自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第３の要旨とする。

さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ｃ）成分のアミノカルボン酸塩が、エチレンジアミン四酢酸塩およびニトリロ三酢酸塩の少なくとも一方である自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第４の要旨とし、上記（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたものである自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第５の要旨とする。

そして、本発明は、そのなかでも、特に、上記（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤が、上記（イ）および（ロ）の少なくとも一方と、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体（ハ）とを組み合わせたものであり、上記（ハ）が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜３質量％含有されている自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第６の要旨とする。

また、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｅ）成分として、炭酸塩、硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つからなる洗浄ビルダーが、洗浄剤組成物全体に対し５〜７０質量％含有されている自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第７の要旨とし、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｆ）成分として高分子電解質重合体が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜６質量％含有されている自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第８の要旨とする。

さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｇ）成分としてイソシアヌル酸塩からなる塩素系漂白剤が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜４質量％含有されている自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第９の要旨とし、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｈ）成分としてタルクが、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜５質量％含有されている自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物を第１０の要旨とする。

そして、本発明は、上記第１の要旨である自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法により自動食器洗浄機に溶解洗浄剤を供給し、上記自動食器洗浄機の洗浄タンク内で所望濃度の洗浄水を調製して被洗浄物の洗浄に用いるようにした洗浄方法を第１１の要旨とする。

すなわち、本発明の自動食器洗浄機（以下「自動洗浄機」ともいう）への洗浄剤供給方法は、自動洗浄機内設置型の特殊な洗浄剤供給装置に、均一溶解性に優れた特定組成のタブレット洗浄剤組成物を収容して自動洗浄機内に設置し、上記自動洗浄機内で噴射される洗浄水またはすすぎ水を利用して、上記タブレット洗浄剤組成物を溶解し、その洗浄剤溶液を自動洗浄機の洗浄タンク内に流入させるようになっている。

したがって、この洗浄剤供給方法によれば、上記洗浄水またはすすぎ水と洗浄剤組成物との断続的な接触により、洗浄剤組成物を、その都度むらなく溶解させることができ、洗浄タンク内で調製される洗浄水の濃度を常に一定に保つことができる。

そして、本発明に用いる自動洗浄機用タブレット洗浄剤組成物は、打錠強度に優れており、輸送時の損傷がなく、しかも洗浄性能、スケール抑制性能、および低泡性にも優れているため、上記洗浄剤供給方法に最適であるばかりでなく、これを用いて洗浄すると、非常に優れた洗浄効果を得ることができる。

つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。

まず、本発明の自動洗浄機への洗浄剤供給方法に用いられる自動洗浄機用タブレット洗浄剤組成物（以下、「本洗浄剤組成物」と略す）は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有し、次亜塩素酸カルシウムを含有しないものである。
（Ａ）炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩
（Ｂ）ケイ酸塩
（Ｃ）アミノカルボン酸塩
（Ｄ）非イオン界面活性剤

上記（Ａ）成分である炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩は、本洗浄剤組成物の溶解性をコントロールするために用いられるもので、特に、タブレットを打錠するときの滑択性と自動洗浄機で使用する際の溶解性コントロールの点から、炭素数が１４〜２０の飽和脂肪酸の金属塩が好適である。例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、パルチミン酸マグネシウム、パルチミン酸カルシウム、パルチミン酸アルミニウム等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。そして、これらのなかでも、特に、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムが自動洗浄機で使用した際の溶解性のコントロールの点から好適である。

上記（Ａ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．０１〜３質量％の範囲内に設定することが必要である。すなわち、０．０１質量％未満の配合量では、所望の溶解性コントロールに乏しく、一方、３質量％を超えると、打錠したタブレットの強度が低下するとともに、他成分との相乗効果や良好な貯蔵安定性が得られないからである。なお、特に、０．０５〜２質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

また、上記（Ｂ）成分であるケイ酸塩としては、本発明のタブレット洗浄剤組成物の洗浄性能や汚れ分解性能を高めるために用いられるもので、特に、下記の化学式（１）で示されるものが好適で、なかでも、上記洗浄性能および汚れの分散性能の点から、下記のｘ：ｙが１：２〜３：１のものが特に好適である。例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、二ケイ酸ナトリウム、二ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸カリウム等があげられ、これらは無水物或いは水和物として用いられる。これらも、単独で用いても２種以上を併用してもよい。そして、これらのなかでも、特に、洗浄性能、他成分とのバランスから、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸カリウムが好ましい。

上記（Ｂ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、１０〜６０質量％の範囲内に設定することが必要である。すなわち、１０質量％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、一方、６０質量％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や良好な貯蔵安定性が得られないからである。なお、特に、１５〜３５質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

さらに、上記（Ｃ）成分であるアミノカルボン酸塩としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、メチルグリシンジ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミン四酢酸、ジエンコル酸、これらのナトリウム塩、カリウム塩等の水溶性アルカリ金属塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩等があげられる。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。

そして、上記アミノカルボン酸塩のなかでも、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸カリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸カリウムが好ましく、特に、コストの点からナトリウム塩が好ましい。

なお、これらのアミノカルボン酸塩の水溶性アルカリ金属塩は、市販品から選択することもできるが、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウムであれば、エチレンジアミン四酢酸に水酸化ナトリウムを添加（中和）することにより、適宜調製することができる。よって、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを加える場合には、任意の比で、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムとエチレンジアミン四酢酸カリウムとの混合物を得ることができる。また、部分中和物とすることもできる。

上記（Ｃ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、１０〜６０質量％の範囲内に設定することが必要である。すなわち、１０質量％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、一方、６０質量％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果、コストの面から不利なものとなるからである。なお、特に、１５〜３５質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

上記（Ｄ）成分である非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、多価アルコールのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物等があげられる。これらは、洗浄性、被洗物への油の再付着防止性、並びに低泡性の向上を目的として配合されるもので、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。

なお、上記非イオン界面活性剤のうち、先に述べた洗浄性能、低泡性、被洗物への油の再付着防止性の点から、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたものが特に好適に用いられる。

上記（イ）のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（以下「エチレンオキサイド」を「ＥＯ」と記す）を１〜４０モルとプロピレンオキサイド（以下「プロピレンオキサイド」を「ＰＯ」と記す）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルがあげられ、なかでも、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるもの、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるもの、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるもの等があげられる。

また、上記（ロ）のうち、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）としては、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。そして、上記（ロ）のうち、もう一方であるグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）としては、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。

なお、上記（イ）と（ロ）の配合比率は、適宜に設定することができるが、なかでも、（イ）：（ロ）＝９：１〜５：５の範囲となるように設定することが好ましい。

なお、本洗浄剤組成物を、ポンプ水圧が高く、より高度な低泡性能が要求される自動洗浄機に適用する場合には、さらに、（Ｄ）成分である非イオン界面活性剤として、上記（イ）および（ロ）の少なくとも一方とともに、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体（ハ）を組み合わせて用いることが好適である。そして、ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルにおけるポリオキシエチレンの付加モル数は、１〜４であることが好ましく、他成分とのバランスや消泡性能向上の点から、ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコールエーテル〔（ ）内は、付加モル数〕が好ましく用いられる。

ただし、洗浄性能、抑泡性の点から、上記（イ）、（ロ）、（ハ）を、具体的には、下記のように組み合わせることが、特に好適である。

（１）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したトリメチロールプロパン（以下、「多価アルコール」と略す）のエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）との２種からなる組み合わせ。

（２）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）との２種からなる組み合わせ。

（３）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）およびグリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）との３種からなる組み合わせ。

（４）上記（１）〜（３）の組み合わせに、それぞれ前記（ハ）の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび／またはポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方である非イオン界面活性剤を追加した組み合わせ。

このような（Ｄ）成分である非イオン界面活性剤の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜５質量％の範囲内に設定することが必要である。

すなわち、０．１質量％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、また低泡性能も得られない。一方、５質量％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となり、また、コストの面で不利となる。そして、特に、０．５〜３質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

そして、上記（Ｄ）成分の一部として、上記（ハ）を用いる場合、その配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３質量％の範囲に設定することが好適である。すなわち、０．１質量％未満の配合量では、所望の消泡性能が乏しくなるおそれがあり、３質量％を超えると全体のバランスが悪くなり、汚れに対する浸透効果、他成分との相乗効果が飽和となるからである。

また、本洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分とともに、任意成分として、以下に述べる（Ｅ）特定の洗浄ビルダー、（Ｆ）高分子電解質重合体、（Ｇ）塩素系漂白剤、そして（Ｈ）タルクを配合することができる。

上記（Ｅ）成分である洗浄ビルダーとしては、炭酸塩，硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つがあげられ、より詳しくは、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム等の硫酸塩、重炭酸ナトリウム，重炭酸カリウム等の重炭酸塩があげられる。なかでも、他成分とのバランスによる貯蔵安定性やコストの面から、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムが好ましく用いられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

上記（Ｅ）成分を用いる場合、その配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、５〜７０質量％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、５質量％未満の配合量では、洗浄ビルダーを用いる効果に乏しく、逆に、７０質量％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や良好な洗浄性能、貯蔵安定性が得られにくい傾向がみられるからである。なお、特に、３０〜６０質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

また、上記（Ｆ）成分の高分子電解質重合体としては、マレイン酸、アクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩が好ましく、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体およびこれらの水溶性アルカリ金属塩があげられる。水溶性アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。特に、好ましくは、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩が用いられる。

そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量は、６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量としては、１，０００〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは５０，０００〜８０，０００のものが用いられる。上記重合体および共重合体の水溶性アルカリ金属塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。

上記（Ｆ）成分を用いる場合、その配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜６質量％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、０．１質量％未満の配合量では、高分子電解質重合体を用いる効果に乏しく、逆に、６質量％を超えると、他成分との相乗効果や良好な洗浄性能、貯蔵安定性が得られにくい傾向がみられるからである。なお、特に、０．５〜３質量％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。

また、上記（Ｇ）成分のイソシアヌル酸塩からなる塩素系漂白剤としては、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸ナトリウム等があげられる。なかでも、有効塩素含有量が５５〜６０質量％のものが広く市販されており、コストの面からこれらを用いることが好ましい。

このような（Ｇ）成分である塩素系漂白剤を用いる場合、その配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜４質量％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、０．１質量％未満の配合量では、塩素系漂白剤を用いる効果に乏しく、逆に、４質量％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や所望の漂白除菌効果が飽和となるばかりでなく、被洗浄物である食器の加工方法によっては、これらを傷めるおそれがあるからである。なお、特に、コストの面から１〜３質量％の範囲に設定することが好適である。

また、上記（Ｈ）成分のタルクとしては、市販されているものであれば、特に限定することなく使用することができるが、なかでも、打錠時の打錠障害を防止する働きの点から、平均粒径が１〜２０μｍのものが好適に使用できる。

このような（Ｈ）成分であるタルクを配合する場合、その配合量は、本タブレット洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜５質量％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、０．１質量％未満の配合量では、タルクを用いる効果に乏しく、逆に、５質量％を超えると、成形されたタブレットの強度が著しく低下するおそれがあるからである。なお、特に、コスト面から１〜３質量％の範囲に設定することが好適である。

さらに、本洗浄剤組成物には、他の任意成分として、溶剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤、消泡剤等を用いることができる。

本洗浄剤組成物は、前記必須成分（Ａ）〜（Ｄ）および必要であれば（Ｅ）〜（Ｈ）等に任意成分を用いて得られるものであり、その製法は、特に限定されるものではないが、例えば、上記成分を単に、ナウタミキサ（登録商標）、リボンミキサ等の粉体混合機で混合したのち、打錠機で打錠する方法や、上記成分の一部または全部を、造粒機によって粒状に造粒したのち、打錠機にて打錠する方法によって製造することができる。

上記の造粒機としては、押し出し造粒機、流動造粒機、転動造粒機、攪拌転動造粒機等が好適に用いられる。流動造粒機の例としては、スパイラルフロー〔フロイント産業社製〕、マルチプロセッサー〔パウレック社製〕等があげられる。転動造粒機の例としては、マルメライザー〔不二パウダル社製〕、ＣＦグラニュレーター〔フロイント産業社製〕等があげられる。攪拌転動造粒機の例としては、ヘンシェルミキサー〔三井三池化工機社製〕、ハイスピードミキサー〔深江工業社製〕、バーチカルグラニュレーター〔パウレック社製〕等があげられる。

また、上記の打錠機としては、基本的に臼と杵との組み合わせ及び圧縮装置から構成されるものが使用される。圧縮装置を介して、臼の中で上杵と下杵との間に圧力を加えると、臼と杵とで形成される形状のタブレットが形成される。このような打錠機としては、一般に知られた一錠ずつ打錠する単発式の打錠機を用いることもできるし、複数の金型を回転する円盤に沿って備えた生産効率の高いロータリー式打錠機を用いることもできる。単発式打錠機としては、例えば、菊水製作所社製の堅型粉末成型機、岡田精工社製の単発打錠機、富士薬品機械社製のスタンディングプレス等があげられ、また、ロータリー式打錠機としては、例えば、菊水製作所社製のクリーンプレスシリーズ、タフプレスシリーズ、ＦＥＴＴＥ社製Ｐシリーズ、ＰＴシリーズ、ＫＯＲＳＣＨ社製のＰＨシリーズ、ＴＲＰシリーズ等があげられる。

本発明の自動洗浄機への洗浄剤供給方法は、上記のような本洗浄剤組成物を、自動洗浄機内に設置するよう設定された、特定の洗浄剤供給装置のケーシング内に収容して用いるようにしたもので、より詳しくは、この洗浄剤供給装置を、自動洗浄機の内部に設置して、自動洗浄機内で噴射される洗浄水およびすすぎ水によって上記ケーシング内の本洗浄剤組成物を漸次溶解させ、その溶解した高濃度の洗浄剤溶液を自動洗浄機の洗浄タンク内に流入させて所望濃度の洗浄水を調製して、被洗浄物の洗浄に供するようにしたものである。なお、上記「高濃度」とは、上記洗浄剤溶液が洗浄タンク内に流入し洗浄タンク内で希釈されることにより、所望濃度の洗浄水に調製される程度に「高濃度」であればよく、特定の値以上の濃度である必要はない。

上記洗浄剤供給装置としては、タブレット状の本洗浄剤組成物を収容するケーシングと、上記ケーシング内のタブレット洗浄剤組成物に自動洗浄機内で噴射される洗浄水またはすすぎ水を接触させ、溶解した洗浄剤を流出させるための開口部とを備えた洗浄剤供給装置が用いられる。

上記洗浄剤供給装置の一例を図１に示す。この例は、洗浄剤供給装置１６を、アンダーカウンタータイプの自動食器洗浄機に設置したもので、上記自動食器洗浄機は、本体１と本体１内にすすぎ水を供給するための湯沸かし器２を備えており、本体１内の上段に、洗浄すべき食器６をラック７に装填した状態で載置するようになっている。

そして、上記ラック７を上下から挟むように、一対の洗浄ノズル５、５と、一対のすすぎノズル４、４が設けられており、湯沸かし器２から延びる給湯配管１１を経由して、上記すすぎノズル４、４にすすぎ水が供給されるようになっている。なお、上記給湯配管１１の途中には、ブースター３、すすぎポンプ１３が設けられている。

また、上記本体１内の下段には上面開口が、メッシュ状のストレーナーパン９で覆われた、洗浄タンク８が設けられており、洗浄タンク８内で調整された洗浄水が、洗浄ポンプ１４を備えた洗浄配管１２を介して、洗浄ノズル５、５に供給されるようになっている。なお、１５は、洗浄タンク８内の洗浄水を一定の高さより上昇させないためのオーバーフロー管である。

洗浄剤供給装置１６は、図１のＡ−Ａ′矢視図である図２に示すように、本体１内の、食器６を載置するラック７の下方の一角に配置されている。そして、この位置は、上記洗浄タンク８内の洗浄水のきっ水線１０より上で、しかも洗浄ノズル５、５およびすすぎノズル４、４から噴射される洗浄水、すすぎ水が洗浄タンク内８内に流下する流路途中となるように設定される。

上記洗浄剤供給装置１６は、図３に示すように、有底円筒状のケーシング２１と、このケーシング２１の上面開口を蓋する蓋体２２とで構成されており、上記ケーシング２１内に、本洗浄剤組成物２０を装填して使用できるようになっている。

上記ケーシング２１の側壁最下部には、横長の開口部２３が、対角線上の２箇所に設けられており、洗浄ノズル５、５（図１、図２参照）およびすすぎノズル４、４から噴射される洗浄水、すすぎ水が洗浄タンク８に流下する際、この開口部２３からケーシング２１の内側に入り込んで、内側の本洗浄剤組成物２０と接触してこれを漸次溶解することにより、洗浄剤溶液がつくられるようになっている。そして、生成された洗浄剤溶液は、上記開口部２３から外に出て、洗浄タンク８に流入する。

上記自動食器洗浄機は、予め設定された洗浄サイクルに従って毎回同じ動作で洗浄を行うようになっているため、循環噴射される洗浄水、すすぎ水の総量は、毎回一定であり、この洗浄剤供給装置１６の開口部２３から出入りして本洗浄剤組成物２０と接触する洗浄水、すすぎ水の量も一定である。したがって、ケーシング２１内に充分な量の本洗浄剤組成物２０がある限り、溶解して洗浄タンク８内に供給される洗浄剤の量も一定に管理できるのである。この原理によって、上記洗浄剤供給装置１６により一定の本洗浄剤組成物２０が自動的に供給され、自動食器洗浄が完了する。

上記自動食器洗浄機（図１参照）における洗浄動作をより詳しく説明すると、まず、ラック７に食器６を装填して自動食器洗浄機の上段に載置する。そして、洗浄開始のスイッチを入れると、洗浄ポンプ１４が駆動し、洗浄タンク８の洗浄水（前回の洗浄サイクルによって一定濃度の洗浄水が貯留されている）が洗浄配管１２を介して洗浄ノズル５、５に供給される。

この洗浄ノズル５、５から洗浄水がラック７上の食器６に向けて噴射され、食器６に付着した汚れが洗い落とされる。そして上記食器６から落下した汚れがストレーナーパン９で受けられ、洗浄水のみが洗浄タンク８に戻って循環噴射される。このとき洗浄水の一部は、洗浄剤供給装置１６の開口部２３から内側に入り込み、ケーシング２１内に収納された本洗浄剤組成物２０を溶解し、高濃度の洗浄剤溶液を生成する。この洗浄剤溶液は開口部２３から流出し洗浄タンク８に流入し、洗浄タンク８内の洗浄水に混合されて、均一な洗浄水となる。

そして、洗浄が終了し、所定時間経過すると、すすぎポンプ１３が駆動し、湯沸かし器２からの温水が、給湯配管１１を介してブースタ３に供給され、加温された７０〜８０℃のすすぎ水となり、すすぎ配管１７を通ってすすぎノズル４、４に達する。そして上記すすぎノズル４、４から噴射したすすぎ水は、食器６をすすいだ後、ストレーナーパン９を通過して、洗浄タンク８に流入し、そのすすぎ水は洗浄液と混合されて、オーバーフロー管１５から外部に排出される。このときも、上記すすぎ水の一部は洗浄剤供給装置１６の開口部２３から内側に入り込み、ケーシング２１内に収容された、本洗浄剤組成物２０を溶解し、洗浄剤溶液を生成する。この洗浄剤溶液を含んだすすぎ水は開口部２３から流出し洗浄タンク８に流入し、洗浄タンク８内の洗浄水と混合されて、均一な洗浄水となる。

上記一連の動作によって繰り返し食器洗浄のための自動食器洗浄機の運転が行われるに伴い、ケーシング２１内の本洗浄剤組成物２０は下部から漸次溶解され、下部の本洗浄剤組成物２０が溶解して消失した分だけ、上部の本洗浄剤組成物２０が下に落ち、開口部２３と面した部分が順次溶解される。このようにして、最終的には最上部の本洗浄剤組成物２０が、開口部２３と面した位置まで落下し、溶解される。したがって、ケーシング２１内の本洗浄剤組成物２０がすべて、溶解するまで、洗浄タンク８内に洗浄剤溶液を供給することができるため、頻繁に本洗浄剤組成物２０を補充する必要がなく、しかも溶解した高濃度の洗浄剤溶液が安定して洗浄タンク８に供給される。そして、洗浄タンク８内で調製される洗浄水の濃度を一定に保つことができるので、安定した食器の仕上がりを得ることができるのである。

なお、上記自動食器洗浄機において運転条件が変更した場合であっても、被洗浄物に対する使用洗浄水の量、すすぎ水の量が増減すれば、それに対応して、本洗浄剤組成物２０の溶解量も増減するため、その都度、洗浄剤供給量を制御することなく、常に一定の濃度の洗浄剤溶液を供給することができるという利点を有する。

上記洗浄剤供給装置１６の形状は、上記例のように、有底円筒状である必要はなく、装置形状を三角筒状、四角筒状等、適宜の形状のものを使用することができる。ただし、本洗浄剤組成物２０の装填作業の容易性、ケーシング２１内での溶けやすさ等を考慮すれば、上記の例のように円筒状にすることが好適である。

また、ケーシング２１に設けられている開口部２３の配置や形状は、特に限定するものではなく、ケーシング２１内に収容された本洗浄剤組成物２０が、自動食器洗浄機内で噴射される洗浄水またはすすぎ水に接触することができ、その接触により溶解した洗浄剤溶液が流出できるようになっていれば、特に限定するものではない。開口部２３の個数も、自動食器洗浄機の種類や洗浄条件に応じて適宜決めることができる。そして、開口部２３は、ケーシング２１の側面下部のみに形成されたものでも、側面下部から底面にまたがった状態で生成されたものでもよい。あるいは底面のみに形成されたものでもよい。ただし、開口部２３の少なくとも一つは、底面と接しているものが好ましい。

さらに、上記洗浄剤供給装置１６を取り付ける洗浄機の種類、洗浄水・すすぎ水の温度等の設定の違いによってケーシング２１内の本洗浄剤組成物２０の溶解速度が異なることから、開口部２３に流入する洗浄水・すすぎ水の量を調整して洗浄剤の溶解量を調整できるようにしたものが特に好適である。開度を調整するための機構は、どのようなものであっても差し支えないが、例えば、図４（ａ) または同図（ｂ）に示すような構造のものを例にあげることができる。

すなわち、図４（ａ）のものは、ケーシング２１′を、底のない円筒状にして、その下端縁の２箇所に、図３の開口部２３と同様の大きさの開口となる切り欠き３１を形成するとともに、この下部を受ける有底円筒状の受け台３２を設けた構成となっており、上記受け台３２とケーシング２１′の位置関係が、周方向に調整可能になっている。そして上記受け台３２の側壁には、上記ケーシング２１′の切り欠き３１と対峙する２箇所の位置に、上記切り欠き３１の開口より大きな開口の開口ガイド３３が設けられている。この構成によれば、上記ケーシング２１′と受け台３２とを周方向に相対的に回動させ、ケーシング２１′の切り欠き３１と受け台３２の開口ガイド３３とが重なって出現する開口部２３′の大きさを調整することにより、この部分に出入りする洗浄水またはすすぎ水の量を調整して、本洗浄剤組成物２０の溶解量を調整することができる。したがって、洗浄機の種類や洗浄水・すすぎ水の温度等の設定条件を変えた場合においても、洗浄タンク８（図１参照）内の洗浄水の濃度を常に最適な濃度に保つことができる。

また、図４（ｂ）のものは、ケーシング２１″の下部に設けられた開口部２３″を、上下方向に大きく形成するとともに、ケーシング２１″の外周にガイド筒３４を設けた構成になっており、このガイド筒３４のケーシング２１″に対する上下方向の位置が調整可能になっている。この構成によれば、上記ガイド筒３４の上下方向の位置に応じて、ケーシング２１″の開口部２３″の大きさが制限されるため、これによってこの部分に出入りする洗浄水またはすすぎ水の量を調整し本洗浄剤組成物２０の溶解量を調整することができる。したがって、洗浄機の種類や洗浄水・すすぎ水の温度等の設定条件を変えた場合においても、洗浄タンク８内の洗浄水の濃度を常に最適な濃度に保つことができる。

なお、上記洗浄剤供給装置１６（図３参照）において、ケーシング２１と、その上面開口を蓋する蓋体２２の係合方法も、その係合部から洗浄水やすすぎ水が内側に入らないような形式であればよく、前記各例に示すような嵌合形式の他、螺子を用いた螺合形式、あるいは鍋蓋形式等を用いることができる。

また、ケーシング２１（以下、２１′、２１″も含む）、蓋体２２、受け台３２およびガイド筒３４（図３、図４参照）の構成材料は、耐久性、耐薬品性、成形の容易さ、及び、取り扱いの簡便性の点から、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ，エポキシ樹脂などの樹脂材料あるいはＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ４１０、ＳＵＳ４３０等のステンレス材料のものが好適に使用される。

さらに、自動食器洗浄機の稼動中に、洗浄剤供給装置１６内の本洗浄剤組成物２０がなくなると洗浄タンク８内に洗浄溶液が供給されなくなり、洗浄タンク８内の洗浄水の濃度が低下し、洗浄不良を引き起こすため、ケーシング２１内の本洗浄剤組成物２０の残量が一目で確認できるよう、上記ケーシング２１の構成材料は、透明性を持つ材料であることが好ましい。あるいはケーシング２１の底面内側および／または受け台３２の内面を本洗浄剤組成物（通常白色）２０とは異なる鮮明な色で着色しておき、本洗浄剤組成物２０がなくなったことが外側から容易に確認できるようにしておくことも好適である。

そして、上記洗浄剤供給装置１６のケーシング２１内に収容される本洗浄剤組成物２０の重量は、０．０１ｋｇから１ｋｇの範囲に調製されることが好ましい。重量が０．０１ｋｇより小さいものは、業務用の自動食器洗浄機で使用した場合、比較的小型のアンダーカウンタータイプ（例えば、洗浄タンク容量１６リットル、すすぎ水量４リットル／回、洗浄溶液濃度０．１％）の場合、一日当たりの平均運転回数が約５０回と推定され、この運転回数に対応する洗浄剤必要量は１５０ｇであることから、上記洗浄剤供給装置１６への補充が頻繁になり、その手間が煩雑になるおそれがある。また、重量が１ｋｇより大きいものは、その表面積も大きくなることから、本洗浄剤組成物２０の残存状況によって洗浄水またはすすぎ水と接触する面積が大きく変わるため、本洗浄剤組成物２０の溶解速度のコントロールが困難になるため不適である。

また、本洗浄剤組成物２０の比重は、上記洗浄剤供給装置１６を使用する場合、１．０〜２．５の範囲にあることが好ましい。すなわち、比重が１．０より小さいものは、すぐに溶解して上記洗浄剤供給装置１６への補充が頻繁となり、その手間が煩雑になるおそれがある。逆に比重が２．５より大きいものは、溶解する速度が遅くなり、本発明の目的である溶解性のコントロールが達成できなくおそれがあるためである。

なお、本洗浄剤組成物２０および上記洗浄剤供給装置１６を用いて洗剤供給を行なう対象となる自動食器洗浄機は、その種類、タイプを限定されるものではなく、例えば、アンダーカウンタータイプ、ドアタイプ、フライトコンベアータイプ、フラットコンベアータイプ、そしてラックコンベアータイプの自動食器洗浄機が上げられる。その中でも、アンダーカウンタータイプ、ドアタイプの自動食器洗浄機に好適に使用することができる。もちろん、自動食器洗浄機に限らず、食器搬送用のトレイやバスケット、食品加工加工場における瓶や缶等、各種の被洗浄物を対象とする自動洗浄機に広く適用することができる。

つぎに、本発明の実施例について参考例、比較例とともに詳細に説明する。ただし、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。

〔実施例１〜５４、参考例１，２、比較例１〜２１〕
後記の表１〜表１３に示す配合組成原料（各表の数値の単位は％である）を圧縮成形し調製することにより、実施例１〜５４、参考例１，２および比較例１〜２１の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤を得た。そして、これらのタブレット洗浄剤組成物について、貯蔵安定性、溶解性、圧縮強度、洗浄性、低泡性、洗浄後仕上がり性、ガラスに対する影響、スケール生成抑制能の８項目について評価した。その結果を後記の表１〜表１３に併せて示す。なお、上記自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物の製造方法、各評価項目の試験方法および評価基準は、以下に示すとおりである。

〔製造方法〕
圧縮成形する前の原料混合物は、Ｖ型ミキサー（ＤＶＩ−Ｉ型、ダルトン社製）を用いて仕込量が３ｋｇになるように各々の原料を混合し調製した。各混合は、いずれも回転数３０ｒｐｍ、混合時間１０分の条件で行った。そして、成形前混合物１５０ｇを直径５２ｍｍの打錠金型に入れ、単発打錠機（Ｎ６０Ｅ、岡田精工製）を使用して、１１７．６×１０⁴ Ｐａ（１２ｋｇｆ／ｃｍ² ）の圧力をかけて、タブレット状に圧縮成形を行った。

〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製されたタブレット洗浄剤組成物１個（１５０ｇ）を、５００ｍｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、恒温恒湿器（ＩＧ−４７Ｍ、ヤマト科学社製）により温度４０℃、湿度７０％の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
○：１カ月後、変色・潮解等は認められなかった。
×：１カ月後、変色・潮解等（塩素系漂白剤配合品にあっては、著しい有効塩素の分解 ）が認められた。

〔溶解性〕
調製されたタブレット洗浄剤組成物１個を業務用の自動食器洗浄機（ＪＷ−４００ＴＵＤ、ホシザキ電機製）のストレーナーパン上に置き、下記の運転条件で運転した。そして、ストレーナーパン上のタブレット洗浄剤組成物が完全に溶解されるまでの洗浄機の運転回数を測定し、下記の評価基準により評価した。
＊運転条件
洗浄温度 ：６０℃
洗浄時間 ：３０秒
すすぎ工程：なし
・評価基準
○：運転回数４０回を超えて完全溶解した。
△：運転回数３０回以上４０回以下で完全溶解した。
×：運転回数３０回未満で完全溶解した。

〔圧縮強度〕
ＪＩＳ Ｚ ８８４１−１９９３「造粒物強度測定方法 ３．１圧壊強度試験法」により、調製されたタブレット洗浄剤組成物の直径方向の圧壊強度を測定し、下記の評価基準により評価した。
・評価基準
○：破壊強度が４０Ｎを超える。
△：破壊強度が２０Ｎ以上４０Ｎ以下。
×：破壊強度が２０Ｎ未満。

〔洗浄性〕
・試験方法
調製されたタブレット洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に、洗浄剤溶液濃度が０．１質量％になるように投入し、完全に溶解させ、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、牛脂汚れ、上新粉汚れ、カレー汚れを用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．１質量％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４５秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ₃ として）８０ｍｇ／Ｌ
牛脂汚れ ：精製牛脂を用いた。
上新粉汚れ ：上新粉２５重量部に対し水７５重量部を加え、途中かき混ぜながら２０分 間煮沸し、のり状となったものを用いた。
カレー汚れ ：市販のレトルトカレー（商品名：ボンカレー：大塚食品社製）を用いた。
被洗浄物 ：直径１０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを４ｇ／枚となるように付着させ、 常温で１時間乾燥させたものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去。
○…７０％以上９０％未満の汚れ除去。
△…５０％以上７０％未満の汚れ除去。
×…５０％未満の汚れ除去。

〔低泡性〕
・試験方法
調製されたタブレット洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に、洗浄剤溶液濃度が０．１質量％になるように投入し、完全に溶解させた後、充分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．１質量％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４５秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ₃ として）８０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎ ：運転時の泡が液面から５０ｍｍ未満、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○ ：運転時の泡が液面から５０ｍｍ未満、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える 。
△ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える 。
× ：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残ってい る。
××：運転直後に、ポンプが泡をかんで、運転困難となる。

〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製されたタブレット洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に、洗浄剤溶液濃度が０．１質量％になるように投入し、完全に溶解させ、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度 ：０．１質量％
洗浄温度 ：６０℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ₃ として）８０ｍｇ／Ｌ
被洗浄物 ：２００ｍｌ容積のガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注いだ後、５ 分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間風 乾した。
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
○：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。

〔ガラスに対する影響〕
・試験方法
調製されたタブレット洗浄剤組成物を用いた洗浄剤溶液中に、市販の２００ｍｌ容積のタンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．１０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。

〔スケール生成抑制能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度：ＣａＣＯ₃ として１５０ｍｇ／Ｌ）を用いて、本洗浄剤組成物を０．１％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で４時間保持した後、スケールの生成量を以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成が殆どなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。

なお、後記の表１〜表１３において用いた各種成分とその有効純分（質量％）の詳細は、下記の通りであり、表中の数値は、各成分の有姿のままを示したものである。

〔Ａ成分〕
・飽和脂肪酸の金属塩１
商品名：ステアリン酸マグネシウム（淡南化学社製、Ｃ＝１８）
・飽和脂肪酸の金属塩２
商品名：ステアリン酸カルシウム（淡南化学社製、Ｃ＝１８）
・飽和脂肪酸の金属塩３
商品名：ステアリン酸アルミニウム（淡南化学社製、Ｃ＝１８）
・飽和脂肪酸の金属塩４
商品名：パルチミン酸カルシウム 試薬１級（関東化学社製、Ｃ＝１６）
・飽和脂肪酸の金属塩５
ミリスチン酸マグネシウム（試作品、Ｃ＝１４）
・飽和脂肪酸の金属塩６
カプロン酸マグネシウム（試作品、Ｃ＝６）
・飽和脂肪酸の金属塩７
カプリル酸カルシウム（試作品、Ｃ＝８）
・飽和脂肪酸の金属塩８
ベヘン酸マグネシウム（試作品、Ｃ＝２２）
・飽和脂肪酸の金属塩９
リグノセリン酸カルシウム（試作品、Ｃ＝２４）

〔Ｂ成分〕
・ケイ酸塩１
メタケイ酸ナトリウム５水塩
商品名：ドライメタケーソー５ａｑ（広栄化学工業社製）
・ケイ酸塩２
メタケイ酸ナトリウム５水塩
商品名：メタ珪酸ソーダ・５水塩（三宝化学社製）
・ケイ酸塩３
メタケイ酸ナトリウム９水塩
商品名：メタ珪９水塩（三宝化学社製）
・ケイ酸塩４
オルソケイ酸ナトリウム
商品名：粒状オルソ（日本化学工業社製）

〔Ｃ成分〕
・アミノカルボン酸塩１
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
商品名：トリロンＢ（ＢＡＳＦ社製）
・アミノカルボン酸塩２
ニトリロ三酢酸酸ナトリウム
商品名：トリロンＡ９２Ｒ（ＢＡＳＦ社製）

〔Ｄ成分〕−（イ）
・非イオン界面活性剤１
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ ＝１４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
（試作品）
・非イオン界面活性剤２
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝ １２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）

〔Ｄ成分〕−（ロ）
・非イオン界面活性剤３
下記化学式（２）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００ ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
（試作品）

・非イオン界面活性剤４
下記化学式（３）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加物
（試作品）

〔Ｄ成分〕
・非イオン界面活性剤５
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロック型ブロック ポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：３，３００
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）
・非イオン界面活性剤６
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック 型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７ 平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）

〔Ｄ成分〕−（ハ）
・非イオン界面活性剤７
ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコールエーテル
商品名：サーフィノール４２０（日信化学工業社製）
・非イオン界面活性剤８
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
商品名：サーフィノール１０４（日信化学工業社製）

〔Ｅ成分〕
・洗浄ビルダー１
炭酸ナトリウム
商品名：ソーダ灰（東ソー社製）
・洗浄ビルダー２
無水硫酸ナトリウム
商品名：中性無水ボウ硝（四国化成社製）
・洗浄ビルダー３
重炭酸ナトリウム
商品名：重炭酸ナトリウム（旭硝子社製）

〔Ｆ成分〕
・高分子電解質重合体１
ポリアクリル酸ナトリウム 分子量：４，５００
商品名：アキュソール４４５ＮＤ
・高分子電解質重合体２；（Ｆ成分）
アクリル酸マレイン酸共重合体ナトリウム塩 分子量：７０，０００
商品名：アキュソール４９７ＮＤ

〔Ｇ成分〕
・塩素系漂白剤１
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム
（有効塩素濃度６０％）
商品名：ネオクロール ６０Ｇ（四国化成工業社製）

〔Ｈ成分〕
・タルク１
平均粒径：９．５μｍ、カサ密度：０．３３ｇ／ｍｌ
商品名：クラウンタルクＰＰ（松村産業社製）
・タルク２
平均粒径：２．５μｍ、カサ密度：０．１９ｇ／ｍｌ
商品名：ハイ・フィラー＃１２（松村産業社製）

〔その他〕
・不飽和脂肪酸の金属塩１０
オレイン酸マグネシウム（試作品、Ｃ＝１８）

表１〜表１３の結果より、実施例品１〜５４は、組成によっては、一部評価がやや劣る項目もあるが、全般に、いずれの評価項目においても、優れた性能を有していることがわかる。これに対し、必須成分が一つでも欠けていたり、必須成分が含有されていても、その含有割合が、本発明の組成から外れている比較例品１〜２１は、悪い評価項目がいくつかあり、実用上問題であることがわかる。

つぎに、自動食器洗浄機に供給される洗浄剤溶液の濃度安定性を評価するために、下記の３通りの洗浄剤溶液の濃度測定実験を行った。

〔実験１〕
まず、図３に示す洗浄剤供給装置に、実施例４３のタブレット洗浄剤組成物１個を装填し、以下の条件で自動食器洗浄機を運転して、洗浄溶液濃度の経時変化を測定した。
＊運転条件
給湯温度 ：５０℃
洗浄機 ：ホシザキ電機社製、ＪＷ−４００ＴＵＤ（タンク容量１６リットル）
洗浄サイクル：１サイクル 洗浄９０秒 インターバル３秒 すすぎ時間７秒

装填したタブレット洗浄剤組成物は、最下部から徐々に均一に溶解し、洗浄剤組成物の全量がなくなった５４洗浄サイクルまで、洗浄タンク内の洗浄溶液濃度を所定濃度（約０．０５質量％）に保つことができた。その結果を図５に示す。

〔実験２〕
また、図４（ｂ）に示すケーシング２１″を備えた洗浄剤供給装置に、実施例３８のタブレット洗浄剤組成物１個を装填し、以下の条件で自動食器洗浄機を運転して、洗浄溶液濃度の経時変化を測定した。
＊運転条件
開口部２３″の開度：全開
給湯温度 ：６０℃
洗浄機 ：ホシザキ電機社製、ＪＷ−４００ＴＵＤ（タンク容量１６リットル）
洗浄サイクル：１サイクル 洗浄９０秒 インターバル３秒 すすぎ時間７秒

装填したタブレット洗浄剤組成物は、最下部から徐々に均一に溶解し、洗浄剤組成物の全量がなくなった２８洗浄サイクルまで、洗浄タンク内の洗浄溶液濃度を所定濃度（約０．１２質量％）に保つことができた。その結果を図６に示す。

〔実験３〕
さらに、開口部２３″の開度を１／２とした。それ以外の条件は、上記実験２と同様にして洗浄を行った。その結果、装填したタブレット洗浄剤組成物は、最下部から徐々に均一に溶解し、洗浄剤組成物の全量がなくなった３６洗浄サイクルまで、洗浄タンク内の洗浄溶液濃度を所定濃度（約０．０９質量％）に保つことができた。その結果を図７に示す。

上記の結果から、本発明の自動洗浄機への洗浄剤供給方法によれば、安定した濃度で洗浄剤溶液を供給することができることがわかる。

本発明の一実施例に用いられる自動食器洗浄機を示す模式的な構成図である。 図１のＡ−Ａ′矢視図である。 上記実施例に用いられる洗浄剤供給装置の説明図である。 （ａ）、（ｂ）はそれぞれ上記洗浄剤供給装置の変形例を示す説明図である。 本発明の一実施例によって供給される洗浄溶液の経時的な濃度変化を示す線図である。 本発明の他の実施例によって供給される洗浄溶液の経時的な濃度変化を示す線図である。 本発明のさらに他の実施例によって供給される洗浄溶液の経時的な濃度変化を示す線図である。

符号の説明

８ 洗浄タンク
１６ 洗浄剤供給装置

Claims (11)

1. 下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有し、次亜塩素酸カルシウムを含有しないタブレット洗浄剤組成物を収容するケーシングと、上記ケーシング内のタブレット洗浄剤組成物に自動食器洗浄機内で噴射される洗浄水またはすすぎ水を接触させ、溶解した洗浄剤を流出させるための開口部とを備えた洗浄剤供給装置を、自動食器洗浄機の内部に設置し、上記自動食器洗浄機内で噴射される洗浄水およびすすぎ水によって上記ケーシング内のタブレット洗浄剤組成物を漸次溶解させ、その溶解した高濃度の洗浄剤溶液を自動食器洗浄機の洗浄タンク内に流入させて所望濃度の洗浄水を調製して被洗浄物の洗浄に供するようにしたことを特徴とする自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法。
   （Ａ）炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜３質量％
   （Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％
   （Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％
   （Ｄ）非イオン界面活性剤０．１〜５質量％
2. 請求項１記載の自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法に用いられるタブレット洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須成分として含有し、次亜塩素酸カルシウムを含有しないことを特徴とする自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
   （Ａ）炭素数８〜２２の飽和脂肪酸の金属塩０．０１〜３質量％
   （Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％
   （Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％
   （Ｄ）非イオン界面活性剤０．１〜５質量％
3. 上記（Ｂ）成分のケイ酸塩が、メタケイ酸アルカリ金属塩およびオルソケイ酸金属塩の少なくとも一方である請求項２記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
4. 上記（Ｃ）成分のアミノカルボン酸塩が、エチレンジアミン四酢酸塩およびニトリロ三酢酸塩の少なくとも一方である請求項２または３記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
5. 上記（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたものである請求項２〜４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
6. 上記（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤が、請求項５記載の（イ）および（ロ）の少なくとも一方と、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体（ハ）とを組み合わせたものであり、上記（ハ）が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜３質量％含有されている請求項５記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
7. 上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｅ）成分として、炭酸塩、硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つからなる洗浄ビルダーが、洗浄剤組成物全体に対し５〜７０質量％含有されている請求項２〜６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
8. 上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｆ）成分として高分子電解質重合体が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜６質量％含有されている請求項２〜７のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
9. 上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｇ）成分としてイソシアヌル酸塩からなる塩素系漂白剤が、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜４質量％含有されている請求項２〜８のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
10. 上記（Ａ）〜（Ｄ）成分とともに、（Ｈ）成分としてタルクが、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜５質量％含有されている請求項２〜９のいずれか一項に記載の自動食器洗浄機用タブレット洗浄剤組成物。
11. 請求項１記載の自動食器洗浄機への洗浄剤供給方法により自動食器洗浄機に溶解洗浄剤を供給し、上記自動食器洗浄機の洗浄タンク内で所望濃度の洗浄水を調製して被洗浄物の洗浄に用いるようにしたことを特徴とする洗浄方法。

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