CN112639066B - 改进去污力的聚合物活性成分 - Google Patents

Abstract

本发明的目的为改进洗涤剂的洗净力。这基本通过使用基于氨基的烷氧化物实现。

Description

改进去污力的聚合物活性成分

本发明涉及特定聚合物在提高洗衣用洗涤剂组合物在洗涤纺织品时对于尤其是表面活性剂-或酶敏感性污物的初级去污力中的用途。

除了对该洗涤方法必不可少的成分如表面活性剂和助洗剂材料外，洗衣用洗涤剂组合物通常包含可以归纳在术语洗涤助剂之下的额外成分，这些额外成分包括诸如泡沫调节剂、泛灰抑制剂、漂白剂、助漂剂和颜色转移抑制剂的不同活性剂组。这类助剂还包括存在时提高表面活性剂的去污力的物质，而这些物质通常本身不必具有显著表面活性剂性能。该类物质通常称为去污力增强剂。

国际专利申请WO 2014/154508 A1公开了将由聚醚醇(甲基)丙烯酸酯和氨基醇(甲基)丙烯酸酯或铵醇(甲基)丙烯酸酯形成的嵌段共聚物应用于纺织品促进了污物的分离，而污物随后沉积在纺织品上。国际专利申请WO 2017/005793 A1公开了多烷氧基化聚链烷醇胺和多烷氧基化聚亚烷基亚胺在降低脂肪残渣上显示出优点。惊人的是现已发现某些不太高分子量的聚合物也具有特别好的初级去污力提高性能。

这些聚合物是平均分子量M_w为600-10 000g/mol，优选1300-6000g/mol，特别优选1400-4500g/mol的基于(单)氨基的烷氧基化物，优选丙氧基化物。本发明聚合物仅包含一个氨基，也就是说每分子仅一个氮原子。

尤其合适的是在烷氧基化之后分子量M_w大于600g/mol的烷氧基化氨基醇，其中氨基核具有的分子量小于200g/mol并且仅包含一个氨基，而且其中氨基核被选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其混合物的氧化烯，优选包含氧化丙烯的混合物，特别优选氧化丙烯烷氧基化。烷氧基化氨基醇可能涉及嵌段或无规结构。

尤其特别优选可以由三乙醇胺(TEA)开始通过丙氧基化得到的烷氧基化氨基醇，其中3个侧臂各自优选具有15个氧化丙烯(PO)单元的长度。

同样还优选可以由三异丙醇胺(TIPA)开始通过丙氧基化得到的烷氧基化氨基醇，其中3个侧臂各自优选具有15个氧化丙烯(PO)单元的长度。

还合适的是具有线性、支化或环状烷基的烷氧基化烷基单胺，其中这些被选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其混合物的氧化烯，优选包含氧化丙烯的混合物，特别优选氧化丙烯烷氧基化。

烷氧基化烷基单胺可能涉及嵌段或无规结构。

还优选可以由叔丁基胺(tBA)开始通过丙氧基化得到的烷氧基化烷基单胺，其中2个侧臂各自优选具有12个氧化丙烯(PO)单元的长度。

合适的化合物也由下面的通用结构式定义：

R＝线性、环状或支化C₁-C₁₂，(CH₂-CHR′O)_n-(CH₂CHR”O)_m-H

R′＝H、CH₃、CH₂CH₃

R”＝H、CH₃、CH₂CH₃

n＝0-30，优选0-10，最优选0-5

m＝0-30，优选5-20，最优选12-16

因此，本发明提供了由平均分子量M_w为600-10 000g/mol，优选1300-6000g/mol，特别优选1400-4500g/mol的基于(单)氨基的烷氧化物，优选丙氧基化物构成的聚合物在提高洗衣用洗涤剂组合物在尤其是含水和含表面活性剂的洗液中洗涤纺织品时对于尤其是表面活性剂-或酶敏感性污物的初级去污力中的用途。

本发明进一步提供了一种从纺织品除去尤其是表面活性剂-或酶敏感性污物的方法，其中使洗衣用洗涤剂组合物和在尤其是含水和含表面活性剂的洗液中的所述聚合物活性剂与染污纺织品接触。该方法可以手动进行或者通过机器进行，例如使用家用洗衣机进行。在这种情况下可以同时或依次使用该尤其为液体的组合物和该聚合物活性剂。同时使用可以特别有利地通过使用包含该聚合物活性剂的洗衣用洗涤剂组合物进行。表面活性剂-或酶敏感性污物应理解为指通常可以通过表面活性剂或者使用酶至少部分除去的污物，例如来自油、脂肪、化妆品或青草、巧克力慕斯或蛋的污物。本发明所用聚合物有助于该类污物甚至在没有酶存在下或者尤其是在没有漂白剂存在下的可除去性。

本发明用途和本发明方法优选通过将由基于(单)氨基的烷氧化物构成的聚合物加入不含相应聚合物的组合物或包含不含相应聚合物的组合物的洗液中而实施，其中聚合物的加入量基于不含相应聚合物的组合物总重量优选在0.01-20重量％，尤其是1-15重量％范围内。特别优选将本发明必需的聚合物与尤其为液体的洗衣用洗涤剂组合物一起使用，所述组合物基于该组合物的总重量具有至少30重量％，优选在30-65重量％，尤其是50-58重量％范围内的表面活性剂浓度。该洗液优选通过将7-100ml，尤其是10-75ml，优选20-50ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入12-60升，尤其是15-20升水中而生产。

本发明必需的聚合物可以通过原则上已知的方法得到。这涉及使起始剂分子，尤其是含氨基化合物与氧化烯，如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO)，优选氧化丙烯反应，优选在碱性催化下反应。

提供该起始剂分子并使其脱水。然后在碱性催化下，例如使用KOH，以所需顺序和量计量加入环氧化物。

适合烷氧基化的程序和反应条件通常对本领域熟练技术人员是已知的并且例如描述于标准著作M.Ionescu，“聚氨酯用多元醇化学和技术”，Rapra Technology，Shrewsbury，UK，第60页及随后各页中。

本发明所用优选聚合物或其原料描述于下面的段落中。

根据本发明可以用于由某些所述烷氧基化物构成的聚合物的起始剂尤其包括下组化合物。

(单)氨基醇，例如三乙醇胺，烷基二乙醇胺，烷基二异丙醇胺，三烷基氨基醇如三异丙醇胺、N,N-二(2-羟基乙基)环己基胺、N,N-二(2-羟基丙基)环己基胺等。

在一个实施方案中优选三乙醇胺(TEA)作为起始剂。在另一优选实施方案中将三异丙醇胺(TIPA)用作起始剂。

烷基单胺如正丁基胺、正己基胺、正辛基胺、异丙基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、环己基胺、2-乙基己基胺、2-苯基乙基胺。

在一个实施方案中，该起始剂优选为叔丁基胺(tBA)。

本发明所用优选聚合物具有大于600g/mol的重均分子量，特别优选重均分子量在600-10 000g/mol，尤其是1300-6000g/mol，非常特别优选1400-4500g/mol范围内。

在优选实施方案中，使该起始剂与由氧化丙烯构成的氧化烯或包含氧化丙烯的混合物反应。在特别优选的实施方案中，仅将氧化丙烯用于烷氧基化。

根据本发明优选对于该起始剂的每个氮原子加成上2个由氧化烯单元构成的链。

在另一优选实施方案中，根据本发明对于该起始剂的每个氮原子加成上3个由氧化烯单元构成的链。

在这种情况下，在本发明的优选实施方案中每个氧化烯链加成上10-18个氧化烯单元，尤其是12-16个氧化烯单元，特别优选12-15个氧化烯单元。

在本发明用途和本发明方法的上下文中，优选上面定义聚合物在该含水洗液中的浓度为0.001-5g/l，尤其是0.01-2g/l，正如例如在洗衣机中但还有在手洗中使用的那样。本发明方法和本发明用途优选涉及在10-95℃，尤其是20-40℃范围内的温度下操作。本发明方法和本发明用途优选在pH5-pH 12，尤其是pH 7-pH 11范围内的pH值下进行。

就本发明用途而言或者在本发明方法中，除了该聚合物外可以使用并且可以作为尤其是粉状固体、以再压实颗粒形式、作为溶液或悬浮液存在的洗衣用洗涤剂组合物可以包含所有在该类组合物中已知和常规的成分。该组合物尤其可以包含助洗剂物质，表面活性剂，水溶混性有机溶剂，酶，多价螯合剂，电解质，pH调节剂，具有特殊效果的聚合物，如防污聚合物，颜色转移抑制剂，泛灰抑制剂，减皱和保型聚合物活性剂，以及其他助剂如荧光增白剂、泡沫调节剂、染料和香料。

该组合物可以包含一种或多种表面活性剂，其中尤其阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物是有用的，但也可以存在阳离子和/或两性表面活性剂。

所用非离子表面活性剂可以是本领域熟练技术人员已知的任何非离子表面活性剂。所用非离子表面活性剂优选是烷氧基化的，有利的是乙氧基化的，尤其是优选具有8-18个碳原子和平均1-12mol氧化乙烯(EO)/mol醇的伯醇，其中该醇基可以是线性或优选2-甲基支化的或者可以以混合物包含线性和甲基支化基团，正如在羰基合成醇基团中常规存在的那样。然而，尤其优选具有来自具有12-18个碳原子的天然醇类，例如来自椰油醇、棕榈油醇、牛油脂肪醇或油醇的线性基团并且平均具有2-8mol EO/mol醇的醇乙氧基化物。优选的乙氧基化醇例如包括具有3个EO或4个EO的C_12-14醇，具有7个EO的C_9-11醇，具有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C_13-15醇，具有3个EO、5个EO或7个EO的C_12-18醇以及这些的混合物，如具有3个EO的C_12-14醇与具有5个EO的C_12-18醇的混合物。所述乙氧基化程度是对于特定产物可能对应于整数或分数的统计平均值。优选的醇乙氧基化物具有变窄的同系物分布(窄范围乙氧基化物，NRE)。

替换地或者除了这些非离子表面活性剂以外，还可以使用具有大于12个EO的脂肪醇。这些的实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的牛油脂肪醇。额外地，可以使用的其他非离子表面活性剂还有通式R⁵O(G)_x的烷基糖苷，其中R⁵对应于具有8-22个，优选12-18个碳原子的直链或甲基支化的，尤其是2-甲基支化的伯脂族基团且G是具有5或6个碳原子的单糖单元，优选葡萄糖的符号。表示单糖苷和寡糖苷的分布的齐聚度x是1-10之间的任何所需数；优选x为1.2-1.4。

优选使用且作为唯一非离子表面活性剂或者与其他非离子表面活性剂组合使用的另一类非离子表面活性剂是烷氧基化，优选乙氧基化或乙氧基化和丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链中具有1-4个碳原子。

还可以使用氧化胺类型的非离子表面活性剂，例如N-椰油烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛脂烷基-N,N-二羟基乙基氧化胺，以及脂肪酸链烷醇酰胺。这些非离子表面活性剂的量优选不超过乙氧基化脂肪醇的量，尤其是不超过其一半。

其他合适的表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺：

其中R是具有6-22个碳原子的脂族酰基，R¹是氢、具有1-4个碳原子的烷基或羟烷基且[Z]是具有3-10个碳原子和3-10个羟基的线性或支化多羟基烷基。多羟基脂肪酸酰胺是通常可以通过还原性糖与氨、烷基胺或链烷醇胺的还原性胺化并随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸酰氯酰化而得到的已知物质。该组多羟基脂肪酸酰胺也包括下式化合物：

其中R是具有7-12个碳原子的线性或支化烷基或链烯基，R¹是具有2-8个碳原子的线性、支化或环状烷基或芳基且R²是具有1-8个碳原子的线性、支化或环状烷基或芳基或氧烷基，其中优选C_1-4烷基或苯基，并且[Z]是线性多羟基烷基，其烷基链被至少两个羟基取代，或者该基团的烷氧基化，优选乙氧基化或丙氧基化衍生物。[Z]优选通过还原性糖，例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖的还原性胺化得到。N-烷氧基-或N-芳氧基取代的化合物可以通过与脂肪酸甲酯在醇盐作为催化剂存在下反应而转化成所需多羟基脂肪酸酰胺。

所用阴离子表面活性剂例如是磺酸盐和硫酸盐类型的那些。合适的磺酸盐类型的表面活性剂在这里优选为C_9-13烷基苯磺酸盐，烯烃磺酸盐，即链烯-和羟基链烷磺酸盐的混合物，以及还有例如由具有末端或内部双键的C_12-18单烯烃通过用气态三氧化硫磺化和磺化产物的随后碱性或酸性水解而得到的二磺酸盐。还合适的是例如由C_12-18链烷烃通过氯磺化或磺化氧化以及随后水解和/或中和而得到的链烷磺酸盐。同样还合适的是α-磺基琥珀酸的酯(酯磺酸盐)，例如氢化椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的α-磺化甲基酯。

其他合适的阴离子表面活性剂是硫酸化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯应理解为指在制备中通过用1-3mol脂肪酸酯化甘油或者在甘油三酯与0.3-2mol甘油的酯交换中得到的单酯、二酯和三酯及其混合物。优选的硫酸化脂肪酸甘油酯在这里是具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸，例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山萮酸的硫酸化产物。

还合适的是如下通式的烷基硫酸盐：

R-O-SO₃M，

其中R是具有12-18个，尤其是12-14个碳原子的线性、支化链或环状饱和烃基并且M是导致硫酸单酯电荷中和的抗衡离子，尤其是钠或钾或如下通式的铵离子：

R¹R²R³R⁴N⁺，

其中R¹、R²、R³和R⁴相互独立地为氢、具有1-4个碳原子的烷基或具有2-3个碳原子的羟烷基。优选的基团R衍生于天然C₁₂-C₁₈脂肪醇，如椰油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇，或者C₁₀-C₂₀羰基合成醇或具有这些链长的仲醇。此外，优选具有所述链长的烷基硫酸盐，其包含基于石化产品制备的合成直链烷基并且与具有基于油脂化学原料的合适化合物类似降解行为。特别优选C₁₂-C₁₆烷基硫酸盐和C₁₂-C₁₄烷基硫酸盐。

还合适的是被1-6mol氧化乙烯乙氧基化的直链或支化C_7-21醇，如平均具有3.5mol氧化乙烯(EO)的2-甲基支化C_9-11醇或具有1-4个EO的C_12-18脂肪醇的硫酸单酯。

其他合适的阴离子表面活性剂还有磺基琥珀酸烷基酯的盐，其也被称为磺基琥珀酸酯并且是磺基琥珀酸与醇，优选脂肪醇以及尤其是乙氧基化脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸酯包含C_8-18脂肪醇基团或这些的混合物。尤其优选的磺基琥珀酸酯包含衍生于本身构成非离子表面活性剂的乙氧基化脂肪醇的脂肪醇基团。这里又特别优选其脂肪醇基团衍生于具有缩窄的同系物分布的乙氧基化脂肪醇的磺基琥珀酸酯。同样还可以使用在烷(烯)基链中优选具有8-18个碳原子的烷(烯)基琥珀酸或其盐。

合适的其他阴离子表面活性剂尤其包括皂类。饱和脂肪酸皂是合适的，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化芥酸和山萮酸的盐，尤其是衍生于天然脂肪酸，例如椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的皂混合物。

包括皂类在内的阴离子表面活性剂可以以其钠、钾或铵盐形式存在，或者作为有机碱，如单-、二-或三乙醇胺的可溶性盐存在。阴离子表面活性剂优选呈其钠或钾盐形式，尤其呈其钠盐形式。

代替所述表面活性剂或者与它们一起，还可以使用阳离子和/或两性表面活性剂。

可以使用的阳离子活性物质的实例包括下式的阳离子化合物：

其中各基团R¹独立地选自C_1-6烷基、-链烯基或-羟烷基；各基团R²独立地选自C_8-28烷基或-链烯基；R³＝R¹或(CH₂)_n-T-R²；R⁴＝R¹或R²或(CH₂)_n-T-R²；T＝-CH₂-、-O-CO-或-CO-O-并且n为0-5的整数。

这类表面活性剂以优选5-65重量％的量存在于洗衣用洗涤剂组合物中。如上所述，特别优选的洗衣用洗涤剂组合物为液体并且具有至少30重量％，优选在30-60重量％，尤其是50-58重量％范围内的表面活性剂含量。该类浓缩液体洗衣用洗涤剂组合物是有利的，因为它们涉及更低的资源利用，尤其是由运输重量降低和使用量降低引起，这意味着与不太浓缩的组合物相比，例如为实现相同性能需要更小的瓶尺寸以及因此包装材料的使用减少。此外，消费者更喜欢该类高度浓缩的组合物，因为它们在家里占据更少的存储空间。

可以使用纺织品软化化合物来保护纺织品并改善纺织品性能，如更软的“手感”(整理(finish))和降低的静电荷(增加的穿戴舒适性)。这些配制剂的活性剂是具有两个疏水性残基的季铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵，然而由于其生物降解性不够而逐渐被在其疏水性残基中包含酯基作为生物降解的意欲断裂点的季铵化合物替代。

具有改善生物降解性的该类“酯季铵盐”例如可以通过用脂肪酸酯化甲基二乙醇胺和/或三乙醇胺的混合物并随后用烷基化剂以已知方式季化反应产物而得到。合适的整理剂是二羟甲基亚乙基脲。

洗衣用洗涤剂组合物优选包含至少一种水溶性和/或水不溶性有机和/或无机助洗剂。水溶性有机助洗剂物质包括多羧酸，尤其是柠檬酸和糖酸，单体和聚合氨基多羧酸，尤其是甲基甘氨酸二乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸，还有聚天冬氨酸，多膦酸，尤其是氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸，聚合羟基化合物如糊精和聚合(多)羧酸，尤其是可以通过多糖/糊精的氧化得到的聚羧酸酯，和/或聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸以及这些的共聚物，它们还可以以共聚形式包含少量没有羧酸官能团的可聚合物质。不饱和羧酸的均聚物的相对分子量通常为5000-200 000g/mol，而共聚物的相对分子量为2000-200000g/mol，优选50 000-120 000g/mol，在每种情况下基于游离酸。特别优选的丙烯酸-马来酸共聚物具有50 000-100 000g/mol的相对分子量。合适但不太优选的该类化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基醚，如乙烯基甲基醚，乙烯基酯，乙烯，丙烯和苯乙烯的共聚物，其中该酸的比例为至少50重量％。可以使用的水溶性有机助洗剂物质还包括包含两种不饱和酸和/或其盐作为单体以及乙烯醇和/或酯化乙烯醇或碳水化合物作为第三单体的三元共聚物。该第一酸性单体或其盐衍生于单烯属不饱和C₃-C₈羧酸，优选C₃-C₄单羧酸，尤其是(甲基)丙烯酸。该第二酸性单体或其盐可以是C₄-C₈二羧酸，特别优选马来酸的衍生物，和/或在2位被烷基或芳基取代的烯丙基磺酸衍生物。该类聚合物通常具有1000-200 000g/mol的相对分子量。其他优选的共聚物是包括丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或乙酸乙烯酯作为单体的那些。有机助洗剂物质尤其可以用于生产呈水溶液形式，优选呈30-50重量％水溶液形式的液体组合物。提到的所有酸通常以其水溶性盐，尤其是其碱金属盐形式使用。

需要的话，该类有机助洗剂物质可以至多40重量％，尤其是至多25重量％，优选0.5-8重量％的量存在。优选将所述范围上半部分中的量用于糊状或液体组合物，尤其是含水组合物中。

有用的水溶性无机助洗剂材料尤其包括可以以其碱性、中性或酸性钠或钾盐形式存在的聚合物碱金属磷酸盐。这些的实例是二磷酸四钠、二磷酸二氢二钠、已知为六偏磷酸钠的三磷酸五钠和相应钾盐以及钠盐和钾盐的混合物。所用水不溶性、水分散性无机助洗剂材料尤其是结晶或无定形碱金属硅铝酸盐，其量为至多50重量％，优选不超过40重量％，以及在液体组合物中尤其是1-5重量％。在这些中优选呈洗衣用洗涤剂质量的结晶硅铝酸钠，尤其是沸石A、P和任选X。接近所述上限的量优选用于固体颗粒状组合物中。合适的硅铝酸盐尤其没有粒度大于30μm的颗粒并且优选至少80重量％的颗粒具有低于10μm的尺寸。它们的钙结合容量通常在100-200mg CaO/g范围内。

所述硅铝酸盐的合适替代品或部分替代品是结晶碱金属硅酸盐，后者可以单独或者以与无定形硅酸盐的混合物存在。可以用作助洗剂的碱金属硅酸盐优选具有碱金属氧化物与SiO₂的摩尔比小于0.95，尤其是1:1.1-1:12并且可以是无定形或结晶的。优选的碱金属硅酸盐是Na₂O:SiO₂摩尔比为1:2-1:2.8的硅酸钠，尤其是无定形硅酸钠。可以单独或者以与无定形硅酸盐的混合物存在的所用结晶硅酸盐优选为通式Na₂Si_xO_2x+1·yH₂O的结晶页硅酸盐，其中称为系数的x为1.9-4的数且y为0-20的数，并且x的优选值为2、3或4。优选的结晶页硅酸盐是其中所述通式中的x取值为2或3的那些。尤其优选β-和δ-二硅酸钠(Na₂Si₂O₅·yH₂O)二者。还可以使用上述通式的基本无水结晶碱金属硅酸盐，其中x为1.9-2.1的数，它们由无定形碱金属硅酸盐生产。在另一优选实施方案中，使用系数为2-3的结晶页硅酸钠，正如可以由砂和碳酸钠生产的那样。在另一优选实施方案中使用系数在1.9-3.5范围内的结晶硅酸钠。在优选构造中，使用由碱金属硅酸盐和碱金属碳酸盐形成的粒状化合物，正如例如可以以名称15市购的那样。若碱金属硅铝酸盐，尤其是沸石，也作为额外助洗剂物质存在，则硅铝酸盐与硅酸盐的重量比优选为1:10-10:1，在每种情况下基于无水活性物质。在包含无定形和结晶碱金属硅酸盐二者的组合物中，无定形碱金属硅酸盐与结晶碱金属硅酸盐的重量比优选为1:2-2:1，尤其是1:1-2:1。

助洗剂物质优选以至多60重量％，尤其是0.5-40重量％的量存在于洗衣用洗涤剂组合物中。

在优选构造中，该组合物包含水溶性助洗剂部分(block)。术语“助洗剂部分”的使用在这里意欲表达如下事实：该组合物不包含为水溶性的那些以外的任何其他助洗剂物质，也就是说存在于该组合物中的所有助洗剂物质包括在直接表征的该“部分”中，必要的话排除可能作为杂质或稳定化添加剂在工业上少量存在于组合物的剩余成分中的物质的量。术语“水溶性”意欲理解为指该助洗剂部分在由于包含它的组合物的用量在典型条件下出现的浓度下没有残留地溶解。优选在该组合物中存在至少15重量％和至多55重量％，尤其是25-50重量％的水溶性助洗剂部分。

这优选由如下组分构成：

a)5-35重量％柠檬酸、碱金属柠檬酸盐和/或碱金属碳酸盐，后者还可以至少部分被碱金属碳酸氢盐替代，

b)至多10重量％系数在1.8-2.5范围内的碱金属硅酸盐，

c)至多2重量％膦酸和/或碱金属膦酸盐，

d)至多50重量％碱金属磷酸盐，和

e)至多10重量％聚合多羧酸盐，

所给量基于整个洗衣用洗涤剂组合物。这也适用于下文所示的所有量，除非另有明确说明。

在优选实施方案中，该水溶性助洗剂部分以大于0重量％的量包含组分b)、c)、d)和e)中的至少两种。

对于组分a)，在优选实施方案中存在15-25重量％碱金属碳酸盐，其可以至少部分被碱金属碳酸氢盐替代，以及至多5重量％，尤其是0.5-2.5重量％柠檬酸和/或碱金属柠檬酸盐。在替换实施方案中，作为组分a)存在5-25重量％，尤其是5-15重量％柠檬酸和/或柠檬酸碱金属盐，以及至多5重量％，尤其是1-5重量％碱金属碳酸盐，其可以至少部分被碱金属碳酸氢盐替代。若存在碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐二者，则组分a)优选以10:1-1:1的重量比包含碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐。

对于组分b)，在优选实施方案中存在1-5重量％系数在1.8-2.5范围内的碱金属硅酸盐。

对于组分c)，在优选实施方案中存在0.05-1重量％膦酸和/或碱金属膦酸盐。膦酸在这里还应理解为还可以包含两个或更多个膦酸结构部分的任选被取代的烷基膦酸(所谓的多膦酸)。它们优选选自羟基-和/或氨基烷基膦酸和/或其碱金属盐，例如二甲氨基甲烷二膦酸、3-氨基丙烷-1-羟基-1,1-二膦酸、1-氨基-1-苯基甲烷二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、氨基三(亚甲基膦酸)、N,N,N′,N′-乙二胺四(亚甲基膦酸)和亚磷酸的酰化衍生物，它们还可以以任何所需混合物使用。

对于组分d)，在优选实施方案中存在15-35重量％的碱金属磷酸盐，尤其是聚磷酸三钠。在这种情况下，“碱金属磷酸盐”是各种磷酸的碱金属(尤其是钠和钾)盐的集合性术语，其中除了更高分子量代表外可以区分偏磷酸(HPO₃)_n和正磷酸H₃PO₄。磷酸盐组合了许多优点：它们起碱载体的作用，防止机器组件上的水垢沉积或织物中的水垢结壳以及此外有助于清洁性能。磷酸二氢钠NaH₂PO₄作为二水合物(密度1.91gcm^-3，熔点60℃)和一水合物(密度2.04gcm^-3)存在。这两种盐是白色粉末，它们非常易溶于水中、在加热时失去结晶水并且在200℃下转化成弱酸性二磷酸盐(二磷酸氢二钠，Na₂H₂P₂O₇)和在更高温度下转化成三偏磷酸钠(Na₃P₃O₉)和Maddrell盐。NaH₂PO₄是酸性的，它在用氢氧化钠溶液将磷酸调节至pH为4.5并喷雾该淤浆时形成。磷酸二氢钾(初级磷酸钾或一元磷酸钾，磷酸二氢钾，KDP)KH₂PO₄是密度为2.33gcm^-3的白色盐，具有253℃的熔点(分解形成(KPO₃)_x，聚磷酸钾)并且易溶于水中。磷酸氢二钠(次级磷酸钠)Na₂HPO₄是无色、非常易水溶的结晶盐。它以无水形式以及具有2mol(密度2.066gcm^-3，在95℃下失去水)，7mol(密度1.68gcm^-3，熔点48℃，失去5H₂O)和12mol水(密度1.52gcm^-3，熔点35℃，失去5H₂O)的形式存在，在100℃下变为无水并且在更强力加热时转化成二磷酸盐Na₄P₂O₇。磷酸氢二钠通过使用酚酞作为指示剂用碳酸钠溶液中和磷酸而制备。磷酸氢二钾(次级或二元磷酸钾)K₂HPO₄是易溶于水中的无定形白色盐。磷酸三钠，叔磷酸钠，Na₃PO₄是作为十二水合物具有1.62gcm^-3密度和73-76℃熔点(分解)，作为十水合物(对应于19-20％P₂O₅)具有100℃熔点以及在无水形式(对应于39-40％P₂O₅)下具有2.536gcm^-3密度的无色晶体。磷酸三钠在碱性反应中易溶于水中并且通过蒸发浓缩正好1mol磷酸氢二钠和1mol NaOH的溶液而制备。磷酸三钾(叔或三元磷酸钾)K₃PO₄是密度为2.56gcm^-3的白色溶解性粒状粉末，具有1340℃的熔点并且在碱性反应中易溶于水中。它例如在加热具有木炭和硫酸钾的托马斯炉渣时形成。尽管相对高的成本，更易溶并且因此高度有效的磷酸钾相对于相应钠化合物通常是优选的。二磷酸四钠(焦磷酸钠)Na₄P₂O₇以无水形式(密度2.534gcm^-3，熔点988℃，也标为880℃)和十水合物(密度1.815-1.836gcm^-3，熔点94℃，失去水)存在。这两种物质是在碱性反应中可溶于水中的无色晶体。Na₄P₂O₇在将磷酸氢二钠加热至>200℃时形成或者通过使磷酸与碳酸钠以化学计量比反应并通过喷雾使该溶液脱水而形成。该十水合物络合重金属盐和硬度形成剂并且因此降低水的硬度。二磷酸钾(焦磷酸钾)K₄P₂O₇以三水合物形式存在并且是密度为2.33gcm^-3的无色吸湿性粉末，可溶于水中，1％溶液的pH在25℃下为10.4。NaH₂PO₄或KH₂PO₄缩合形成更高分子量的磷酸钠和钾，其中可以区分环状代表—偏磷酸钠和钾以及链状类型—聚磷酸钠和钾。尤其对于后者，使用大量名称：熔融或烧制磷酸盐、Graham盐、Kurrol盐和Maddrell盐。所有高级磷酸钠和钾统称为缩合磷酸盐。工业上重要的三磷酸五钠Na₅P₃O₁₀(三聚磷酸钠)是通式NaO-[P(O)(ONa)-O]_n-Na的非吸湿性白色水溶性盐，其中n＝3，其为无水的或者与6H₂O结晶。在100g水中约17g不含结晶水的该盐在室温下溶解，在60℃下大约20g溶解并且在100℃下约32g溶解；在将该溶液加热至100℃达2小时之后水解产生约8％正磷酸盐和15％二磷酸盐。在三磷酸五钠的制备中，使磷酸与碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液以化学计量比反应并通过喷雾将该溶液脱水。类似于Graham盐和二磷酸钠，三磷酸五钠溶解许多不溶性金属化合物(包括钙皂等)。三磷酸五钾K₅P₃O₁₀(三聚磷酸钾)例如以50重量％溶液(>23％P₂O₅，25％K₂O)的形式市购。还有三聚磷酸钾钠，它们在本发明上下文中也是有用的。这些例如在用KOH水解三偏磷酸钠时形成：

(NaPO₃)₃+2KOH→Na₃K₂P₃O₁₀+H₂O

这些是正如三聚磷酸钠、三聚磷酸钾或这二者的混合物一样是有用的；三聚磷酸钠和三聚磷酸钾钠的混合物或三聚磷酸钾和三聚磷酸钾钠的混合物或三聚磷酸钠、三聚磷酸钾和三聚磷酸钾钠的混合物也是有用的。

对于组分e)，在组合物的优选实施方案中存在1.5-5重量％聚合多羧酸盐，尤其选自丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸的聚合或共聚产物。在这些中特别优选丙烯酸的均聚物并且在这些中又优选平均分子量在5000-15 000D(PA标样)范围内的那些。

可以用于该组合物中的酶包括选自脂酶、角质酶、淀粉酶、支链淀粉酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶和过氧化物酶类别的那些以及还有其混合物，例如淀粉酶如 和/或/>OxAm，脂酶如/> 和/或/>纤维素酶如/>和/或/>由真菌或细菌如枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、灰色链霉菌(Streptomycesgriseus)、柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)、特异腐质霉(Humicola insolens)、假产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia)得到的酶催活性剂特别合适。任选使用的酶可以吸附于载体物质上和/或嵌入涂敷物质中以保护它们以防过早失活。它们优选以至多10重量％，尤其是0.2-2重量％的量存在于洗衣用洗涤剂组合物中。

在优选实施方案中，该组合物包含5-65重量％，尤其是8-55重量％阴离子和/或非离子表面活性剂，至多60重量％，尤其是0.5-40重量％助洗剂物质和0.2-5重量％选自脂酶、角质酶、淀粉酶、支链淀粉酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、氧化酶和过氧化物酶及其混合物的酶。

尤其是当它们呈液体或糊形式时，可以用于该洗衣用洗涤剂组合物中的有机溶剂包括具有1-4个碳原子的醇，尤其是甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇，具有2-4个碳原子的二醇，尤其是乙二醇和丙二醇，以及它们的混合物，还有可以衍生于所述化合物类别的醚类。这类水溶混性溶剂优选以不超过30重量％，尤其是6-20重量％的量存在于该组合物中。

可以在含水液体组合物中用作增稠剂的天然聚合物实例包括琼脂、角叉菜胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、藻酸盐、果胶、多糖、瓜尔胶粉、角豆粉、淀粉、糊精、明胶和酪蛋白，纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟基乙基和-丙基纤维素，以及聚合多糖增稠剂如黄原胶；除了这些以外，全合成聚合物如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物、乙烯基聚合物、聚羧酸、聚醚、聚亚胺、聚酰胺和聚氨酯也可以用作增稠剂。

为了将所需pH设定为不是本质上产生于剩余组分的混合物，该组合物可以包含体系相容性和环境相容性酸，优选柠檬酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，还有无机酸，尤其是硫酸，或碱，尤其是氢氧化铵或碱金属氢氧化物。这类pH调节剂优选以不超过20重量％，尤其是1.2-17重量％存在于该组合物中。

能够除污的聚合物—通常称为“防污”活性剂或者由于其赋予被处理表面，例如被处理纤维表面拒污性的能力而被称为“防污剂”—例如是非离子或阳离子纤维素衍生物。该尤其呈聚酯活性的防污聚合物包括二羧酸，例如己二酸、邻苯二甲酸或对苯二甲酸，二醇，例如乙二醇或丙二醇，以及聚二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇的共聚酯。优选使用的防污聚酯包括形式上可以通过两种单体部分的酯化得到的那些化合物，其中第一种单体是二羧酸HOOC-Ph-COOH且第二种单体是二醇HO-(CHR¹¹-)_aOH，后者也可以呈聚合二醇H-(O-(CHR¹¹-)_a)_bOH的形式。这里Ph是指可以带有1-4个选自具有1-22个碳原子的烷基、磺酸基团、羧基及其混合物的取代基的邻-、间-或对-亚苯基，R¹¹是氢、具有1-22个碳原子的烷基及其混合物，a为2-6的数并且b为1-300的数。可以由这些得到的聚酯优选包含单体二醇单元-O-(CHR¹¹-)_aO-和聚合物二醇单元-(O-(CHR¹¹-)_a)_bO-二者。单体二醇单元与聚合物二醇单元的摩尔比优选为100:1-1:100，尤其是10:1-1:10。聚合物二醇单元中的聚合度b优选在4-200，尤其是12-140范围内。优选防污聚酯的分子量或平均分子量或分子量分布最大值在250-100 000，尤其是500-50 000范围内。形成基团Ph的基础的酸优选选自对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，偏苯三酸，苯六酸，磺基邻苯二甲酸、磺基间苯二甲酸和磺基对苯二甲酸的异构体及其混合物。若这些的酸基不是该聚合物中酯键的一部分，则它们优选以盐形式，尤其作为碱金属或铵盐存在。在这些中特别优选钠盐和钾盐。需要的话，代替单体HOOC-Ph-COOH，在该防污聚酯中可以存在低比例，尤其是基于具有上面所给定义的Ph含量不超过10mol％的具有至少两个羧基的其他酸。这些例如包括亚烷基-和亚链烯基二羧酸如丙二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸。优选的二醇HO-(CHR¹¹-)_aOH包括其中R¹¹为氢且a为2-6的数的那些以及其中a具有的值为2且R¹¹选自氢和具有1-10个，尤其是1-3个碳原子的烷基的那些。在最后提到的二醇中，特别优选式HO-CH₂-CHR¹¹-OH的那些，其中R¹¹具有上述含义。二醇组分的实例是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,2-十二烷二醇和新戊二醇。在聚合物二醇中，特别优选平均分子量在1000-6000范围内的聚乙二醇。需要的话，这些聚酯还可以被封端，其中有用的端基是具有1-22个碳原子的烷基和单羧酸的酯。经由酯键键合的端基可以基于具有5-32个碳原子，尤其是5-18个碳原子的烷基-、链烯基-和芳基单羧酸。这些包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸、月桂酸、月桂烯酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻烯酸、十五烷酸、棕榈酸、硬脂酸、岩芹酸、十八碳烯酸、油酸、亚油酸、反亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕油酸、花生四烯酸、山萮酸、芥酸、巴西烯酸、鰶鱼酸、木质酸、蜡酸、蜂花酸，可以带有1-5个总共不超过25个碳原子，尤其是1-12个碳原子的取代基的苯甲酸，例如叔丁基苯甲酸。端基也可以基于具有5-22个碳原子的羟基单羧酸，后者例如包括羟基戊酸、羟基己酸、蓖麻油酸、其氢化产物羟基硬脂酸以及邻-、间-和对-羟基苯甲酸。羟基单羧酸本身可以经由其羟基及其羧基相互结合，并且因此可以在端基中存在多次。每个端基的羟基单羧酸单元数，即其齐聚度优选在1-50，尤其是1-10范围内。在本发明的优选构造中，单独使用或者与纤维素衍生物组合使用由对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯形成的聚合物，其中聚乙二醇单元具有750-5000的分子量且对苯二甲酸乙二醇酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯的摩尔比为50:50-90:10。

可以用于洗涤纺织品的组合物中的颜色转移抑制剂尤其包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚合N-氧化物如聚(乙烯基吡啶N-氧化物)以及乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑和任选其他单体的共聚物。

该组合物可以包含防皱剂，因为纺织织物，尤其是由人造丝、羊毛、棉及其混合物制备的纺织织物可能由于单根纤维对横向于纤维方向的弯曲、折叠、压制和挤压敏感而具有褶皱的倾向。这些例如包括基于脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸羟烷基酯、脂肪酸羟烷基酰胺或脂肪醇的合成产品，它们通常已经与氧化乙烯反应，或者基于卵磷脂或改性磷酸酯的产品。

泛灰抑制剂用来保持污物与硬表面分离，尤其是与悬浮于洗液中的纺织纤维。通常呈有机性质的水溶性胶体适合该目的，例如淀粉、胶水、明胶、淀粉或纤维素的醚羧酸或醚磺酸的盐或者纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。包含水溶性酸性基团的聚酰胺也适合该目的。还可以使用上述那些以外的淀粉衍生物，例如醛淀粉。优选使用纤维素醚，如羧甲基纤维素(Na盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素，以及混合醚，如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物，例如基于组合物以0.1-5重量％的量使用。

该组合物可以包含荧光增白剂，其中尤其是二氨基茋二磺酸的衍生物或其碱金属盐。例如，4,4′-二(2-苯胺基-4-吗啉代-1,3,5-三嗪基-6-氨基)茋-2,2′-二磺酸的盐或代替吗啉代基团带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯胺基或2-甲氧基乙基氨基的类似结构化合物是合适的。也可以存在取代二苯基苯乙烯基类型的增白剂，例如4,4′-二(2-磺基苯乙烯)联苯、4,4′-二(4-氯-3-磺基苯乙烯)联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4′-(2-磺基苯乙烯)联苯的碱金属盐。还可以使用上述荧光增白剂的混合物。

尤其当用于机洗方法中时，可能有利的是将常规泡沫抑制剂加入组合物中。合适泡沫抑制剂的实例包括具有高比例C₁₈-C₂₄脂肪酸的天然或合成皂类。合适的非表面活性剂类型泡沫抑制剂例如是有机聚硅氧烷及其与任选硅烷化微细硅石和石蜡的混合物，蜡，微晶蜡及其与硅烷化硅石的混合物或双脂肪酸亚烷基二酰胺。还有利的是使用各种泡沫抑制剂的混合物，例如由聚硅氧烷、石蜡或蜡形成的那些。泡沫抑制剂，尤其是含聚硅氧烷-和/或石蜡的泡沫抑制剂优选与粒状水溶性或水分散性载体物质结合。特别优选石蜡和双硬脂基乙二酰胺的混合物。

任选存在于该组合物，尤其是固体形式的组合物中的有用过氧化合物尤其是有机过酸或有机酸的过酸性盐，如苯二甲酰亚氨基过氧己酸、过苯甲酸或二过十二烷二酸的盐，过氧化氢以及在洗涤条件下释放过氧化氢的无机盐，如过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。过氧化氢在这种情况下还可以借助酶催体系，即氧化酶及其底物产生。若意欲使用固体过氧化合物，则它们可以以粉末或颗粒形式使用，这也可以以原则上已知的方式包封。特别优选使用碱金属过碳酸盐、碱金属过硼酸盐一水合物、碱金属过硼酸盐四水合物，或者尤其是在液体组合物中以包含3-10重量％过氧化氢的水溶液形式使用过氧化氢。过氧化合物优选以至多50重量％，尤其是5-30重量％的量存在于洗衣用洗涤剂组合物中。

额外可以使用在过水解条件下形成过氧羧酸或过氧亚氨酸的常规助漂剂和/或常规助漂性过渡金属配合物。任选存在，尤其是以0.5-6重量％的量存在的该助漂剂组分包括常用的N-或O-酰基化合物，例如多酰化亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺，乙酰化甘脲类，尤其是四乙酰基甘脲，N-酰化乙内酰脲类，酰肼类，三唑类，脲唑类，二酮基哌嗪类，硫酰胺类和氰尿酸酯类，还有羧酸酐类，尤其是邻苯二甲酸酐类，羧酸酯类，尤其是异壬酰基苯酚磺酸钠，以及酰化糖衍生物，尤其是五乙酰基葡萄糖，以及还有阳离子腈衍生物如三甲基铵乙腈盐。为了避免在储存时与过氧化合物相互作用，该助漂剂可能已经粒化或者以已知方式用包衣物质包衣，特别优选借助羧甲基纤维素粒化且平均粒度为0.01-0.8mm的四乙酰基乙二胺，粒化1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪和/或以颗粒形式制造的三烷基铵乙腈。该类助漂剂优选以至多8重量％，尤其是2-6重量％的量存在于洗衣用洗涤剂组合物中，在每种情况下基于整个组合物。

固体组合物的生产没有困难并且可以以原则上已知的方式进行，例如通过喷雾干燥或者造粒。为了生产堆密度增加，尤其是在650-950g/l范围内的组合物，优选一种包括挤出步骤的方法。呈水溶液或包含其他常规溶剂的溶液形式的洗衣用洗涤剂组合物特别有利地通过简单混合各成分而生产，这些成分可以以纯净形式或者作为溶液加入自动混合机中。

在同样优选的实施方案中，该组合物尤其以浓缩液体形式，作为完全或部分水溶性外壳中的一部分存在。该分区有利于消费者的计量。

在这种情况下，该组合物例如可以包装在薄膜袋中。由水溶性薄膜制成的袋式包装材料无需消费者撕开该包装材料。以此方式可以通过将该袋直接放入洗衣机中或者通过将该袋放入例如在桶、碗或洗手盆中的一定量水中而方便计量加入适合一个洗涤循环的单独部分。包封该洗涤部分的该薄膜袋在达到一定温度时溶解而没有残留物。

现有技术包括许多生产水溶性洗衣用洗涤剂组合物的各部分的方法，它们原则上也适合生产可以在本发明上下文中使用的组合物。众所周知的方法在这种情况下是具有水平和垂直密封缝的管膜法。还适合生产薄膜袋或尺寸稳定洗衣用洗涤剂组合物部分的是热成型法。然而，该水溶性外壳不一定必须由薄膜材料构成并且也可以是例如可以借助注塑方法得到的尺寸稳定容器。

生产由聚乙烯醇或明胶构成的水溶性胶囊的方法也是已知的并且原则上提供了提供具有高填充度的胶囊的可能性。这些方法基于将该水溶性聚合物引入成型腔中。胶囊的填充和密封同时或者逐步进行，在后一情况中胶囊通过小孔填充。在这里胶囊例如通过布置在两个在其表面上包括半球形壳体的对转鼓上方的填充楔填充。所述鼓引出覆盖半球形外壳腔体的聚合物带。密封在一个鼓的聚合物带与相对鼓的聚合物带相遇的位置发生。同时，将待填充材料注入形成的胶囊中，其中该填充液体的注入压力将聚合物带压入半球形外壳腔体中。一种生产水溶性胶囊的方法—其中首先进行填充并随后密封—基于已知为方法的方法。它涉及将管状预成型体引入两部分腔体中。封闭该腔体，其中密封下部管段，然后对该管充气以在腔体中形成胶囊形式，填充并最终密封。

用于生产该水溶性部分的外壳材料优选为水溶性聚合热塑性塑料，特别优选选自(任选部分乙酰化)聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯、明胶、纤维素及其衍生物、淀粉及其衍生物、共混物和复合体、无机盐以及所述材料的混合物，优选羟丙基甲基纤维素和/或聚乙烯醇共混物。聚乙烯醇可以市购，例如以牌号(Clariant)市购。在本发明上下文中特别合适的聚乙烯醇例如是/>3-83，/>4-88，/>5-88，/>8-88和Clariant L648。用于生产该部分的水溶性热塑性塑料可以额外任选包含选自如下的聚合物：含丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺、/>唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚氨酯、聚酯、聚醚和/或所述聚合物的混合物。优选所用水溶性热塑性塑料包含聚乙烯醇，其水解度为70-100mol％，优选80-90mol％，特别优选81-89mol％，尤其是82-88mol％。进一步优选所用水溶性热塑性塑料包含分子量在10 000-100000g/mol，优选11 000-90 000g/mol，特别优选12 000-80 000g/mol，尤其是13 000-70 000g/mol范围内的聚乙烯醇。进一步优选热塑性塑料以至少50重量％，优选至少70重量％，特别优选至少80重量％，尤其是至少90重量％的量存在，在每种情况下基于该水溶性聚合热塑性塑料的重量。

实施例

实施例1：制备聚合物

除非另有说明，使用下列方法表征。

GPC(凝胶渗透色谱法)：

为了确定所得聚合物的平均分子量，在THF作为溶剂中进行凝胶渗透色谱法。该GPC系统用分子量范围为682-2 520 000g/mol的线性聚苯乙烯标样校准。

OH值：

羟值按照ASTM E 1899-97以滴定法测定。

胺值：

胺值通过用三氟甲磺酸滴定而测定。

P1：将74.6g(0.50mol)三乙醇胺和5.53g 50％(重量％)KOH溶液混合，然后在高压釜中于100℃和<10毫巴下脱水2小时。高压釜通过用氮气吹扫3次而惰性化并设定2巴的供应压力。然后将该反应器加热至120-130℃并加入1307g(22.5mol)氧化丙烯以生产3个15-PO/OH臂(总共45个PO/三乙醇胺)。在计量加料结束之后使该反应进行反应直到压力恒定。挥发性组分在90℃和20毫巴下在2小时内除去。产物通过¹H NMR、OH值、胺值和GPC表征。

P2：将99.68g(0.60mol)三乙醇胺和6.00g 50％(重量％)KOH溶液混合，然后在高压釜中于100℃和<10毫巴下脱水2小时。高压釜通过用氮气吹扫3次而惰性化并设定2巴的供应压力。然后将该反应器加热至120-130℃并加入1261g(21.7mol)氧化丙烯以生产3个12-PO/OH臂(总共36个PO/三乙醇胺)。在计量加料结束之后使该反应进行反应直到压力恒定。挥发性组分在90℃和20毫巴下在2小时内除去。产物通过¹H NMR、OH值、胺值和GPC表征。

P3：将366g(4.9mol)叔丁基胺和18.3g水混合。高压釜通过用氮气吹扫3次而惰性化，然后设定2巴的供应压力。然后将该反应器加热至100℃并加入581g(10.0mol)氧化丙烯以生产叔丁基胺+2PO。在计量加料结束之后使该反应进行反应直到压力恒定。挥发性组分在80℃和20毫巴下在2小时内除去。该中间体通过¹H NMR、OH值、胺值和GPC表征。

将170g(0.89mol)该中间体和5.30g 50％(重量％)KOH溶液混合，然后在高压釜中于130℃和<10毫巴下脱水2小时。高压釜通过用氮气吹扫3次而惰性化，然后设定2巴的供应压力。然后将该反应器加热至120-130℃并加入1150g(19.8mol)氧化丙烯以生产2个12-PO/OH臂(总共24个PO/叔丁基胺)。在计量加料结束之后使该反应进行反应直到压力恒定。挥发性组分在80℃和20毫巴下在2小时内除去。产物通过¹H NMR、OH值、胺值和GPC表征。

P4：将104g(0.54mol)三异丙醇胺和4.2g 50％(重量％)KOH溶液混合，然后在高压釜中于100℃和<10毫巴下脱水2小时。高压釜通过用氮气吹扫3次而惰性化并设定2巴的供应压力。然后将该反应器加热至120-130℃并加入1415g(24.4mol)氧化丙烯以生产3个15-PO/OH臂(总共45个PO/三异丙醇胺)。在计量加料结束之后使该反应进行反应直到压力恒定。挥发性组分在90℃和20毫巴下在2小时内除去。产物通过¹H NMR、OH值、胺值和GPC表征。

实施例2：洗涤测试

在30℃下将由在表2中所述材料制成并且提供了同样在表2中所述标准化污物的纺织织物用各自包含0.88g/l具有表1中所给组成的洗衣用洗涤剂组合物V1、W1、W2或W3的洗液洗涤，然后干燥。测定所得亮度值(Y值)。可见当加入本发明必要的聚合物时，洗涤结果比不存在该加料明显要好。

表1：洗衣用洗涤剂组成(重量％)

表2：亮度值(Y)

污物；纺织品/组合物	V1	W1	W2	W3	W4
						化妆品1；棉	33.5	34.7	36.8	36.0	35.1
化妆品2；棉	31.1	34.3	32.4	33.3	32.0
						化妆品3；聚酯	45.5	50.3	44.9	47.6	47.8
化妆品4；聚酯	28.4	47.3	44.5	41.5	40.7
						牛脂；棉	65.0	69.5	75.4	68.4	67.7
唇膏1；聚酯	35.7	36.6	39.0	35.8	35.8
						唇膏2；聚酯	50.4	56.5	60.0	55.4	56.2
青草；棉	68.9	69.8	68.7	71.8	69.7

Claims (29)

1.由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物在提高洗衣用洗涤剂组合物在洗涤纺织品时对于污物的初级去污力中的用途，其中所述聚合物每个氮原子包含2或3个由氧化烯单元构成的链，其中所述污物是表面活性剂-或酶敏感性污物，并且其中所述聚合物基于所有氧化烯单元的总和包含大于50mol％的氧化丙烯单元，以及其中所述聚合物每个氧化烯链包含10-18个氧化烯单元，其中表面活性剂-或酶敏感性污物是指通过表面活性剂或者使用酶至少部分除去的污物。

2.根据权利要求1的用途，其中在含水和含表面活性剂的洗液中洗涤纺织品。

3.根据权利要求1的用途，其中所述用途通过将所述聚合物加入不含相应聚合物的组合物中或者包含不含相应聚合物的组合物的洗液中进行。

4.根据权利要求3的用途，其中聚合物的加入量基于不含相应聚合物的组合物的量在0.01-20重量％范围内。

5.根据权利要求3的用途，其中聚合物的加入量基于不含相应聚合物的组合物的量在1-15重量％范围内。

6.一种从纺织品除去表面活性剂-或酶敏感性污物的方法，其中使由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物与脏污纺织品接触，其中所述污物是表面活性剂-或酶敏感性污物，并且其中所述聚合物基于所有氧化烯单元的总和包含大于50mol％的氧化丙烯单元，以及其中所述聚合物每个氧化烯链包含10-18个氧化烯单元，其中表面活性剂-或酶敏感性污物是指通过表面活性剂或者使用酶至少部分除去的污物。

7.根据权利要求6的方法，其中聚合物在含水和含表面活性剂的洗液中与脏污纺织品接触。

8.根据权利要求6的方法，其中烷氧化物是丙氧基化物。

9.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将10-100ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入12-60升水中而生产。

10.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将15-75ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入12-60升水中而生产。

11.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将25-50ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入12-60升水中而生产。

12.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将10-100ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入15-20升水中而生产。

13.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将15-75ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入15-20升水中而生产。

14.根据权利要求6-8中任一项的方法或者根据权利要求1-5中任一项的用途，其中所述洗液通过将25-50ml液体含水洗衣用洗涤剂组合物加入15-20升水中而生产。

15.根据权利要求3-5中任一项的用途或者根据权利要求9的方法，其中所述组合物具有至少30重量％的表面活性剂浓度。

16.根据权利要求3-5中任一项的用途或者根据权利要求9的方法，其中所述组合物具有在30-65重量％范围内的表面活性剂浓度。

17.根据权利要求3-5中任一项的用途或者根据权利要求9的方法，其中所述组合物具有在50-58重量％范围内的表面活性剂浓度。

18.根据权利要求1-5中任一项的用途或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于所有氧化烯单元的总和包含大于90mol％的氧化丙烯单元。

19.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于所有氧化烯单元的总和仅包含氧化丙烯单元。

20.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于选自三乙醇胺、三异丙醇胺和叔丁基胺的起始剂。

21.根据权利要求20的用途或方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于三乙醇胺。

22.根据权利要求20的用途或方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于三异丙醇胺。

23.根据权利要求20的用途或方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物基于叔丁基胺。

24.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物每个氧化烯链包含12-16个氧化烯单元。

25.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物每个氧化烯链包含12-15个氧化烯单元。

26.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物每个氧化烯链包含12个氧化烯单元。

27.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物每个氧化烯链包含15个氧化烯单元。

28.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物的重均分子量在1300-6000g/mol范围内。

29.根据权利要求1-5中任一项的用途或或根据权利要求6-8中任一项的方法，其中由平均分子量M_w为600-10 000g/mol的基于单氨基的烷氧化物构成的聚合物的重均分子量在1400-4500g/mol范围内。