JP6840454B2 - 活性塩素剤、被洗浄物の洗浄方法、及び、カートリッジ洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、活性塩素剤、被洗浄物の洗浄方法、及び、カートリッジ洗浄剤に関する。

近年、人手不足、衛生管理等の観点から、ホテル又はレストラン等においては、自動食器洗浄機が用いられている。従来から、このような自動食器洗浄機において使用される洗浄剤組成物では、アルカリ剤やキレート剤等の洗浄成分の他に、活性塩素剤が含まれている。活性塩素剤は、食器などに蓄積されて強固な汚れになるタンパク質、デンプン、茶渋、コーヒーなどの色素汚れを除去する効果、また、微生物を殺すなどの除菌効果があるとして、このような効果が期待され、洗浄剤組成物に含まれている。

また自動食器洗浄機内に雑菌が繁殖してバイオフィルムで覆われることがあるが、従来、このような汚れの洗浄にも、少量の活性塩素剤を加えた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の使用が勧められてきた。

活性塩素剤を用いた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物としては、例えば、特許文献１では、塩素系漂白剤を０．５〜４質量％含有する特定の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１には、この洗浄剤組成物は、水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を含有しない組成でありながら、水酸化アルカリ金属塩，リン酸塩を含有するアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性と低泡性を備えたものであると記載されている。

また特許文献２では、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等のハロゲン系漂白剤成分を含有する特定の固形排水管洗浄剤が開示されている。特許文献２には、この固形排水管洗浄剤は、排水管の内部全体に長時間にわたって漂白剤成分を作用させることができ、排水管内を充分に洗浄できると記載されている。

更に、特許文献３では、塩素系漂白剤粒子を含む特定の発泡性洗浄剤が開示されている。特許文献３には、この発泡性洗浄剤は、保存性に優れ、且つ、台所等の排水口等にふりかけたり、投入したりした後、お湯や水をかけるだけで、直ちに発泡し、短時間で、台所等の排水口等を殺菌、漂白、脱臭する（いわゆる、ぬめりを取る）ことができ、安全性にも優れたものであると記載されている。

特開２００４−１３１６４６号公報 特開２００６−１６０９７８号公報 特開２００３−２４６９９８号公報

上述の特許文献１又は特許文献２に記載の実施例のように、塩素系漂白剤を予め配合した洗浄剤を使用する場合、供給水の浸透により、塩素含有化合物とその他の洗浄剤成分とが使用前に相互反応してしまい、活性塩素や洗浄剤成分の一部が損なわれるため、これらを無駄にしないための工夫の余地があった。

また自動食器洗浄機内の有効塩素濃度は、低すぎるとバイオフィルムを除去できず、高すぎると作業環境の安全性が低下するので、適切な濃度範囲に維持する必要がある。適切な有効塩素濃度が長く続くほどバイオフィルムを除去できる。すなわち、自動食器洗浄機用洗浄剤には、水と接触しても即時に全体が溶解することなく、少しずつ活性塩素を放出することが求められていた。よって、この用途に用いる剤だが、水に溶かした際に適度な徐溶性を有する必要がある。この観点から、上記特許文献３に記載の発泡性洗浄剤（排水口洗浄剤）のように、剤としての速溶性に過ぎる場合は、自動食器洗浄機内の洗浄には適さない。

本発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、使用前における塩素含有化合物の分解を防止することができるとともに、水に対する徐溶性を有し、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールでき、成形性、保存安定性に優れる活性塩素剤を提供することを目的としている。

本発明者らは、上記課題を解決すべく研究を行った結果、塩素含有化合物を配合し、かつ賦形剤と、滑剤と、結合助剤を配合した活性塩素剤とすることで、水に対する徐溶性を有し、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールできる、成形性、保存安定性に優れる組成物が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の活性塩素剤は、
（Ａ）塩素含有化合物、
（Ｂ）賦形剤、
（Ｃ）滑剤、及び、
（Ｄ）結合助剤、を含有し、
所定形状に成形された固形体又は粒状体からなり、
水に溶かすことで自動食器洗浄機内に活性塩素を導入するために用いられることを特徴とする。

なお、本発明の活性塩素剤において、固形体とは、直径５ｍｍ以上の球状又はそれと同等の体積のものを８０質量％以上含むものをいう。また、粒状体とは、上記した固形体の条件に該当せず、直径０．１ｍｍ以上の球状又はそれと同等の体積のものを８０質量％以上含むものをいう。

本発明の活性塩素剤は、水に溶かすことで自動食器洗浄機内に活性塩素を導入するために用いられるものであり、このように洗浄剤成分とは分離して、使用時に洗浄剤成分と混合することにより、使用前に塩素含有化合物と洗浄剤成分が相互に反応して活性塩素や洗浄剤成分の一部が損なわれてしまうことを防止できる。
また本発明の活性塩素剤は、塩素含有化合物とともに、賦形剤と、滑剤と、結合助剤を含有する。これにより、本発明の活性塩素剤は水に対する徐溶性を有するものとなり、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールすることができ、洗浄力が向上する。また、本発明の活性塩素剤は、成形性、保存安定性にも優れる。

水に対する徐溶性とは、活性塩素剤５ｇを４０℃の水に１５分浸漬後、重量を測定し、減少重量が１ｇ以上、２．５ｇ未満であることをいう。該減少重量は、１．５ｇ以上、２ｇ以下であることが好ましい。

本発明の活性塩素剤は、上記塩素含有化合物（Ａ）を、３５〜９０質量％含有することが好ましい。
塩素含有化合物（Ａ）を３５質量％以上含有することで、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切な濃度範囲に維持することができる。また、塩素含有化合物（Ａ）を９０質量％以下含有することで、本発明の活性塩素剤の水に対する徐溶性及び成形性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤は、界面活性剤を含有しないことが好ましい。
このように本発明の活性塩素剤を界面活性剤とは分離して、使用時に界面活性剤と混合することにより、使用前に塩素含有化合物と界面活性剤とが相互に反応して活性塩素や界面活性剤成分が損なわれてしまうことを防止でき、保存安定性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤は、キレート剤を含有しないことが好ましい。
このように本発明の活性塩素剤をキレート剤とは分離して、使用時にキレート剤と混合することにより、使用前に塩素含有化合物とキレート剤とが相互に反応して活性塩素やキレート剤が損なわれてしまうことを防止でき、保存安定性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤においては、上記賦形剤（Ｂ）が、有機酸及び炭酸塩の組み合わせからなるガス発生成分であることが好ましい。
上記賦形剤（Ｂ）が、有機酸及び炭酸塩の組み合わせからなるガス発生成分であることにより、本発明の活性塩素剤が水に対する適度な徐溶性を有するものとなり、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度が低くなりすぎることを防止することができる。

本発明の活性塩素剤は、上記炭酸塩として炭酸ナトリウムのみを含有することが好ましい。
炭酸塩として炭酸ナトリウムのみを含有することにより、本発明の活性塩素剤の保存安定性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤は、炭酸カリウム、重炭酸塩のいずれも含有しないことが好ましい。
炭酸カリウム、重炭酸塩のいずれも含有しないことにより、本発明の活性塩素剤の保存安定性を向上することができる。
重炭酸塩とは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩をいう。

本発明の活性塩素剤は、上記滑剤（Ｃ）を、０．０５〜３質量％含有することが好ましい。
上記滑剤（Ｃ）を、０．０５質量％以上含有することにより、本発明の活性塩素剤の成形性をより優れたものとすることができる。また、上記滑剤（Ｃ）を、３質量％以下含有することにより、本発明の活性塩素剤の水に対する徐溶性及び成形性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤においては、上記塩素含有化合物（Ａ）が、ジクロロイソシアヌル酸塩、その水和物、トリクロロイソシアヌル酸、及び、次亜塩素酸塩からなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
上記塩素含有化合物（Ａ）が、ジクロロイソシアヌル酸塩、その水和物、トリクロロイソシアヌル酸、及び、次亜塩素酸塩からなる群から選択された少なくとも１種であることにより、本発明の効果をより充分に発揮することができる。

本発明の活性塩素剤においては、上記塩素含有化合物（Ａ）が、ジクロロイソシアヌル酸塩及び／又はその水和物であることが好ましい。
上記塩素含有化合物（Ａ）が、ジクロロイソシアヌル酸塩及び／又はその水和物であることにより、本発明の活性塩素剤が水分を含んだときの臭気を低減することができる。

本発明の活性塩素剤は、上記結合助剤（Ｄ）を、１〜１０質量％含有することが好ましい。
上記結合助剤（Ｄ）を、１〜１０質量％含有することにより、本発明の活性塩素剤の成形性をより優れたものとすることができる。

本発明の活性塩素剤は、錠剤であることが好ましい。
本発明の活性塩素剤が錠剤であることにより、より扱いやすいものとなり、水に対する徐溶性もより優れたものとなる。

本発明の被洗浄物の洗浄方法は、本発明の活性塩素剤を用いた被洗浄物の洗浄方法であって、上記活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなる洗浄剤組成物とを水に溶かして混合することで希釈液体洗剤を調製し、該希釈液体洗剤を用いて被洗浄物の洗浄を行うことを特徴とする。

なお、本発明に係る洗浄剤組成物において、固形体とは、直径５ｃｍ以上の球状又はそれと同等の体積のものを８０質量％以上含むものをいう。また、粒状体とは、上記した固形体の条件に該当せず、直径０．１ｍｍ以上の球状又はそれと同等の体積のものを８０質量％以上含むものをいい、粉状体とは、直径０．１ｍｍ以上の球状又はそれと同等の体積のものが８０質量％未満であるものをいう。

本発明の被洗浄物の洗浄方法は、被洗浄物の洗浄を行う際に、洗浄のために用いる希釈液体洗剤を、本発明の活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなる洗浄剤組成物とを水に溶かして混合することで調製する。これにより、被洗浄物の洗浄前に塩素含有化合物と洗浄剤組成物とが相互に反応して活性塩素や洗浄剤組成物の一部が損なわれてしまうことを防止できる。

本発明の被洗浄物の洗浄方法においては、上記活性塩素剤を洗浄槽中に吊り下げて水に溶かして混合することが好ましい。
上記活性塩素剤を洗浄槽中に吊り下げて水に溶かして混合することにより、洗浄前まで活性塩素剤を洗浄剤組成物から好適に分離することができ、本発明の効果を得ることができる。
上記活性塩素剤を洗浄槽中に吊り下げるには、種々の方法を用いることができ、例えば、活性塩素剤が落下しない程度の粗さの網状部材で活性塩素剤を包み、洗浄槽の天井等から吊り下げることができる。

本発明の被洗浄物の洗浄方法においては、自動食器洗浄機内に水不溶性のケースを取り付け、上記活性塩素剤を該ケース内に収容し、該ケース内に上記洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射すること、及び／又は、該水溶液を噴射して該ケース内に流れ込ませることで収容された活性塩素剤を溶かして混合することが好ましい。
自動食器洗浄機内に水不溶性のケースを取り付け、上記活性塩素剤を該ケース内に収容し、該ケース内に上記洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射すること、及び／又は、該水溶液を噴射して該ケース内に流れ込ませることで収容された活性塩素剤を溶かして混合することにより、洗浄前まで活性塩素剤を洗浄剤組成物から好適に分離することができ、本発明の効果を得ることができる。
上記水不溶性のケース内に上記洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射するとは、例えば自動食器洗浄機がその内部に備えるノズル等から、該洗浄剤組成物を溶かした水溶液を該ケース内に直接噴射することを言う。また、該水溶液を噴射して該ケース内に流れ込ませるとは、該ケース内に直接噴射されなかった該水溶液を、例えば自動食器洗浄機の内壁を伝わせる等して、間接的に該ケース内に流れ込ませることを言う。
なお、上記水不溶性のケースは、ケース内に洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射したり、流れ込ませたりすることで収容された活性塩素剤を溶かすことができるように、通常は非密閉型のケースである。該ケースは、ケース本体から構成され、蓋体があってもなくてもよい。また、上記水不溶性のケースの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックが挙げられる。

本発明の被洗浄物の洗浄方法においては、上記活性塩素剤を洗浄槽中に直に収容して水に溶かして混合することが好ましい。
上記活性塩素剤を洗浄槽中に直に収容して水に溶かして混合することにより、本発明の被洗浄物の洗浄方法を簡易に実施することができ、本発明の効果を発揮できる。

本発明の被洗浄物の洗浄方法においては、上記活性塩素剤を自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤内に収容し、上記カートリッジ洗浄剤内に水を噴射して溶かして混合することが好ましい。
上記活性塩素剤を自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤内に収容し、上記カートリッジ洗浄剤内に水を噴射して溶かして混合することにより、洗浄前まで活性塩素剤を洗浄剤組成物から好適に分離することができ、本発明の効果を得ることができる。

本発明の自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤は、内容物の供給口部を有する水不溶性の容器を、上記供給口部を下向きに設置し、上記供給口部へ水が噴射されて内容物を溶かしながら供給する方式の自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤であって、上記容器は、容器本体と中蓋体と外蓋体とからなり、上記内容物は、本発明の活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなり、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物とからなり、上記容器本体には、上記洗浄剤組成物が収容されており、上記中蓋体には、上記活性塩素剤が収容されており、上記容器本体と上記中蓋体との間には、上記活性塩素剤又は上記洗浄剤組成物の移動を防止する仕切りが設けられていることを特徴とする。

本発明のカートリッジ洗浄剤では、活性塩素剤は、容器本体の内部には配設されておらず、中蓋体に収容されており、洗浄剤組成物は、容器本体の内部に収容されており、容器本体と中蓋体との間には、活性塩素剤又は洗浄剤組成物の移動を防止する仕切りが設けられているので、カートリッジ洗浄剤の製造時には洗浄剤組成物と活性塩素剤とが全く接触しない状態で製造することができ、塩素含有化合物や洗浄剤組成物の一部の分解を防止することができる。
さらに、活性塩素剤と洗浄剤組成物とは仕切りにより分離された状態で、上記容器内の上記所定領域の外側に配置されているので、簡易に製造することができ、安価かつ安全に製造が可能である。

本発明のカートリッジ洗浄剤では、本体容器の内部に収容する洗浄剤組成物や中蓋体に収容する活性塩素剤の量を調節することにより、噴射水の温度が低くても、容易に活性塩素剤の供給量を適量の範囲に制御することができる。従って、洗浄中に活性塩素剤を充分に自動食器洗浄機内に供給することができるとともに、過剰に活性塩素剤が供給されるのを防止することができる。

本発明の活性塩素剤は、塩素含有化合物の分解を防止できるとともに、洗浄中に適量の活性塩素剤を自動食器洗浄機内に供給することができ、成形性、保存安定性にも優れるものである。本発明の被洗浄物の洗浄方法は、塩素含有化合物や洗浄剤組成物の一部の分解を防止することができるとともに、洗浄中に適量の活性塩素剤を自動食器洗浄機内に供給することができる。本発明のカートリッジ洗浄剤は、塩素含有化合物や洗浄剤組成物の一部の分解を防止することができるとともに、洗浄中に適量の活性塩素剤を自動食器洗浄機内に供給することができる。また、本発明のカートリッジ洗浄剤では、カートリッジ洗浄剤を簡易に製造することができ、かつ、安全かつ安価に製造が可能である。

図１は、本発明の被洗浄物の洗浄方法の一実施例を模式的に示す説明図である。 図２は、本発明のカートリッジ洗浄剤を構成する容器の一実施例を模式的に示す説明図である。 図３は、本発明のカートリッジ洗浄剤を構成する中蓋体の一実施例を模式的に示す概念図である。 図４は、本発明のカートリッジ洗浄剤の一実施例を模式的に示す概念図である。 図５は、本発明のカートリッジ洗浄剤の別の実施例を模式的に示す概念図である。 図６は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。 図７は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。 図８は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。 図９は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。 図１０（ａ）は、本発明のカートリッジ洗浄剤を構成する中蓋体の別の実施例を模式的に示す概念図であり、図１０（ｂ）は、図１０（ａ）に示す中蓋体に固形体の活性塩素剤を収容した状態を模式的に示す概念図であり、図１０（ｃ）は、図１０（ａ）に示す中蓋体の裏面に外蓋体としてのフィルム部材を接着した状態を模式的に示す概念図である。 図１１は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。

以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。

本発明の活性塩素剤は、
（Ａ）塩素含有化合物、
（Ｂ）賦形剤、
（Ｃ）滑剤、及び、
（Ｄ）結合助剤、を含有し、
所定形状に成形された固形体又は粒状体からなり、
水に溶かすことで自動食器洗浄機内に活性塩素を導入するために用いられることを特徴とする。

塩素含有化合物（Ａ）としては、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩の水和物、トリクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸の水和物、及び、次亜塩素酸塩が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
塩素含有化合物（Ａ）は、ジクロロイソシアヌル酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩の水和物、トリクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸の水和物、及び、次亜塩素酸塩からなる群から選択された少なくとも１種であることが好ましく、ジクロロイソシアヌル酸塩及び／又はその水和物であることが特に好ましい。
ジクロロイソシアヌル酸塩の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
次亜塩素酸塩の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩が好ましい。

塩素含有化合物（Ａ）の含有量は、活性塩素剤１００質量％中、本発明の活性塩素剤の成形性を更に向上する観点からは、３５質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。また、塩素含有化合物（Ａ）の含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。

賦形剤（Ｂ）としては、乳糖、でんぷん、トレハロース、無水リン酸水素塩、有機酸、炭酸塩、重炭酸塩（炭酸水素塩）等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。賦形剤（Ｂ）としては、有機酸、炭酸塩が好ましく、中でも、有機酸と炭酸塩の組み合わせからなるガス発生成分がより好ましい。
有機酸としては、例えば、安息香酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスコルビン酸、イタコン酸、メサコン酸、サリチル酸等が挙げられ、安息香酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスコルビン酸、イタコン酸、メサコン酸、サリチル酸が好ましく、安息香酸がより好ましい。
炭酸塩、重炭酸塩の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられ、中でもナトリウム塩が好ましい。
有機酸と炭酸塩の組み合わせにおいて、有機酸と炭酸塩との質量比は、５：１〜１：５０であることが好ましく、１：１〜１：３０であることがより好ましく、１：３〜１：２０であることが更に好ましい。
賦形剤（Ｂ）は、炭酸カリウム、重炭酸塩のいずれも含有しないことが好ましい。炭酸カリウム、重炭酸塩のいずれかを含有すると、本発明の活性塩素剤の保存安定性が劣化するおそれがある。
賦形剤（Ｂ）は、炭酸ナトリウムを含有することがより好ましく、炭酸塩として炭酸ナトリウムのみを含有することが更に好ましい。また、賦形剤（Ｂ）は、アルカリ剤（アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であるもの）として炭酸ナトリウムのみを含有することもまた好ましい。

賦形剤（Ｂ）の含有量は、本発明の活性塩素剤の水に対する徐溶性を優れたものとする観点からは、活性塩素剤１００質量％中、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましい。また、賦形剤（Ｂ）の含有量は、６０質量％以下であることが好ましく、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。

滑剤（Ｃ）としては、脂肪酸系滑剤、金属石鹸系滑剤、エステル系滑剤が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。滑剤（Ｃ）としては、中でも金属石鹸系滑剤が好ましい。
脂肪酸系滑剤としては、ステアリン酸、ステアリルアルコール等が挙げられる。
金属石鹸系滑剤としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩等が挙げられ、ステアリン酸塩が好ましい。
エステル系滑剤としては、ステアリン酸モノグリセリドやステアリルステアレート、ショ糖脂肪酸エステル、硬化油等が挙げられる。
滑剤（Ｃ）の塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩が好ましく、マグネシウム塩がより好ましい。

滑剤（Ｃ）の含有量は、活性塩素剤１００質量％中、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．０６質量％以上であることがより好ましく、０．０８質量％以上であることが更に好ましい。また、滑剤（Ｃ）の含有量は、３質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以下であることが更に好ましい。

結合助剤（Ｄ）としては、ポリアルキレングリコール、その他の水酸基含有ポリマー、カルボキシル基含有ポリマー等が挙げられ、これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールが好ましく、ポリエチレングリコールがより好ましい。
水酸基含有ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、アラビアゴムなどが挙げられる。
カルボキシル基含有ポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸などが挙げられる。

結合助剤（Ｄ）の含有量は、活性塩素剤１００質量％中、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましい。また、結合助剤（Ｄ）の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、９質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることが更に好ましい。

本発明の活性塩素剤は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他にその他の任意成分（Ｅ）として、水、シリカ、セルロースエーテル、工程剤としての芒硝（硫酸ナトリウム）、エタノール等のアルコール類、シリコン等の抑泡剤、消臭剤、帯電防止剤、アルコールアルコキシレート等の界面活性剤、エチレンジアミン四酢酸塩等のキレート剤等を補助成分として、活性塩素剤の水に対する徐溶性、成形性、保存安定性に支障のない範囲で適宜に配合することができる。
セルロースエーテルとは、セルロースのヒドロキシル基をエーテル化した化合物の総称である。
セルロースエーテルとしては、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、低密度ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が挙げられ、中でもヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。
なお、本発明の活性塩素剤の保存安定性を向上する観点からは、本発明の活性塩素剤は界面活性剤を含有しないことが好ましい。また、同様に本発明の活性塩素剤の保存安定性を向上する観点からは、本発明の活性塩素剤はキレート剤を含有しないことが好ましい。

本発明の活性塩素剤は、錠剤であることが好ましい。
錠剤は、直径２ｍｍ以上、高さ１ｍｍ以上の円柱形状又はそれと同等の体積のものをいう。
錠剤の形状は、例えば、円柱形状、楕円柱形状、三角柱形状、四角柱形状、その他の多角柱形状、球状等が挙げられる。

続いて、本発明の被洗浄物の洗浄方法について説明する。
本発明の被洗浄物の洗浄方法は、本発明の活性塩素剤を用いた被洗浄物の洗浄方法であって、上記活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなる洗浄剤組成物とを水に溶かして混合することで希釈液体洗剤を調製し、該希釈液体洗剤を用いて被洗浄物の洗浄を行うことを特徴とする。

このように、希釈液体洗剤の調製時に活性塩素剤と、洗浄剤組成物とを水に溶かして混合することにより、活性塩素剤の使用前に塩素含有化合物と洗浄剤組成物とが相互作用して塩素含有化合物や洗浄剤組成物の一部が分解することを防止することができる。
本発明の被洗浄物の洗浄方法は、活性塩素剤を予め洗浄剤組成物に配合せず、使用時（希釈液体洗剤の調製時）に、特定の活性塩素剤と、洗浄剤組成物とを水に溶かして混合するものであればよく、これにより使用前における塩素含有化合物の分解を防止できるとともに、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールでき、本発明の作用効果を発揮できる。本発明の被洗浄物の洗浄方法は、希釈液体洗剤の調製時に、本発明の活性塩素剤と洗浄剤組成物とを水に溶かして混合して本発明の作用効果を発揮できる限り、種々の形態が挙げられる。
例えば、本発明の被洗浄物の洗浄方法は、上記活性塩素剤を洗浄槽中に吊り下げて水に溶かして混合するものであってもよく、自動食器洗浄機内に水不溶性のケースを取り付け、上記活性塩素剤を該ケース内に収容し、該ケース内に上記洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射すること、及び／又は、該水溶液を噴射して該ケース内に流れ込ませることで収容された活性塩素剤を溶かして混合するものであってもよく、上記活性塩素剤を洗浄槽中に直に収容して水に溶かして混合するものであってもよく、上記活性塩素剤を自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤内に収容し、上記カートリッジ洗浄剤内に水を噴射して溶かして混合するものであってもよい。

図１は、本発明の被洗浄物の洗浄方法の一実施例を模式的に示す説明図である。
図１では、自動食器洗浄機９内に水不溶性のケースＣを取り付け、本発明の活性塩素剤５を該ケースＣ内に収容し、洗浄用ノズル３Ａ、３Ｂから該ケースＣ内に洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射したり、該水溶液を噴射して該ケースＣ内に該水溶液を流れ込ませたりして該水溶液を該ケースＣ内に導入している。このようにして該水溶液により該ケースＣ内に収容された活性塩素剤５を溶かして活性塩素剤と洗浄剤組成物とを含む洗浄剤溶液を調製し、該洗浄剤溶液を用いて被洗浄物Ｄの洗浄を行っている。また、該洗浄剤溶液を用いて自動食器洗浄機９内のバイオフィルム（図示せず）を除去することも可能である。本発明の活性塩素剤を収容した水不溶性のケースは、自動食器洗浄機内に１個だけ取り付けられていてもよく、複数個取り付けられていてもよい。

なお、図１では、自動食器洗浄機９の外側に配置された自動供給装置１から、洗浄剤組成物を溶かした水溶液が供給用ホース２を介して洗浄剤溶液タンク３に供給される。洗浄時において、洗浄剤溶液タンク３内の該水溶液をポンプ（図示せず）により洗浄用ノズル３Ａ、３Ｂに送り出して噴射する。噴射された水溶液は再度洗浄剤溶液タンク３内に流入する。この操作が一定時間繰り返された後、すすぎ操作がなされる。このすすぎ操作においては、すすぎタンク４内の水をポンプ（図示せず）によりすすぎ用ノズル４Ａ、４Ｂに送り出して被洗浄物Ｄに噴射する。ここで噴射された水も洗浄剤溶液タンク３内に流入する。すすぎタンク４内において水は常に一定量が確保されるように外部から補給される。

続いて、本発明のカートリッジ洗浄剤について説明する。
本発明のカートリッジ洗浄剤は、内容物の供給口部を有する水不溶性の容器を、上記供給口部を下向きに設置し、上記供給口部へ水が噴射されて内容物を溶かしながら供給する方式の自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤であって、上記容器は、容器本体と中蓋体と外蓋体とからなり、上記内容物は、本発明の活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなり、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物とからなり、上記容器本体には、上記洗浄剤組成物が収容されており、上記中蓋体には、上記活性塩素剤が収容されており、上記容器本体と上記中蓋体との間には、上記活性塩素剤又は上記洗浄剤組成物の移動を防止する仕切りが設けられていることを特徴とする。

本発明のカートリッジ洗浄剤は、ホテル又はレストラン等で用いられている自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤であることが好ましい。
本発明のカートリッジ洗浄剤では、洗浄剤組成物は容器本体に収容されており、活性塩素剤は中蓋体に収容されており、上記容器本体と上記中蓋体との間には、上記活性塩素剤又は洗浄剤組成物の移動を防止する仕切りが設けられているが、その実施形態として次のものが考えられる。

以下、本発明のカートリッジ洗浄剤の実施形態について説明する。
本発明のカートリッジ洗浄剤では、活性塩素剤は、所定形状に成形された固形体又は粒状体からなり、洗浄剤組成物は、所定形状に成形された固形体、粒状体、又は、粉状体からなり、上記中蓋体に上記活性塩素剤が収容されるとともに、上記容器本体に上記洗浄剤組成物が収容されている。

図２は、本発明の実施形態に係るカートリッジ洗浄剤を構成する容器の一実施例を模式的に示す説明図である。図３は、図２に示すカートリッジ洗浄剤を構成する中蓋体を模式的に示す概念図である。

図２に示したように、本実施形態に係るカートリッジ洗浄剤１０を構成する容器は、容器本体１１と中蓋体１２と外蓋体１３とからなる。
容器本体１１は、円筒容器の下部が次第に縮径していく、所謂、ロート形状となっており、最下部の径の小さい筒部材１１ａには、中蓋体１２をねじ込むためのねじ１１０ａが形成されている。図示はしていないが、本発明では、筒部材１１ａは、ねじ込みでなく爪構造によるはめ込み式で中蓋体を固定するようになっていてもよい。

中蓋体１２は、有底円筒形状であり、底部１２ｂには、噴射水を通過させるための円筒部材１２ｄと、洗浄剤組成物２０及び活性塩素剤２３(図４参照）が溶解した洗浄液を通過させるための開口部１２ａが２個設けられており、中蓋体１２の円筒部分１２ｃの内壁には、容器本体１１の筒部材１１ａにねじ込むためのねじ１２０ａが設けられている。
開口部１２ａ及び底部１２ｂを含む、活性塩素剤を載置するための部分が中蓋体１２における載置部である。
なお、図３には開口部１２ａは２個示しているが、開口部１２ａの数は１個ないし２個以上であってもよい。
中蓋体１２は、筒部材１１ａに嵌め込むことにより固定されればよいので、容器本体１１の筒部材１１ａや中蓋体１２にねじ１１０ａや１２０ａが設けられていなくてもよい。その場合には、中蓋体１２に爪部を形成し、筒部材１１ａの方に爪の受け構造が形成されていれば中蓋体１２を嵌め込んだ後、固定することができる。

また、この中蓋体１２は、さらに内筒１２ｅが設けられており、内筒１２ｅの内部に活性塩素剤２３を収容できるように構成されており、活性塩素剤２３を内筒１２ｅの内部に収容した状態で保持するために円環形状のカバー部１４が設けられている。
中蓋体１２を構成するカバー部１４は、円筒部材１２ｄと重なる部分を除いて、水が通過することができるように網状または板状で開口部を有する部材１４ａにより構成されており、縁部には、網状または板状で開口部を有する部材１４ａを支持、固定するための支持部材１４ｂが配設されている。そして、図示はしていないが、中蓋体１２の内部に活性塩素剤２３が収容された状態で、支持部材１４ｂが内筒１２ｅの上面周囲に接着剤を介して貼り付けられるか、爪状の構造などで固定され、中蓋体１２の内部（内筒１２ｅの内部）に活性塩素剤２３が保持され、上部に存在する洗浄剤組成物２０と分離状態とすることができる。

なお、中蓋体は活性塩素剤が保持され、噴射水が通過する構造となっていれば、上記構造に限定されない。従って、カバー部１４に円筒部材１２ｄや内筒１２ｅが結合していてもよく、円筒部材１２ｄや内筒１２ｅが他の部材から独立した部材であってもよく、内筒１２ｅが無い構造でもよい。
また、活性塩素剤が粒状体又は固形体であるところ、カバー部１４は、それに対応した活性塩素剤が漏れない程度の粗さの網状体であればよく、活性塩素剤が漏れなければ、円筒部材１２ｄや内筒１２ｅに、スリットが形成されていてもよく、メッシュ状であってもよく、適度の間隔でフレームが形成されたものであってもよい。また、内筒１２ｅの代わりに棒状のものが設けられていてもよい。
また、容器本体と中蓋体と外蓋体は、２つ以上の部材が一体成形されたものであってもよい。具体的には、例えば、中蓋とカバー部、中蓋と外蓋部をヒンジで結合した構造であってもよい。

外蓋体１３は、使用時まで容器内外の空間を遮断する役割を果たすものであり、使用時には、取り外すように構成されている。
図２では、外蓋体１３にも、ねじ１３０ａが設けられ、中蓋体１２にねじ込むように構成されているが、中蓋体と同様に、ねじ１３０ａは設けず、中蓋体１２に爪受け構造を形成し、外蓋体１３に浅い爪を形成し嵌め込むようにしてもよい。

容器本体１１と中蓋体１２と外蓋体１３とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などのプラスチックからなるが、特に、外蓋体１３は、嵌め込む形式のものが好ましく、そのためには、硬質部材が好ましい。
なお、外蓋体１３は、フィルム状部材により構成され、使用時にはがすことが可能な接着剤により中蓋体１２に接着されていてもよい。

図４は、本発明のカートリッジ洗浄剤の一実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２０は、容器本体１１の形状で固化した固形体であり、一方、活性塩素剤２３は、固形体からなり、固形体からなる活性塩素剤２３は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４により中蓋体１２の外に移動しない構成となっている。なお、活性塩素剤２３は、固形体であるところ、底部１２ｂに設けられた開口部１２ａから落下しないよう、必要に応じて、開口部１２ａにもそれに対応した活性塩素剤が落下しない程度の粗さの網状部材が設けられている。
図４に示すカートリッジ洗浄剤１０では、洗浄剤組成物２０と活性塩素剤２３とは、カバー部１４で分離されており、直接接触することはないため、活性塩素剤２３と洗浄剤組成物２０とが反応することはなく、水に溶解した活性塩素剤２３と洗浄剤組成物２０とを良好に洗浄液中に供給することができる。なお、図４では、わかりにくいが、洗浄剤組成物２０は、当然、円筒部材１２ｄの内部には、収容されていない。図５〜図９のカートリッジ洗浄剤でも同様である。

図５は、本発明のカートリッジ洗浄剤の別の実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２０は、固形体であり、一方、活性塩素剤２４は、粒状体であり、粒状体からなる活性塩素剤２４は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４によりその内部に保持されている。
図５に示すカートリッジ洗浄剤１０ａでも、洗浄剤組成物２０と活性塩素剤２４とは、カバー部１４で分離されており、直接接触することはない。

図６は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２２は、粒状体であり、一方、活性塩素剤２３は、所定形状に成形された固形体からなり、固形体からなる活性塩素剤２３は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４によりその内部に保持されている。
図６に示すカートリッジ洗浄剤１５でも、洗浄剤組成物２２と活性塩素剤２３とは、カバー部１４で分離されており、直接接触することはない。

図７は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２２及び活性塩素剤２４は、ともに粒状体であるが、粒状体からなる活性塩素剤２４は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４によりその内部に保持されている。
図７に示すカートリッジ洗浄剤１６でも、洗浄剤組成物２２と活性塩素剤２４とはカバー部１４で分離されており、直接接触することはない。

図８は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２５は、粉状体であり、一方、活性塩素剤２３は、所定形状に成形された固形体からなり、固形体からなる活性塩素剤２３は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４によりその内部に保持されている。
図８に示すカートリッジ洗浄剤１７でも、洗浄剤組成物２５と活性塩素剤２３とはカバー部１４で分離されており、直接接触することはない。

図９は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。
この実施例では、洗浄剤組成物２５は、粉状体であり、一方、活性塩素剤２４は、粒状体であり、粒状体からなる活性塩素剤２４は、中蓋体１２の内部に載置されており、カバー部１４によりその内部に保持されている。
図９に示すカートリッジ洗浄剤１８でも、洗浄剤組成物２５と活性塩素剤２４とはカバー部１４で分離されており、直接接触することはない。

図１０（ａ）は、本発明のカートリッジ洗浄剤を構成する中蓋体の別の実施例を模式的に示す概念図であり、図１０（ｂ）は、図１０（ａ）に示す中蓋体に固形体の活性塩素剤を収容した状態を模式的に示す概念図であり、図１０（ｃ）は、図１０（ａ）に示す中蓋体の裏面に外蓋体としてのフィルム部材を接着した状態を模式的に示す概念図である。

図１０（ａ）に示す中蓋体３２は、有底円筒形状であり、底部３２ｂには、噴射水を通過させるための円筒部材３２ｄと、洗浄剤組成物２０（図１１参照）及び活性塩素剤２３（図１０（ｂ）参照）が溶解した洗浄液を通過させるための開口部３２ａが設けられており、中蓋体３２の円筒部分３２ｃの内壁には、容器本体１１の筒部材１１ａにねじ込むためのねじ３２０ａが設けられている。
開口部３２ａ及び底部３２ｂを含む、活性塩素剤を載置するための部分が中蓋体３２における載置部である。
底部３２ｂは網目形状となっており、多数の開口部３２ａが形成されている。底部３２ｂが網目形状であり多数の開口部３２ａが形成されていると、洗浄液が中蓋体の底部を通過しやすく、均一に排出されるという利点がある。

また、この中蓋体３２には、さらに内筒３２ｅが設けられており、内筒３２ｅの内部に活性塩素剤２３を収容できるように構成されている（図１０（ｂ）参照）。
この中蓋体３２に収容する活性塩素剤としては、底部３２ｂの網目形状の開口部３２ａから落下することのない大きさの固形体の活性塩素剤２３であることが望ましい。
また、中蓋体３２の内筒３２ｅ内には、固形体の活性塩素剤２３の移動を規制するための区画部材３２ｆが複数箇所に設けられていて、内筒３２ｅ内の空間が区画されている。区画部材３２ｆの間隔は、区画部材３２ｆの間に固形体の活性塩素剤が入るように定めることが望ましい。このように固形体の活性塩素剤２３の移動を規制することにより、各活性塩素剤を均一に溶解させることができる。

また、区画部材３２ｆによる区画は、内筒３２ｅ内の空間を完全に区画するのではなく、緩く区画することが望ましい。「緩く」というのは、区画部材３２ｆにより固形体の活性塩素剤２３の移動が規制される程度に内筒３２ｅ内の空間が区画されている一方、区画部材３２ｆと内筒３２ｅの内壁の間、及び／又は、区画部材３２ｆと円筒部材３２ｄの外壁の間に空間を設けて、水や洗浄液等の液体が内筒３２ｅの間で自由に移動できる状態のことを意味する。このような状態であると、水、洗浄液等の液体が特定の部位に噴射されたとしても、液体が内筒３２ｅの中で偏ることがないので、特定の活性塩素剤２３のみが溶解することが防止される。

また、図１０（ｂ）に示すように、活性塩素剤２３を内筒３２ｅの内部に収容した状態で保持するために円環形状のカバー部３４が設けられている。
カバー部３４の役割は図３に示すカバー部１４と同様であるが、図１０（ｂ）にはカバー部の形態として開口部３４ａの形状が異なるカバー部を示している。また、カバー部３４には図３に示すカバー部１４の支持部材に相当する部位は存在していない。
また、図示していないが、円筒部材３２ｄの上面に段付きを設け、段付きとカバー部３４の中央の貫通孔３４ｃがかみ合うようにしてカバー部３４の位置ずれを防止するようにしてもよい。
また、中蓋体３２に設けていた区画部材３２ｆに代えてカバー部３４の中蓋体側になる面に区画部材を設けて、カバー部３４を被せた際に内筒３２ｅ内の空間を区画できるようにしてもよい。

図１０（ｃ）には図１０（ａ）に示す中蓋体３２の裏面に外蓋体としてのフィルム部材３３を接着した状態を示している。
フィルム部材３３は、カートリッジ洗浄剤の使用時に剥がすことが可能な接着剤により中蓋体３２に接着されていてもよい。フィルム部材３３は、接着剤が塗布されていない突出部３３ａを手で掴んで剥がすことができる。また、フィルム部材を水溶性フィルムとしておき、水が触れることによってフィルム部材が溶解してなくなるようにしておいてもよい。

図１１は、本発明のカートリッジ洗浄剤のさらに別の実施例を模式的に示す概念図である。
図１１には、図４に示すカートリッジ洗浄剤において中蓋体及びカバー部として図１０（ｂ）に示す中蓋体３２及びカバー部３４を使用し、固形体の活性塩素剤２３を中蓋体３２の内部に載置している。また、中蓋体３２の裏面には外蓋体としてのフィルム部材３３を接着している。
この実施形態でも活性塩素剤と洗浄剤組成物とは、中蓋体を構成するカバー部により分離されており、活性塩素剤と洗浄剤組成物とが直接接触することはなく、塩素含有化合物や洗浄剤組成物の一部の分解を防止することができる。また、外蓋体としてのフィルム部材により、使用時まで容器内外の空間が遮断されている。

洗浄剤組成物は、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、ケイ酸アルカリ金属塩、水溶性ポリマー及びキレート剤からなる群から選択された少なくとも一種と、界面活性剤とを含有していることが望ましい。

本発明のカートリッジ洗浄剤を構成する洗浄剤組成物に含まれるアルカリ金属水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、重炭酸塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、ケイ酸アルカリ金属塩としては、例えば、オルソケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムの５水塩又は９水塩等が挙げられ、キレート剤としては、例えば、アミノカルボン酸塩（メチルグリシン二酢酸塩、グルタミン酸二酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩）、有機酸（クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸）等が挙げられる。塩としてのキレート剤は、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。水溶性ポリマーとしては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の単独あるいはコポリマー、さらにはそれらとオレフィンとのポリマー、さらに側鎖にスルホン基を有するものといったものが挙げられる。それらが塩である場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、エタノールアミン塩が特に好適に用いられる。

これらアルカリ金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸アルカリ金属塩、水溶性ポリマー、キレート剤は、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
キレート剤としてのリン酸塩は、配合しないか少量にとどめ、上記非リン酸塩系のキレート剤を主とすることで環境負荷の低減を図ることが望ましい。

上記界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤が好ましく用いられるが、両性界面活性剤やカチオン界面活性剤を用いてもよい。非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、エチレンジアミンのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加体等が挙げられる。

洗浄剤組成物と活性塩素剤との合計量に対する活性塩素剤の割合は、０．１〜８．０質量％であることが望ましく、０．５〜５．０質量％であることがより望ましい。
活性塩素剤の割合がこのような範囲内であることにより、効率的な活性塩素剤の量で、自動食器洗浄機内を充分に除菌できる。
なお、上記活性塩素剤の割合が０．１質量％未満であると、活性塩素剤の量が少なすぎて、自動食器洗浄機内を充分に除菌できない場合がある。上記活性塩素剤の割合が８．０質量％を超えると、活性塩素剤の量が多すぎて、コストが高くなる場合や、噴射水の温度が高い場合に活性塩素剤の供給量が多すぎて使用環境中に刺激臭を生じることがある。

本実施形態に係るカートリッジ洗浄剤は、上記成分のほか、カートリッジ洗浄剤の殺菌力、安定性に支障のない範囲で他の任意成分を配合することができる。任意成分としては、例えば、無機塩類等が挙げられる。

無機塩類としては、例えば、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム・１０水和物、硫酸カリウム等が挙げられる。

洗浄剤組成物を製造する際には、まず、水及び水以外の洗浄剤組成物の原料を撹拌混合し、スラリー液を調製した後、上記スラリー液を、カートリッジ洗浄剤を構成する容器本体に投入し、冷却して固化させる。

具体的には、まず、水に水以外の洗浄剤組成物の原料を加えた後、３０〜９０℃に維持し、攪拌することにより、水及び洗浄剤組成物を含むスラリー液を調製する。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量は、上記スラリー液の全量に対して５０〜９５質量％が望ましい。これにより、洗浄力が充分に高い洗浄剤組成物が得られる。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量が５０質量％未満であると、洗浄剤組成物の原料の投入量が少なすぎて、得られた洗浄剤組成物の洗浄力が充分でない場合がある。
水以外の洗浄剤組成物の原料の投入量が９５質量％を超えると、洗浄剤組成物の原料の投入量が多すぎて、水と充分に混ざらない場合がある。

次に、上記スラリー液を容器本体に投入し、その後、上記スラリー液を常温で１〜２４時間放置して固化させ、容器本体の形状に固化された固形体からなる洗浄剤組成物を製造する。上記スラリーを別の所定形状の容器に投入して固化させれば、その容器の形状の固形体となる。
粒状体からなる洗浄剤組成物を作製する際には、洗浄剤組成物の原料となるアルカリ金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、ケイ酸アルカリ金属塩、水溶性ポリマー、キレート剤等の粒状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウタ―ミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
また、粉状体からなる洗浄剤組成物を作製する際には、洗浄剤組成物の原料となるアルカリ金属水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、ケイ酸アルカリ金属塩、水溶性ポリマー、キレート剤等の粉状原料を混合すればよい。混合にはリボンミキサー、ナウタ―ミキサー、ドラムミキサーが好適に用いられる。
上記のようにして作製した所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなる洗浄剤組成物を容器本体に収容し、その後、所定形状に成形された固形体又は粒状体からなる活性塩素剤を中蓋体の内部に収容し、カバー部を設けた後、容器本体と中蓋体と外蓋体とを組み合わせることにより本発明のカートリッジ洗浄剤を製造することができる。

本発明に係るカートリッジ洗浄剤を用いて、食器等を洗浄する際には、供給口部を下向きにして自動食器洗浄機の洗浄剤固定部に固定する。洗浄剤固定部には、噴射器が中蓋体の直ぐ下に配置されており、噴射器より噴射された水が中蓋体の円筒部材内の貫通孔を通過して、容器本体に収容された洗浄剤組成物に到達し、洗浄剤組成物を少しずつ、溶かしていくように構成されている。

洗浄剤組成物と接触し、洗浄剤組成物を溶解させた水溶液は、活性塩素剤と接触し、活性塩素剤も溶かしていく。これにより、活性塩素剤と洗浄剤組成物とを含む洗浄剤溶液は、中蓋体底部の開口部から下に落ちて自動食器洗浄機の洗浄タンク内へ流れ、この洗浄剤溶液により食器等を洗浄することができる。

以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム２水和物６０質量％、炭酸ナトリウム２４．５質量％、安息香酸５質量％、ステアリン酸マグネシウム０．５質量％、ポリエチレングリコール５質量％、シリカ１質量％、ヒドロキシプロピルメチルセルロース４質量％を混合した後、２０トン門型油圧プレス機によって４トン１０秒の圧縮打錠をすることにより、重量５ｇの円柱形状（直径２０ｍｍ×高さ１０ｍｍ）に成形された塩素剤タブレットである固形成形物（活性塩素剤）を調製した。

（実施例２、３、５〜８、１０〜１６、参考例１、２）
活性塩素剤として、表１に示したように組成を変更した以外は、実施例１と同様に活性塩素剤を調製した。

（比較例１〜７）
活性塩素剤として、表２に示したように組成を変更した以外は、実施例１と同様に活性塩素剤を調製した。

（活性塩素剤の水に対する徐溶性）
活性塩素剤５ｇを４０℃の水に１５分浸漬後、重量を測定し、減少重量を求めた。
以下の評価基準で評価した。
◎：１．５〜２ｇ
○：１ｇ以上１．５ｇ未満または２ｇを超え２．５ｇ未満
×：１ｇ未満または２．５ｇ以上

（成形性）
固形成形物を得る際の成形性を以下の評価基準で評価した。
◎：問題ない
○：表面の荒れがみられる
×：著しい表面の荒れや割れがみられる、または成形が不可能

（水分を含んだときの臭気）
固形成形物を３５℃湿度７０％の雰囲気に１時間晒し、２００ｍＬの容器に密閉し、１時間後の臭気を以下の評価基準で官能評価した。
◎：ごく軽微な臭気
○：中程度の臭気
×：強い臭気

（保存安定性）
固形成形物を３５℃、湿度７０％の雰囲気に１時間晒し、外観を確認し、以下の評価基準で評価した。
◎：とくに変化はない
○：軽微な膨らみ、ひび
×：著しい変形、崩壊

なお、下記表１及び下記表２中、「アルコールアルコキシレート」は界面活性剤であり、「ＥＤＴＡ−４Ｎａ」はエチレンジアミン四酢酸、四ナトリウム塩であり、キレート剤である。

（バイオフィルム除去）
活性塩素剤として、上記（実施例１）に示した、重量５ｇ、直径２０ｍｍ、高さ１０ｍｍの錠剤１６錠を、図１０に示す形状のカートリッジの区画部材３２ｆで区画される空間毎に２錠ずつ重ね合わせてとりつけ、図１１のように固形化してなる洗浄剤組成物と一体化したカートリッジ洗浄剤とした。洗浄剤組成物としては、株式会社ニイタカ製固形洗浄剤「ハイソリッドＰＷＨ」を用いた。食器の洗浄に日常的に用いているコンベア洗浄機（クレヴァー電機社製２槽コンベア）を試験対象とした。この内部には、バイオフィルムが大量に付着していた。本コンベア洗浄機の洗浄槽に、本洗浄剤組成物を投入し、洗浄液中の洗浄剤組成物濃度が０．０４質量％に維持されるようにした。この洗浄液には、洗浄剤組成物と、同時に溶解供給された活性塩素剤が含まれる。上記濃度制御条件で３週間食器の洗浄に使用し、その後内部を目視確認したところ、活性塩素剤と洗浄剤組成物とが溶解混合している洗浄液が当たる部分のバイオフィルムが除去できていた。

なお、バイオフィルムは、微生物の塊であり、微生物そのものと、そのエサである食品由来の汚れと、微生物が産生した多糖類から構成されている。自動食器洗浄機の洗浄液は、循環使用されるため、食器、調理器具から落ちた汚れも洗浄液に混ざり、洗浄液と一緒に噴射されて自動食器洗浄機の隅々までいきわたる。この汚れ上で微生物が増殖することで、バイオフィルムが形成される。内部にバイオフィルムが存在する自動食器洗浄機を用いて食器を洗うことは、微生物を含む汚れた液で食器を洗うことを意味する。洗浄対象は見た目にはきれいでも、微生物が付着しているおそれがある。

以上の結果から、実施例１〜３、５〜８、１０〜１６、参考例１、２に係る活性塩素剤は、水に対する徐溶性を有し、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールできると考えられる。また、実施例１〜３、５〜８、１０〜１６、参考例１、２に係る活性塩素剤は、成形性、保存安定性に優れることが分かった。このような実施例１〜３、５〜８、１０〜１６、参考例１、２に係る活性塩素剤は、洗浄剤組成物とともに水に溶かして使用して、自動食器洗浄機内のバイオフィルムを充分に除去できる。

なお、塩素含有化合物（Ａ）が、ジクロロイソシアヌル酸塩又はその水和物である場合は、水分を含んだときの臭気をごく軽微なものとすることができた。一方、比較例１〜７に係る活性塩素剤は、水に対する徐溶性を有さず、自動食器洗浄機内の有効塩素濃度を適切にコントロールできないか、または、成形性が充分なものではなかった。

また実施例１〜３、５〜８、１０〜１４、１６、参考例１、２に係る活性塩素剤のように、界面活性剤を含まない活性塩素剤とすることにより、塩素含有化合物と界面活性剤とが反応して活性塩素や界面活性剤が損なわれることを防止することができる。
更に、実施例１〜３、５〜８、１０〜１５、参考例１、２に係る活性塩素剤のように、キレート剤を含まない活性塩素剤とすることにより、塩素含有化合物とキレート剤とが反応して活性塩素やキレート剤が損なわれることを防止することができる。

３Ａ、３Ｂ 洗浄用ノズル
４Ａ、４Ｂ すすぎ用ノズル
Ｃ ケース
Ｄ 被洗浄物
１ 自動供給装置
２ 供給用ホース
３ 洗浄剤溶液タンク
４ すすぎタンク
５、２３、２４ 活性塩素剤
９ 自動食器洗浄機
１０、１０ａ、１５、１６、１７、１８、１９ カートリッジ洗浄剤
１１ 容器本体
１１ａ 筒部材
１２、３２ 中蓋体
１２ａ、３２ａ 開口部
１２ｂ、３２ｂ 底部
１２ｃ、３２ｃ 円筒部分
１２ｄ、３２ｄ 円筒部材
１２ｅ、３２ｅ 内筒
１３ 外蓋体
１４、３４ カバー部
１４ａ 網状または板状で開口部を有する部材
１４ｂ 支持部材
２０、２２、２５ 洗浄剤組成物
３２ｆ 区画部材
３３ フィルム部材
３３ａ フィルム部材の突出部
３４ａ カバー部の開口部
３４ｃ カバー部中央の貫通孔
１１０ａ、１２０ａ、１３０ａ、３２０ａ ねじ

Claims (14)

1. （Ａ）塩素含有化合物、
   （Ｂ）質量比１：１〜１：３０の有機酸及び炭酸塩の組み合わせからなるガス発生成分である賦形剤、
   （Ｃ）滑剤、及び、
   （Ｄ）結合助剤、を含有し、
   前記（Ａ）塩素含有化合物は、ジクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩の水和物、トリクロロイソシアヌル酸、及び、トリクロロイソシアヌル酸の水和物からなる群から選択された少なくとも１種であり、その含有量が３５〜９０質量％であり、
   前記（Ｂ）賦形剤における有機酸は、安息香酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸、乳酸、マロン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスコルビン酸、イタコン酸、メサコン酸、及び、サリチル酸からなる群より選択される少なくとも１種であり、炭酸塩は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、及び、炭酸カリウムからなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記（Ｃ）滑剤は、脂肪酸系滑剤、金属石鹸系滑剤、及び、エステル系滑剤からなる群より選択される少なくとも１種であり、
   前記（Ｄ）結合助剤は、水酸基含有ポリマー及び／又はカルボキシル基含有ポリマーであり、
   前記（Ａ）塩素含有化合物、（Ｂ）賦形剤、（Ｃ）滑剤、（Ｄ）結合助剤以外に、界面活性剤、キレート剤のいずれも含有せず、
   所定形状に成形された固形体又は粒状体からなり、
   水に溶かすことで自動食器洗浄機内に活性塩素を導入するために用いられることを特徴とする活性塩素剤。
2. 前記炭酸塩として炭酸ナトリウムのみを含有する請求項１に記載の活性塩素剤。
3. 炭酸カリウム、重炭酸塩のいずれも含有しない請求項１又は２に記載の活性塩素剤。
4. 前記（Ｃ）滑剤を、０．０５〜３質量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の活性塩素剤。
5. 前記（Ａ）塩素含有化合物が、ジクロロイソシアヌル酸塩、その水和物、及び、トリクロロイソシアヌル酸からなる群から選択された少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の活性塩素剤。
6. 前記（Ａ）塩素含有化合物が、ジクロロイソシアヌル酸塩及び／又はその水和物である請求項５に記載の活性塩素剤。
7. 前記（Ｄ）結合助剤を、１〜１０質量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の活性塩素剤。
8. 錠剤である、請求項１〜７のいずれかに記載の活性塩素剤。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の活性塩素剤を用いた被洗浄物の洗浄方法であって、
   前記活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなる洗浄剤組成物とを水に溶かして混合することで希釈液体洗剤を調製し、該希釈液体洗剤を用いて被洗浄物の洗浄を行うことを特徴とする被洗浄物の洗浄方法。
10. 前記活性塩素剤を洗浄槽中に吊り下げて水に溶かして混合する請求項９に記載の被洗浄物の洗浄方法。
11. 自動食器洗浄機内に水不溶性のケースを取り付け、前記活性塩素剤を該ケース内に収容し、該ケース内に前記洗浄剤組成物を溶かした水溶液を噴射すること、及び／又は、該水溶液を噴射して該ケース内に流れ込ませることで収容された活性塩素剤を溶かして混合する請求項９に記載の被洗浄物の洗浄方法。
12. 前記活性塩素剤を洗浄槽中に直に収容して水に溶かして混合する請求項９に記載の被洗浄物の洗浄方法。
13. 前記活性塩素剤を自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤内に収容し、前記カートリッジ洗浄剤内に水を噴射して溶かして混合する請求項９に記載の被洗浄物の洗浄方法。
14. 内容物の供給口部を有する水不溶性の容器を、前記供給口部を下向きに設置し、前記供給口部へ水が噴射されて内容物を溶かしながら供給する方式の自動食器洗浄機用のカートリッジ洗浄剤であって、
    前記容器は、容器本体と中蓋体と外蓋体とからなり、
    前記内容物は、請求項１〜８のいずれかに記載の活性塩素剤と、所定形状に成形された固形体、粒状体又は粉状体からなり、界面活性剤を含有する洗浄剤組成物とからなり、
    前記容器本体には、前記洗浄剤組成物が収容されており、
    前記中蓋体には、前記活性塩素剤が収容されており、前記容器本体と前記中蓋体との間には、前記活性塩素剤又は前記洗浄剤組成物の移動を防止する仕切りが設けられていることを特徴とするカートリッジ洗浄剤。
    

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