WO2006028233A1

WO2006028233A1 - 界面活性剤系組成物

Info

Publication number: WO2006028233A1
Application number: PCT/JP2005/016682
Authority: WO
Inventors: Yoshihiko Ohba; Shinji Iwamoto; Shota Mitsumune; Masataka Kobayashi; Hitoshi Tsuru; Shuuichi Hatae; Kazuya Uezu; Keiichi Yamaga; Yoshio Nagatomo; Hisao Umeki
Original assignee: Furukawa Techno Material Co., Ltd.; Shabondama Soap Co., Ltd.; Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science And Technology
Priority date: 2004-09-06
Filing date: 2005-09-05
Publication date: 2006-03-16
Also published as: AU2005280915A1; CN101043919A; JPWO2006028233A1; JP4635223B2; EP1797926B1; CA2578868A1; CN101043919B; US20070213248A1; EP1797926A1; RU2372958C2; RU2007111903A; CA2578868C; AU2005280915B2; US7691283B2; EP1797926A4

Description

界面活纏系繊物技術分野

本発明は、界面活性剤系糸物に関する。

明

石けんの本来の目的である ^するという細 1用途、例えば、食い用、用、微翟用等では、天然素材で製造した石けんは固形であっ書た。近年では、液#¾¾賴1』力 S普及し、 L A S 泉状アルキルベンゼンスルフォン酸や AO S ( α—ォレフインスルフォン酸などに代表される成分を含有したもの力 s代表的である。

これら合成界面活性剤の負荷に関しては、過去さまざまな見地から指摘 ·議論されており、；では生 ^军性に優れた合面活性剤も開発されている。人体.生物等に対して市販されている合成シャンプーなど^性を持ったものが実用化されているが、必ずしも纖へ影響がゼロとは言えなレ、。

一方、日本国内の住居は木造家屋が多く、また I·火建築物などにおいても建物内での主な構^は紙 · *w ·樹脂 · $編隹等の可燃性物質が多い。また、タイヤ火災や林野火災などの大規ネ ¾ 災もしているという現状がある。これらの火災（通常は A火災または普災とに対して、早く、より少なレ、方 iok量、少なレ、薬剤量で確実に消火できる水添加型の消火剤糸！^物の必要性が高まってレ、る。

従来、広く使われている水系の消火薬剤としては、炭酸カリウム、炭酉妹素カリウム水溶液などの強化液系、リン酸アンモニゥムなどのリン酉数 » (匕合物系などがある。

一方、水系消火剤において、界面活'醋 IJを添加することにより、表面勸を低下させ、 f 才等への浸透 I"生を増大させたり、泡状に発泡させて付着性を増大させるなどして、消火効果、再燃防止効果、延焼抑制効果を向上させることは以前から行われていた。 »災に広く使用されている泡消火剤としては、たんぱく質泡消火剤、合界面活性剤泡消火剤、水成 S穀包消火剤、またはこれらにフッ素系界面活随 I」を組み合わせたものなど力 S知られている。 . 2

このうち、日本国内で最も普及しているのは、合成歸の成分を含有した界面活性剤系の消火剤（以下、合成界面活'随係消火剤という）である。

これらはいずれも械な消火剤であり、 τ単体での消火に比べてはるかに迅速に、かつ少な！/、水量での消火を^ aするものである。

しかしながら、森林火災など広く自然^^に散布される状況を想定した:^、水自身は自然界にするものであり、早して有毒なものを発生することもなく、残留物として周囲のに悪影響を与えることはないが、ィ匕学合成物質を含有した消火剤は、先の争剤と同様含有成分によっては、して有毒な成分を発生したり、または残留物力 S長く分解されずに滞留し河 J 11や海中の生物に悪レ、影響を与える可能性が無、とは言えなレ、。

また、消火剤としての実用性を上げるために、 *令地における凝固のためエチレンダリコールなどの不衝夜成分が含有される齢（例えば、特開平 1 1一 1 8 8 1 1 7号公報参照）もあるが、これらは一般に、合面活性剤以上に m¾への流出を考慮しなければならない物質である。 '

し力、言うまでも無く、火災カ¾時間に渡って続いた状況による自然驗への悪影響、すなわち多量の有毒な燃焼ガスの発生や汚染水の流出、森林火災などにぉレ、ては焼失による直接的な生物への影響を考えれば、これらの消火剤を添しても、より短時間での消火が実現できることの効果の方が高、； ^が多く、したがって今後も消火剤を用レ、た消火方法が必要であることは変わらなレ、。

：以上に記載したように、今後はより纖に対して負荷の少なレ、成分で構成されている洗 ^^や消火剤などに適用する糸诚物、例えば界面活性剤糸城物においては、石けんなど 1 0 0 %生する成分を選択することが、人体に対しても自然にも問題を残す可能性が少なく、その必要性が高まっている。発明の開示

したがって本発明は、合成界面活性剤成分を含まず、人体や生物およひ¾^への負荷が少なレ、界面活' I ' IJ系の糸膽物、特に、石けん力スの少なレ、、 #¾や消火性能が高、消火剤に適用しうる界面活性剤系滅物を ίΐί共することを目的とするものである。さらに水への少なレ、添量で消費量が少なくてすむ洗 ijゃ高レ、消火効果及 υ«防止効果を有し、鎮火後に白レ、石けんカスの残りカ少なく、力自然驗面に優れた水添力 0型消火剤に適用しうる界面?舌'!^ u系物をることを目的とする。

本発明者らは鋭意研究した結果、糸滅物を植物倒旨肪酵や生^^'! 分で構成する下記手段により、上記目的を達成することができた。

すなわち本発明によれば、以下の手段が樹共される：

( 1 ) 月旨肪酸ナトリゥム塩および/または力リゥム塩のレ、ずれか 1種類または 2禾麵以上を界面活'随喊分として含有するとともに、 L—グルタミン酸ニ酢酸四ナトリウム、 L一ァスパラギン酸一 (N, N) —二酉乍酸四ナトリウム、 N— 2—ヒドロキシェチルイミノ二酉乍酸ニナトリウム、 (S , S) 一エチレンジアミンコハク酸三ナトリウム、メチルダリシンニ酢酸三ナトリゥム、エチレンジァミン四酢酸、二トリ口三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシェチルェチレンジァミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、 1, 3 -プロパンジァミン四酢酸、 1， 3 -ジァミノ- 2-ヒドロキシプロパン四酢酸、ジハイド口キシェチノレグリシン、グリコールエーテルジァミン四酢酸、ヒドロキシ 'エタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、 1， 2， 4-ブタントリカルボン酸、ジヒドロキシェチルエチレンジァミン二酢酸、グノレコン酸ナトリウム、グノレコヘプトン酸ナトリウム、イノシトールへキサホスフェイト、ヒドロキシェタン酸、 2—ヒドロキシプロパン酸、 2—ヒド口キシコハク酸、 2， 3—ジヒドロキシブタン二酸、 2—ヒドロキシー 1 , 2， 3—プロパントリカルボン酸のうちのいずれか 1禾顧または 2 ¾|以上をキレート成分として含有することを糊敷とする水添型の界面活' tt^J系糸物、

( 2 ) 前面活性剤成分を 8〜5 0質量％、前記キレート成分を：!〜 5 0質量％含有し、残部力 S水または水とアルコール類、エステル類のうちのいずれか 1種類もしくは 2禾麵以上との混合溶媒であることを樹敫とする（1 ) 記載の水添カロ型の界面活 tt^系糸滅物、

( 3 ) 謙昆合溶媒は、組成物全量に対し 1 5〜 5 0質量⁰ /。のプロピレングリコールを含むものであることを樹毂とする（2) 記載の水添口型の界面活 tt¾IJ系糸滅物、

(4) 嫌合溶媒は、，滅物全量に対し：!〜 1 5質量⁰ /₀のイソプロピルアルコール、ノノレマノレプロパノーノレ、ノルマノレブタノ一ノレ、才クタノーノレ、 1 , 3一ブチレングリコ一ノレ、へキシレングリコール、ソルビトール（D—ダルチトール）、乳酸ェチル、グリコール酸メチル、タエン酸トリエチル、ピルビン酸ェチル、？し酸ソーダ、グリセリンのうちのいずれか 1種類または 2禾應以上を含み、糸滅物全量に対し 1 5〜 5 0質量％のプロピレングリコールを含むものであることを糊とする（3) 記載の水添ロ型の界面活性剤系糸城物、

(5) 前旨肪酸ナトリウム塩および Zまたはカリウム塩が、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノ^レミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸またはリノーノレ酸のナトリゥム塩および/またはカリウム塩であることを稱敫とする（1) 〜（4) のいずれか 1項記載の水添カロ型の界 - 面活'醜系繊物、

( 6 ) 議旨肪酸ナトリゥム塩もしくはカリゥム塩は、ォレイン酸ナトリウムもしくは力リウムを 4〜： 15質量⁰ /₀と、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ノルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリゥムのうちのいずれか 1種類または 2種類以上を 1〜 7質量⁰ん含有するものであり、これらの合言捨有量が 8〜 20質量。 /₀であることを糊敷とする (5) 記載の水添加型の界面活'！系糸滅物、

(7) ffitS (1) 〜（6) のレヽずれか 1項に記載の水口型の界面活性剤系糸賊物が、サリチル酸ナトリウム、 3—ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、 4—ヒドロキシ安息香酸ナトリゥム、カテコールのうちのレ、ずれか 1種類または 2禾應以上をゲル化抑制成分として含有することを糊敫とする水添加型の界面活'酷 1係糸滅物、

(8) 嫌己（1) 〜（7) のレヽずれか 1項に記載の水添ロ型の界面活性剤系,滅物が、グ .ルコン酸、フィチン酸、酒、リンゴ被、乳酸のうちのいずれか 1觀または 2糧： I以上を p H調分として含有することを糊敷とする水添カロ型の界面活性剤系糸滅物、

( 9 ) 歸己水添加型の界面活性剤系組成物が水添口型の洗であることを特 ί敷とする (1) 〜（8) のいずれか 1項に記載の水添カロ型の界面活 ' lj系糸滅物、および、 (10) |ίΐ|¾Κ添ロ型の界面活性剤系糸滅物が水添ロ型の消火剤であることを糊敫とする (1) 〜（8) のいずれか 1項に記載の水添カロ型の界面活'酷 I係糸滅物。

ここで、 i 食い等〖翻し、また、水添ロ型消火剤は、火災に対して、放水する水に適量添ロして混合することにより消火性能を向上させ、少なレ、¾fek量で効果的に消火を行なうための消火 Uである。

本発明の糸滅物力 S含有するォレイン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム等の植物'隨旨肪は、や消火剤として禾,する { 農度（¾toR量の 2〜3 質量⁰ /₀) では、自然纖下で容易にし自然に還る、地球に優しい成分である。また、キレート剤である GLDA .4Naや ASD A等は生^^性を有するうえ、これを加えることにより水中の成分と結合し、石けんカスの発生を抑制することができる。更に、水にプロピレングリコール (P G) 、イソプロピルアルコーノレ（I P A) 等の溶媒を加えることにより流動点が低く寒冷地でも使用可能な消火剤となる。特に、 n-ブタノール、ォクタノールを溶媒として酉己合した^は、ゲル化の抑制と引火点の上昇を実現することができる。

また、ゲルイば!]制成分としてサリチル酸ナトリウム等、 ρ Η¾¾分としてダルコン酸等を加えれば、取り扱いが容易なもの力 S得られる。以上のことから ¾ ^への負荷が少なく、 7職よりも消火性能力 S遥かに高い消火剤 »力の優れた洗满得られる。その他の効果としては、泡切れが良く、洗浄後の水洗いや消火^ ¾終了後の泡の後始末をする必要がなくなり、火災現場での出火原因の調査等を容易に行うことができる。

本発明の上記及也の及ひ利点は、下記の記載からより明らかになるであろう。発明を実施するための最良の开$態

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明の水励口型の界面活性剤系繊物は、界面活' 14^等が水に添口'配合されたもので、

して使用するときには通常 «ζΚ又はぬるま湯で 0 . 1質量％から 1 . 0質量％の濃度に ¾ ¾してィ趨するのが好ましレヽ。消火剤としての使用時の混合濃度は ¾ΤΚ量の 1質量％以上から 3質量。 /₀禾 lgとすれば消火性能はきわめて良好であり、使用時、使用後の安全性は高い。

本発明の界面活性剤系は、界面活'滅分として、合赫面活'喊1」ではなく天然系の界面活性剤である脂肪酉爐を使用するものである。その脂肪酉！ ^としては、ラウリン酸、'ミリスチン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸等の植物' 旨肪酸のナトリゥム塩または力リゥム塩である。

これらの脂肪酉缠は同じようにすることができるが、主なものについて詳細に説明する。

(ィ) ォレイン酸ナトリウム [CH₃ (CH₂) ₇ CH= CH (CH₂) ₇ C OON a ] 月旨肪酸比率が同率のナトリゥム石けんと力リゥム石けんの比較実験でナトリゥム石けんの方が浸透力は強いことがわかったが、通常のナトリゥム石けんでは液 "けんにならずにゲル化もしくは固形になってしまうおそれがある。しかし、ォレイン酸、リノ一ノレ酸などの不飽和脂肪酸のナトリゥム石けんは液体になることが判明し、その中でもォレイン酸ナトリゥムは安定性が良いし、ラウリン酉缠に次いで表面張力が低いこともあってォレイン酸ナトリゥムを使用するのが好ましい。表面勤が低！、ことにより、汚論への水の浸透性が大き、ため、本来の »力を発揮し、また火災時の可麵への水分の猶生が増し、 ^消火、再燃防止にである。

(口）ラウリン酸カリウム [CH ₃ (CH₂) _{1 0} C OOK]

起泡力に富み子な少し荒い泡を大量にする。泡は火災時に可難の表面にまとわりつき、赚の供給を防ぐ窒息効果が得られる為、消火が可能となる。アルキル基が短！/、ために湿潤性が大き、。ラウリン酸ナトリゥムは固形になり易!/、ため力リウム塩の方が好ましい。

(ハ）ミリスチン酸カリウム [CH₃ (CH₂) 2 COOK]

ラウリンリゥムだけだと泡の目力 s粗レヽために性が悪く泡に安定性与えるためにミリスチン酸力リゥムをカロえるの力 s好ましレ、。泡の赚生が良レヽと、泡切れが悪くなり、 ¾ ^後の水洗いや火災^後の火!^因の調査力 s容易でなくなる欠点はある。また、 p H 9〜： 1 0の水?額夜は細かく安定した泡が立つので好ましレヽものである。

(二）ノルミチン酸カリウム [CH₃ (CH₂) _{1 4} C OOK]

ミリスチン酸力リウムよりも起泡力は劣るが細かく安定した泡が立つので好ましい。これらの脂肪 »は、 1種類でもよく、また 2種類以上を併用することもでき、その含有量は、糸 5 ^物全体の 8〜5 0質量％カ子ましく、特に 1 2〜2 0質量％が好ましレ、。含有量が少なすぎると洗浄力や消火性能が劣り、多すぎるとゲル化し竹くなる。

また、併用する:^には、ォレイン酸ナトリウムまたはカリウム 4〜1 5質量％ Gネ滅物全量に财る質量⁰ん以下同様である）で、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸力リウム、ノルミチン酸力リウム、ステアリン酸カリゥムのうち 1種類または 2種類以上が 1〜 7質量％添ロされており、これらの合計が 8〜2 0質量％であるの力 S好ましい。併用することにより、より付着物や可難への水分の浸透生が良く、且つ泡立ちの良いものとなる。しかしながら、本発明の天然系の脂肪膨直を界面活'|^1」として含有する糸滅物は、水中の金属成分と脂肪酉纏である石けん成分とが結合し、石けんカスが発生する：^が往々にしてある。この石けんカスは¾ ^すると表面にこびりつき、お水で流しながらブラシ等で擦らないと除去することができず、放置しておくといつまでも白く残っている。これでは ' 争したことにならず、また消火剤として実際の建物火災で使用し、 ¾fokした ¾ ^に、例えば燃焼中の建物の隣の ί据の鶴に¾*した際には火災の延焼は防げても、火災^ <後には白くなった石けんカスカ S残ってしま！/、、特に高層マンション等の:^には清掃するのが非常に困難となる。したがって、石けんカスの発生を抑制することが必要なが多い。

編己したように石けんカスの発生を抑制するためには、本発明の界面活性剤系糸滅物では 1禾磨: Iまたは 2«以上のキレート剤を加える。キレート成分として生^針生を有するものが好ましく、 L—グノレタミン酸二酉乍酸四ナトリウム（G L DA - 4 N a ) 、 Lーァスパラギン酸一 (N, N) —二酉乍酸四ナトリウム（A S DA) 、 N— 2—ヒドロキシェチノレイミノニ酉乍酸ニナトリウム（H I DA) 、（S , S) 一エチレンジアミンコハク酸三ナトリウム（EDD S) 、メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（MGDA) 、エチレンジアミン四酢酸、二トリ口三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシェチルエチレンジアミン三酉乍酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、 1, 3-プロパンジァミン四酢酸、 1, 3-ジァミノ _2 -ヒドロキシプロパン四酢酸、ジノヽイド口キシェチノレグリシン、グリコールエーテルジァミン四酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、 1, 2， 4-ブタントリカルボン酸、ジヒドロキシェチルエチレンジァミンニ酢酸、ダルコン酸ナトリウム、ダルコヘプトン酸ナトリゥム、イノシトーノレへキサホスフェイト、ヒドロキシェタン酸、 2—ヒドロキシプロパン酸、 2—ヒドロキシコハク酸、 2 , 3—ジヒドロキシプタン二酸、 2—ヒドロキシー 1， 2， 3—プロパントリカルボン酸等のキレート剤が好ましい。

キレート成分は、水中の硬度分である金属成分を捕捉して石けんカス生成による石けん分の損失を防ぎ、また、石けんカスによる起泡の生成妨害を防止する作用を持つものである。キレート成分として特に、鍵己 L—グルタミン酸ニ酢酸四ナトリウム（G LDA · 4 N a ) 等は、エチレンジァミン四酢酸 (E DTA) よりも生軒生がよく、各種の成:^消火剤成分との相性も良レ、。

キレート剤を添加した: ^には、石けんカスの発生は抑制されるが、これは水中の金属成分とキレート成分が結合するために、石けんカスカ S発生しなくなるのである。細戎物中のキレート成分の含有量は、組成物全体の 1〜 50質量％が好ましく、特に 2 0〜 50質量。 /。が好まし！/ヽ。含有量が少なすぎると石けんカスの^ ¾はもとより灘カゃ消火性能が低下し、多すぎてもその効果は格別増大しなレ、。

消火性能に関しては、 zKl 00リットルに対し、石けん成分を比で 0.5%、 GL D A · 4 N aや A S DA等のキレート剤を体積比で 0. 5 %を混合し、その混合液で消火すると、水に比べて遥かに高レヽ消火性能を得ることができる。

しかしながら、石けん成分と GLDA' 4 N aや AS D A等のキレート剤を混合すると常温でもゲル化してしまい、 ^することができなくなるという欠点がある。

使用時に水の中に別々に石けん成分と GLD A · 4N aや AS DA等のキレート剤を入れれば問題はなレ、が、実際の？耀、や火災現場では石けん成分と GLDA' 4Naや ASDA等のキレート剤を別々に混合することはを要し、面倒なことであり、特に火災の緊急事態に対応し難い ¾ ^がある。そこで、石けん成分と GLDA' 4Naや ASD A等のキレート剤を糸物として混合する際にゲル化しないように添カロ物をることが好ましい。

上記したように、題となっているゲル化のを解決するには、溶媒である水にプロピレンダリコーノレ (以下、 PGという) 、イソプロピルアルコール (以下、 I ΡΑという）、ノルマルブタノ一 Λ のアルコール類やエステル類の溶媒を添加するのが好ましいことであるの力 S分かた。溶媒が水のみでは液#¾けんは石けん分 20〜30質量％くらいでゲル化するが、 PG等の溶媒をカロえることによってゲル化を抑制 ύ 高濃度の液けんを作ることができる。

I Ρ Αと同様に添ロできる ί雄は、ノルマルプロパノール、ノノレマルブタノール、ォクタノ一ノレ、 1， 3—ブチレングリコール、へキシレングリコール (HG) 、ソノレビトーノレ (D—ダルチトール）、乳酸ェチル、グリコール酸メチル、クェン酸トリェチル、ピノレビン酸ェチル、乳酸ソーダ、グリセリン等であり、これらを 1種類または 2禾顧以上添口するのが好ましレ、が、 I Ρ Αが最も好ましレ、。

この配合割合は、石けんとキレト剤との混合割合にもよるが、 PGを全滅物中の 1 5〜50質量％、好ましくは 15〜40質量％添口するのがよい。 PGに加え、さらに I P A等の?雄を 1〜 15質量⁰ん好ましくは 3〜： L 5質量⁰ /₀添するのが好ましレヽ。これらアルコール類等の添ロ量が多すぎると、弓 I火点が低くなり、少なすぎると添カロの効果が認められなレ、。

し力し、これら有機溶媒を加えると糸滅物の引火点力 s低くなる：^があり、危険 «及いとなり備る数量が定められ（消防法による）、大量備蓄ができないという問題が生じるが、ノルマルブタノール、ォクタノールは、ゲル化の抑制だけでなく、引火点を上げることができるので好ましい。

本発明の上記の界面活 ij成分に水、有機溶媒を添卩したものに、石けんカスの発生を抑制するために L—グルタミン酸ニ酢酸四ナトリゥム等のキレート成分を加えるとゲル化し、することができないことがある。これを解消するために水、有機溶媒の混^ *を多くすると、時の, «物の混合濃度が高くなつてしまう欠点がある。

このキレート成分の混合時に発生するゲルのメカニズム（申 ¾ ) を斤したところ、ラメラ構造であることが半 IJつた。このゲル化を阻害するにはサリチル酸ナトリウム、 3—ヒドロキシ安肩、香酸ナトリゥム、 4—ヒドロキ、 ¾ 、香酸ナトリゥム、カテコ一ノ^のベンゼン環に 2個の親水基を有する薬斉 ljを 1禾動または 2 «以上?忝加するのが好まし！/、。これらの薬剤を含む糸滅物は、溶媒の配合量を減らすことができ、 m , 消火剤として使用する際にその混合濃度（量）を減らすことができるようになる。

また、この発明の界面活' I係糸！^物は p Hが高く、約 1 3 · 0の p H値となる ¾^がある。これでは使用者にとっては扱い難い薬剤となってしまう。この糸城物にダルコン酸、フィチン酸、酒石酸、リンゴ、乳酸等の p Hfg¾¾lJをレヽずれか 1禾顧または 2穩： I以上を添口することにより、 p H値を約 9 . 0までに抑えることができる。

こうすれば、洗賴 1Jや消火剤として ί細するに際し、取り扱いの容易な製品となる。さらに、この界面活'随 I係糸城物では金属に财る腐食性が大きすぎて、資才や消防車両等の劣化を招くことがある: t には、腐食防止剤を添卩し、安心して删できるものとすることができる。

また、 P Gは不衝夜としての役割も果たし、これを添カロすることにより、流動点がかなり低下し、消火剤の薪令地での使用を可能とするものである。 I P Aはナトリウム石けんとカリウム石けんの均一化を促進し、低温流動性を改善する作用をもち、キレート添ロ時のゲル化を防ぐ。又、 P Gと同様にこれを添カロすることにより、点がかなり低下し、消火剤のさらに * ^土也での使用も可能となる。

例えば、石けん： G LDA · 4 N a等のキレート剤：溶媒を 1 ： 1 ： 1で混合することにより、漏点が一 1 7. 5 °Cでもゲル化しなくなる。すなわち、日本の候を考慮しても、十分にどんな天候でも各地で対応できるものである。 P Gや I PAは流動性を高める: ilな^^某である。

本発明の水添カロ型の界面活'随 I係糸滅物は、食い用、麵用、、蘭用のみならず、各禾 ¾«の»など i¾ Jとして幅広レヽ用途があり、天然素材の液肺けんとして石けんカスの発生も抑制する実用面で非常に使！/、勝手の良いものである。

また、この水添加型の界面活性剤系糸滅物は、消火剤として ¾fok用の水に対し、 2〜3 質量％混合することにより、普通火災（家屋、才、紙等）、山林火災、カーテン火災 mm) 、タイヤ火災、自動車火災、ゴム'プラスチック火災、産業^ »火災等に対し高レ、消火能力を発揮することができる。

また、この水添ロ型の界面活孫«物には、さらに必要に応じてポリエチレンダリコーノの泡安 IJ、防鲭剤、酸化防止剤等を励口することができ、保存安定性に優れたもので、 3年 m¾はその ,力や消火性能はほとんど変わらなレ、。実施例

次に、本発明を ¾例に基づきさらに詳細に説明する。

以下に、本発明の水添カロ型の界面活'銷!」系糸滅物を消火剤として使用する ¾ ^の具体的な調製例を言己載し、その成分、糸びその樹敷を以下の表 1〜表 3に示すが、本発明はこの実施例に限定されるものではなレ、。

界面活'醋喊分は、次のようにしてした。

ラウリン酸カリゥム等の生成（A槽）

プロピレングリコーノレ (P G) と固体である各脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸）を曹中でヒーターにて 3 0〜4 0°Cに加熱し、溶解させる。溶解後、撹拌しながら、水酉矣化カリウム水？夜（KOH4 8質量⁰ /₀) をゆっくり Sii lfへ投入し、反応させる。後、イオン交斜針脂で処理し、硬度 5. O p p m以下とした精 $fekを ®¾ 槽へ添ロする。こうして、各脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸）力リウムをした。ォレイン酸ナトリゥムの生成（B槽）

プロピレングリコール (PG) を曹に投入し、そこへ水酸化ナトリウム水裔夜 (N aOH48質量。/。）をゆっくり投入し灘する。次に、イオン斜細旨で処理し、硬度 5. 0 p pm以下とした精 $fekを々に添加した。この三者、 PG、 NaOH、精製水が均一に混合されていることを、した後、ォレイン酸（液体）を添していき、ォレイン酸ナトリウムを得た。

消火剤 1は、次のようにして調製した。

A槽それぞれで生成したラウリン酸カリウム 20. 6 g、ミリスチン酸力リウム 13. 5 gを B槽でしたォレイン酸ナトリウム 49. 0 gと容器内で混合し、これにプロピレングリコーノレ（PG) 473. 9 gと精 $feR242. 4 gを投入した。しながら L —ダルタミン酸ニ酉嫩四ナトリウム（GLDA · 4Ν a) 200 gを加えていって消火剤 1を調製した。

得られた消火剤 1の一部をそれぞれ水 S¾Kに加え、表 1に示す 0. 3%から 2. 5%の濃度の消火用水を得、これらそれぞれの消火用水を用いて、表示の性能試験を行った。但し、点、耐長期低温十生、引火性、 pHは消火剤そのものの試験である。

他の消火剤番号 2〜14のものについても、消火剤 1と同様に調製し、同様に性能試験等を行つた。結果を表 1〜表 3に示す。

表中の「糸滅」は質量％であり、「濃度」は各消火剤を水に添口したときの濃度である。表示の性能等は、下記のようにして測定、評価したものである。

「消火性能」は、才 (30 X 35X 450 mm、含水率 10〜 15 %) を櫓状に 8

2本 (5本 +5本 +4本 +4本 +5本 +5本 + 4本 + 4本 + 5本 + 5本) 架台の上に積み上げ、架台に設置しているオイノレパンに助燃剤としてノルマルヘプタンを 300 c c入れる。助燃剤に着火後 2分間燃焼させた後に、放水液体の^ gは 20±2°Cとし、 10 ¾TR (2. 45リツト /レ /10禾少）、 50禾少ィ亭止の断 g¾¾7)を,操り返すことにより測定した。「©」は； ¾τΚ開始後 3回以内の方: fekで炎が消滅したもの、「〇」は櫓力，藤せずに最終的に炎が消滅したもの、「 X」は炎が消滅することなく激し！/ヽ焼損により木材の櫓が倒壌してしまったものであることを表す。

「麵点」は、消火剤を J I S K2269 『原油及び石油製品の流動点試験方法』に準拠して測定したものである。

「耐長期低温性」は、恒温槽で一 5°Cに保ち、ゲル化する時間を調べる方法で測定し、「〇」は 1 0時間以上ゲル化しないもの、「△」は 1 0時間未満〜 3時間以上でゲル化、「 X J は 3時間未満でゲル化したことを表す。

「引火点」は、 J I S K 2 2 6 5に定める『石油製品引火点試^^法』に職して測定し、「〇」は 1 0 0°C以上、「△」は 1 0 0°C未満〜 6 0°C以上、「X」は 6 0°C未満であることを表す。

「発泡性能」は、 8リットル型の泡消火器を用レ、、混合液を消火器内に充填し、更に、窒素ガスを圧力が 0. 8 5 MP a離になるように加圧し、泡収^:内に発泡させ測定したもので、「〇」は発泡倍率 8倍以上、「△」は 5倍以上 8倍未満、「X」は 5倍未満であることを表す。

「カスの発生」は、各表示の濃度の裔夜を調製し、コンクリート上に |¾して乾燥した状態で石けんカスの発生状態を観察したもので、「有」はコンクリ一ト上に白い石けん力スが目視で付着が認められたものであり、「無」は力スの付着が認められなレ、ものであつたことを表す。

表 1

而翻発泡カスの瞻 1J 組成灘弓 PH

†維 m 胜ォレィ |妙トリウム 4.90% 0.3% X X 有ラウリ ^*リウム 2.06%

ミリスチン酸カリウム 1.35% 0.5% X X 有ノレミチ ^リウム一

1 l.ff/o X 2. SO X 〇 X 有 13.05 PG 47.39%

. · 2424% 1.5½ X X 有

GLDA'-4Na 20.00%

I PA 一 2.5% ◎ ひ

ォレイ^ナトリウム 8.41% 0.5% X X 有ラウリン酸カリウム 5.66%

ミリスチ ^リウム一 ι.σ/ο X X 有ノレミチ ^*リウム一

2 1.5% X - 10. o°c X 〇〇杯 13.09 PG 34.47%

»R 18.09% 2.5% 〇〇挺

GLDA.4Na 33.33%

I PA 一 3.び /₀ ◎ 〇挺ォレイ ^トリウム a 16% 0.5% X X 有ラウリ^カリウム 458% ι.σ/ο X X 有ミリスチ ^*リゥム 0.98%

ノノレミチリゥム 0.138% 1.5% X 〇挺

3 -17. 〇 X 13.07 PG 32.37% σ/ο 〇〇

7. ι%

GLDA-4Na 33.33% 2.5% ◎ 〇

I PA 13.33% 3.σ/ο ◎ 〇

ォレイ ^トリウム一 O.S°/o X X 有ラウリ^ *リウム 343%

ミリスチ^ 7リウム 7.4⁰/₀ ι.σ/ο X X 有パルミチ S妙リウム 1.0%

4 -12. X 〇 13.08 PG 36.1%

k 19.4% 2.5% ◎ Δ 有

GLDA-4Na 1.8%

I PA 一 3.σ/₀ ◎ 〇有ォレイ^"トリウム一 0.5% X X 有ラウリン酸カリウム 343%

ミリスチ ^7リゥム7.4% 1.0% X X 有ノレミチ @|*リウム 1.0%

5 -17. ?C Δ Δ 13.00 PG 31.6%

»R 16.7% 1.5% 一 Δ 有

GLDA-4Na 4.5%

I PA 4.5% 3.0% ◎ 〇有ォレイ^ "トリウム一 0.5% X X 有ラウリン酸カリウム 24%

X

ミリスチ^/リウム 16% l.CP/o 一有

6 ノレミチ ^リウム一

1.5% X -5.0°C X 〇 X 有 13.09

0：瞧 PG 35%

»k 25% 2.0% X Δ 有

GLDA-4Na - I PA 一 3.0% X 〇有

表 3 康 2 驗)

(注）「一」は添加せず又は試験 ¾r 上言 B¾の結果より、以下のことがわかる。

消火剤 1は、発泡力が向上している。また、キレート剤 (GLDA - 4Na) を含有してレ、るので、石けん力スの発生は農度では完全には抑えきれてレ、なレ、ものの、濃度 2. 5%で利用すれば石けんカスの発生は無く、消火性能力優れている。但し、溶媒の Ι ΡΑ 力幼口えられていないので、流動点力 S低くない。

消火剤 2は、キレート剤（GLDA' 4Na) を全体の lZ 3含有しており、 1. 5% 濃度で石けんカスの発生を抑えることができている。消火性能、発泡性も優れている。消火剤 3は、消火剤 2に加えて?靈 I P A (イソプロピルアルコール）が添加されているため、 »性が向上している。また、ォレイン酉維、ラウリン酉維に加え、ノルミチン膨直とミリスチン酉盒を含有してレ、ることにより、気泡力が上がり、消火十生倉もさらに向上している。

消火剤 4、 5については、キレート成分の含有量が^ >少ないため、石けんカスの発生力 S抑えられていないが消火性能等に優れている。消火剤 4は、 I PAを添カロしていないことから流動点力 H ^高！、¾¾であり、消火剤 5は、 I P Aを添加してレ、ることにより ¾ 性が向上している。

消火剤 6 (比較例）は、 2種類の脂肪酸塩の含有のみで従来例に相当するもので、キレート成分が含まれて！/ヽなレヽものであり、濃度 2 · 0 %以上の ¾ ^でも消火性能に劣り、石けんカスの発生もみられた。

消火斉 Ij 7〜1 2は、？辯某として HG (へキシレングリコール）をカロえたもので、ダルコン酸を配合して p Hを低下させた。いずれも濃度 1 . 0 %以上であれば、優れた消火性能を有し、 p Hは低下している。

消火剤 7は、 p Hが 1 0 @¾に低下している。消火剤 8は、サリチル酸ナトリウムを酉己合して、ゲル化の抑制と p Hの調整をしたもので、長期低温特性が向上したものであり、消火剤 9は、 n-ブタノールを i ¾口して p Hの調整と引火点の調整をしたものであり、長期低温特性が更に向上したものである。

消火剤 1 0〜 1 2は、水/ P Gの比を変えることによりゲル化のが低下した例であり、 »点が特に低くなっている。消火剤 1 1はサリチル酸ナトリゥムをさらに動口し、消火剤 1 2は n—ブタノールを ϋ¾したもので、それぞ点が低く、更に長期低温特性が高いものである。

IJ 1 3、 1 4は、瞧 lj 1 2に対してキトトを G LD A · 4 N a力らエチレンジァミン四酢酸 (EDTA) 又は二トリ口三酢酸に変えた例であり、それぞれ消火剤 1 2と同等の優れた性能を示した。

^翻の可能生

本発明の界面活性剤系糸滅物は、安全性の高い?雄 1Jや水添カロ型消火剤として使用することができる。本発明をその実鮮様とともに説明したが、我々は特に指定しな!/ヽ限り我々の発明を説明のどの細部にお!/ヽても限定しようとするものではなく、寸の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く角されるべきであると考える。

Claims

請求の範囲

1 . 脂肪酸ナトリゥム塩および Zまたは力リゥム塩のレ、ずれか 1禾顧または 2禾顧以上を界面活性剤成分として含有するとともに、 L—グルタミン酸ニ酢酸四ナトリウム、 ' L —ァスパラギン酸一（N, N) —二酉乍酸四ナトリウム、 N— 2—ヒドロキシェチルイミノ二酉乍酸ニナトリウム、（S , S) —エチレンジアミンコハク酸三ナトリウム、メチルダリシン二酉乍酉サナトリウム、エチレンジァミン四酢酸、二トリ口三酉乍酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸、トリエチレンテトラミン六酉乍酸、 1， 3-プロパンジァミン四酢酸、 1， 3-ジァミノ- 2 -ヒドロキシプロパン四酢酸、ジノヽィドロキシェチノレグリシン、グリコーノレエーテノレジァミン四酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、 1， 2, 4-プタントリカルボン酸、ジヒドロキシェチノレエチレンジァミンニ酢酸、ダルコン酸ナトリウム、ダルコヘプトン酸ナトリウム、イノシトールへキサホスフェイト、ヒドロキシェタン酸、 2—ヒドロキシプロパン酸、 2—ヒド口キシコハク酸、 2 , 3—ジヒドロキシブタン二酸、 2—ヒドロキシ一 1 , 2 , 3—プロパントリカルボン酸のうちのレ、ずれか 1種類または 2糧以上をキレート成分として含有することを糊敫とする水添ロ型の界面活性剤系糸滅物。

2. t&t己界面活'随1」成分を 8〜 5 0質量⁰ん ftit己キレート成分を 1〜 5 0質量％含有し、 ¾¾カ水または水とアルコール類、エステル類のうちのレ、ずれか 1種類もしくは 2種類以上との混合溶媒であることを糊敫とする請求項 1記載の水添ロ型の界面活'酷 lj系糸滅物。

3. 編己混合溶媒は、糸滅物全量に対し 1 5〜 5 0質量％のプロピレングリコールを含むものであることを糊とする請求項 2記載の水添カロ型の界面活'酷 I係糸滅物。

4. l己混合灘は、糸滅物^ *に対し 1〜： 1 5質量⁰ /₀のィソプロピルアルコール、ノルマルプロパノール、ノノレマルブタノール、ォクタノール、 1 , 3—ブチレングリコール、へキシレングリコーノレ、ソルビトーノレ (D—ダルチトール）、乳酸ェチル、グリコール酸メチル、クェン酸トリエチル、ピノレビン酸ェチル、乳酸ソーダ、グリセリンのうちのレ、ずれか 1種類または 2種類以上を含み、糸滅物全量に対し 1 5〜 5 0質量⁰ /₀のプロピレングリコーノレを含むものであることを樹敫とする請求項 3記載の水添カロ型の界面活' 係糸城物。

5 . Ιβ旨肪酸ナトリウム塩および Zまたはカリウム塩が、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノ^レミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸またはリノール酸のナトリウム塩および/ または力リゥム塩であることを糊敫とする請求項 1〜 4のレ、ずれか 1項言識の水添ロ型の界面活性剤系誠物。

6 . ttrt己 s旨月方酸ナトリゥム塩もしくは力リゥム塩は、ォレイン酸ナトリウムもしくはカリウムを 4〜： 1 5質量⁰ /₀と、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸力リゥム、ステアリン酸カリウムのうちのレ、ずれか 1種類または 2種類以上を 1〜 7質量％含有するものであり、これらの合言恰有量が 8〜2 0質量％であることを糊敫とする請求項 5記載の水添細の界面活'圆系糸滅物。

7. 歳己請求項 1〜6のレ、ずれか 1項に記載の水添加型の界面活性剤系糸賊物が、サリチノレ酸ナトリウム、 3—ヒドロキシ安鹿、香酸ナトリウム、 4—ヒドロキシ安, I、香酸ナトリゥム、カテコールのうちのいずれか 1種類または 2種類以上をゲル化抑制成分として含有すること

8 . 廳己請求項:!〜 7のいずれか 1項に記載の水添ロ型の界面活性剤系糸滅物が、グルコン酸、フィチン酸、酒石酸、リンゴ被、乳酸のうちのレ、ずれか 1種類または 2種類以上を p H調鍵分として含有することを [とする水添カロ型の界面活性剤系糸滅物。

9 . ΙίίΐΒζΚ添カ睡の界面活性剤系糸城物が水添カロ型のであることを糊敷とする請求項 1〜 8のレ、ずれか 1項に記載の水添ロ型の界面活'随 IJ系糸滅物。

1 0. ΙίιΙΕζΚ勵ロ型の界面活性剤系糸滅物カ¾)添ロ型の消火剤であることを樹敷とする請求項 1〜 8のレ、ずれ力、 1項に記載の水添力!]型の界面活系糸滅物。