CN101043919B - 表面活性剂类组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种水添加型的表面活性剂类组合物，其中，含有1种或2种以上的脂肪酸钠盐和/或钾盐作为表面活性剂成分，同时，含有L-谷氨酸二乙酸四钠、L-天冬氨酸-(N，N)-二乙酸四钠、N-2-羟乙基亚氨基二乙酸二钠、(S，S)-乙二胺琥珀酸三钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸等中的至少1种作为螯合剂成分。

Description

表面活性剂类组合物
技术领域
本发明涉及表面活性剂类组合物。
背景技术
在作为肥皂的本来的目的的洗涤用途，例如用于清洗餐具、用于洗脸、用于洗涤等用途中，用天然材料制造的肥皂是固体的。近年来，液体洗涤剂被普及，代表性的有含有下述成分的液体洗涤剂，例如，LAS(线型烷基苯磺酸盐)或AOS(α-烯烃苯磺酸盐)等。
关于这些合成表面活性剂的环境负荷，以往从各种观点进行了研究、讨论，最近还开发了生物降解性优异的合成表面活性剂。市售的合成洗发剂等对人体、生物等具有安全性的产品虽然已被实用化，但也不能说对环境完全没有影响。
另一方面，日本国内的住宅多为木造房屋，另外，在防火建筑物等中，建筑物中的主要的构造物大多为纸、树脂、纤维等可燃性物质。另外，现状是，经常发生轮胎火灾(タイヤ火災)或森林火灾等大规模的火灾。对于这些火灾(通常称为A火灾或普通火灾)，可以迅速、并且以更少的放水量、更少的药剂量确实地灭火的水添加型灭火剂组合物的必要性在不断提高。
作为以往广泛使用的水系灭火剂，有碳酸钾、碳酸氢钾水溶液等强化液体类、磷酸铵等磷酸盐无机化合物类等。
另一方面，在水系灭火剂中，以前进行了通过添加表面活性剂来使表面张力降低，从而增大对木材等的浸透性，或者发泡成泡状来增大附着性等，使灭火效果、防止再次燃烧的效果、抑制火灾蔓延的效果提高。作为在普通火灾中广泛使用的泡沫灭火剂，已知有蛋白质泡沫灭火剂、合成表面活性剂泡沫灭火剂、水成膜泡沫灭火剂、或者在这些当中组合了氟类表面活性剂的泡沫灭火剂等。
其中，在日本国内最普及的是含有合成洗涤剂成分的表面活性剂类的灭火剂(以下，称为合成表面活性剂类灭火剂)。
这些都是有效的灭火剂，与只用水来进行灭火相比，实现了更加迅速并且以少的水量来灭火。
可是，设想森林火灾等广泛散布在自然环境中的状况时，水本身是存在于自然界中的物质，分解也不会产生有毒的物质，作为残留物也不会对周围的环境带来不良影响，但含有化学合成物质的灭火剂，与上面的洗涤剂同样，由于所含成分分解而产生有毒的成分，或者残留物长时间不分解而发生滞留，不能说没有对河流或海中的生物带来不良影响的可能性。
另外，为了提高作为灭火剂的实用性，还有在寒冷的地方的用于凝固对策的含有乙二醇等防冻液成分的情况(例如，参照特开平11-188117号公报)，但它们在合成表面活性剂以上时，通常是必须考虑排放到环境中的物质。
可是，不用说，如果考虑火灾持续长时间的情况而引起的对自然环境的不良影响，即产生大量的有毒的燃烧气体或流出污染的水，以及在森林火灾等中由于烧损而直接对生物的影响，即使添加这些灭火剂，可以高效实现在更短时间内灭火的情况也很多，因此，使用灭火剂的灭火方法是必要的，这在今后也不会发生改变。
如以上所述，今后，在适用于由对环境的负荷更少的成分构成的洗涤液或灭火剂等的组合物中，例如在表面活性剂组合物中，选择肥皂等100％生物降解的成分，对人体以及对自然环境残留问题的可能性小，其必要性正在不断提高。
发明内容
因此，本发明的目的在于，提供一种表面活性剂类组合物，该组合物不含合成表面活性剂成分，对人体或生物以及环境的负荷小，特别是，可以适用于皂渍少的洗涤剂或者灭火性能高的灭火剂。另一个目的在于，提供一种表面活性剂类组合物，该组合物适用于在水中以少的添加量消耗量少地完成洗涤的洗涤剂、或者具有高的灭火效果以及防止再次燃烧的效果，在扑灭火灾后白色的皂渍的残留少，并且在自然环境方面也优异的水添加型灭火剂。
本发明人等进行深入研究的结果发现，通过以植物性脂肪酸盐或生物降解性成分构成组合物的下述技术方案，可以实现上述目的。
即，按照本发明，提供以下的技术方案。
(1)一种水添加型表面活性剂类组合物，其中，含有1种或2种以上的脂肪酸钠盐和/或钾盐作为表面活性剂成分，同时含有L-谷氨酸二乙酸四钠、L-天冬氨酸-(N，N)-二乙酸四钠、N-2-羟乙基亚氨基二乙酸二钠、(S，S)-乙二胺琥珀酸三钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基亚乙基二胺三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、1，3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸、二羟基乙基甘氨酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟基乙烷二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、1，2，4-丁烷三羧酸、二羟乙基亚乙基二胺二乙酸、葡糖酸钠、葡庚糖酸钠、六磷酸肌醇酯、羟基乙酸、2-羟基丙酸、2-羟基琥珀酸、2，3-二羟基丁二酸、2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸中的任何1种或2种以上作为螯合剂成分。
(2)上述(1)所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中含有8～50质量％的上述表面活性剂成分、1～50质量％的上述螯合剂成分，余量为水或水和醇类、酯类中的任何1种或2种以上的混合溶剂。
(3)上述(2)所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述混合溶剂含有相对于组合物总量为15～50质量％的丙二醇。
(4)上述(3)所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述混合溶剂含有相对于组合物总量为1～15质量％的异丙醇、正丙醇、正丁醇、辛醇、1，3-丁二醇、己二醇、山梨糖醇(D-glutitol)、乳酸乙酯、乙醇酸甲酯、柠檬酸三乙酯、丙酮酸乙酯、乳酸钠、甘油中的任何1种或2种以上，还含有相对于组合物总量为15～50质量％的丙二醇。
(5)上述(1)～(4)中任何一项所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述脂肪酸钠盐和/或钾盐为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的钠盐和/或钾盐。
(6)上述(5)所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述脂肪酸钠盐或钾盐含有4～15质量％的油酸钠或钾、1～7质量％的月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾中的任何1种或2种以上，并且它们的总含量为8～20质量％。
(7)上述(1)～(6)中任何一项所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中含有水杨酸钠、3-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钠、儿茶酚中的任何1种或2种以上作为抑制凝胶化的成分。
(8)上述(1)～(7)中任何一项所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中含有葡糖酸、肌醇六磷酸、酒石酸、苹果酸、乳酸中的任何1种或2种以上作为pH调节成分。
(9)上述(1)～(8)中任何一项所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述水添加型表面活性剂类组合物为水添加型洗涤剂。
(10)上述(1)～(8)中任何一项所述的水添加型表面活性剂类组合物，其中，上述水添加型表面活性剂类组合物为水添加型灭火剂。
其中，洗涤剂利用在洗涤餐具等，另外，水添加型灭火剂是可以通过适量添加到放出的水中并进行混合来提高对火灾的灭火性能，是用于以少的放水量有效地进行灭火的灭火剂。
本发明的组合物中含有的油酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钾等植物性脂肪酸盐在作为洗涤剂或灭火剂使用的低浓度(放水量的2～3质量％)下，是在自然环境下容易分解并返回到自然的对环境优异的成分。另外，作为螯合剂的GLDA·4Na或ASDA等，不仅具有生物降解性，而且通过添加该物质，还可以与水中的金属成分结合，从而抑制皂渍的产生。另外，通过向水中加入丙二醇(PG)、异丙醇(IPA)等溶剂，成为流动点低，即使在寒冷的地方也可以使用的灭火剂。特别是，添加正丁醇、辛醇作为溶剂时，可以实现抑制凝胶化和闪点的上升。
另外，如果加入水杨酸钠等作为抑制凝胶化的成分、加入葡糖酸等作为pH调节成分，则可以得到处理容易的物质。从以上观点看，可以得到对环境的负荷小，灭火性能远比单独的水高的灭火剂或洗涤力优异的洗涤剂。作为其他的效果，消泡良好，没有必要进行洗涤后的水洗或灭火操作后的泡的后处理，并且可以容易地进行在火灾现场的起火原因的调查等。
本发明的上述以及其他的特征和优点，由下述的记载可以进一步明确。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明。
本发明的水添加型表面活性剂类组合物是在水中添加、配合表面活性剂等而得到的，使用该组合物作为洗涤剂时，通常优选用水或温水稀释到0.1质量％到1.0质量％的浓度使用。作为灭火剂使用时的混合浓度如果为放水量的1质量％～3质量％左右，则灭火性能极其良好，使用时、使用后的安全性高。
本发明的表面活性剂类，是使用作为天然类的表面活性剂的脂肪酸盐而不是合成表面活性剂作为表面活性成分的表面活性剂类。作为该脂肪酸盐，是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸等植物性脂肪酸的钠盐或钾盐。
这些脂肪酸盐可以同样地使用，下面对主要的物质详细地进行说明。
(1)油酸钠[CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COONa]
由脂肪酸比率相同的钠皂和钾皂的比较实验可知，钠皂的浸透力强，但通常的钠皂有不成为液体皂而凝胶化或成为固体的担心。但是，可以明确油酸、亚油酸等不饱和酸的钠皂呈液体，其中，油酸钠的稳定性良好，并且表面张力低，仅次于月桂酸盐，故优选使用油酸钠。由于表面张力低，水对污染物的浸透性大，因此，发挥本来的洗涤力，并且水分对火灾时的可燃物的浸透性增加，对于早期灭火、防止再次燃烧是有效的。
(2)月桂酸钾[CH3(CH2)10COOK]
起泡力强，生成大量良好的稍大的泡。在火灾时泡缠绕在可燃物的表面，可以得到防止氧的供给的窒息效果，因此可以早期灭火。由于烷基短，湿润性大。由于月桂酸钠容易变成固态，故优选钾盐。
(3)肉豆蔻酸钾[CH3(CH2)12COOK]
如果只是月桂酸钾，泡较大，持续性差，为了对泡赋予稳定性，优选加入肉豆蔻酸钾。泡的持续性良好时，消泡变差，存在不易进行洗涤后的水洗或扑灭火灾后的火灾原因的调查的缺点。另外，由于pH9～10的水溶液产生细小且稳定的泡，故优选。
(4)棕榈酸钾[CH3(CH2)14COOK]
虽然起泡力比肉豆蔻酸钾差，但由于产生细小且稳定的泡，故优选。
这些脂肪酸盐可以是1种，或者也可以同时使用2种以上，其含量优选组合物总量的8～50质量％，特别优选12～20质量％。含量过少时，洗涤力或灭火性能差，过多时，变得容易凝胶化。
另外，同时使用时，优选添加4～15质量％(相对于组合物总量的质量％，下同)的油酸钠或钾、1～7质量％的月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾中的任何1种或2种以上，并且它们的总量为8～20质量％。通过同时使用，水分对附着物或可燃物的浸透性更加良好，并且起泡良好。
可是，含有本发明的天然类的脂肪酸盐作为表面活性剂的组合物往往存在与水中的金属成分和作为脂肪酸盐的肥皂成分结合，从而产生皂渍的情况。该皂渍干燥时，附着在表面上，如果不一边用热水或水冲洗一边用刷子等磨擦，则不能除去，放置时始终会残留白色。
这样不进行洗涤，并且在实际的建筑火灾中作为灭火剂使用、放水时，例如，对燃烧中的建筑物的相邻的住宅的墙壁等放水时，即使防止火灾的火势蔓延，但在扑灭火灾后残留变白的皂渍，特别是在高层公寓等的情况下，非常难以清扫。因此，多数场合必须要抑制皂渍的产生。
为了抑制上述那样的皂渍的产生，在本发明的表面活性剂类组合物中加入1种或2种以上的螯合剂。作为螯合剂成分，优选具有生物降解性的物质，优选L-谷氨酸二乙酸四钠(GLDA·4Na)、L-天冬氨酸-(N，N)-二乙酸四钠(ASDA)、N-2-羟乙基亚氨基二乙酸二钠(HIDA)、(S，S)-乙二胺琥珀酸三钠(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸三钠(MGDA)、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基亚乙基二胺三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、1，3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸、二羟基乙基甘氨酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟基乙烷二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、1，2，4-丁烷三羧酸、二羟乙基亚乙基二胺二乙酸、葡糖酸钠、葡庚糖酸钠、六磷酸肌醇酯、羟基乙酸、2-羟基丙酸、2-羟基琥珀酸、2，3-二羟基丁二酸、2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸等螯合剂。
螯合剂成分是具有如下作用的物质，即，捕捉作为水中的硬度成分的金属成分从而防止由于生成皂渍而导致的肥皂的损失，以及防止由于皂渍导致的阻碍起泡的生成。作为螯合剂成分，特别是，上述L-谷氨酸二乙酸四钠(GLDA·4Na)等的生物降解性比乙二胺四乙酸(EDTA)好，与各种洗涤剂成分或灭火剂成分的相容性也好。
添加螯合剂时，可以抑制皂渍的产生，这是由于水中的金属成分和螯合剂成分结合，因此变得不产生皂渍。
组合物中的螯合剂成分的含量优选组合物总量的1～50质量％，特别优选20～50质量％。含量过少时，不用说皂渍的生成连洗涤力或灭火性能都降低，即使过多，其效果也不会特别增大。
关于灭火性能，相对于100升水，以体积比混合0.5％的肥皂成分，以体积比0.5％混合GLDA·4Na或ASDA等螯合剂，用该混合液进行灭火时，可以得到远高于水的灭火性能。
可是，肥皂成分和GLDA·4Na或ASDA等螯合剂混合时，存在即使在常温下也发生凝胶化，从而变得不能使用的缺点。
使用时如果向水中分别加入肥皂成分和GLDA·4Na或ASDA等螯合剂虽然也没有问题，但在实际的洗涤、洗脸或火灾现场中，将肥皂成分和GLDA·4Na或ASDA等螯合剂分别混合需要手续，很麻烦，特别是，有时难以应对火灾的紧急事态。因此，混合肥皂成分和GLDA·4Na或ASDA等螯合剂制成组合物时，为了不发生凝胶化优选加入添加物。
如上所述，为了解决作为问题的凝胶化的现象，可知优选在作为溶剂的水中添加丙二醇(以下称为PG)、异丙醇(以下称为IPA)、正丁醇等醇类或酯类溶剂。溶剂只为水时，液体皂的肥皂成分的20～30质量％左右凝胶化，而通过加入PG等溶剂来抑制凝胶化，可以制作高浓度的液体皂。
可以与IPA同样地添加的溶剂是正丙醇、正丁醇、辛醇、1，3-丁二醇、己二醇(HG)、山梨糖醇(D-glutitol)、乳酸乙酯、乙醇酸甲酯、柠檬酸三乙酯、丙酮酸乙酯、乳酸钠、甘油等，优选添加1种或2种以上这些物质，最为优选IPA。
其添加比例虽然根据肥皂和螯合剂的混合比例而不同，但可以添加总组合物中的15～50质量％的PG，优选添加15～40质量％。除了PG，还优选添加1～15质量％的IPA等溶剂，更加优选添加3～15质量％。这些醇类等的添加量过多时，闪点变低，过少时，不能表现出添加的效果。
可是，添加这些有机溶剂时，组合物的闪点有时变低，产生下述问题：成为危险品操作，储备数量受到规定(根据消防法)、不能大量储备，但正丁醇、辛醇不仅可以抑制凝胶化，而且可以提高闪点，故优选。
为了抑制皂渍的产生，在本发明的上述表面活性剂成分中添加水、有机溶剂而得到的混合物中加入L-谷氨酸二乙酸四钠等螯合剂成分时，有时产生凝胶化而不能使用。为了解决该问题而增加水、有机溶剂的混合量时，存在使用时的组合物的混合浓度变高的缺点。
分析混合该螯合剂成分时产生的凝胶的机理(构造)时，可知为层状结构。为了抑制该凝胶化，优选添加1种或2种以上水杨酸钠、3-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钠、儿茶酚等在苯环上具有2个亲水基团的药剂。
含有这些药剂的组合物可以减少溶剂的添加量，并且在作为洗涤剂、灭火剂使用时，可以减少其混合浓度(量)。
另外，本发明的表面活性剂类组合物的pH高，有时为约13.0的pH值。这样就会成为对使用者来说难以处理的药剂。通过在该组合物中添加葡糖酸、肌醇六磷酸、酒石酸、苹果酸、乳酸等pH调节剂的任何1种或2种以上，可以将pH抑制到约9.0。
这样，在作为洗涤剂或灭火剂使用时，成为容易处理的制品。
另外，在该表面活性剂类组合物对金属的腐蚀性过大而有时导致物资器材或消防车辆等的劣化时，可以添加金属腐蚀防止剂，从而可以安心地使用。
另外，PG还起到作为防冻液的作用，通过添加PG，流动点显著降低，为可以在寒冷的地方使用的灭火剂。IPA具有促进钠皂和钾皂的均匀化，并改善低温流动性的作用，防止添加螯合剂时的凝胶化。另外，与PG同样地，通过添加IPA，流动点显著降低，为可以在更加寒冷的地方使用的灭火剂。
例如，通过以1∶1∶1混合肥皂∶GLDA·4Na等螯合剂∶溶剂，流动点为-17.5℃，不会凝胶化。即，即使考虑日本的全天候，也可以充分应对各地的任何气候。PG或IPA是提高流动性的最合适的溶剂。
本发明的水添加型表面活性剂类组合物不仅用于洗涤餐具、用于洗脸、用于洗涤，还具有作为各种机器的洗涤等的洗涤剂的广泛的用途，作为天然材料的液体皂，在抑制皂渍的产生的实用方面，是可以十分随意地使用的良好的液体皂。
另外，该水添加型表面活性剂类组合物通过混合作为灭火剂的用于放水的水的2～3质量％，对于普通火灾(住宅、木材、纸等)、森林火灾、窗帘火灾(纤维等)、轮胎火灾、汽车火灾、橡胶、塑料火灾、工业废弃物火灾等，可以发挥高的灭火能力。
另外，在该水添加型表面活性剂类组合物中，根据需要还可以添加聚乙二醇等泡沫稳定剂、防锈剂、抗氧剂等，该组合物保存稳定性优异，3年左右其洗涤力或灭火性能也几乎不发生变化。
实施例
接着，基于实施例更加详细地说明本发明。
下面，记载了使用本发明的水添加型表面活性剂类组合物作为灭火剂时的具体的制备例，其成分、组成及其特征示于下面的表1～表3，但本发明并不限定于该实施例。
表面活性剂成分如下所述生成。
月桂酸钾等的生成(A槽)
在反应槽中用加热器将丙二醇(PG)和固体的各脂肪酸(月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸)力热到30～40℃，使之溶解。溶解后，边搅拌边慢慢地向反应槽中投入氢氧化钾水溶液(KOH48质量％)，使之反应。反应后，用离子交换树脂进行处理，再向反应槽中添加硬度5.0ppm以下的纯化水。这样，生成各种脂肪酸(月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸)钾。
油酸钠的生成(B槽)
将丙二醇(PG)投入到反应槽中，再向其中慢慢地投入氢氧化钠水溶液(NaOH48质量％)并进行搅拌。接着，用离子交换树脂进行处理，再向反应槽中慢慢添加硬度5.0ppm以下的纯化水。确认该三者，即PG、NaOH、纯化水均匀混合后，添加油酸(液体)，得到油酸钠。
灭火剂1如下制备。
将在A槽中生成的月桂酸钾20.6g、肉豆蔻酸钾13.5g与在B槽中生成的油酸钠49.0g在容器内混合，再向其中投入473.9g丙二醇(PG)和242.4g纯化水。边搅拌边加入200g的L-谷氨酸二乙酸四钠(GLDA·4Na)，制备灭火剂1。
将得到的灭火剂1的一部分分别加入到自来水中，得到表1所示的0.3％～2.5％浓度的灭火用水，分别使用这些灭火用水，进行表示的性能试验。其中，流动点、耐长期低温性、易燃性、pH是灭火剂本身的试验。
对于其他的灭火剂序号2～14的灭火剂，与灭火剂1同样地制备，并且同样地进行性能试验。结果示于表1～表3。
表中的“组成”为质量％，“浓度”为在水中添加各灭火剂时的浓度。
表示的性能等如下所述进行测定、评价。
“灭火性能”如下进行测定：将82根(5根+5根+4根+4根+5根+5根+………+4根+4根+5根+5根)木材(30×35×450mm，含水率10～15％)以城楼状堆积在架台上，并且向设置在架台上的油盘(oil pan)中加入300cc作为助燃剂的正庚烷。对助燃剂点火后，使之燃烧2分钟后，放水液体的温度为20±2℃，反复进行10秒钟放水(2.45升/10秒)、停止50秒的断续的放水，由此来进行测定。“◎”表示放水开始后3次以内的放水就扑灭火焰，“○”表示不会使城楼倒塌并最终扑灭火焰，“×”表示火焰不会扑灭，并且由于严重的烧坏而使木材的城楼倒塌。
“流动点”是基于JIS K2269《原油以及石油制品的流动点试验方法》对灭火剂进行测定而得到的值。
“耐长期低温性”采用在恒温槽中保持在-5℃来调查凝胶化的时间的方法进行测定，“○”表示10小时以上也不发生凝胶化，“△”表示在3小时以上但低于10小时发生凝胶化，“×”表示在低于3小时发生凝胶化。
“闪点”基于JIS K2265规定的《石油制品闪点试验方法》进行测定，“○”表示100℃以上，“△”表示60℃以上但低于100℃，“×”表示低于60℃。
“发泡性能”使用8升型泡沫灭火器，将混合液填充到灭火器内，再将氮气加压到压力为0.85MPa左右，使之在泡沫收集器内发泡来进行测定，“○”表示发泡倍率为8倍以上，“△”表示5倍以上但低于8倍，“×”表示低于5倍。
“渍的产生”是制备各表示的浓度的溶液，并以散布在混凝土上并且干燥的状态观察皂渍的产生状态，“有”表示用肉眼确认了白色的皂渍附着在混凝土上，“无”表示未确认到渍的附着。
表1
  灭火剂 组成 浓度   灭火性能 流动点   耐长期低温性   易燃性   发泡性能     渍的产生 pH
Figure S038A0867419950411D000061
6(比较例) 油酸钠      -月桂酸钾    24％肉豆蔻酸钾  16％棕榈酸钾    -PG          35％纯化水      25％GLDA·4Na   -IPA         - 0.5％   × -5.0℃   ×   ○   ×     有 13.09
1.0％ -   ×     有
1.5％   ×   ×     有
2.0％   ×   △     有
3.0％   ×   ○     有
表2(表1续)
  灭火剂 组成   浓度 灭火性能 流动点   耐长期低温性   易燃性   发泡性能 渍的产生 pH
7 油酸钠      9.80％月桂酸钾    6.75％肉豆蔻酸钾  -棕榈酸钾    0.1％PG          28.17％纯化水      9.77％GLDA·4Na   37.5％IPA         -HG          6.67％葡糖酸      1.25％   0.5％ × -12.5℃   ×   ○   × 有 10.06
  1.0 ○   ○ 无
1.5％ ◎   ○ 无
  2.0％ ◎   ○ 无
  3.0％ ◎   ○ 无
  8 油酸钠      9.72％月桂酸钾    6.69％肉豆蔻酸钾  -棕榈酸钾    0.1％PG          27.92％纯化水      9.69％GLDA·4Na   37.2％IPA         -HG          6.60％葡糖酸      1.24％水杨酸钠    0.83％   0.5％ × -12.5℃   △   ○   × 有 10.46
1.0％ ○ ○ 无
  1.5％ ◎   ○ 无
  2.0％ ◎   ○ 无
  3.0％ ◎   ○ 无
  9 油酸钠      9.80％月桂酸钾    6.75％肉豆蔻酸钾  -棕榈酸钾    0.1％PG          26.83％纯化水      9.77％GLDA·4Na   37.5％IPA         -HG          6.00％葡糖酸     1.25％正丁醇     2.00％ 0.5％ × -20.0℃   ○   ○ × 有 10.52
1.0％ ○ ○ 无
  1.5％ ◎   ○ 无
  2.0％ ◎   ○ 无
3.0％ ◎ ○ 无
10 油酸钠     9.80％月桂酸钾   6.75％肉豆蔻酸钾 -棕榈酸钾   0.1％PG         14.83％纯化水     23.77％GLDA·4Na  37.5％IPA        -HG         6.67％葡糖酸     1.25％   0.5％ × -27.5℃ ○ ○   × 有 10.60
  1.0％ ○   ○ 无
1.5％ ◎ ○ 无
  2.0％ ◎   ○ 无
  3.0％ ◎   ○ 无
  11 油酸钠     9.72％月桂酸钾   6.69％肉豆蔻酸钾 -棕榈酸钾   0.1％PG         14.72％纯化水     23.52％GLDA·4Na  37.2％IPA        -HG         5.98％葡糖酸     1.24％水杨酸钠   0.83％   0.5％ × -35.0℃   ○   ○   × 有 10.46
1.0％ ○ ○ 无
  1.5％ ◎   ○ 无
2.0％ ◎ ○ 无
  3.0％ ◎   ○ 无
表3(表2续)
灭火剂 组成 浓度   灭火性能 流动点   耐长期低温性   易燃性   发泡性能   渍的产生 pH
  12 油酸钠        9.80％月桂酸钾      6.75％肉豆蔻酸钾    -棕榈酸钾      0.1％PG            14.83％纯化水        22.27％GLDA·4Na     37.5％IPA           -HG            5.50％葡糖酸        1.25％正丁醇        2.00％ 0.5％   × -35.0℃   ○   ○   ×   有   10.46
1.0   ○   ○   无
1.5％   ◎   ○   无
2.0％ ◎ ○ 无
3.0％   ◎   ○   无
13 油酸钠        9.80％月桂酸钾      6.75％肉豆蔻酸钾    -棕榈酸钾      0.1％PG            14.83％纯化水        22.27％乙二胺四乙酸  37.5％IPA           -HG            5.50％葡糖酸        1.25％正丁醇        2.00％ 0.5％ × -35.0℃ ○ ○ × 有 10.46
1.0％   ○   ○   无
1.5％ ◎ ○ 无
2.0％   ◎   ○   无
3.0％ ◎ ○ 无
  14 油酸钠        9.80％月桂酸钾      6.75％肉豆蔻酸钾    -棕榈酸钾      0.1％PG            14.83％纯化水        22.27％次氨基三乙酸  37.5％IPA           -HG            5.50％葡糖酸        1.25％正丁醇        2.00％ 0.5％   × -35.0℃   ○   ○   ×   有   10.46
1.0％ ○ ○ 无
1.5％   ◎   ○   无
2.0％ ◎ ○ 无
3.0％   ◎   ○   无
(注)“-”为未添加或未试验
由上表的结果，可知以下的内容。
灭火剂1的发泡力提高。另外，由于含有螯合剂(GLDA·4Na)，在低浓度下不能完全抑制产生皂渍，但在浓度2.5％下使用时，不产生皂渍，灭火性能优异。但是，由于未加入溶剂IPA，流动点不低。
灭火剂2含有总量1/3的螯合剂(GLDA·4Na)，在1.5％浓度下可以抑制皂渍的产生。灭火性能、发泡性都优异。
灭火剂3除了灭火剂2以外，还添加了溶剂IPA(异丙醇)，因此流动性提高。另外，由于除了油酸盐、月桂酸盐以外，还含有肉豆蔻酸盐和棕榈酸盐，因此起泡力提高，灭火性能也进一步提高。
对于灭火剂4、5，由于螯合剂成分的含量稍少，虽然不能抑制皂渍的产生，但灭火性能等优异。灭火剂4由于未添加IPA，因此流动点稍高，灭火剂5由于添加了IPA，流动性提高。
灭火剂6(比较例)只含有2种脂肪酸盐，相当于以往的例子，不含有螯合剂成分，在浓度2.0％以上的情况下，灭火性能差，还发现产生皂渍。
灭火剂7～12添加了HG(己二醇)作为溶剂，并添加乙醇酸使pH降低。任何一种灭火剂只要浓度为1.0％以上，均具有优异的灭火性能，并且pH也降低。
灭火剂7的pH降低到10左右。灭火剂8添加水杨酸钠来进行凝胶化的抑制和pH的调节，长期低温特性提高。灭火剂9追加正丁醇来进行pH的调节和闪点的调节，长期低温特性进一步提高。
灭火剂10～12是通过改变水/PG的比例来降低凝胶化的温度的例子，流动点特别低。灭火剂11进一步追加了水杨酸钠，灭火剂12追加了正丁醇，流动点都很低，并且长期低温特性高。
灭火剂13、14是将灭火剂12的螯合剂成分由GLDA·4Na变为乙二胺四乙酸(EDTA)或次氮基三乙酸的例子，分别显示与灭火剂12相同的优异的特性。
工业实用性
本发明的表面活性剂类组合物可以作为安全性高的洗涤剂或水添加型灭火剂使用。
通过具体实施方式说明了本发明，但只要我们没有特别指定，说明我们的发明的任何具体的部分均不受限定，认为应该宽范围地解释为不违背附上的权利要求书示出的发明的精神和范围。

Claims (9)

1.一种灭火剂，该灭火剂是水添加型表面活性剂类组合物，其中，含有8～50质量％的表面活性剂成分、1～50质量％的螯合剂成分、以及混合溶剂，所述表面活性剂成分为1种或2种以上的脂肪酸钠盐和/或钾盐，所述螯合剂成分为L-谷氨酸二乙酸四钠、L-天冬氨酸-(N，N)-二乙酸四钠、N-2-羟乙基亚氨基二乙酸二钠、(S，S)-乙二胺琥珀酸三钠、甲基甘氨酸二乙酸三钠、乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基亚乙基二胺三乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、1，3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸、二羟基乙基甘氨酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟基乙烷二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、1，2，4-丁烷三羧酸、二羟乙基亚乙基二胺二乙酸、葡糖酸钠、葡庚糖酸钠、六磷酸肌醇酯、羟基乙酸、2-羟基丙酸、2-羟基琥珀酸、2，3-二羟基丁二酸和2-羟基-1，2，3-丙烷三羧酸中的任何1种或2种以上，所述混合溶剂是水与醇类、酯类中的1种或2种以上的混合溶剂，且该混合溶剂含有相对于组合物总量为15～50质量％的丙二醇，并且，上述表面活性剂成分、螯合剂成分以及上述含有丙二醇的混合溶剂的总含量为100质量％。
2.权利要求1所述的灭火剂，其中，上述混合溶剂含有相对于组合物总量为1～15质量％的异丙醇、正丙醇、正丁醇、辛醇、1，3-丁二醇、己二醇、山梨糖醇、乳酸乙酯、乙醇酸甲酯、柠檬酸三乙酯、丙酮酸乙酯、乳酸钠、甘油中的任何1种或2种以上，还含有相对于组合物总量为15～50质量％的丙二醇。
3.权利要求1所述的灭火剂，其中，上述脂肪酸钠盐和/或钾盐为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的钠盐和/或钾盐。
4.权利要求2所述的灭火剂，其中，上述脂肪酸钠盐和/或钾盐为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的钠盐和/或钾盐。
5.权利要求3所述的灭火剂，其中，上述脂肪酸钠盐或钾盐含有4～15质量％的油酸钠或钾、1～7质量％的月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾中的任何1种或2种以上，并且它们的总含量为8～20质量％。
6.权利要求4所述的灭火剂，其中，上述脂肪酸钠盐或钾盐含有4～15质量％的油酸钠或钾、1～7质量％的月桂酸钾、肉豆蔻酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾中的任何1种或2种以上，并且它们的总含量为8～20质量％。
7.权利要求1～6中任何一项所述的灭火剂，其中含有水杨酸钠、3-羟基苯甲酸钠、4-羟基苯甲酸钠、儿茶酚中的任何1种或2种以上作为抑制凝胶化的成分。
8.权利要求1～6中任何一项所述的灭火剂，其中含有葡糖酸、肌醇六磷酸、酒石酸、苹果酸、乳酸中的任何1种或2种以上作为pH调节成分。
9.权利要求7所述的灭火剂，其中含有葡糖酸、肌醇六磷酸、酒石酸、苹果酸、乳酸中的任何1种或2种以上作为pH调节成分。
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