CN1399672A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种压制的颗粒状组合物的多区域洗涤剂片剂，包括洗涤剂活性物质、助洗剂、包含三聚磷酸钠的颗粒，其中相I形式的含量大于所述颗粒中三聚磷酸钠的40wt％、至少一种可以进一步水合的不同于所述三聚磷酸钠的盐、和任选的其他洗涤剂成分，其中在一个或多个包含含有三聚磷酸钠的所述颗粒的区域中，存在低于10wt％的那个区域能进一步水合的盐，并且至少有一个区域含有那个区域的至少10wt％的能进一步水合的盐。

Description

洗涤剂组合物
本发明涉及用于清洁的片状洗涤剂组合物，特别是用于织物洗涤的片剂和用于餐具洗涤机洗涤的片剂。通过压缩或压紧一些颗粒状洗涤剂组合物来制备这样的片剂是已知的。
人们希望片剂在使用前，在干燥的情况下具有足够的机械强度，而当将其加入到洗涤水中时却能迅速地崩解和分散/溶解。业已证明，同时获得这两种性能并不是一件简单的事情。因为当将片剂压紧时需要使用更大的压力，所以片剂的密度和强度就会上升，但当片剂和洗涤水接触时崩解/溶解速率就会下降。
我们的欧洲公开申请EP-A-839906描述了用于织物洗涤的压紧的颗粒状洗涤剂组合物片剂，其中该片剂含有包含三聚磷酸钠的颗粒，其具有一定量的相I形式，这种三聚磷酸盐会部分水合，以使得在那些颗粒中包含有水合水，其量为颗粒中的三聚磷酸钠的1wt％-5wt％。该专利申请的实施例表明，引入含有一定量相I形式的三聚磷酸钠并含有一些部分水合的三聚磷酸盐颗粒的片剂比起使用了含有更高含量相II形式的三聚磷酸钠的片剂来，在使用中能更快地崩解和溶解。因此，可以得到在使用的时候快速崩解的片剂。
这些片剂通常含有基础粉末颗粒，这些颗粒会将有机洗涤剂活性表面活性剂与一些三聚磷酸盐助洗剂、包含富相I形式以及部分水合的三聚磷酸钠的分离颗粒和其他成分的第三颗粒结合到一起。大部分的其他成分由过氧漂白剂构成，这种漂白剂可以是过碳酸钠。
这种片剂早已上市。使用时，将一或两片置于一个网袋中，用一根细绳系紧。将装有这些片剂的袋置于洗涤织物的洗衣机中。
我们的共同未决国际申请PCT/EP00/04428中公开了含有低于5wt％表面活性剂和如上所述的固体三聚磷酸盐的餐具洗涤机洗涤片剂。在该申请的实施例中还举例说明了含有富相I和部分水合三聚磷酸钠的片剂而不是含更高含量相II形式三聚磷酸钠的片剂在溶解时间上的改善。
在该共同未决申请中举例说明的片剂含有大量作为助洗剂的二硅酸钠以及过氧漂白剂、高硼酸钠和碳酸钠。
现在，我们惊奇地发现，从富相I形式的三聚磷酸钠和可部分水合的三聚磷酸钠中，部分或完全分离片剂中能被进一步水合的任何盐(能进一步水合的盐)是有益的。通过这种分离，已经发现可以提高含有这些组分的洗涤剂片剂的溶解速率。
成分的分离可以通过分离大部分，如果不是全部，能进一步水合的盐而完成，这些盐处在片剂区域的外层、中心或插入层，而富相I形式的三聚磷酸钠位于片剂的另一区域。
因此，本发明提供一种压制的颗粒状组合物的洗涤剂片剂，该片剂中包含洗涤剂活性化合物、助洗剂、包含三聚磷酸钠的颗粒(其中相I形式的含量大于所述颗粒中三聚磷酸钠的40wt％)、至少一种可以进一步水合的盐和任选其他的洗涤剂成分，其中片剂含有大量的离散区域，其特征在于在一个或多个包含含有三聚磷酸钠的所述颗粒的离散区域中，存在低于10wt％的能进一步水合的盐(不同于所述三聚磷酸钠)的那种区域，并且存在有至少一个离散区域，其含有至少10wt％的能进一步水合的盐(不同于所述三聚磷酸钠)的区域。
可以设想，所有包含含有三聚磷酸钠的所述颗粒的离散区域将包含低于10wt％的能进一步水合的盐(不同于三聚磷酸钠)。但是，事实可能不会是这样，特别是当包含含有三聚磷酸钠的所述颗粒的离散区域非常小，或该离散区域包含微量的三聚磷酸钠，例如低于5wt％时。包含至少10wt％能进一步水合的盐的区域可能同时包含崩解剂体系，其中不包括含有所述三聚磷酸钠的所述颗粒。
更优选的是，包含所述三聚磷酸钠颗粒的片剂的区域中，存在低于5wt％的能进一步水合的盐或甚至不存在。
优选所述颗粒中三聚磷酸钠相I形式的含量是所述颗粒中三聚磷酸钠量的至少50wt％。还优选三聚磷酸钠颗粒中水合水的量为那些颗粒中三聚磷酸钠的0.5wt％-5wt％。
现在将对本发明的特征、适合的原料和进一步优选的方案做更详细的描述。相I含量高的三聚磷酸钠
如EP-A-839906中所论述，将三聚磷酸钠加热到高于转变温度(在该温度下相II无水聚磷酸钠会转变成相I形式)，三聚磷酸钠便可以转化为相I形式。在US-A-4536377中给出了在低于420℃下喷雾干燥制造包含高比例相I形式三聚磷酸钠颗粒的方法。
适合的原料可以从市场上直接购得。供应商包括法国的Rhone-Poulenc，Courbevoie，和英国的Albright&Wilson，Warley，WestMidlands。三聚磷酸钠优选的是部分水合的，但应该也可以存在无水相I形式。因此，颗粒中三聚磷酸钠可以引入0.5％到至少5％的水合水(以这些颗粒中三聚磷酸钠的重量计)。理想的水合程度为1wt％-4wt％、5wt％或7wt％。
这些颗粒中三聚磷酸钠的水合优选通过能使得水合水均匀分布于三聚磷酸盐中的方法进行。
这可以通过将无水三聚磷酸钠暴露于蒸汽或湿空气中完成。颗粒优选只由高含量相I形式的三聚磷酸钠组成。但是，只有至少80wt％或90wt％的颗粒为三聚磷酸钠可能是优选的。只有至少50wt％的颗粒为三聚磷酸钠是可能的。
颗粒优选包含多孔形式的三聚磷酸钠，以使其具有大的表面面积。这可以通过将三聚磷酸盐以当作一种含有起泡剂的混合物进行喷雾干燥得到，这种起泡剂为诸如碳酸铵等化合物，在喷雾干燥期间该化合物会分解产生气体。这样会产生疏松结构的干燥原料，比不使用起泡剂得到的空心颗粒三聚磷酸盐，这种原料具有更大的表面面积。
三聚磷酸钠颗粒的体积密度优选为0.75kg/m3或更低，更优选0.52-0.72kg/m3。
包含或由三聚磷酸钠组成的颗粒的平均粒度可以很小，如不超过300μm，不超过250μm较好。必要时可以通过研磨得到小的粒径。
均匀的预水化和高相I含量能促进三聚磷酸盐和水接触时快速水合。用于水合快速性的标准试验是Olten试验。在该试验中，希望三聚磷酸盐在60秒钟之内达到最终值的90％(即当暴露于80℃的水中时完成水合的90％)。业已发现，Rhone-Poulenc公司的“Rhodiaphos HPA 3.5”是特别适合的一种三聚磷酸钠品级。它由小粒径的多孔颗粒组成(平均粒径低于250μm)，其含有70％的相I和预水合有3.5％的水合水。
优选所述具有超过40％的相I材料的含三聚磷酸钠颗粒提供三聚磷酸钠，其包括的相I三聚磷酸盐的量为整个片剂的20wt％到最高至45wt％或50wt％，或甚至60wt％。已经发现，至少30％的量对一些片剂是有用的。为了在整个片剂中提供适合的颗粒含量，在片剂的任何一个区域中，这些颗粒的量可以比这样的限度更高。
该片剂组合物中的其余成分可以包括另外的非上述形式的三聚磷酸钠，如具有高含量相II形式的无水三聚磷酸钠、水合三聚磷酸钠或这两种的一些组合。
存在于洗衣片片剂组合物中的所有形式的三聚磷酸钠的总量，通常为片剂的最高至70wt％。这也可以适于餐具洗涤机洗涤片，尽管对这类片剂来说，优选的范围为高达片剂的60wt％。因此，应该理解为三聚磷酸钠的总量，至少可以部分地通过除所述颗粒之外的其他原料来提供。可进一步水合的盐
这些盐是那些不处于最大水合状态的盐，即，那些可以吸水作为水合水的盐，包括那类被称为过酸盐的盐。通常，如果它们以水合状态存在，盐只能吸收作为水合水的水，其量比环境温度下的最热动力学稳定的水合状态少。这些能进一步水合的盐包括碳酸盐、过碳酸盐、过硼酸盐一水合物、硫酸盐和醋酸盐。
许多碳酸盐天然就具有各种各样的水合状态。例如，碳酸钠可以是无水，或可以存在一、七或十分子水作为水合水。碳酸钾和碳酸镁也具有各种水合状态。因此，只要一些碳酸盐不以其最大水合状态存在，该盐就可以进一步水合。为了控制组合物溶解时的pH，洗涤剂片剂中往往包括碳酸盐(特别是碳酸钠和碳酸钾)。在某种程度上，它们也可以作为助洗剂，特别是在餐具洗涤机洗涤片剂中。
过碳酸盐是至少有一分子过氧化氢取代了水合水，或除水合水之外还存在至少一分子过氧化氢的碳酸盐。在吸水作为水合水的能力方面，它们表现出与碳酸盐相似的性能。在洗涤剂片剂中，过碳酸盐(特别是过碳酸钠)用作漂白剂，它们通过作为过氧化氢的来源而起作用。
过硼酸盐可以以各种各样的水合状态存在，其在结构上与过碳酸盐相似，即，它们存在过氧化氢，取代了水合水，或除水合水之外还存在过氧化氢。例如，过硼酸钠以一水合物或四水合物形式存在，这两种都适于在洗涤剂配方中使用。因此，可以看出，过硼酸钠一水合物是能进一步水合的盐。过硼酸盐可在洗涤剂片剂中用作漂白剂(见下文)。
硫酸盐可以具有不同的水合状态。硫酸钠可以是无水、七水合物或十水合物，与此同时硫酸镁可以是无水或七水合物。硫酸盐可以包括在洗涤剂片剂内作为填充剂。
乙酸钠可以存在从0(无水)到3(三水合物)范围的水合状态。无水乙酸钠可以作为崩解助剂存在(见下文)。
通常，适用于洗涤剂片剂中的能进一步水合的盐为钠盐、过酸盐，不太优选的是碳酸钾。离散区域
离散区域可以呈层状，两层的片剂为本发明的一个优选实施方案。双层片剂中的一层包含富相I形式以及部分水合的三聚磷酸钠颗粒，而另一层包含能水合的盐和/或过酸盐及任选的其它崩解剂。
这种片剂的每一层优选基本上是均匀的，那就是说，是单一颗粒状组合物的压实产品，尽管那些颗粒状组合物也许是通过搅拌许多组分进行制备的并且所有的颗粒不必完全相同。通常在压片机上制造这种双层片剂，制造时在模具中部分装填第一层组合物，模压该层，然后在第二次压片之前加入第二层组合物。优选该片剂的两层尺寸不相等，优选的重量比为10∶90-40∶60，更优选20∶80-30∶70，最优选25∶75。离散区域的最小重量通常为5g。
优选包含三聚磷酸钠颗粒的层或多层占片剂的至少50wt％，而包含能水合的盐和/或过酸盐的层(或多层)占整个片剂的至少15wt％。
本发明的一个选择性的优选实施方案中，片剂含有一对彼此间隔并且通过片剂的周边表面连接的对立面，其中片剂被再分成至少两个区域，每一个在所述表面上是看得见的。一种这样的片剂含有一个通过整个片剂的中心核。制造这种片剂的一种具体的方法见述于我们的共同未决申请GB 9901688.3中。
其他形式的离散区域对洗涤剂片剂来说是公知的，并且被归入本发明中，其包括不自始至终通过片剂的内核，并且中心区域完全被外部区域包围起来。洗涤剂活性化合物
在洗衣洗涤剂片剂中，洗涤剂活性化合物适合的存在量为整个片剂的2wt％或5wt％至最高至50wt％，更优选5wt％或8wt％至最高至40wt％。这些最通常地为阴离子和非离子型表面活性剂及这两者的混合物。还可以使用两性的(包括两性离子的)和不太常用的阳离子洗涤剂。阴离子表面活性剂化合物
合成的(即非皂)阴离子表面活性剂对于本领域技术人员来说是众所周知的。阴离子表面活性剂可以包括，全部或主要包括具有如下化学式的直链烷基苯磺酸盐：
Figure A0081626100081
其中R为8-15个碳原子的直链烷基，M+为可溶解的阳离子，特别是钠。
伯烷基硫酸盐具有通式ROSO3 -M+，其中R为含8-18个碳原子，特别是10-14个碳原子的烷基链或烯基链，M+为可溶解的阳离子，其用作阴离子表面活性剂也具有一定的生产意义，并且可以用于本发明。
具有上述化学式的直链烷基苯磺酸盐或伯烷基硫酸盐或其混合物往往将是所希望的非皂阴离子表面活性剂，可以提供组合物中任何阴离子非皂表面活性剂的75-100wt％。
其他非皂阴离子表面活性剂的实例包括链烯烃磺酸盐；链烷磺酸盐；二烃基磺基丁二酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。
除非皂阴离子表面活性剂外，也可以包括一种或多种脂肪酸皂。实例为来源于椰子油、牛脂、葵花或硬化菜籽油的脂肪酸的钠皂。非离子表面活性剂化合物
非离子表面活性剂化合物包括，特别是含有一个疏水基和一个活泼氢原子的化合物与环氧烷，特别是环氧乙烷的反应产物，其中所述含有一个疏水基和一个活泼氢原子的化合物如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚。
特定的非离子表面活性剂化合物为烷基(C8-22)酚-环氧乙烷缩合物，直链或支化脂肪族的C8-20伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，及由环氧乙烷与环氧丙烷-乙二胺的反应产物缩合而制备的产物。
特别优选的是伯及仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇用平均3-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15伯和仲醇。两性表面活性剂
可以与阴离子或非离子型表面活性剂或其两者联合使用的两性表面活性剂包括具有如下化学式表示的两性丙酸盐：其中RCO为含8-18个碳原子的酰基，特别是椰子酰基。
两性表面活性剂类型也包括氧化胺以及两性离子表面活性剂，特别是具有如下通式的甜菜碱：其中R4为包含7-17个碳原子的脂肪族烃基链，R2和R3独立地为氢、含1-4个碳原子的烷基或含1-4个碳原子的羟烷基，如CH2OH，Y为CH2或CONHCH2CH2CH2(酰胺基丙基甜菜碱)；Z或者为COO-(羧基甜菜碱)、或CHOHCH2SO3-(硫代甜菜碱或羟基磺基甜菜碱)。
另一个两性表面活性剂的实例为具有如下化学式的氧化胺：
Figure A0081626100093
其中R1为C10-C20烷基或烯基，R2、R3和R4各自为氢或C1-C4烷基，n为1-5。
在餐具洗涤机洗涤片剂中，洗涤剂活性物质优选的存在量为组合物总重量的5wt％或更少。
洗涤剂活性物质通常为低到无泡非离子表面活性剂，其可以是烷氧基化的非离子表面活性剂，其中烷氧基部分选自环氧乙烷、环氧丙烷和其混合物。该非离子表面活性剂用来改善洗净性而不产生过多的泡沫，但是应该避免过高比例的非离子表面活性剂。优选非离子表面活性剂的含量为至少0.1wt％，更优选至少0.5wt％。
本发明用于餐具洗涤机洗涤片剂的适合的非离子型表面活性剂的实例为低泡至无泡乙氧基化直链醇。优选的非离子型表面活性剂为BASF公司出售的Plurafac LF系列，ICI公司出售的Synperonic系列，BASF公司出售的LutensolLF系列和Rohm&Haas公司出售的TritonDF系列。
可以使用其他表面活性剂，如阴离子表面活性剂，但可能需要另外存在消泡剂以抑制泡沫。如果使用阴离子表面活性剂，其用量为2wt％或低于2wt％是有利的。助洗剂
除本发明的三聚磷酸钠助洗剂之外，本发明的洗涤剂片剂包含一种或多种助洗剂。这些助洗剂可以是水溶性的或者是不溶于水的，这两种助洗剂的混合物也包括在本发明的范围内。
不溶于水的助洗剂
碱金属铝硅酸盐被强有力地证实可作为用于织物洗涤的环境上可接受的不溶于水的助洗剂。碱金属(优选为钠)铝硅酸盐可以是结晶的或无定形的或者是两者的混合物，其具有如下化学式：
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2·xH2O
这些物质包含一些结合水(以xH2O表示)，并要求含有至少50mgCaO/g钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠包含1.5-3.5SiO2单元(在上述化学式中)。无定形的和结晶的物质可以很容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应进行制备，在文献中已进行了充分的描述。
适合的结晶状铝硅酸钠离子交换助洗剂描述于，如，GB 1429143(Procter&Gamble)中。这种类型优选的铝硅酸钠为公知的市售沸石A和X，描述并要求权利于EP 384070(Unilever)中的沸石P，其也称为沸石MAP，以及它们的混合物。沸石MAP可以得自Crosfields的沸石A24。可以想象，不溶于水的助洗剂可以为述于US 4664839的结晶层状硅酸钠。
NaSKS-6为Hoechst出售的结晶层状硅酸盐的商标(通常缩写为“SKS-6”)。NaSKS-6含有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可以通过描述于DE-A-3417649和DE-A-3742043中的方法制备。其他的可使用的这种层状硅酸盐具有如下通式：NaMSixO2x+1.yH2O，其中M为钠或氢，x为1.9-4，优选2，y为0-20，优选0。
结晶的层状硅酸盐可以以颗粒的形式使用，其也可以包含柠檬酸。
水溶性的助洗剂
适合的有机助洗剂包括含有一到四个羧基的羰酸盐或多羧酸盐助洗剂，特别选自单体多羧酸盐或其酸的形式，均或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸盐含有至少两个羧基，各个羧基有不多于两个的碳原子。优选的羧酸盐包括描述于USA-2 264 103中的多羧酸盐物质，包括水溶性的苯六甲酸的碱金属盐、柠檬酸(柠檬酸盐)、葡糖酸、吡啶二羧酸、氧代二丁二酸和烯基丁二酸的碱金属盐，单、二和三丁二酸甘油酯，羧甲基氧代丁二酸酯，羧甲基氧代丙二酸酯，二吡啶甲酸酯和羟乙基亚胺二乙酸酯。
多羧酸盐聚合物和共聚物的水溶性盐，如描述于USA-3 308 067中的盐也适用于本发明。在上段所列的助洗剂物质中，优选的多羧酸盐为每分子含有高达三个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸或其盐，尤其是柠檬酸钠。
另外能被用于本发明的可溶的助洗剂盐为多价无机和多价的有机助洗剂或其混合物。适合的水溶性无机碱性助洗剂盐的非限定性实例包括碱金属(通常为钠)碳酸盐(参见上面)、重碳酸盐、硼酸盐、磷酸盐和多磷酸盐、膦酰基羧酸盐。这种盐的特定实例包括钠和钾的四硼酸盐、碳酸盐、重碳酸盐、正磷酸盐和六偏磷酸盐。其他适合的助洗剂包括有机碱性化合物，如水溶性氨基多乙酸盐，如次氮基三乙酸酯和N-(2-羟乙基)次氮基二乙酸盐；和植酸的水溶性盐，如钠和钾的植酸盐。
优选，用于织物洗涤片剂的组合物中助洗剂的总量为30wt％-70wt％，而用于餐具洗涤机洗涤片剂的组合物中助洗剂的总量为40wt％-约80wt％，其中所述组合物包含含有三聚磷酸钠的颗粒(水合水的含量为1wt％-5wt％，其中颗粒中至少50wt％的三聚磷酸钠为相I形式)。漂白剂原料
优选漂白剂原料被加入到在本发明的方法使用的组合物中。这些物质可以以固态或用胶囊包起来的形式引入，不太优选以溶解的形式引入。
漂白剂原料可以是氯或溴释放剂或过氧化合物。但是，过氧基漂白剂物质优选用于本发明的洗涤剂片剂。
无机过氧化物漂白剂
产生无机过氧化物的化合物是最优选用于本发明的漂白剂物质，上面已经提到过硼酸盐一水合物和过碳酸的盐(特别是钠盐)。过硼酸钠四水合物也可以用作过氧漂白剂，但是它不是一种可以进一步水合的盐。
有机过氧酸类
有机过氧酸可以用作漂白剂物质。适于用作本发明的过氧酸为固体并且优选是基本上不溶于水的化合物。此处，“基本上不溶于水”意指在环境温度下水溶性低于约1wt％。通常，含有至少7个碳原子的过氧酸为这里使用的足以不溶于水的过氧酸。
此处使用的单过氧酸包括烷基过氧酸和芳基过氧酸，如过苯甲酸，及环取代过氧苯甲酸(如过氧-α-萘酸)；脂肪族的和取代脂肪族的单过氧酸(如过氧月桂酸和过氧硬脂酸)；以及邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)。
此处使用的典型的二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，如1，12-二-过氧十二烷二酸(DPDA)；1，9-二过氧壬二酸，二过氧十三烷二酸，二过氧癸二酸和二过氧间苯二酸；以及2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸。
氯和溴漂白剂
适合的反应性的氯或溴氧化物质为杂环N-溴和N-氯酰亚胺，如三氯异氰脲酸、三溴异氰脲酸、二溴异氰脲酸和二氯异氰脲酸以及其与可溶解于水的阳离子，如钾和钠的盐。乙内酰脲化合物，如1，3-二氯-5，5-二甲基-己内酰脲也相当适合。颗粒状、水溶性的无水无机盐同样适用于此，如锂、钠或钙的次氯酸盐和次溴酸盐。氯化磷酸三钠和氯代异氰脲酸盐也是适合的漂白剂。
对过氧和含氯漂白剂来说，封装技术是公知的，如描述于USA-4126 573，USA-4 327 151，USA-3 983 254，USA-4 279 764，USA-3 036 013和EP-A-0 436 971及EP-A-0 510 761中的封装技术。但是，当使用卤素基漂白剂体系时封装技术特别有用。
对含氯漂白剂来说，本发明的组合物可能包括约0.5％-约3％的AvCl(有效氯)。对过氧漂白剂来说，适合的范围也为0.5％-3％AvOx(有效氧)。优选在洗涤液中漂白剂物质的量至少为溶液的12.5×10-4wt％，至多为溶液的0.03wt％AvOx。
漂白剂活化剂
本发明含有无机过氧化物漂白剂物质，如过碳酸钠或过硼酸钠的洗涤剂片剂也优选含有漂白剂活化剂。在本领域中，漂白剂活化剂已经广泛地公开了。优选的实例包括过乙酸前体，如四乙酰基乙二胺(TAED)，和过苯甲酸前体。公开于US 4751015和US 4818426(LeverBrothers公司)的季铵和磷漂白剂活化剂也是人们所感兴趣的。可以使用的另一种类型的漂白剂活化剂为过渡金属催化剂，但它不是漂白剂前体，如在EP-A-458397，EP-A-458398和EP-A-549272中公开的那些。
优选漂白剂活化剂与漂白剂，特别是碱金属过碳酸盐/过硼酸盐一水合物(如果存在的话)存在于不同的区域中。因此，它可以存在于含有富相I形式三聚磷酸钠的颗粒的区域中，特别是当片剂只含有两个离散区域，如层时。
就片剂组合物而言，漂白剂活化剂通常存在的量为片剂的1-10wt％，在存在过渡金属催化剂的情况下可能更少，其可以为片剂的0.1wt％或更多。重金属螯合剂
本发明的洗涤剂片剂也可以含有重金属螯合剂，其也可以作为漂白剂稳定剂。这种组分还将在有限的程度上螯合非重金属，同样，助洗剂，如三聚磷酸盐在有限的程度上将螯合重金属。
优选的螯合剂包括有机膦酸盐、氨基羰酸盐、多官能化的取代化合物及其混合物。
特别优选的螯合剂为有机膦酸盐，如乙二胺四亚甲基膦酸盐；？-羟基-2-苯基乙基二膦酸盐；亚甲基二膦酸盐；亚乙基二膦酸盐；羟基-1，1-亚己基；亚乙烯基-1，1-二膦酸盐；1，2-二羟基乙烷-1，1-二膦酸盐；和羟基-亚乙基-1，1-二膦酸盐。最优选羟基-亚乙基-1，1-二膦酸盐；2-膦酰基-1，2，4-丁烷三羧酸或其盐。
另一种可能的螯合剂为乙二胺二丁二酸盐(EDDS)。
如果存在的话，优选螯合剂的含量为组合物总量的0.5-3wt％。崩解剂体系
如上所述，不包括富相I形式三聚磷酸钠的片剂区域可以包含另外的崩解剂体系。在包含5％以上洗涤剂活性化合物的离散区域中，这是特别优选的，洗衣洗涤剂片剂的情况通常如此。另外的崩解剂体系能促使这种区域快速分散，这与洗涤剂活性化合物的粘合效应相反。
事实上，另外的能水合的盐可以是崩解剂本身或属于崩解剂体系的一部分。
存在许多不同于三聚磷酸钠形式的洗衣片剂崩解剂体系。优选包含能水合的盐和/或过酸盐的区域包括崩解促进系统或药剂，其使用的物质不同于水合吸水的盐，因此它可以是完全水合的物质，如三水乙酸钠，或者是没有水合的物质，如皂土。但是，能水合的盐有可能自身作为崩解助剂，如无水乙酸钠。
存在于区域中的适合的崩解剂的量可以优选为区域的至少15wt％或20wt％，可能至少为25％至最高达50wt％或60wt％。
适合的崩解剂可以分成以下几类：膨胀(物理)崩解剂；泡腾崩解剂；和高溶解度物质。膨胀崩解剂
膨胀崩解剂包括有机物质，如淀粉，例如玉米/包谷、大米及马铃薯淀粉和淀粉衍生物，如PrimojelTM、羧甲基淀粉和ExplotabTM，淀粉羟基乙酸钠；纤维素，如Messrs Rettenmaier公司的Arbocel-B和Arbocel-BC(山毛榉纤维素)、Arbocel-BE(山毛榉亚硫酸盐纤维素)、Arbocel-B-SCH(棉纤维素)、Arbocel-FIC(松树纤维素)以及另外的Arbocel类型(Arbocel-TF-30-HG)以及纤维素衍生物，如CourloseTM和NymcelTM，羧甲基纤维素钠、Ac-di-SolTM，交联的改性纤维素、和HanflocTM，微晶纤维素纤维)；以及各式各样的合成有机聚合物，特别是聚乙二醇和交联的聚乙烯基吡咯烷酮，如PolyplasdoneTM，XL或KollidonTMCL。
无机膨胀崩解剂包括皂土。泡腾崩解剂
泡腾崩解剂包括弱酸或弱酸盐，如柠檬酸(优选)、苹果酸或酒石酸，与碱金属碳酸盐或重碳酸盐的结合；这些适合的用量为1-25wt％，优选5-15wt％。酸和碳酸盐源及其他泡腾体系的另外的实例可以在Pharmaceutical Dosage Forms：Tablets，第1卷，1989，287-291页(Marcel Dekker公司，ISBN 0-8247-8044-2)中找到。高溶解度物质
高度水溶性的物质有二分之一的可能性是在20℃时的溶解度至少为每100g水中溶解50g的化合物，特别是盐。
20℃时每100克水溶解至少50克的溶解度是特别高的溶解度：许多被分到水溶性类的物质的溶解度比这要低。
一些可以使用的高水溶性的物质列于如下，它们的溶解度表示为20℃时在100克水中形成饱和溶液的固体的克数。
物质                               水溶性(g/100g)
柠檬酸钠二水合物                   72
碳酸钾                             112
尿素                               ＞100
三水乙酸钠                         76
硫酸镁7H2O                        71
乙酸钾                             ＞200
特别优选的物质是三水乙酸钠和柠檬酸钠二水合物。
因为发现不同的崩解剂处于片剂的不同区域中，所以片剂可以将其组分连续释放到洗涤液中。通过将不同类型的组分置于不同的区域中，这种片剂也许能首先释放洗涤剂活性物，随后释放织物柔软剂。
属于上述类型崩解剂的另外的实例，特别是膨胀崩解剂，众所周知能用于药物片剂中。用于餐具洗涤机洗涤片剂的二氧化硅物质
餐具洗涤片剂可以优选包含二氧化硅物质。二氧化硅的适合形式包括无定形二氧化硅，如沉淀二氧化硅、煅制二氧化硅和二氧化硅凝胶，如水凝胶、干凝胶和气凝胶，或纯晶体形式的石英、鳞石英或白硅石，但是优选无定形二氧化硅。适合的二氧化硅可以很容易地购得。它们例如以注册商品名Gasil 200出售(由英国的Crosfield公司出售)。
产品中的二氧化硅优选存在于如下形式，即当它在加入到洗涤液中时能够溶解。因此，通过加入二氧化硅和硅油的抗泡沫颗粒而加入二氧化硅不是优选的。
本发明二氧化硅物质的粒径可能是很重要的，特别是因为人们相信在洗涤过程中剩余的任何不溶解的二氧化硅物质可能会在后面的阶段中沉积到玻璃上。因此，优选所使用的二氧化硅物质的粒径(用Malvern Laser测定，即，“聚集”粒径)至多为40μm，更优选至多30μm，最优选至多20μm能提供较好的洗涤效果。鉴于引入到洗涤剂组合物中，优选二氧化硅物质的粒径至少为1μm，更优选至少2μm，最优选至少5μm。
优选，二氧化硅的主要粒径通常低于约30μm，特别是低于约25nm。优选，基本粒径低于20nm或甚至10nm。基本粒径不存在临界下限；所述下限由其他因素决定，如制造方式等。通常市售二氧化硅的基本粒径为1nm或更大。
优选，洗涤液中二氧化硅物质的存在量至少为洗涤液的2.5×10-4wt％，更优选至少12.5×10-4wt％，最优选至少2.5×10-3wt％，优选至多为洗涤液的1×10-1wt％，更优选至多8×10-2wt％，最优选至多5×10-2wt％。
优选，洗涤液中溶解态二氧化硅物质的含量为至少80ppm，更优选至少100ppm，最优选至少120ppm和优选至多1000ppm。需要注意，对有效的二氧化硅物质来说，溶解态二氧化硅物质的较低含量取决于pH值，即，在pH为6.5时含量优选至少为100ppm；在pH为7.0时，优选至少110ppm；在pH为7.5时，优选至少120ppm；在pH为9.5时，优选至少200ppm；在pH为10时，优选至少300ppm；在pH为10.5时，优选至少400ppm。
优选，存在于洗涤剂组合物中的二氧化硅物质的量至少为洗涤剂组合物的0.1wt％，更优选至少0.5wt％，最优选至少1wt％，优选至多为洗涤剂组合物的10wt％，更优选至多8wt％，最优选至多5wt％。硅酸盐
本发明的组合物任选含有碱金属硅酸盐。碱金属硅酸盐具有一些助洗剂性能，特别是对于餐具洗涤机洗涤来说，其能提供pH调节能力和金属的腐蚀防护以及抗盘碟，包括精致磁器和玻璃器皿的侵蚀效果。洗涤剂片剂中存在这种碱金属硅酸盐可能在洗衣机金属部件防腐方面，以及辅助助洗剂和调节洗涤液的碱性方面是有利的。
如果硅酸盐存在于餐具洗涤机洗涤片剂中，它们优选的用量为1％-30％，优选2％-20％，更优选3％-10％，以组合物的重量为基准计。
在洗衣片剂中，硅酸盐的优选用量为1-6wt％，其可以通过基础粉末或后计量得到。
SiO2与碱金属氧化物(M2O，其中M＝碱金属)的比例通常为1-3.5，优选1.6-3，更优选2-2.8。优选，碱金属硅酸盐是含水的，其含水量为15％-25％，更优选17％-20％。
通常可以使用高碱偏硅酸盐，尽管非常优选SiO2∶M2O为2.0-2.4的低碱性含水碱金属硅酸盐。SiO2∶M2O为2.0或更高的无水碱金属硅酸盐也不太优选，因为比起具有相同比例的含水碱金属硅酸盐来，它们的溶解性明显倾向于降低。
优选钠和钾的硅酸盐，特别是钠盐。特别优选的碱金属硅酸盐是Ak30 PQ公司SiO2∶Na2O为2.0-2.4的颗粒状含水硅酸钠，特别优选的是Britesil H20和Britesil H24。最优选的是SiO2∶Na2O为2.0的颗粒状含水硅酸钠。虽然水合硅酸盐颗粒的典型形状，即，粉末和颗粒状是适合的，但优选硅酸盐颗粒的平均粒径为300-900微米，和少于40％的小于150微米，少于5％的大于1700微米。特别优选硅酸盐颗粒的平均粒径为400-700微米，少于20％的小于150微米，少于1％的大于1700微米。pH为9或更低的本发明组合物优选的是基本上不含碱金属硅酸盐。水溶性聚合的多羧酸化合物
在本发明的组合物中可以存在水溶性聚合多羧酸化合物，餐具洗涤机洗涤剂组合物中存在这种化合物是有利的。它们能抑制不需要的沉淀从洗涤液中沉积到被洗涤的物质上，或者沉淀到洗衣或洗碟容器上以及机器零件上。
优选这些化合物是多羧酸化合物的均聚物或共聚物，特别是其中酸单体含有两个或更多被至多两个碳原子分离开来的羧基的共聚物。还可以使用这些物质的盐。
特别优选的聚合多羧酸盐是来源于丙烯酸和马来酸单体的共聚物。以酸形式存在的这些聚合物的平均分子量优选为4000-70000。
可用于本发明组合物的另一种类型的聚合多羧酸化合物是含有丙烯酸单体单元的均聚多羧酸化合物。这种酸形式的均聚物的平均分子量优选为1000-100000，特别是3000-10000。
如EP 851022(Unilever)所述的丙烯酸磺化聚合物也是适合的。
该聚合物材料的优选含量为组合物总量的至少0.1wt％，更优选1wt％-7wt％。聚合物粘合剂
本发明的片剂，特别是洗衣片剂，可以含有有机水溶性聚合物当颗粒被压缩成片剂时可当作粘合剂。这种聚合物可以是如前所述的包括在内作为补充助洗剂的多羧酸盐。它可以在压实之前当作涂层涂覆到某些或全部组分的颗粒上。
如我们的EP-A-522766中所指出的，这种聚合物在使用时可以用来提高片剂的崩解作用，在使用之前可以作为粘合剂，用于提高片剂的强度。
优选这种粘合物质，如果存在的话，应该在至少35℃，优选在40℃或40℃以上的温度下熔化，这一温度在许多温带的国家里是高于环境温度的。为了在热带国家中使用，最好让熔解温度稍微高于40℃，以使其在环境温度之上。
为方便起见，粘合物质的熔解温度应该低于80℃。
优选的粘合剂物质是具有适当熔解温度的合成有机聚合物，特别是聚乙二醇。平均分子量为1500(PEG 1500)，在45℃下熔化的聚乙二醇证明是适合的。还可以找到更高分子量，特别是分子量高达4000或6000的聚乙二醇。其他可能的选择为聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物。
粘合剂可以通过喷雾方法适当地施加到颗粒上，如以溶液或分散液的形式。它可以施加到包含有机表面活性剂的颗粒上。作为选择，粘合剂可以以粉末形式提供并被分散到被压片的组合物中。如果使用，粘合剂优选的用量为片剂组合物的0.1-10wt％，更优选为片剂的至少1wt％或甚至至少3wt％。优选的用量为不超过8wt％或甚至6wt％，除非想要粘合剂具有其它的附加功能。酶
本发明的洗涤剂片剂也可以包含一种本领域公知的去垢酶，因为它们能降解并有助于除去各式各样的污垢和污斑。适合的酶包括各式各样的蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶及其混合物，其被用来从织物和餐具上除去各种污垢和污斑。适合的蛋白酶的实例为荷兰的Gist-Brocades N.V.，Delft提供的Maxatase(商标)，和丹麦的Novo IndustriA/S，Copenhagen提供的Alcalase(商标)和Savinase(商标)。去垢酶通常以颗粒状或丸粒的形式使用，任选地带有一个防护涂层，其用量为组合物的约0.1wt％-约3.0wt％；这些颗粒或丸粒对于压实形成片剂不存在任何问题。其他洗衣洗涤剂成分
本发明的洗衣洗涤剂片剂也可以包含荧光增白剂(光学增白剂)，例如，产自瑞士巴塞尔Ciba-Geigy AG的Tinopal(商标)DMS或TinopalCBS。Tinopal DMS为4，4′-双(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三吖嗪-6-基氨基)芪二磺酸二钠；Tinopal CBS为2，2′-双(苯基苯乙烯基)二磺酸二钠。
包括一种消泡剂物质是有利的，特别是如果洗涤剂片剂主要地想用于前装滚筒式自动洗衣机时。适合的消泡剂物质通常呈颗粒状，如描述于EP 266863A(Unilever)中的那些。这种消泡剂颗粒通常包括硅油、石油膏、憎水性二氧化硅和磷酸烷基酯的混合物作为消泡剂活性物质，吸附于一种多孔的吸收有水溶性碳酸盐基的无机载体上。消泡剂颗粒存在的量可以高达组合物的5wt％。
可以任选地用于本发明洗衣洗涤剂片剂的另外的成分包括抗再沉积剂，如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯基吡咯烷酮和纤维素醚，如甲基纤维素和羟乙基纤维素乙基醚，织物软化剂；重金属多价螯合剂，如EDTA；香料；和着色剂或色块。
其他餐具洗涤剂成分
如苯并三唑和那些描述于EP 723577(Unilever)中的防变色剂可以包括在本发明的餐具洗涤剂片剂中。
餐具洗涤剂片剂中的任选成分是，例如缓冲剂、还原剂，如硼酸盐、碱金属氢氧化物和众所周知的酶稳定剂，如多元醇，比如甘油和硼砂；抗结垢剂；晶体生长抑制剂；阈限剂；增稠剂；香料和染料等。
还原剂可以，例如用来防止出现氧化性漂白剂化合物的酶失活的浓缩作用。适合的试剂包括还原性硫氧酸及其盐。出于对有效性、低成本和高性能的考虑，最优选的是硫氧酸的碱金属和铵盐，包括亚硫酸铵((NH4)2SO3)、亚硫酸钠(Na2SO3)、亚硫酸氢钠(NaHSO3)，焦亚硫酸钠(Na2S2O3)、焦亚硫酸钾(K2S2O5)、次硫酸锂(Li2S2O4)等，特别优选亚硫酸钠。另一种有用的还原剂是抗坏血酸，虽然由于费用的原因，它不是特别优选的。还原剂的用量可以根据漂白剂类型和形式的不同而变化，但通常的用量为约0.01wt％-约1.0wt％，优选约0.02wt％-约0.5wt％，这种用量已经足够。粒径及其分布
本发明洗涤剂片剂的离散区域是每个压紧颗粒的一个基质。
优选颗粒状组合物的平均粒度为200μm-2000μm，更优选250μm-1400μm。如果希望的话，较小的颗粒，即小于180μm或200μm的微粒在压片之前可以筛除，尽管我们已经注意到这并不总是必要的。
虽然起始颗粒状组合物原则上可以具有任意的体积密度，但是本发明特别适合于通过压紧体积密度比较高的粉末而制得的片剂，这是由于它们更倾向于崩解和分散。这种片剂有下列好处，即，与低体积密度粉末制得的片剂相比，一定剂量的组合物可以得到较小的片剂。
因此，起始颗粒状组合物可以适当地具有至少400g/升，优选至少500g/升，和有利地至少700g/升的体积密度。
体积密度高的颗粒状洗涤剂组合物通过在高速混合机/成粒器中造粒和压实制备，如在EP 340013A(Unilever)，EP 352135A(Unilever)和EP 425277A(Unilever)中所述和要求权利的方法，或通过在EP 367339A(Unilever)和EP 390251A(Unilever)中描述并要求权利的连续的造粒/压实方法进行制备，这些组合物本质上适用于本发明。
也可以使用喷雾干燥的基础粉末，其结果是用于压片的粉末的体积密度为600-700g/升。孔隙度
压紧颗粒的步骤会减少组合物的孔隙度。孔隙度可简单地表示为空气体积的百分比。
片剂或片剂区域的空气含量可以由片剂或区域的体积和重量计算，前提是固体含量的无空气密度已知。后者可以通过在真空下用很高的作用力压制物质的试样，然后测量所得固体的重量和体积。
片剂或片剂的区域的空气含量百分比和施加于压紧组合物的压力成反比，而片剂或区域的强度与施加的致使压实的压力成正比。因此压实压力越大，片剂或区域越硬，其中的空气体积越小。
如果要压紧颗粒状洗涤剂组合物来制具有宽范围孔隙度的片剂时，可以采用本发明。在片剂可能的孔隙度中，特别包括的孔隙度为最多38％的空气体积，如片剂中的空气体积为10％或15％，较好的为25％至最高至35％。片剂大小和密度
取决于想要使用的条件，和它是否代表用于织物洗涤或餐具洗涤机中平均负载的剂量或这种剂量的一部分，片剂的大小将适当地为10-160克，优选15-60克。特别地，餐具洗涤机洗涤片剂优选为15-30克。片剂可以呈任何形状。但是，为了便于包装，它们优选为横截面基本上均匀的块，如圆柱形或立方形。片剂的总密度优选为1040或1050gm/升，可能是1100gm/升，直至1450gm/升或1700gm/升或更高。用于洗衣片剂的片剂密度可能为1350-1400gm/升，用于餐具洗涤机洗涤片剂的片剂密度为1300-1600gm/升。
现在，仅通过实施例来描述本发明的实施方案。实施例1
在Fette公司的旋转台式造粒机上制备具有以下配方的46g圆柱形洗衣洗涤剂片剂。制备两种具有两层的本发明片剂，稍厚的包含Rhodiaphos HPA 3.5，另一种包含过碳酸钠和泡腾崩解剂体系。稍厚的一层占片剂的80％(36.8g)，稍薄的一层占20％(9.2g)。制备两种具有单一层，但是含有与前两种双层片剂相同组成的比较片剂。所有的片剂都包含相同的基础粉末，其具有以下配方：
    组分     ％wt
    Na-LAS     23.55
    非离子表面活性剂     10.42
    皂     0.72
    AA/MA共聚物(70∶30)     3.22
    三聚磷酸钠(助洗剂)     40.63
    硅酸钠     8.63
    羧甲基纤维素钠     0.67
    水分     12.15
    总计     100.00
片剂具有如下组成：
组分                                                 wt.％
                    片剂A   片剂I                  片剂B     片剂II
    厚层     薄层     总计     厚层     薄层     总计
基础粉末     39.00     22.00     35.60     35.60     39.00     22.00     35.60     35.60
过碳酸钠     -     49.00     9.80     9.80     -     62.00     12.40     12.40
TAED颗粒(83％活性)     4.40     -     3.52     3.52     3.00     -     2.40     2.40
Rhodiaphos HPA 3.5     49.00     -     39.20     39.2     50.40     -     40.32     40.32
柠檬酸     -     9.62     1.92     1.92     -     9.62     1.92     1.92
重碳酸钠     -     19.30     3.86     3.86     -     6.30     1.26     1.26
次要成分+水分     7.60     0.08     6.10     6.10     7.60     0.08     6.10     6.10
总计     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00
在模压下制造的片剂的强度，在它们的干燥状态下，以破碎该片剂所需的力(牛顿)表示，测定时使用Instron型通用测试仪器施加径向压缩力(即垂直于圆柱形片剂的轴线)。
通过“蒸馏水格栅试验”评定洗涤剂片剂的崩解速率：将片剂置于一个网目尺寸为1.2×1.2厘米的10×9厘米的金属栅板上，并放入一个含有1升20℃蒸馏水的烧杯中。没有残渣遗留在栅板上所需的时间为崩解时间。试验重复4次。结果示于下表：
片剂     A     I     B     II
强度(W)     40     40     40     40
崩解时间(mins)     1.0-1.3     1.75-2.0     0.7-1.0     1.75-2.4
实施例2
在Fette公司的旋转台式造粒机上制备具有以下配方的42g圆柱形洗涤剂片剂。制备四种具有两层的本发明片剂，稍厚的含有RhodiaphosHPA 3.5，其他的含有能进一步水合的盐(选自过碳酸钠、无水碳酸钠、过硼酸钠一水合物和无水硫酸钠)和膨胀崩解剂体系(Nylin LX-16，从FMC公司获得)。稍厚的一层占片剂的75％(31.5g)，稍薄的一层占25％(10.5g)。制备四种具有单一层，但是含有与前四种各层片剂相同的组成的比较片剂。所有片剂均制备成强度为35N(当用实施例1的方法进行测定时)。所有的片剂含有相同的基础粉末，其具有与实施例1中相同的组成。
片剂具有如下组成：
组分                           wt.％
                片剂C至F     片剂III至VI
    厚层     薄层      总计
基础粉末     40.00     40.00     40.00     40.00
可进一步水合的盐     -     54.00     13.50     13.50
TAED颗粒(83％活性)     4.00     -     3.00     3.00
Rhodiaphos HPA 3.5     48.00     -     36.00     36.00
阻泡颗粒     4.00     -     3.00     3.00
荧光增白剂     2.00     -     1.50     1.50
Dequest 2047(EDTMP)     1.00     -     0.75     0.75
污垢释放聚合物     1.00     -     0.75     0.72
蓝染料     -     0.10     0.03     0.03
膨胀崩解剂     -     5.90     1.48     1.48
总计     100     100     100     100
能进一步水合的盐：
片剂C和III：过碳酸钠
片剂D和IV：无水碳酸钠
片剂E和V：过硼酸钠一水合物
片剂F和VI：无水硫酸钠
片剂的崩解速率按实施例1的方法测定，结果列于下表：
片剂     分解时间(s)
 C     178
 III     354
 D     187
 IV     375
 E     208
 V     519
 F     329
 VI     384
实施例3
在Fette公司的旋转台式造粒机上制备具有以下配方的42g圆柱形洗涤剂片剂。制备四种具有两层的本发明片剂，稍厚的含有RhodiaphosHPA 3.5和微小比例的过碳酸钠，其他的含有较多比例的过碳酸钠和选自Nylin LX-16(从FMC公司获得)和Arbocel(从Rettenmaier获得)的膨胀崩解剂体系。稍厚的一层占片剂的75％(31.5g)，稍薄的一层占25％(10.5g)。
制备二种具有单一层，但是含有与各个双层片剂相同组成的比较片剂。所有的片剂均制备成强度为35N(当以实施例1的方法测定时)。所有的片剂均包含相同的基础粉末，其配方如下：
  组分     ％wt
  Na-LAS     21.0
  非离子表面活性剂     9.5
  皂     1.5
  沸石A24     47.0
  碳酸钠     7.0
  乙酸钠三水合物     6.0
  羧甲基纤维素钠     1.0
  水和微量成分     7.0
  总计     100.00
片剂具有的组成                                                              wt.％
                 片剂G和J                    片剂H和K     片剂VII和VIII
    厚层     薄层      总计     厚层      薄层      总计
基础粉末     39.70     41.55     40.16     35.70     53.54     40.16     40.18
过碳酸钠     4.00     42.00     13.50     8.00     30.00     13.50     13.50
TAED颗粒(83％活性)     4.00     -     3.00     4.00     -     3.00     3.00
Rhodiaphos HPA 3.5     41.33     -     31.00     41.33     -     31.00     31.00
阻泡颗粒     2.13     2.13     2.13     2.13     2.13     2.13     2.13
荧光增白剂     1.45     1.45     1.45     1.45     1.45     1.45     1.45
二硅酸钠     2.50     2.50     2.50     2.50     2.50     2.50     2.50
崩解剂     1.75     4.50     2.44     1.75     4.50     2.44     2.44
PAS辅助剂     0.84     4.00     1.63     0.84     4.00     1.63     1.63
蓝染料     -     0.08     0.02     -     0.08     0.02     -
酶     0.51     -     0.38     0.51     -     0.38     0.38
香料和微量成分     1.79     1.79     1.79     1.79     1.79     1.79     1.79
总计     100     100     100     100     100     100     100
崩解剂：片剂G，H和VII：Nylin LX16
片剂J，K和VIII：Arbocel
将每种类型的两片片剂置于洗衣机分配器中测量片剂G、J、VII和VIII的分配行为。该分配器是用于Philips洗衣机(AWB 126/127)的那种分配器。10℃的水以每分钟5升的速度流过分配器两分钟。测定湿残渣的量，三次试验的平均值如下所示：
  片剂   残渣(％)
    G     4
    VII     84
    J     0
    VIII     27
实施例4
在Fette公司的旋转台式造粒机上制备具有以下配方的25g立方形餐具洗涤机洗涤剂片剂。制备四种具有两层的本发明片剂，稍厚的含有Rhodiaphos HPA 3.5和任选微小比例的过硼酸钠一水合物和碳酸钠，其他的含有较多比例(或全部)的这些盐。稍厚的一层占片剂的75％，稍薄的一层占25％。
制备二种具有单一层，但是含有与各个双层片剂相同的组成的比较片剂。
片剂具有如下组成：
组分 wt.％
                 片剂L                    片剂M    片剂IX
  厚层     薄层     总计     厚层      薄层      总计
过硼酸钠-水合物   -     36.00     9.00     3.00     27.00     9.00     9.00
碳酸钠   -     16.00     4.00     2.00     10.00     4.00     4.00
Rhodiaphos HPA 3.5   67.47     -     50.60     67.47     -     50.60     50.60
TAED颗粒(83％)   -     9.60     2.40     0.80     7.20     2.40     2.40
Plurafac LF 403   0.53     6.40     2.00     -     8.00     2.00     2.00
酶   3.06     3.06     3.06     3.06     3.06     3.06     3.06
Sokalan PA 25 CL eleaseymer(gerol)   3.30     3.30     3.30     3.30     3.30     3.30     3.30
Dequest 2016(HEDP)   1.10     1.10     1.10     1.10     1.10     1.10     1.10
二硅酸钠   24.34     24.34     24.34     19.07     40.15     24.34     24.34
香料   0.15     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15
1，2，3-苯并三唑   0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05
总计   100     100     100     100     100     100     100

Claims (14)

1.一种压制的颗粒状组合物的洗涤剂片剂，包括洗涤剂活性物质、助洗剂、包含三聚磷酸钠的颗粒，其中相I形式的含量大于所述颗粒中三聚磷酸钠的40wt％、至少一种可以进一步水合的不同于所述三聚磷酸钠的盐、和任选的其他洗涤剂成分，其中片剂包括大量的离散区域，其特征在于在一个或多个包含含有三聚磷酸钠的所述颗粒的离散区域中，存在低于10wt％的能进一步水合的盐的那个区域，并且至少有一个离散区域含有至少10wt％的能进一步水合的盐的区域。
2.权利要求1的洗涤剂片剂，其中能进一步水合的盐选自碳酸盐、过碳酸盐、过硼酸盐一水合物、硫酸盐或柠檬酸盐或这些盐的混合物。
3.权利要求2的洗涤剂片剂，其中能进一步水合的盐选自钠盐或过酸盐或碳酸钾。
4.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中所述颗粒中三聚磷酸钠包含水合水，其量为所述三聚磷酸钠的1wt％-5wt％。
5.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中所述含有所述包含三聚磷酸钠颗粒的区域不包含能进一步水合的盐。
6.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中所述颗粒中的三聚磷酸钠含有相I形式的量为所述颗粒中三聚磷酸钠的至少50wt％。
7.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中三聚磷酸钠颗粒中水合水的量为那些颗粒中三聚磷酸钠的2wt％-4wt％。
8.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中三聚磷酸钠的量低于组合物总量的70wt％。
9.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中含有至少10wt％能进一步水合的盐的区域含有崩解剂体系，该体系不与包含三聚磷酸钠的颗粒相结合。
10.权利要求9的洗涤剂片剂，其中崩解剂为膨胀崩解剂。
11.权利要求9的洗涤剂片剂，其中崩解剂为泡腾崩解剂。
12.权利要求9的洗涤剂片剂，其中崩解剂为高水溶性物质。
13.前述权利要求中任一项的洗涤剂片剂，其中片剂包含2-40wt％的洗涤剂活性物质和5-70wt％的助洗剂。
14.权利要求1-12中任一项的洗涤剂片剂，其中片剂包含低于5wt％的洗涤剂活性物质和5-70wt％的助洗剂。
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