CN1289364A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1289364A
CN1289364A CN99802605A CN99802605A CN1289364A CN 1289364 A CN1289364 A CN 1289364A CN 99802605 A CN99802605 A CN 99802605A CN 99802605 A CN99802605 A CN 99802605A CN 1289364 A CN1289364 A CN 1289364A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sheet
zone
composition
fabric
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99802605A
Other languages
English (en)
Inventor
J·V·波斯坎普
A·J·范德戈特
R·W·J·维斯霍特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever PLC
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN1289364A publication Critical patent/CN1289364A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/40—Monoamines or polyamines; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

由颗粒洗涤剂组合物压制成用于洗涤织物的洗涤剂片,在该片的一个区域(20,26,36,40)中存在的织物调理剂的浓度大于另一个区域(22、24、28、30、42)的浓度。该调理剂可以是柔软剂,其所在的区域比片的另一个区域后崩解。

Description

洗涤剂组合物
本发明涉及用于洗涤织物的片状的清洗组合物。
配制同时提供清洗和柔软织物的洗涤粉是现有技术已知的。
片状的洗涤剂组合物描述在例如GB911204(Unilever)、US3953350(Kao)、JP60-015500A(Lion)和EP-A-711827(Unilever)。片状洗涤剂比粉状产品有几处优点：它们不需要计量，因此容易控制和分配到洗涤衣服上，和它们是更致密的，因此便于更经济的存放。清洗组合物片通常由压制或压缩一定量的颗粒状组合物来制备。
根据本发明的第一个方面，一种用于洗涤织物的压制的颗粒清洗组合物片含有织物调理剂，其在该清洗片的一个区域中比另一个区域存在更大的浓度。该织物调理剂可具有柔软或润滑织物的功能，由此抑制折皱，或另外在洗涤后可影响织物的手感。
在本发明的某些形式中，织物调理剂将起柔软织物的作用，该清洗片将使得含有较大浓度织物柔软剂的区域比所述的其他区域后崩解和溶解(就其水溶性来说)。因此，织物柔软剂比组合物的一些其他组分后释放到洗涤水溶液中。
因此，至少一些织物柔软剂向洗涤水溶液中的释放和其向洗涤中的织物上的沉积将延迟到开始洗涤织物和洗涤进行到一定程度之后。这可降低从织物上去除脏垢作用和柔软剂向织物上沉积之间的任何干比。
其他的织物调理剂-例如织物润滑剂-可能需要在洗涤的早期阶段被释放出来。对于这些调理剂，清洗片可使得含有较大浓度织物调理剂的区域比所述的其他区域后崩解和溶解(就其水溶性来说)。
清洗片的一个区域相对其他的区域延迟崩解可通过几种方法实现。这些方法可依赖于阻碍水进入预期后崩解的区域，或可依赖于从组成中形成更慢崩解的区域，或以上两种方法的某种组合。
一种可能是清洗片的第一个区域邻近片的外部，同时第二区域完全封闭在片的内部或是片的内层，其是外层间的夹层，和仅占清洗片外部的小比例。
织物柔软剂则可浓集在第二区域(因此远离第一区域浓集)。
另一种可能是清洗片的第二区域是该片的不连续区域，当清洗片放到洗涤水中时，其比第一区域更慢地崩解。这种崩解更慢的第二区域可占片外部的一半或略多于一半，但不需要这样作。
甚至当清洗片的第二区域占片外部的相当大比例时，通过使用在水中具有不同崩解速度的组合物也可实现相对于在片的第一区域内含有的表面活性剂的释放，以延迟第二区域的崩解。例如，增强崩解的物质可包括在片的第一区域内，而不是第二区域。这样的排布可简单地以两层片提供，使得每层大约占片外部的一半，织物调理剂被浓集在一个层中。
因此，清洗片的不同区域可能成为多个不连续的区域，例如夹层、嵌入层或涂层，它们均由压制颗粒组合物产生，以致当清洗片放到水中时，清洗片的至少一个不连续区域比至少另一个不连续区域后崩解，所述的织物柔软剂在比早期崩解区域之后崩解的区域中存在更大的浓度。
在这种由多个不连续区域组成的“非均质”片中，片中各不连续区域优选具有质量至少1克，优选至少5克。
本发明还提供了一种制备根据本发明的第一方面的非均质片的方法。在第二方面，本发明提供了一种制备用于洗涤织物的压制的颗粒洗涤剂组合物片的方法，其中含有织物调理剂，该织物调理剂在片的一个区域比另一个区域存在更大的浓度，该方法包括将织物调理剂掺入大多数洗涤剂组合物构成的一部分中，其浓度大于在第二部分所述洗涤剂组合物中的浓度，之后将所述组合物压制以制备片的各个不连续区域。适当地，在一部分组合物被压制形成片层后，将不同的洗涤剂组合物相对所述不连续层的至少一个表面进行压制，以形成邻近片外部的一个或多个另外的片层。但其他的方法也是可能的。例如，GB-A-2324495讲授了在没有压制第一层的情况下生产两层片的方法。各种文献也预期了不为片的夹层形式的不连续区域的可能性。
若织物柔软剂浓集在片的内层，则另一种洗涤剂组合物可相对含有织物柔软剂的夹层的至少两个相反面进行压制。
本发明的清洗片可含有一种或多种织物调理剂。在本发明片中的织物调理剂的总量一般是片的0.1％-50％重量，优选0.2％或0.5％至10％重量。
已知为织物柔软剂并可用于本发明清洗片中的物质可参见公开的国际专利申请WO94/24999。
许多适合的和商业上重要的织物柔软剂是含有季氮的有机化合物，其中有至少一个6-30个碳原子的碳链，例如烷基、链烯基或芳基取代的有至少6个脂族碳原子的烷基或链烯基。
其他适合的织物柔软剂是类似的叔胺和咪唑啉，其他脂族醇、酯、胺或掺有C8-C30烷基、链烯基或酰基的羧酸，包括失水山梨糖醇酯和多元醇酯和矿物油。某些粘土是重要的织物柔软剂。另一类用作织物柔软剂的物质是疏水改性的纤维素醚。
可用于本发明清洗片中的织物柔软剂的一些具体实例是：1)式(Ⅰ)的无环季铵化合物：其中各Q1是含有15-22个碳原子的烃基，Q2是含有1-4个碳原子的饱和烷基或羟烷基，Q3可同Q1或Q2的定义，或可以是苯基，X-是阴离子，优选选自卤离子、甲硫酸根和乙硫酸根。
在织物柔软剂整个讨论中，烃基是指任选地被官能团例如-OH,-O-,CONH,-COO-等取代或间隔的烷基或链烯基。
这些季铵柔软剂的代表性实例包括二牛油基二甲基氯化铵；二(氢化牛油)二甲基氯化铵；二(椰子油)二甲基氯化铵；二(椰子油)二甲基甲硫酸铵。2)酯季铵盐
许多含酯基的季铵盐，包括在EP345842A2(Procter)、EP239910(Procter)和US4137180(Lever)中公开的那些适合用于本发明清洗片中。这些物质可用以下通式(Ⅱ)和(Ⅲ)来表示：
Figure 9980260500061
在式(Ⅱ)和(Ⅲ)中，各Q2是含有1-4个碳原子的饱和烷基或羟烷基；Q4同Q2所定义或可以是苯基；Q6是含有1-4个碳原子的烃基(优选烷基)；Q10是含有12-22个碳原子的烃基；Q7是-CH2-Y-Z-Q10，Q8同Q7或Q10所定义；Q9同Q7或Q10所定义或是1-4个碳原子的烷基或羟烷基或是苯基；Y是-CH(OH)-CH2-或是1-3个碳原子的二价亚烷基；Z是-O-C(O)-O,-C(O)-O-或-O-C(O)-,X-是阴离子。
式(Ⅱ)的适合物质的实例是N,N-二(牛油酰基氧基乙基)，N-甲基，N-羟乙基氯化铵；N,N-二(牛油酰基-氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N--二甲基氯化铵；N,N-二(2-牛油酰氧基乙基羰基氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰氧代-2-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N,N-三(牛油酰氧基乙基)-N-甲基氯化铵；N-(2-牛油酰氧基-2-氧基乙基)-N-(牛油酰基-N,N-二甲基)氯化铵。牛油酰基可用椰油酰基、棕榈酰基、月桂基、油基、硬脂基和棕榈基代替。式(Ⅲ)物质的示例是1,2-二牛油酰氧基-3-三甲基铵丙基氯化物。3)咪唑啉季铵盐
另一类阳离子柔软剂物质是通式(Ⅳ)的咪唑啉盐其中Q11是含有6-24个碳原子的烃基，G是-N(H)-或-O-或-NQ2-,n是1-4的整数，Q2和Q6同上文定义。
优选的咪唑啉盐包括1-甲基-1-(牛油酰氨基)乙基-2-牛油基-4,5-二氢咪唑啉甲硫酸盐和1-甲基-1-(棕榈酰氨基)乙基-2-十八烷基-4,5-二氢咪唑啉氯化物。其他有用的咪唑啉物质是2-十七烷基-1-甲基-1-(2-硬脂酰氨基)乙基咪唑啉氯化物和2-月桂基-1-羟乙基-1-油基咪唑啉氯化物。还适合的是US4127489中的咪唑啉织物柔软组分。4)伯、仲和叔胺
通式(Ⅴ)的伯、仲和叔胺可用作柔软剂。
Figure 9980260500072
其中Q11是含有6-24个碳原子的烃基，Q12是氢或含有1-22个碳原子的烃基，Q13可以是氢或含有1-6个碳原子的烃基。优选被盐酸、正磷酸或柠檬酸或任何其他类似酸质子化了的胺用于本发明清洗组合物中。适合用于本发明清洗片中的叔胺的具体实例公开在EP213720(Unilever)中。5)纤维素酶
英国专利说明书G B1368599(Unilever)公开了使用纤维素水解酶，即纤维素酶作为粗糙度降低剂。认为纤维素酶通过解离在正常的洗涤过程中在棉纤维上形成的纤维素纤丝而获得了对例如棉的抗粗糙效果。这种解离抑制了纤丝连接在一起和由此给织物增加的硬化度。
优选使用在碱性pH值下有最佳活性的纤维素酶，例如在英国专利说明书GB2075028A(Novo IndustrieA/S),GB2095275A(Kao Soap Co Ltd)和GB2094826A(Kao Soap Co Ltd)中描述的那些。
这种碱性纤维素酶的实例是由Humicola insolens菌株(灰色腐质霉变异的thermoidea)，特别是腐质霉菌株DSM1800产生的纤维素酶，由芽孢杆菌N的霉菌或产生纤维素酶212的属于气单胞菌属类的霉菌产生的纤维素酶和由海洋软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。
纤维素酶在本发明清洗片中的量一般是0.1％-10％重量。就纤维素酶的活性而论，相当于0.25-150或更高标准Cx单位/克洗涤剂组合物的纤维素酶用量是在本发明优选的范围内。然而，最优选的纤维素酶活性范围是0.5-25标准Cx单位/克洗涤剂组合物。6)粘土
具有离子交换性质的某些粘土可有效地作为织物柔软剂。相信粘土物质通过用润滑性的物质层覆盖棉纤丝而获得它们对例如棉的柔软效果。该涂层降低了纤丝间的摩擦和降低了它们连接在一起的趋势。
适合的粘土物质是具有2∶1层结构的叶硅酸盐粘土，其定义包括绿土类粘土例如叶蜡石、蒙脱石、水辉石、滑石粉和蛭石，和包括云母。特别适合的粘土物质是描述在美国专利说明书US4062647(Storm等，转让给Procter& Gamble Company)中的绿土类粘土。用于织物柔软目的的其他适合的粘土物质的公开文献包括欧洲专利说明书EP26528-A(Procter&Gamble Limited)。美国专利说明书US3959155(Montgomery等，转让给Procter& Gamble Company)和美国专利说明书US3936537(Baskerville)。
EP177165(Unilever)公开了粘土可与纤维素酶结合使用。适合用于本发明清洗片中的还有粘土和叔胺的混合物，其公开在EP011340(Procter& Gamble Company)。
特别优选的粘土具有离子交换容量为至少50meq/100g粘土。离子交换容量与粘土的膨胀性和粘土的电荷有关，通常是通过电渗析或通过与铵离子交换，然后滴定来进行测定。
柔软织物的粘土物质在本发明片中的含量应足以提供给织物柔软效果。优选含量为片重量的1％-50％，更好是片重量的5％-35％，最优选是4％-15％，这些百分数指的是粘土矿物质本身的含量。当由特别不纯的原料得到粘土粗材料时，可能需要比此含量更高的粘土粗材料。
已提出硅氧烷油(聚硅氧烷)作为织物调理剂，更具体地提出了具有氨基烷基侧链的聚硅氧烷。对这些物质的讨论可参见GB-A-1549180，它们包括在织物柔软剂配方中以助于织物的熨烫和抑制折皱。
EP-A-150867(Procter& Gamble)公开了向颗粒洗涤剂组合物中掺入氨基烷基聚硅氧烷以强化柔软剂和增强被洗织物的处理。它们在颗粒组合物中的应用还公开在FR-A-2713237(Rhone-Poulenc)，其中它们用作织物柔软剂。这些物质在掺入颗粒组合物之前可混合到非离子洗涤剂中，如EP-A-150867中所教导的，或直接吸附到颗粒载体上，如FR-A-271237中教导的，和与其余的颗粒组合物混合。之后该颗粒组合物可被压制形成根据本发明的片区域。
氨基烷基聚硅氧烷起纤维润滑剂的作用。最好将它们掺入本发明更快速崩解的片的第一区域中，以便在洗涤周期的早期阶段沉积在织物上。
可掺入根据本发明的片区域中的另一种织物调理剂是公开在US-A-4911852(Procter& Gamble)中的可熟化的胺官能团聚硅氧烷(氨基烷基聚硅氧烷)，其作为抗皱剂。
本发明优选的片含有2％或5％重量至40％或50％重量表面活性剂，5％或10％至60％或80％重量洗涤助洗剂和0.1％-50％重量的一种或多种织物调理剂。表面活性剂和助洗剂的这些百分含量范围可应用于整个片组合物，也可应用于片的至少一个不连续区域。表面活性剂化合物
被压制形成本发明片中的不连续区域的组合物含有一种或多种洗涤剂表面活性剂。在织物洗涤组合物中，这些优选占整个片组合物重量的5％-50％，高至40％或50％。表面活性剂可以是阴离子(皂或非皂)、两性离子、两性、非离子或这些的组合。许多适合的洗涤剂表面活性剂是可商购的并详细描述在文献中，例如“表面活性剂和洗涤剂”，第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch。
阴离子表面活性剂的含量为片组合物重量的0.5％-50％，优选2％或4％高至30％或40％重量。
合成的(即非皂)阴离子表面活性剂是本领域技术人员已知的。实例包括烷基苯磺酸盐，特别是具有C8-C15烷基链的直链烷基苯磺酸钠；烯烃磺酸盐；烷基磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐。
具有下式的伯烷基硫酸盐：
                     ROSO3 -M+其中R是8-18个碳原子，特别是10-14个碳原子的烷基或链烯基链，M+是增溶性的阳离子，它们在商业上有效的用作阴离子表面活性剂。下式的直链烷基苯磺酸盐也是商业上有效的阴离子表面活性剂：
Figure 9980260500101
其中R是8-15个碳原子的直链烷基，M+是增溶阳离子，特别是钠。
通常，上式的这种直链烷基苯磺酸盐或伯烷基硫酸盐或其混合物是理想的阴离子表面活性剂，并可占组合物中任何阴离子非皂表面活性剂的75％-100％重量。
在本发明的一些形式中，非皂阴离子表面活性剂的量是本发明片组合物重量的5％-20％。
还希望包括一种或多种脂肪酸皂。它们优选是由天然产生的脂肪酸衍生的钠皂，例如由椰子油、牛油、向日葵油或硬化菜子油得到的脂肪酸。
可使用的适合的非离子表面活性剂化合物特别是包括具有疏水基和活性氢原子的化合物例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与氧化烯，特别是环氧乙烷的反应产物。
具体的非离子表面活性剂化合物是烷基(C8-22)酚环氧乙烷缩合物，直链或支链脂族C8-20伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，和由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制备的产物。
特别优选的是伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15伯和仲醇。
在本发明的某些形式中，非离子表面活性剂的量是组合物重量的4％-40％，更好是4％或5％至30％。
许多非离子表面活性剂是液体。它们可吸附到组合物颗粒上。
在本发明组合物中还可使用一定量的两性或两性离子洗涤剂化合物，但由于它们的相对高成本，因此通常不希望存在。若使用一些两性或两性离子洗涤剂化合物，通常其占组合物的少量，组合物中通常使用相当多的合成阴离子和/或非离子洗涤剂化合物。洗涤助洗剂
被压制形成片区域的组合物一般含有15％-80％，更通常地是15％-60％重量洗涤助洗剂。这可完全由水溶性物质提供，或大部分或甚至全部由具有软化水性质的水不溶性物质提供。水不溶性洗涤助洗剂可按组合物重量的5％-80％，更好是5％-60％存在。
碱金属硅铝酸盐强有利地作为用于洗涤织物的环境可接受的水不溶性助洗剂。碱金属(优选钠)硅铝酸盐可以是结晶或无定形或其混合物，其具有通式：
        0.8-1.5Na2O.Al2O3.O.8-6SiO2.xH2O这些物质含有一些结合水(表示为“xH2O”)，并要求具有钙离子交换容量至少为50mgCaO/g。优选的硅铝酸钠含有1.5-3.5 SiO2单元(在上式中)。该无定形和结晶两种物质可容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应来制备，如在文献中充分描述的。
适合的结晶硅铝酸钠离子交换洗涤助洗剂被描述在例如GB1429143(Procter & Gamble)中。这类优选的硅铝酸钠是公知的可商购的沸石A和X，在EP384070(Unilever)中描述和要求保护的新沸石P和其混合物。
可以想象，水不溶性洗涤助洗剂可为如US4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(通常缩写为“SKS-6”)。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态学形式。它可用例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法来制备。可使用其他这种层状硅酸盐例如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的那些，其中M是钠或氢，x是1.9-4的数值，优选2,y是0-20，优选0。
水溶性含磷的无机洗涤助洗剂，包括碱金属正磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐和聚磷酸盐。无机磷酸盐助洗剂的具体实例包括三聚磷酸钠和钾、正磷酸钠和钾和六偏磷酸钠和钾。
非磷的水溶性助洗剂可以是有机或无机形式。可存在的无机助洗剂包括碱金属(通常钠)碳酸盐；而有机助洗剂包括多羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐，丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸膦酸盐，单体多羧酸盐例如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧二琥珀酸盐、甘油单、二和三琥珀酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐和羟乙基亚氨基二乙酸盐。
本发明片组合物优选包括多羧酸盐聚合物，更特别是多羧酸盐和丙烯酸/马来酸的共聚物，其可作为助洗剂并还可抑制由洗涤水溶液中向织物上的不希望的沉积。漂白体系
根据本发明的片形洗涤剂和织物柔软组合物可含有漂白体系，其优选包括一种或多种过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸，其可以与活化剂结合使用以改善低洗涤温下的漂白作用。若存在一些过氧化合物，其量可能为组合物重量的10％-25％。
优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，和过碳酸钠，它们与活化剂结合使用是有利的。漂白活化剂，还称为漂白剂前体，其已广泛公开在现有技术中。优选的实例包括过乙酸前体，例如四乙酰乙二胺(TAED)，其现在商业上普遍与过硼酸钠结合使用，和过苯甲酸前体。公开在US4751015和US4818426(Lever Brothers Company)中的季铵和磷鎓漂白活化剂也是有利的。可使用的另一类漂白活化剂，但不是漂白剂前体，是公开在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中的过渡金属催化剂。
如上所述，若存在漂白剂并且是水溶性无机过氧漂白剂，则优选其量为组合物重量的10％-25％。另外，过氧漂白剂和/或漂白活化剂可在清洗片的一个区域比另一个区域中存在更大的浓度。其他洗涤剂组分
本发明洗涤剂片还可含有现有技术公知的洗涤酶之一，它们有降解和助于去除各种污垢和污渍的能力。适合的酶包括各种蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和其混合物，其被指定从织物上去除各种各样的污垢和污渍。适合的蛋白酶的实例是由Gist-Brocades N.V.,Delft,Holland提供的Maxatase(商标)，和由Novo Industri A/S,Copenhagen,Denmark提供的Alcalase(商标)和Savinase(商标)。洗涤酶通常以颗粒或小球形式使用，任选地带有保护涂层，其量为组合物重量的约0.1％-3.0％；这些颗粒或小球不存在与制备片的压制有关的问题。
本发明洗涤剂片还可含有荧光剂(荧光增白剂)，例如从Ciba-GeigyAG,Basel,Switzerland购得的Tinopal(商标)DMS或Tinopal CBS。TinopalDMS是4,4’-双(2-吗啉代-4-苯胺基-均-三嗪-6-基氨基)芪二磺酸盐；和Tinopal CBS是2,2’-二(苯基-苯乙烯基)二磺酸盐。
包括消泡剂物质是有利的，特别是若洗涤剂片主要打算用于前装式滚筒型自动洗衣机中。适合的消泡剂物质通常是颗粒状，例如在EP266863A(Unilever)中描述的那些。这种消泡剂颗粒一般包括硅氧烷油、矿脂、疏水二氧化硅和作为消泡活性物的磷酸烷基酯的混合物，它们被吸附到基于多孔的水溶性碳酸盐无机载体上。消泡颗粒的含量可高至组合物重量的约5％。
还希望本发明洗涤剂片包括一定量的碱金属硅酸盐，特别是原、偏或二硅酸钠。这种碱金属硅酸盐例如以0.1％-10％重量存在可有利地提供对洗衣机金属部件抗腐蚀的保护，除此之外提供了对助洗的一些调节和给压制到片中的颗粒物质的制备提供了加工方便。
洗涤织物的组合物一般不含有多于15％重量的硅酸盐。用于洗碗机的组合物通常含有多于20％重量的硅酸盐。
本发明洗涤剂片还可含有香料组分。香料组分通常由具有香味的多种香料物质组成，并可包括小比例的(低于香料的50％重量)作为载体的无气味有机溶剂。适合用于洗涤织物的香料组合物公开在各种文件中，包括EP332259(Procter)并可从香料厂例如Quest Intemational,Naarden,Netherlands购得。香料组合物可具有祛臭性质，如在US4304679、US4663068、US5501805和US5554588中公开的。
在片中的香料总量可以为片重量的0.1％-5％，优选0.1％-2％。在许多织物洗涤产品中，香料的量低于1％。香料在片中的总量因此可为0.1％-0.5％。
可任选地用于本发明织物洗涤和柔软片中的其他组分包括抗再沉积剂例如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯基吡咯烷酮和纤维素醚例如甲基纤维素和乙基羟乙基纤维素、重金属螯合剂例如EDTA和着色剂或色粒。因此片区域可具有不同的颜色。颗粒尺寸和分布
本发明洗涤剂和织物柔软片的不连续区域是压缩的颗粒基体。
优选颗粒组合物的平均粒径为200-2000μm，更优选250-1400μm。若需要，小于180μm或200μm的细颗粒可在制片之前通过筛分除去，但我们观察到这不总是必要。制片
制片必然伴有颗粒组合物的压缩。已知各种制片机并可使用。通常其作用是模压封闭在模具中的一定量的颗粒组合物。
具有两层不同组合物的片的制备可通过将预测定量的一种组合物放入模子中，然后在其上部加入第二种组合物，接着向模子驱动模具以引起压缩来完成。
另外，可将预测定量的第一种组合物放入模子中并向模子驱动模具来压缩，接着移去模具，加入第二种组合物并再压缩。
能够进行这种操作的制片机是已知的。例如，适合的压片机可从Fette和Korch得到。
根据预期使用的条件，和是否清洗片代表用于织物洗涤中平均载物的剂量或这种剂量的一小部分，清洗片大小的适宜范围是10-160克，优选15-60克。该片可具有任何形状。但，为了便于包装，优选它们是基本上均一横截面的块状，例如圆柱或长方体。片的总密度优选在1040或1050gm/升至1300gm/升范围内，有可能更高，例如高至1400gm/升或更高。片密度在不超过1250或甚至1200gm/升范围内更好。即使密度高，用于洗涤织物的片通常也具有若干孔隙度。
现通过实施例，仅参照附图来描述本发明优选的实施方案，其中：
图1是本发明非均质片的透视图；图2是图1片通过线Ⅱ-Ⅱ的横截面；图3是本发明非均质片的另一实例的横截面；和图4和5是本发明片的另一实例的横截面。
实施例1
制备具有两层不同组合物的片，如下表所示。用30克组合物A制备如图1和2示例说明的两层片的较厚层22。使用10克组合物B制备这些片的较薄层20。％重量造粒组分                A            B椰油伯烷基硫酸盐        10.9         10.0椰油醇3EO               7.0          6.4椰油醇6EO               6.1          5.6沸A24                   37.0         18.7皂                      4.0          3.7SCMC                    1.2          1.1荧光剂                  0.3          0.2水                      7.5          6.9后配料组分PEG1500                 4.3          4.3过硼酸钠四水合物        0.0          19.5TAED颗粒                0.0          4.2蛋白酶                  1.5          0.0淀粉酶                  0.8          0.0脂肪酶                  0.8          0.0具有阳离子交换能力      0.0          16.095meq/100g的膨润土消泡剂                  3.4          3.4柠檬酸钠二水合物        15.2         0.0
组合物A含有酶，还含有柠檬酸钠二水合物，当组合物加入水中时其能促进崩解(如EP-A-711827中所述)；组合物B含有柔软织物的粘土和漂白剂，但不含有柠檬酸钠二水合物。
对于每个组合物，将列为“造粒组分”的物质在Fukae(商标)FS-100高速混合造粒机中混合。通过中和脂肪酸就地制备皂。混合物被造粒并密实得到堆密度大于750g/升和平均粒度大约为650μm的粉末。筛分粉末，去除小于180μm的细颗粒和超过1700μm的大颗粒。其余的固体然后与该粉末在旋转混合器中混合，之后将大约80℃的PEG喷到35-40℃的粉末上。
制备如图1的22所示的一片层，使用压力35N.cm-2将30克洗涤剂组合物A粉末压制，由此产生如图1示例说明的洗涤剂和织物柔软片的第一圆柱层。在第一层22制备后，在第一层22的一个表面上压制10克组合物B粉末形成较薄的第二层20。
当该片被加入水中时，组合物A构成的第一层由于存在柠檬酸钠二水合物而首先崩解。因此，酶在漂白剂和织物柔软粘土之前释放到洗涤水溶液中。
图3说明了一种变化方案，其中用18gm粉末A制备层24，在层24的一个表面上压制10gm粉末B，形成内层26，然后将12gm粉末A压制在层26上，形成层28。因此片的第二区域则是夹在层24和28之间的内层26，其碰巧是不同尺寸的。实施例2
制备片，其具有相同尺寸但不同组合物的两层，如下表所示：％重量造粒组分                  C             D椰油伯烷基硫酸盐          10.9          10.0椰油醇3EO                 7.0           6.4椰油醇6EO                 6.1           5.6沸A24                     37.0          31.0皂                        4.0           3.7SCMC                      1.2           1.1荧光剂                    0.3           0.2水                        7.5           6.9后配料组分PEG1500                   4.3           4.3过硼酸钠四水合物          0.0           19.11TAED颗粒                  0.0           4.2蛋白酶                    1.5           0.0淀粉酶                    0.8           0.0脂肪酶                    0.8           0.0牛油基二甲基胺            0.0           4.0消泡剂                    3.4           3.4柠檬酸钠二水合物          15.2          0.0
由表中可看出，该组合物具有不同的后配料组分：组合物C含有酶，还含有柠檬酸钠二水合物，当组合物加入水中时，其促进了崩解，而组合物D含有叔胺作为织物柔软剂，还含有漂白剂，但不含有柠檬酸盐二水合物。
除了使用等量的组合物外，使用这两种组合物制备两层片，其类似于实施例1的两层片(图1和2)。
当该片被加入水中时，组合物C构成的层由于存在柠檬酸钠二水合物而首先崩解。因此酶在漂白剂和织物柔软剂之前释放到洗涤水溶液中。
实施例3
图4说明了另一种排布。在该片中，由同实施例2中使用的组合物D相同的洗涤剂粉末，除了含有35％沸石和不含叔胺外，来制备较厚的底层32和上部较薄层30。
通过压制25克洗涤剂粉末制备如图4的32所示的一片层。
通过压制一部分洗涤剂组合物制备该底层后，将一定量的如实施例2中所用的牛油基二甲基胺直接投配到其表面34的中间。该液体织物柔软剂被吸附和铺展开，但保留在图4中阴影所示的区域36内。然后，由另外的15克相同洗涤剂粉末压制在34表面上形成上部较薄层30，表面34成为30,32两层间的交界面。如图4所示，区域36现处于两层片的内部。当使用片时，它们逐渐崩解，直至片的外部破碎后，织物柔软剂才从内区域36释放。
实施例4
图5说明了另一种可能。实施例1的组合物B被压制成小片40，其然后与组合物A粉末混合，重量比为3份A∶1份小片。得到的混合物然后被压制成片，其中小片40构成在连续的第一区域42中的多个孤立的第二区域。
实施例5
制备片，其具有相似尺寸但不同组合物的两层，如下表所示：％重量造粒组分                  E         F椰油伯烷基硫酸盐          10.9      10.0椰油醇3EO                 7.0       6.4椰油醇6EO                 6.1       5.6沸石A24                   33.0      35.0皂                        4.0       3.7SCMC                      1.2       1.1氨基烷基聚硅氧烷          4.0       0.0荧光剂                    0.3       0.2水                        7.5       6.9后配料组分PEG1500                   4.3       4.3过硼酸钠四水合物          0.0       19.5TAED颗粒                  0.0       4.2蛋白酶                    1.5       0.0淀粉酶                    0.8       0.0脂肪酶                    0.8       0.0消泡剂                    3.4       3.4柠檬酸钠二水合物          15.2      0.0
由表中可看出，该组合物类似于实施例2，但组合物E含有氨基烷基聚硅氧烷以及酶和柠檬酸钠二水合物，当组合物加入水中时，柠檬酸钠二水合物促进了崩解。组合物F含有漂白剂但不含有柠檬酸盐二水合物。如FR-A-2713237中说明的，氨基烷基聚硅氧烷是从Rhone-Poulenc得到的Rhodocil(商标)。
除了使用等量的组合物外，使用两种组合物制备片，其类似于实施例1的两层片(图1和2)。
当该片被加入水中时，组合物E层由于存在柠檬酸钠二水合物而首先崩解。

Claims (13)

1．一种用于洗涤织物的压制的颗粒洗涤剂组合物片，其含有织物调理剂，其在该片的一个区域中比另一个区域存在更大的浓度。
2．根据权利要求1的片，其具有多个不连续的区域，以致当该片放到水中时，该片的至少一个不连续区域比至少另一个不连续区域后崩解，所述的织物调理剂是柔软剂，其在比早期崩解区域之后崩解的区域中存在更大的浓度。
3．根据权利要求1或2的片，其中所述不连续区域是片的夹层。
4．根据权利要求1-3任何之一的片，其中该片含有2％-50％重量表面活性剂，5％-80％重量洗涤助洗剂和其他组分。
5．根据权利要求4的片，其中所述洗涤助洗剂包括水不溶性洗涤助洗剂，其含量为片重量的5％-60％。
6．根据权利要求4或5的片，其中该片含有0.1％-50％重量的一种或多种织物调理剂。
7．根据权利要求6的片，其中该片含有0.2％-10％重量的一种或多种织物调理剂。
8．根据权利要求1-7任何之一的片，其中所述织物调理剂选自柔软织物的粘土、含有季氮和至少一个6-30个碳原子的碳链的有机化合物、有机叔胺和含有至少一个6-30个碳原子的碳链的咪唑啉，和聚硅氧烷。
9．根据权利要求1-7任何之一的片，其中所述织物调理剂是纤维素酶。
10．根据权利要求9的片，其含有0.1％-10％重量所述纤维素酶。
11．根据权利要求9的片，其中片中纤维素酶的活性为每克片组合物有0.25-150标准Cx单位。
12．根据权利要求1-11任何之一的片，其中过氧漂白剂和/或漂白活化剂在片的一个区域比另一个区域存在更大的浓度。
13．制备用于洗涤织物的压制的颗粒洗涤剂组合物片的方法，所述片含有织物调理剂，其在该片的一个区域中比另一个区域存在更大的浓度，该方法包括将织物调理剂掺入大多数洗涤剂组合物构成的一部分中，其浓度大于在第二部分所述洗涤剂组合物中的浓度，之后将所述组合物压制以制备片的各个不连续区域。
CN99802605A 1998-02-04 1999-01-27 洗涤剂组合物 Pending CN1289364A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9802390.6A GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-02-04 Detergent compositions
GB9802390.6 1998-02-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1289364A true CN1289364A (zh) 2001-03-28

Family

ID=10826453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99802605A Pending CN1289364A (zh) 1998-02-04 1999-01-27 洗涤剂组合物

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6313080B1 (zh)
EP (1) EP1053297A1 (zh)
CN (1) CN1289364A (zh)
AR (1) AR018058A1 (zh)
AU (1) AU748285B2 (zh)
BR (1) BR9910385A (zh)
CA (1) CA2318069A1 (zh)
CZ (1) CZ20002872A3 (zh)
GB (1) GB9802390D0 (zh)
HU (1) HUP0100546A3 (zh)
PL (1) PL342216A1 (zh)
TR (1) TR200002246T2 (zh)
WO (1) WO1999040171A1 (zh)
ZA (1) ZA99878B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101765687B (zh) * 2006-12-15 2013-07-24 陶氏康宁公司 用于纺织品处理的粒状材料

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
AU3159300A (en) * 1999-03-03 2000-09-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method of preparing multi-phase moulded detergent and/or cleaning agent articles
US6630438B1 (en) 1999-03-12 2003-10-07 The Procter & Gamble Company Perfumed detergent tablet
ES2310935T3 (es) * 1999-03-12 2009-01-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Pastilla de detergente perfumada.
ATE387486T1 (de) * 1999-03-12 2008-03-15 Procter & Gamble Parfümierte waschmitteltablette
US7084102B1 (en) 1999-03-12 2006-08-01 The Procter & Gamble Company Perfumed detergent tablet
US6770609B1 (en) * 1999-04-13 2004-08-03 Procter & Gamble Company Light reflecting particles
EP1048712A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company A process of treating fabrics with a laundry detergent additive tablet
EP1048716A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP1048719A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1048718A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1048717A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1048715A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Method of dispensing a detergent composition
EP1048714A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Method of dispensing a detergent composition
EP1048720A1 (en) * 1999-04-30 2000-11-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
GB9918020D0 (en) * 1999-07-30 1999-09-29 Unilever Plc Detergent compositions
GB9922594D0 (en) * 1999-09-23 1999-11-24 Unilever Plc Cleaning compositions
DE19948669A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-19 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
EP1090982A1 (de) * 1999-10-09 2001-04-11 Cognis Deutschland GmbH, Dep. Intellectual Properties Formkörper mit verbesserter Wasserlöslichkeit
DE19950018A1 (de) * 1999-10-16 2001-04-19 Henkel Kgaa Badetabletten
US6566317B2 (en) * 2000-04-25 2003-05-20 Cognis Corporation Process for inhibiting gel formation of hydrated detergent tablets containing nonionic surfactant ethoxylates
WO2001081520A1 (en) * 2000-04-26 2001-11-01 Colgate-Palmolive Company Wash cycle unit dose softener
EP1276838B1 (en) * 2000-04-26 2006-09-27 Colgate-Palmolive Company Wash cycle unit dose softener
WO2001081521A2 (en) * 2000-04-26 2001-11-01 Colgate-Palmolive Company Spherical compacted unit dose softener
EP1149893B1 (en) * 2000-04-26 2010-12-15 Colgate-Palmolive Company Wash cycle unit dose softener
US6258767B1 (en) * 2000-04-26 2001-07-10 Colgate-Palmolive Co. Spherical compacted unit dose softener
EP1280882B2 (en) 2000-05-11 2014-03-12 The Procter & Gamble Company Highly concentrated fabric softener compositions and articles containing such compositions
US6730656B2 (en) * 2000-09-19 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US20040033928A1 (en) * 2000-10-31 2004-02-19 The Procter & Gamble Company Method of reblending detergent tablets
EP1201742A1 (en) * 2000-10-31 2002-05-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1201741A1 (en) * 2000-10-31 2002-05-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US20040038849A1 (en) * 2000-10-31 2004-02-26 The Procter & Gamble Company Reblending of detergent tablets
US6946501B2 (en) 2001-01-31 2005-09-20 The Procter & Gamble Company Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
DE10130762C2 (de) * 2001-06-26 2003-04-17 Henkel Kgaa Zusammengesetzte Waschmitteltablette
GB0124333D0 (en) * 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent tablet compositions
FR2838131B1 (fr) * 2002-04-08 2004-07-23 Eurotab Tablette detergente comprenant deux couches reactives en dissolution separees par une couche barriere
EP1642960B1 (en) * 2004-10-01 2007-10-31 Unilever N.V. Detergent compositions in tablet form
DE102004051557A1 (de) * 2004-10-22 2006-04-27 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmitteldosiereinheit
GB2419838A (en) * 2004-11-03 2006-05-10 Reckitt Benckiser Nv Making a tablet of three layers
US20080146487A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 O'connor Amanda L Multiphase bathing tablets
DE102010051226A1 (de) 2010-11-12 2012-05-31 Dental Care Innovation Gmbh Ausspültablete mit abrasiven Bestandteilen
US9839212B2 (en) 2015-04-16 2017-12-12 Bio-Lab, Inc. Multicomponent and multilayer compacted tablets
WO2018144771A2 (en) 2017-02-02 2018-08-09 Water Pik, Inc. Tablet including abrasive for dental cleaning
EP3853335A1 (en) * 2018-09-21 2021-07-28 The Procter & Gamble Company Active agent-containing matrix particles and processes for making same

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB911204A (en) 1960-07-28 1962-11-21 Unilever Ltd Bleaching compositions
BE612158A (zh) * 1961-08-07
GB1022680A (en) * 1963-12-11 1966-03-16 Proctor & Gamble Ltd Improvements in or relating to detergent briquettes
CA795287A (en) 1965-03-09 1968-09-24 P. Davis Robert Detergent tablets
FR2035622A5 (zh) * 1969-02-18 1970-12-18 Lion Fat Oil Co Ltd
GB1368599A (en) * 1970-09-29 1974-10-02 Unilever Ltd Softening compositions
ZA734721B (en) 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
JPS5070286A (zh) 1973-10-25 1975-06-11
US3962107A (en) 1974-06-24 1976-06-08 Johnson & Johnson Enzyme-containing denture cleanser tablet
LU72575A1 (zh) 1975-05-23 1977-02-10
GB1596791A (en) * 1977-02-15 1981-08-26 Unilever Ltd Deodorant detergent composition
DK187280A (da) * 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
JPS6015500A (ja) 1983-07-08 1985-01-26 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤組成物
JPS60135497A (ja) 1983-12-23 1985-07-18 ライオン株式会社 高嵩密度洗剤組成物
EP0151203B1 (en) * 1984-02-08 1989-08-16 Richardson GmbH Anti-plaque denture cleansing tablet
DE3417820A1 (de) 1984-05-14 1985-11-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung eines waschzusatzes in tablettenform
GB8421800D0 (en) * 1984-08-29 1984-10-03 Unilever Plc Detergent compositions
US5433881A (en) * 1986-03-19 1995-07-18 Warwick International Group Limited Granulation process for making granular bleach activator compositions and resulting product
US4898680A (en) * 1986-11-24 1990-02-06 The Proctor & Gamble Company Detergent compatible, dryer released fabric softening/antistatic agents
GB8727135D0 (en) 1987-11-19 1987-12-23 Unilever Plc Machine dishwashing composition
US5198140A (en) * 1988-11-02 1993-03-30 Colgate-Palmolive Company Dual composition soap or detergent bar containing convoluted surfaces and tongue and groove interlock
AU647736B2 (en) 1989-04-24 1994-03-31 Unilever Plc Detergent compositions
GB9308953D0 (en) 1993-04-30 1993-06-16 Unilever Plc Perfume composition
GB9015503D0 (en) * 1990-07-13 1990-08-29 Unilever Plc Detergent composition
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
GB9022724D0 (en) * 1990-10-19 1990-12-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB9114184D0 (en) * 1991-07-01 1991-08-21 Unilever Plc Detergent composition
DE4404279A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Tablette mit Buildersubstanzen
US5759974A (en) * 1994-11-07 1998-06-02 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Block-form cleaners for flush toilets
GB9422924D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB9422925D0 (en) 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
GB9422895D0 (en) * 1994-11-14 1995-01-04 Unilever Plc Detergent compositions
DK173111B1 (da) 1996-04-03 2000-01-31 Cleantabs As Tøjvasketabletter
GB2318575A (en) 1996-10-22 1998-04-29 Unilever Plc Detergent tablet
US5972870A (en) * 1997-08-21 1999-10-26 Vision International Production, Inc. Multi-layered laundry tablet
GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
AU771479B2 (en) 1999-01-23 2004-03-25 Procter & Gamble Company, The Detergent tablet
GB9901688D0 (en) 1999-01-26 1999-03-17 Unilever Plc Detergent compositions
ATE387486T1 (de) 1999-03-12 2008-03-15 Procter & Gamble Parfümierte waschmitteltablette

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101765687B (zh) * 2006-12-15 2013-07-24 陶氏康宁公司 用于纺织品处理的粒状材料
US8618039B2 (en) 2006-12-15 2013-12-31 Dow Corning India Granular materials for finishing denim

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999040171A1 (en) 1999-08-12
PL342216A1 (en) 2001-05-21
CZ20002872A3 (cs) 2001-10-17
HUP0100546A3 (en) 2002-02-28
CA2318069A1 (en) 1999-08-12
US6313080B1 (en) 2001-11-06
AU748285B2 (en) 2002-05-30
EP1053297A1 (en) 2000-11-22
ZA99878B (en) 2000-08-04
AU2720699A (en) 1999-08-23
TR200002246T2 (tr) 2000-12-21
AR018058A1 (es) 2001-10-31
GB9802390D0 (en) 1998-04-01
HUP0100546A2 (hu) 2001-06-28
BR9910385A (pt) 2001-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1289364A (zh) 洗涤剂组合物
CN1334864A (zh) 洗涤剂片剂
EP1076683B1 (de) Festes maschinelles geschirrspülmittel mit phosphat und kristallinen schichtförmigen silikaten
CN1265139A (zh) 洗涤剂组合物
CN1265136A (zh) 清洗组合物
EP1284283A1 (en) Cleaning and rinsing of textile fabrics
JP2002525417A (ja) 洗剤顆粒
CN1265137A (zh) 片状清洗组合物
CN1276828A (zh) 片状洗涤剂组合物
CA1308374C (en) Detergent composition
CN1353749A (zh) 洗涤剂组合物
CN1365384A (zh) 洗涤剂组合物
CN1371414A (zh) 洗涤剂组合物
CN1399672A (zh) 洗涤剂组合物
JP2003505579A (ja) 洗剤組成物
CA2078155C (en) Detergent compositions
US20030226210A1 (en) Cleaning and rinsing of textile fabrics
WO2001034759A1 (en) Bleach-containing detergent tablets
CN1290294A (zh) 洗涤剂组合物片
CN1213135C (zh) 洗涤剂组合物
CN1322238A (zh) 水软化和洗涤组合物
CN1377404A (zh) 水软化和洗涤剂组合物
CN1643125A (zh) 洗涤剂组合物
US20030100472A1 (en) Detergent tablet compositions
JP2002194391A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication