CN1265137A - 片状清洗组合物 - Google Patents
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Abstract
一种压制的颗粒洗涤剂组合物片,它含有表面活性剂和洗涤剂助剂,并适用于织物洗涤,它还含有不溶于水的可被水溶胀的聚合物和促进分解的颗粒,该颗粒含有至少40%(颗粒重量的)一种或者几种选自下面的物质:水溶性超过每100克水50克的化合物,相I三聚磷酸钠,部分水合以含有水合水的三聚磷酸钠,水合水的量为在促进分解颗粒中的三聚磷酸钠重量的至少0.5%。
Description
本发明涉及用于织物洗涤的片状洗涤剂组合物。
片状洗涤剂组合物记载在例如GB911204(Unilever)、US3953350(Kao)、JP60-015500A(Lion)和EP-A-711827(Unilever)中；并工业上在西班牙有售。洗涤剂片有优于粉末产物的优点，其中它们不需要测定并因此容易处理并分散在洗涤物中。
洗涤剂组合物片通常通过挤压或者压紧一定量的颗粒状组合物来制备。希望洗涤剂片在干燥时有适当的强度，而在加入到洗涤水中时可以快速分散并溶解。在这类洗涤剂片中，表面活性剂起到粘合剂的作用，塑化洗涤剂片。但是，在洗涤剂片开始与水接触时，由于形成粘性凝胶，它也延迟了洗涤剂片的分解。
要同时获得洗涤剂片的强度和可快速分散并溶解在洗涤溶液中的能力是困难的。只采用小的压制压力制成的洗涤剂片有可能在处理和包装时碎裂并分解；而较强压力压制的洗涤剂片可能具有足够的粘合性，但是接着有在洗涤时难以分解或者分散到适当的程度。
已经证明，对于通过压制含有表面活性剂的粉末制成的并由不溶性洗涤剂助剂，例如铝硅酸钠(沸石)构成的洗涤剂片，这个问题特别明显。
含有在放到洗涤水中时起到促进洗涤剂片分解作用的物质是已知的。为此，有些工业上出售的洗涤剂片含有脲。脲在水中具有非常高的溶解性，在20℃超过了每100毫升水100克。
我们已经发现，洗涤剂组合物片的分解可以通过在洗涤剂片中加入一定量的不溶于水的、但可被水溶胀的聚合物来加快。
但是，我们观察到，有使洗涤剂片分解作用的可被水溶胀的但不溶于水的物质的颗粒容易残留在被洗衣物上，成为可以看见的残留物。
因此，在本发明中，我们希望洗涤剂片的分解和溶解可通过结合两种物质来完成。一个是可被水溶胀但不溶于水的聚合物。另一个是提高溶解性的水溶性化合物。
本发明提供一种压制的颗粒洗涤剂组合物片，它含有5到50重量％的表面活性剂和5～80重量％的洗涤剂助剂，其中，含有表面活性剂和洗涤剂助剂的洗涤剂片或者其独立区域还含有(i)不溶于水的、可被水溶胀的聚合物，和(ii)其辅助和溶解/分解作用的颗粒，该颗粒含有至少40％(基于这些颗粒(ii)的重量)一种或者几种选自下面的物质：
·水溶性超过每100克水50克的化合物；
·相I三聚磷酸钠或者
·三聚磷酸钠，它可部分水合，以含有水合水，其量至少为颗粒中三聚磷酸钠重量的0.5％。
下面作为进一步的说明，这些促进分解的颗粒也可以在它们组成的平衡范围内含有其它形式的三聚磷酸盐或者其它盐。
本发明的洗涤剂片可以是均相或者多相的。在本说明书中，术语“均相”是指通过压制单一颗粒组合物制备的洗涤剂片，但是不是暗示该组合物的所有颗粒必须具有相同的组成。术语“多相”是指由多个独立区域，例如层、插入物或者涂层构成的洗涤剂片，它们都通过压制颗粒组合物来制备。在本发明的多相洗涤剂片中，洗涤剂片的每个独立区域优选重量至少为5克。
在多相洗涤剂片中，至少一个独立区域含有本发明的可溶胀聚合物和促进分解颗粒以及表面活性剂和洗涤剂助剂。
一个优选的洗涤剂片或其独立区域含有2或者5重量％到40或者50重量％的表面活性剂，5或者10重量％到60或80重量％的洗涤剂助剂以及0.5到10重量％的不溶于水但可溶胀的聚合物。当洗涤剂片是多相的时，这些表面活性剂和助剂的百分比范围适用于洗涤剂片的整个组成，以及洗涤剂片的至少一个独立区域。
如果在促进分解颗粒中的物质可起到洗涤剂助剂的作用，(例如采用三聚磷酸钠的情况下)，那么当然它对片剂组合物中的洗涤剂助剂的总量有贡献。
促进分散颗粒的量合适地为洗涤剂片或其区域的5或者8重量％到25或者40重量％。不溶于水可溶胀的聚合物的优点在它以洗涤剂片或其区域的0.5，更好地为0.9到至少2.7或者3.5重量％的量存在时可以获得。它也可以以例如至多5或者8重量％的更大的量采用。
在多相洗涤剂片中，该聚合物可以只加入到多个独立区域中的某些区域(如只在两个中的一个中)，而其它区域含有更小或者更大浓度的该聚合物。这样设计可以用来使洗涤剂片的区域以不同的速度分解或者溶解(只要它们的组分是可溶解的)。
可被水溶胀的聚合物
合适的可被水溶胀的聚合物优选具有足够的吸水性，即它们可以吸收它们本身重量的至少四倍的水，即水的吸入量每克至少为4克。
大量这类物质是已知的，并通常基于可被化学改性以提高其吸水容量的纤维素。有时这类改性的纤维素带有离子取代基，只是对于本发明来说，优选所有的取代基是非离子的。
我们已经出乎意料地发现如果这类物质具有比较大的颗粒就是更有效的。因此我们宁愿聚合物的颗粒直径至少为400，更好地至少为500微米。颗粒直径至少为400微米的这类聚合物优选是较小颗粒的附聚物，较小颗粒的最大的直径不大于150或者200微米，较好地不大于50微米。这使得至少一部分聚合物颗粒在洗涤循环过程中破裂，并不会在织物上残留可见残留物。虽然这一点是有利的，但我们已经观察到，由于颗粒仍然保持完整，而可以作为残留物被观察到。
该物质可以以比较圆的颗粒，或者以比较扁平的颗粒，例如薄片或者圆片的形式存在。在后一种情况下，与具有同样体积的球体的直径相比，薄片的直径较大，可能相当大。
聚合物颗粒最大的直径可以通过筛分来确定，并且颗粒的形状可以在显微镜下观察到。
通常在洗涤剂组合物中采用羧甲基纤维素钠(SCMC)，一般不大于组合物的3重量％。我们已经发现，SCMC的这个量通常对促进洗涤剂片的分解没有效果。
我们已经发现，希望采用带有很少或者没有离子特征的可溶胀聚合物。这类物质可以是带有很少或者没有离子性取代基的聚糖。
没有或者几乎没有离子性取代基可以通过指明聚合物的电荷密度低，例如小于10-3，优选小于6×10-4，或者甚至为0来表示。术语“电荷密度”是指在聚合物分子上的电荷数除以聚合物的分子量。这基本上与在聚合物的重复单元上的电荷平均数除以重复单元的平均分子量相同。
不溶于水的可被水溶胀的聚合物优选以颗粒形式加入，颗粒含有该聚合物，其量为这些颗粒的无水重量的至少75％(即忽略它们的水分含量)。通常，除了聚合物和与之相伴的水分，它们含有微量物质或者什么也不含。
促进分解颗粒
一种可能是这些颗粒含有它们自身重量的至少40％，优选至少50％的物质，这些物质在去离子水中的溶解度为在20℃每100克水至少为50克。
所说的颗粒可以提供如下溶解度的物质，其量为洗涤剂片或其独立区域的整个组成的至少7重量％或者12重量％。
在20℃每100克水中至少为50克的溶解度是异常高的溶解度：许多通常作为水溶性物质的溶解度都比它小。
一些可以采用的水溶性高的物质在下面列出，它们的溶解度以在20℃下100克水中形成饱和溶液的固体克数来表示。
原料 水溶解度(g/100g)
柠檬酸钠二水合物 72
碳酸钾 112
脲 ＞100
乙酸钠 119
乙酸钠三水合物 76
硫酸镁7H2O 71
对比一些其它普通物质在20℃的溶解度：
原料 水溶解度(g/100g)
氯化钠 36
硫酸钠十水合物 21.5
碳酸钠无水物 8.0
过碳酸钠无水物 12
过硼酸钠无水物 3.7
三聚磷酸钠无水物 15
优选地，该水溶性高的物质以基本上纯体(即，每个这样的颗粒都含有超过95重量％的物料)的物料颗粒加入。但是，所说的颗粒可以在与其它物质的混合物中含有该溶解度的物质，前提是具有特定溶解度的物质占这些颗粒的至少40重量％。
优选水溶性高的物质是在水中以离子形式溶解的盐。当这类盐溶解时，会导致在局部离子强度瞬时增加，这样通过防止非离子表面活性剂溶胀并抑制其它物料的溶解而有助于洗涤剂片的分解。
另一个可能是所说的促进分解的颗粒是含有包含大于40％(颗粒重量的)的无水相I形式的三聚磷酸钠的颗粒。
众所周知，三聚磷酸钠在洗涤剂组合物中可作为螯合助剂。它以水合形式和两种结晶的无水形式存在。这些普通的结晶无水形式，称为低温形式的相II和在高温下稳定的相I。相II转化为相I在转变温度以上加热会相当快地进行，转变温度约为420℃，但是反向反应缓慢。因此，相I三聚磷酸钠在常温下处于亚稳态。
一种通过在420℃以下喷射干燥制备含有高比例的相I形式的三聚磷酸钠的颗粒的方法在US-A-4536377中给出。
含有该相I形式的颗粒通常含有相I形式的三聚磷酸钠，作为在颗粒中的至少50％或者55重量％的三聚磷酸盐。
合适的物质是工业上提供的。提供者包括Rhone-Poulenc，Franceand Albright&Wilson，UK。
另一个可能是促进分解的颗粒是含有至少40重量％的部分水合的三聚磷酸钠的颗粒。水合水的含量应该至少为颗粒三聚磷酸钠的0.5重量％。它可以在0.5到4％的范围内，或者它可以更高。的确，全部水合的三聚磷酸钠可以用来提供这些颗粒。
该颗粒也可含有至少40重量％的相I含量高的三聚磷酸钠，该三聚磷酸钠也被充分水合，于是含有占三聚磷酸钠的至少0.5重量％的水。
用于制备洗涤剂片或其区域的片组合物的剩余部分可以包括另外的三聚磷酸钠。它可以是任何形式的，包括无水相II形式含量高的三聚磷酸钠。
当所说的颗粒含有三聚磷酸钠时，优选它们提供量为占片或者其区域组成的至少8重量％，如8到30重量％的三聚磷酸钠。
本发明的零磷酸片可以采用含有溶解度至少为50gm/100gm的物质的促进分解的颗粒。
这种物质也可以用在磷酸盐复配的片中，但是更可能采用含有相I和/或水合的三聚磷酸钠的颗粒。
当颗粒含有三聚磷酸钠时，它在洗涤剂片或者洗涤剂片区域分解并溶解在洗涤溶液中之后起助剂作用。
存在于片组合物中所有形式的三聚磷酸钠的总量在该片的15到60重量％的范围内。因此，可以预计，三聚磷酸钠的整个量可以至少部分地由所说的颗粒之外的其它物质提供。
所说的促进分解的颗粒通常与含有表面活性剂、至少一些助剂和组合物的其它组分的其他颗粒混合，以提供被压制成片或者片的区域的整个组合物。
表面活性剂化合物
被压制成本发明的片或者片区域的组合物通常含有一种或者几种有机洗涤剂表面活性剂。在织物洗涤组合物中，它们优选提供全部片组合物的5到50重量％，更优选全部组合物的8或9重量％，至多40％或者50重量％。表面活性剂可以是阴离子的(肥皂或者非皂)、阳离子的、两性离子的、两性的、非离子的表面活性剂或者它们的结合。
阴离子表面活性剂的存在量为片组合物的0.5到50重量％，优选是2％或者4％到30％或者40重量％。
合成的(即，非皂)阴离子表面活性剂是本领域技术人员已知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是线性烷基苯磺酸钠，其烷基链的长度为C8-C15；链烯磺酸盐；烷磺酸盐；二烷基磺基丁二酯；和脂肪酸酯磺酸盐。
伯烷基硫酸盐具有通式：
ROSO3 -M+
其中R是8到18个碳原子，特别是10到14个碳原子的烷基或者链烯基链，M+是可溶性阳离子，是工业上重要的阴离子表面活性剂。
线性烷基苯磺酸盐，通式为：
其中R是8到15个碳原子的线性烷基，M+是可溶性阳离子，特别是钠，也是工业上重要的阴离子表面活性剂。
通常，这类具有上述通式的线性烷基苯磺酸盐或者伯烷基硫酸盐、或者它们的混合物是所希望的阴离子表面活性剂，并且在组合物中提供75～100重量％的所有阴离子非皂表面活性剂。
在本发明的一些形式中，非皂阴离子表面活性剂的量在片组合物的5到20重量％的范围内。
也可以希望包括一种或者几种脂肪酸的皂。它们优选是由天然脂肪酸制成的钠皂，这些脂肪酸来自例如椰子油、牛油、葵花子油或者硬化的菜籽油。
可以采用的合适的非离子表面活性剂化合物可特别包括带有疏水性基团和反应性氢原子的化合物，例如脂肪醇、酸、酰胺或者烷基苯酚，与烯化氧，特别是环氧乙烷的反应产物。
具体的非离子表面活性剂化合物是烷基(C8-22)苯酚-环氧乙烷缩合物，线性或者支链化的脂肪C8-20伯或者仲醇与环氧乙烷的缩合产物，以及通过缩合环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺的反应产物制备的产物。
特别优选伯醇和仲醇乙氧化物，特别是被每摩尔醇平均5到20摩尔的环氧乙烷乙氧化的C9-11和C12-15伯和仲醇。
在本发明的有些形式中，非离子表面活性剂的量在组合物的4到40重量％，较好地4或者5到30重量％的范围内。许多非离子表面活性剂是液体。它们在压入洗涤剂片中之前，可被吸收到组合物的颗粒中。
洗涤剂助剂
被压制成片或者片区域的组合物通常含有5，优选15重量％到80重量％，更通常15到60重量％的洗涤剂助剂。它们可以全部由水溶性物质提供，或者可以大部分或者甚至全部由具有遇水变软性质的水不溶性物质提供。不溶于水的洗涤剂助剂可以以组合物的5到80重量％，优选5到60重量％的量存在。
碱金属铝硅酸盐作为用于织物洗涤的环境可接受的不溶于水的助剂是特别有利的。碱金属(优选钠)铝硅酸盐可以是结晶的或者无定形的或者它们的混合物，具有下面的通式：
0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2.xH2O
这些物质含有一些结合水(是指xH2O)，并要求钙离子交换容量至少为50毫克CaO/克。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5SiO2单元(在上述通式中)。无定形和结晶物质都可以很容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应来制备，如文献中所详细描述的。
合适的结晶铝硅酸钠离子交换洗涤剂助剂记载在例如GB1429143(Procter&Gamble)中。这类优选的铝硅酸钠是已知的工业提供的沸石A和X、在EP384070(Unilever)中记载并被要求保护的更新的沸石P和它们的混合物。
可以设想，不溶于水的洗涤剂助剂可以是层状硅酸钠，如US4664839中记载的。NaSKS-6是由Hoechst出售的结晶层状硅酸盐的商品名(通常缩写为“SKS-6”)。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可以通过例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中记载的方法制备。可以采用其它的这类层状硅酸盐，例如具有通式NaMSixO2x+1.yH2O，其中M是钠或者氢，x是1.9到4，优选为2的数，y是0到20的数，优选0。
水溶性含磷无机洗涤剂助剂包括碱金属正磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐和聚磷酸盐。无机磷酸盐助剂的具体例子包括三聚磷酸、正磷酸和六偏磷酸的钠盐和钾盐。正如上面所说的，在所说颗粒中包含的用以促进分解的三聚磷酸钠(如果有的话)也是洗涤剂助剂的一部分。
非磷水溶性助剂可以是有机的或者无机的。可以存在的无机助剂包括碱金属(通常是钠)的碳酸盐；而有机助剂包括聚羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物，和丙烯酸膦酸盐、单体聚羧酸酯，例如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧二丁二酸酯、甘油一-、二和三丁二酸酯、羧甲基氧丁二酸酯、羧甲基氧丙二酸酯、吡啶二羧酸酯和羟乙基亚氨基二乙酸酯。
片组合物优选含有聚羧酸酯聚合物，更特别是聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物，它们起到助剂的作用，并且还可抑制从洗涤溶液在织物上发生不想出现的沉积。
漂白体系
本发明的成片洗涤剂组合物可以含有漂白体系。它优选含有一种或者几种过氧漂白化合物，例如，无机过盐或者有机过氧酸，它们连同活性剂一起被用来提高在低洗涤温度下的漂白作用。如果存在任何过氧化合物，其量应该在组合物的10到25重量％的范围内。
优选的无机过盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠，有利地是与活性剂一起使用。漂白活性剂，也是指漂白剂前体，已经广泛地用于本领域。优选的例子包括过乙酸前体，例如四乙酰基乙二胺(TAED)，现在工业上广泛地与过硼酸钠一起使用；和过苯甲酸前体。公开在US4751015和US4818426(Lever Brothers Company)的季铵和鏻漂白活性剂也是有利的。另一类可以采用的但不是漂白前体的漂白活性剂是过渡金属催化剂，如公开在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中。一种漂白体系也可以包括漂白稳定剂(重金属螯合剂)，例如乙二胺四亚甲基膦酸酯和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
其它洗涤剂组分
本发明的洗涤剂片也可以含有一种洗涤剂酶，本领域公知这种酶具有降解并有助于去除各种污垢和污点的能力。合适的酶包括各种蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和它们的混合物，它们被用来从织物上除去各种污垢和污点。合适的蛋白酶的例子是Maxatase(商标)，由Gist-Brocades N.V.，Delft Holland提供，和Alcalase(商标)，Savinase(商标)，由Novo Industri A/S，Copenhagen，Denmark提供。洗涤剂酶通常以颗粒或者marumes形式使用，任选地带有保护涂层，其量为组合物的约0.1％到约3.0重量％，并且这些颗粒或者marumes对压制制成片来说没有问题。
本发明的洗涤剂片也可以含有荧光物质(荧光增白剂)，例如Tinopal(商标)DMS或者Tinopal CBS，由Ciba-GeigyAG，Basel，Switzerland提供。Tinopal DMS是4，4’-二(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基茋二磺酸二钠；Tinopal CBS是2，2’-二-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二钠。
含有抑泡物质是有利的，特别是如果洗涤剂片主要目的是用于前载式鼓型自动洗衣机时。合适的抑泡物质通常是颗粒状的，例如记载在EP 266863A(Unilever)中的那些。这类抑泡颗粒通常含有硅油、凡士林、疏水性二氧化硅和烷基磷酸盐的混合物作为抑泡活性物质，被吸收到多孔可吸收的水溶性碳酸盐基的无机载体物质上。抑泡颗粒可以以至多是组合物的5重量％的量存在。
也可以希望本发明的洗涤剂片含有一定量的碱金属硅酸盐，特别是正、偏或者二硅酸钠。含有一定浓度，例如0.1到10重量％的这种碱金属硅酸盐有利于提供保护，防止洗衣机中的金属部件的腐蚀，还在生产被压制到洗涤剂片中的颗粒物质中提供一些助洗手段和加工的便利。用于织物洗涤的组合物通常不含有超过15重量％的硅酸盐。用于机洗的洗涤剂片通常含有至少20重量％的硅酸盐。
其它可以任选用于本发明的织物洗涤剂片的组分包括抗再沉淀剂，例如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯基吡咯烷酮，和纤维素醚，例如甲基纤维素和乙基羟乙基纤维素，织物软化剂，重金属螯合剂，例如EDTA，香料，和染色剂或者带色小斑点。
颗粒大小和分布
本发明的洗涤剂片，或者该洗涤剂片的独立区域是被压实颗粒的基体。
优选颗粒组合物的平均颗粒大小在200到2000微米，更优选在250到1400微米的范围内。如果需要，小于180微米或者200微米的细微颗粒在制片之前通过筛分除去，尽管我们已经观察到这通常是不重要的。
虽然原则上原料颗粒组合物可以具有任何体积密度，本发明特别涉及通过压制体积密度相当大的粉末制备的洗涤剂片，由于它们更有可能表现出分解和分散问题。与由低体积密度粉末制备的洗涤剂片相比，这类洗涤剂片的优点是给定剂量的组合物可以做成更小的洗涤剂片。
因此，原料颗粒组合物合适的体积密度为至少400g/l，优选至少500g/l，可能至少为600g/l。
被压制成洗涤剂片或者片区域的组合物可以含有通过喷射干燥或者造粒制备的并含有组分的混合物的颗粒。这类颗粒可以含有表面活性剂和一些或者全部洗涤剂助剂。
通过在高速混合机/造粒机中造粒并密化，如在EP340013A(Unilever)、EP352135A(Unilever)和EP425277A(Unilever)中记载并要求保护的，或者通过在EP367339A(Unilever)和EP390251A(Unilever)中记载并要求保护的连续造粒/密化方法制备的高体积密度的颗粒洗涤剂组合物本身就适用于本发明。
优选地，不溶于水的可被水溶胀的聚合物的分离颗粒和促进分解的所说颗粒在压制之前都与其余颗粒组合物混合。
制片
制片包括颗粒组合物的压制，各种制片设备是已知的，并且是可以采用的。通常它的作用是压制密封在一个模具中的一定量颗粒组合物。
制片可以在常温下或者在高于常温的温度下进行，在高温下可能在压制过程中采用较小的压力就可获得足够的强度。为了在高于常温的温度下制片，该颗粒组合物优选用于高温制片机。当然要加热制片机，但是该设备也可以以其它方式被加热。
如果采用任何热量，可设计为通常的例如将颗粒组合物通过焙烧炉来提供热量，而不应用任何微波能量。
洗涤剂片的大小适用的范围为10到160克，优选15到60克，这取决于目的用途的条件，以及它是否表示用于织物洗涤或者洗盘机的平均负载剂量或者这个剂量的一部分。该洗涤剂片可以是任何形状的。但是，为了容易包装，它们优选是具有统一横截面的块，例如圆柱或者立方体。洗涤剂片的整体密度优选在1040或者1050g/l到1300g/l的范围内。洗涤剂片的密度较好在不超过1250或者甚至1200g/l的范围内。
实施例1
用于织物洗涤的洗涤剂片是以具有下面组成的喷射干燥粉末为原料制备的：
| 组分 | 重量份 |
| 线性烷基苯磺酸钠 | 11.0 |
| 三聚磷酸钠* | 16.8 |
| C13-15脂肪醇7EO | 2.4 |
| C13-15脂肪醇3EO | 2.3 |
| 硅酸钠 | 4.0 |
| 肥皂 | 0.21 |
| 丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.5 |
| 硫酸钠、水分和微量组分 | 平衡到45份 |
*作为含有至少70％相II形式的无水三聚磷酸钠加入到浆液中
通过将该粉末与其它下表列出的组分混合来制备一些颗粒组合物。它们含有三聚磷酸钠的颗粒，三聚磷酸钠含有70％的相I形式和3.5％的水合水(由Rhone-Poulenc提供的Rhodia-Phos HPA 3.5)。
所加入的组分也可以含有不溶于水的、可被水溶胀的聚合物颗粒。该物质是由纤维素制备并由Rettenmaier GmbH以“Arbocel A1”提供。它是形状和颗粒大小在平均直径(如通过筛分分析确定的)为1毫米的范围内的颗粒。发现其吸水量为5.7g/g。
对于一些组合物来说，将该物质筛分，以提供颗粒大小的范围较窄的部分。
该组合物通过包括不同量的致密无水碳酸钠被平衡到100％。
所含的各种组合物的重量百分数如下：
| 组分 | 重量％ |
| 基本粉末 | 45.0 |
| 过碳酸钠颗粒 | 15.0 |
| TAED颗粒 | 3.4 |
| 抑泡颗粒 | 3.2 |
| 香料、酶和其它微量组分 | 3.5 |
| HPA三聚磷酸盐 | 变量，15到30％ |
| 可被水溶胀的聚合物 | 变量，0到5％ |
| 碳酸钠 | 平衡量，0到15％ |
将40克份每个组合物制成直径44毫米的圆柱状片，采用Fettepilot设备压制，以生产密度在1100到1250kg/m3范围内的洗涤剂片。
这些片的强度采用Instron universal试验机加压于洗涤剂片上直至碎裂来测定。采用下面等式：
计算径向碎裂压力的值(DFS)，其中σ是以帕斯卡计的径向碎裂压力，P是以牛顿计的引起碎裂所采用的负载，D是以米计的片直径，t是以米计的片厚度。
洗涤剂片的破碎、分散和分解通过下面试验步骤测定，即将洗涤剂片放置在浸渍在9升22℃的室温下的去离子水中的、并以200rpm的速度旋转的2毫米筛目大小的塑料筛上。测定水的导电率，直到达到恒定值。
洗涤剂片破碎并分散洗涤剂片的时间以水的导电率达到其最终值的90％的时间(T90)来计。这也可以通过目测观察残留在旋转筛上的物质来确定。另外，记录导电率与时间的图的最初斜率，并表示为相对于其中一个组合物的该数值的正常化值。
HPA三聚磷酸盐、聚合物、连同DFS的百分数和导电率的结果列于下表：
| # | HPA三聚磷酸盐 | 聚合物 | 平衡碳酸盐 | DFS(KPa) | T90(分钟) | 导电率/时间曲线的斜率 |
| 1A | 30％ | 0 | 0 | 43 | 3.0 | 1 |
| 1B | 27.5％ | 0 | 2.5％ | 30 | 2.5 | 2 |
| 1C | 15％ | 0 | 15％ | 32 | 8.7 | 1 |
| 1D | 24％ | 2％如所提供的 | 4％ | 32 | 3.2 | 3.3 |
| 1E | 15％ | 5％如所提供的 | 10％ | 18 | 1.6 | 26 |
| 1F | 20％ | 1.5％如所提供的 | 8.5％ | 50 | 6.0 | 2.3 |
| 1G | 15％ | 5％470-800微米 | 10％ | 30 | 3.2 | 16 |
| 1H | 15％ | 5％800-1400微米 | 10％ | 21 | 1.4 | 23 |
| 1J | 15％ | 3％800-1400微米 | 12％ | 33 | 2.8 | 16 |
实施例2
如实施例1一样制备重量为40克的洗涤剂片，采用同样的喷射干燥基粉末，但是所加的组分不同，如下表所列出的：
| 组分 | 重量％ |
| 基本粉末 | 58.0 |
| 聚乙烯基吡咯烷酮 | 0.6 |
| 抑泡颗粒 | 4.2 |
| 香料、酶和其它微量组分 | 2.0 |
| 柠檬酸钠二水合物 | 20.0 |
| 可被水溶胀的聚合物800-1400微米 | 3.0 |
| 碳酸钠 | 平衡到100％ |
实施例3
制备用于织物洗涤的洗涤剂片，采用具有下面组成的基本粉末：
| 组分 | 重量份 |
| 线性烷基苯磺酸钠 | 10.7 |
| C13-15脂肪醇7EO | 1.7 |
| C13-15脂肪醇3EO | 3.1 |
| 沸石A24 | 21.0 |
| 碳酸钠 | 3.7 |
| 柠檬酸钠二水合物 | 3.1 |
| 水分和微量物质 | 5.6 |
| 总计 | 48.9 |
通过将该粉末与下表列出的其它组分混合制备三种颗粒组合物。可被水溶胀的聚合物为所提供的“Arbocel A1”。将每种组合物的重量为40克的部分采用压制压力压制成片，使洗涤剂片具有相等的径向碎裂强度值，如上述实施例1所测定的。与实施例1一样对它们进行分解和溶解的试验，T90导电率值列于下表的末尾。
| 组分 | 重量％ | ||
| 基本粉末 | 48.9 | 48.9 | 48.9 |
| 过硼酸钠一水合物 | 13.9 | 13.9 | 13.9 |
| TAED颗粒 | 5.3 | 5.3 | 5.3 |
| 抑泡颗粒 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 荧光剂颗粒 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
| 硅酸钠颗粒 | 3.7 | 3.7 | 3.7 |
| 丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 香料、酶和其它微量组分 | 3.5 | 3.5 | 3.5 |
| 乙酸钠三水合物 | 18 | 14.5 | 11.0 |
| 可被水溶胀的聚合物 | 0 | 1.0 | 2.0 |
| 碳酸钠 | 2.5 | 5.0 | 7.5 |
| 总量 | 100 | 100 | 100 |
| T90(分钟) | ＞10 | 8.3 | 5.7 |
实施例4
重复上面实施例的步骤，采用含有伯烷基硫酸盐以代替烷基苯硫酸盐作为阴离子表面活性剂的基本粉末。一种组合物含有3重量％的“Arbocel A1”。它被观察到T90时间为2分钟。采用同样的DFS值为33kPa制备的不含“Arbocel A1”的对比组合物的T90时间为7.5分钟。
实施例5
采用具有下面组成的颗粒基本粉末制备用于织物洗涤的40克重量的洗涤剂片：
| 组分 | 重量份 |
| 线性烷基苯磺酸钠 | 7.7 |
| C13-15脂肪醇7EO | 3.5 |
| C13-15脂肪醇3EO | 3.7 |
| 沸石A24 | 25.2 |
| 柠檬酸钠二水合物 | 2.6 |
| 硫酸钠、水分和微量物质 | 平衡到50份 |
接着将该粉末与其它组分混合，制成颗粒组合物，再如前面的实施例一样被压制成片。这些组合物如下：
| 组分 | 重量％ | |
| 基本粉末 | 50.0 | 67.0 |
| 过硼酸钠一水合物 | 14.3 | - |
| TAED颗粒 | 5.5 | - |
| 抑泡颗粒 | 1.0 | 2.0 |
| 荧光剂颗粒 | 1.0 | - |
| 硅酸钠颗粒 | 3.7 | - |
| 丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.0 | 1.8 |
| 碳酸钠 | - | 3.2 |
| 可被水溶胀的聚合物 | 3.0 | 3.0 |
| 柠檬酸钠二水合物 | 18 | 20 |
| 香料、酶和其它微量组分 | 2.5 | 3.0 |
Claims (18)
1.一种压制的颗粒组合物片，含有全部的5到50重量％的表面活性剂和5到80重量％的洗涤剂助剂，其中含有表面活性剂和洗涤剂助剂的片或其独立区域还含有不溶于水的可被水溶胀的聚合物，和含有至少40％(颗粒重量的)的一种或者几种选自下面的物质的促进分解的颗粒：
·水溶性超过每100克水50克的化合物；
·相I三聚磷酸钠
·部分水合以含有水合水的三聚磷酸钠，水合水的量为在颗粒中的三聚磷酸钠重量的至少0.5％。
2.权利要求1的片，其中促进分解的颗粒含有至少40％(颗粒重量的)一种或者几种选自脲、水溶性超过每100克水为50克的盐和它们的混合物的化合物。
3.权利要求1的片，在片或者其区域中的所说促进分解的颗粒含有至少40％(颗粒重量的)的相I三聚磷酸钠，它部分水合以含有这些颗粒的0.5到4重量％的水合水。
4.权利要求1到3任意一个的片，其中聚合物的颗粒直径至少为400微米。
5.权利要求1到3任意一个的片，其中聚合物的颗粒直径至少为500微米。
6.权利要求1到5任意一个的片，其中聚合物基本上是非离子的，使聚合物的电荷密度不超过10-3。
7.权利要求1到6任意一个的片，其中聚合物是聚糖。
8.权利要求1到7任意一个的片，其中片或其独立区域含有0.1到8重量％的含有不溶于水可被水溶胀的聚合物的颗粒和5到40重量％的其它促进分解的颗粒。
9.权利要求1到8的任意一个的片，其中片或者所说的独立区域含有0.5到3.5％的聚合物。
10.权利要求8或9的片，其中片或者所说的独立区域含有8到25％的其它促进分散的颗粒。
11.权利要求1到10任意一个的片，其中在片或其区域中的所说洗涤剂助剂含有不溶于水的洗涤剂助剂，其量为片或者所说区域的5到60重量％。
12.权利要求1到11任意一个的片，该片含有多个独立区域，其中的至少一个含有一定量的所说聚合物，而该片的至少一个其它区域含有较小浓度的聚合物，或者完全不含。
13.权利要求1到11任意一个的片，该片含有至少两个层，至少一个层的组合物含有表面活性剂、洗涤剂助剂和聚合物，而至少另一个层含有浓度较小的聚合物，或者完全不含。
14.权利要求1到13任意一个的片，它整个含有5到60重量％的不溶于水的洗涤剂助剂。
15.权利要求1到13任意一个的片，它整个含有10到80重量％的溶于水的洗涤剂助剂。
16.权利要求1到15任意一个的片，它整个含有8到49重量％的表面活性剂。
17.制备权利要求1到16中任意一个所要求保护的洗涤剂片的方法，它包括将不溶于水的可被水溶胀的聚合物和含有至少40％(颗粒重量的)的一种或者几种选自下面的物质的颗粒：
·水溶性超过每100克水50克的化合物，
·相I三聚磷酸钠，和
·部分水合以含有水合水的三聚磷酸钠，水合水的量为在颗粒中的三聚磷酸钠重量的至少0.5％，
与其它颗粒组分混合，以制备颗粒洗涤剂组合物，它含有表面活性剂和洗涤剂助剂；并将一定量的颗粒组合物在模具中压制，以使它形成片或者片的区域。
18.权利要求17的方法，其中可溶胀的聚合物被加入到其它颗粒组分中，作为颗粒，其含有的该聚合物的量至少为其自身重量的75％。
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