CN1322238A - 水软化和洗涤组合物 - Google Patents
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Abstract
含有水软化剂,特别是含有作为织物洗涤助洗剂的水不溶性水软化剂的片剂,其崩解速度,由于单独加入部分水合的醋酸钠,或者与柠檬酸钠二水合物和/或结晶醋酸钠三水合物一起加入部分水合的醋酸钠而提高。
Description
本发明涉及一种含有水软化剂的片型组合物。此类片剂可以作为织物洗涤用的洗涤组合物。另一个可能性是,它可以用作水软化片,与含有洗涤活性物的组合物一起用在织物洗涤中,或者用在另外一些领域,比如在机器洗碗时用作去钙垢产品。
在许多文献中都叙述过片状的洗涤组合物,比如GB 911,204(Unilever)、US-3,953,350(Kao)和以后的其它文献所述。这些片剂都作为商品出售。与粉剂产品相比,片剂有几个优点:它们无须计量,因此容易处置及分散在洗涤物中,它们是高浓缩的,所以容易更经济地储存。
一般是通过将包括洗涤活性物和助洗剂的洗涤剂粉压片或压实而制造洗涤片剂的。EP-A-522,766说明,该工艺在提供具有适当强度的片剂时,当进行干燥时,还有当加入到洗涤用水中迅速分散和溶解时发现了困难。问题在于特别是由于组合物含有不溶的硅铝酸盐作为助洗剂而造成困难。有必要为使用时的崩解速度和使用前运输中的强度这两方面进行折中。
EP 0 839,519公开了用醋酸钠三水合物来增大片剂的崩解速度,而不会损伤片剂的强度。
涉及在片剂中包括醋酸钠或水合盐的公开文献包括WO90/02165,此专利谈到包括醋酸钠的一类物质作为压片助剂,优选用作组合物中的少量成分,优选是细颗粒度组合物。可给这些压片助剂任意地赋予许多可能的功能。
EP-A-711,827公开了可以加入高水溶性柠檬酸盐改善片剂的崩解速度。
WO96/06156提到当借助于微波辐射引起烧结来制造片剂时,可以使用水合的物质。
醋酸钠三水合物一般是通过结晶方法制造的,使得结晶产物每个钠和醋酸根离子对相应有3分子结晶水。
现在我们发现,比如通过喷雾干燥或造粒路线制造的部分水合的醋酸钠可用来代替结晶的物质,意外地发现它能增加片剂的崩解速度而又不损失强度。
简要地说,本发明提供一种致密化颗粒组合物片剂,其中的片剂或其某些区域含有水软化剂,此组合物还包括经部分水合的醋酸钠。
水软化剂的含量一般是组合物重量的至少15%。根据片剂的预想功能,此含量可以多至90wt%或93wt%。在本发明的一个重要形式中,有至少占组合物重量15%的不溶于水的软化剂。
部分水合的醋酸钠含量可以是组合物重量的至少5%或7%,经常是至少10wt%或13wt%。一般不超过组合物重量的35%,经常不超过组合物重量的25%或30%。可以使用更少量低至组合物重量的2%,特别是与第二种促进崩解的物质一起使用时。
另外,本发明提供一种致密化颗粒组合物的片剂,其中片剂或一定区域包括15~93wt%的水软化剂,其特征在于,该片剂或片剂的一定区域含有2~35wt%的部分水合醋酸钠。
部分水合的醋酸钠可以与二水合柠檬酸钠一起使用,因为二水合柠檬酸钠可以作为水溶性水软化剂/助洗剂,并能加快片剂在水中的崩解速度。
如EP-838,519所述,部分水合的醋酸钠也可以与结晶三水合醋酸钠一起使用。比如,一种片剂组合物可以含有从2wt%,或5wt%,直至20wt%或更多的部分水合醋酸钠,同时含有2wt%或5wt%直至20wt%的结晶三水合醋酸钠。
另外,本发明的某些形式提供致密化颗粒组合物的片剂,其中片剂或片剂某些区域含有15~93wt%的水软化剂,其特征在于,该片剂或所述片剂某些区域含有2~35wt%的部分水合醋酸钠,视需要加入结晶三水合醋酸钠或二水合柠檬酸钠,条件是醋酸钠和二水合柠檬酸钠的总量占该片剂或所述片剂某些区域重量的7~50%。
在另一方面,本发明提出在致密化颗粒组合物的片剂中用部分水合的醋酸钠加速该片剂在水中的崩解。
本发明使用部分水合的醋酸钠促进片剂在水中的崩解。
特别优选的是,部分水合的醋酸钠和/或它与二水合柠檬酸钠或三水合醋酸钠(如果存在)的混合物其平均颗粒度大于250μm,优选大于300μm(0.3mm),以便在致密化以前或致密化当中使颗粒组合物容易流动和处置。颗粒度可以有小于2mm,优选小于1mm的平均值。粉末流动性不好的缺点特别在于将导致充模不均匀,片剂的重量和强度都不均衡。部分水合的醋酸钠
这里叙述两种制造部分水合醋酸钠的方法。
喷雾干燥
用来喷雾干燥的醋酸钠溶液是加热的醋酸钠浓溶液,其本身可以用苛性钠直接中和醋酸而得到。用苛性钠中和醋酸得到的醋酸钠溶液通过加热,比如蒸汽加热很容易被浓缩。
然后可以在一个喷雾干燥塔里用一股未加热和非干燥的空气进行喷雾干燥,当然使用加热的和/或干燥的空气也是可以的。
即便这样的喷雾干燥可能产生三水合醋酸钠,但可以加以控制,使其得到不完全水合成为三水合物的产品。醋酸钠结晶水的含量(水与醋酸盐分子比)可以高于2.0或2.5,特别是高于2.6或2.7,但水合小于3.0,一般小于2.9,特别是小于2.8。
喷雾干燥的醋酸钠的堆积密度可以是至少400g/L,优选至少500g/L,更好是至少700g/L。
每个醋酸根离子带有稍少于3分子水合水的喷雾干燥醋酸钠可以从Albright&Wilson公司买到(产品代码020010),其水合度是2.76,平均颗粒度是330~370μm,堆积密度是730~930g/L。
直接造粒
制造部分水合醋酸钠的另一种方法须要在混合/造粒机中用固体碳酸钠中和醋酸(可以是冰醋酸的形式或其水稀释物的形式)。可以通过醋酸溶液的浓度或加入混合/造粒机中的水量来控制醋酸钠的水合度。这种造粒方法的产物可以含有一些碳酸钠,但优选不超过10%,甚至少于5%。得到的颗粒也可能不含有碳酸钠。使用这个方法能够得到水合度低到0.5的醋酸钠,虽然水合度高于0.8或1.0可以是优选的。但水合度可以高达2.0,2.5或2.8。
下面叙述制造此种物质的例子。上面叙述的方法是本发明的又一个方面,即一种制造含部分水合醋酸钠的方法,包括用固体碳酸钠中和醋酸的步骤和将中和产物造粒的步骤。
优选本发明使用的部分水合醋酸钠的水合度是0.5~2.9,更优选是1.0~2.8。水软化剂
特别设想,本发明用于含水溶性水软化剂的片剂,特别是含碱金属的硅铝酸盐。然而,也可适用于含水溶性水软化剂如缩合磷酸盐的片剂。还适用于既含水溶性水软化剂,又含水不溶性水软化剂的片剂,如可在某些限制磷酸盐助洗剂用量的国家所使用的。
众所周知,水不溶性碱金属硅铝酸盐可以用来软化水,除去钙离子,并通过离子交换使镁离子减少。作为环境可接受的助洗剂,硅铝酸盐变得特别有利。
在本发明片剂中使用的碱金属(优选是钠)硅铝酸盐可以是结晶的、无定形的或者是二者的混合物。这样的硅铝酸盐的钙离子交换能力一般至少为每克硅铝酸盐50mg CaO,它符合如下通式:
0.8~1.5Na2O·Al2O3·0.8~6SiO2并含一些水。优选的上式硅铝酸钠含1.5~3.5个SiO2单元。如文献中所述,通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应可以制备无定形的,也可以制备结晶的硅铝酸盐。
比如GB-1,429,143(Procter&Gamble)中叙述了适当的晶体硅铝酸钠助洗剂。优选的这种硅铝酸钠已知是商品名为沸石A和X,及其混合物的产品。EP-384070(Unoliver)中叙述和要求保护的新型沸石P也很有利。
可以用作水软化剂和助洗剂的另一类水不溶性物质是US-A-4,464,839和4,820,439中叙述的,也参见EP-A-551,375的层状硅酸钠助洗剂。
在US-A-4,820,439中将这些物质定义为如下通式的结晶层状硅酸钠:
NaMSixO2x+1·YH2O这里M表示钠或氢,x是1.9~4,Y是0~20。
所引用的叙述这些物质制备方法的参考文献包括Glastechn.Ber.37,194~200(1964)、Zeitschrift für Kristallogr.129,396~404(1969)、Bull.Soc.Franc.Min.Crist.,95,371~382(1972)和Amer.Mineral,62,763~771(1977)。这些物质也用来从水中除去钙和镁离子。
习惯于与硅铝酸盐一起使用水溶性助洗剂(水软化剂)来增强水软化的效果。这种水溶性助洗剂的用量一般不超过硅铝酸盐的用量,经常少于硅铝酸盐用量的一半。水溶性助洗剂可以是有机的,或者是无机的。可以存在的无机助洗剂包括碱金属(一般是钠)的碳酸盐,而有机助洗剂包括多元羧酸的聚合物,如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸磷酸盐、单体多元羧酸盐,如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联琥珀酸盐、甘油单、二或三琥珀酸盐、羧甲基氧琥珀酸盐、羧甲基氧丙二酸盐、二甲基吡啶酸盐和羟乙基亚氨基二醋酸盐。
特别优选的增补助洗剂是多元羧酸的聚合物,更特别是聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物,以及单体多元羧酸盐,更特别是柠檬酸及其盐。
如果片剂只含有水溶性水软化剂,可以是三聚磷酸钠,在某些国家它普遍地用作助洗剂。
当使用硅铝酸盐或其它不溶的助洗剂/水软化剂时,它经常是有商业或立法要求避免使用磷酸盐的规定。本发明的某些片剂组合物不含有多于5wt%的无机磷酸盐助洗剂,希望完全没有磷酸盐助洗剂。然而,含有一些磷酸盐助洗剂的压片组合物也在本发明的范围之内。特别是,片剂或片剂某些区域在含磷硫酸盐或其它水溶性助洗剂以外,还可以含有至少15wt%的不溶性水软化剂。聚合物粘接剂
本发明的片剂可以包括有机水溶性聚合物,作为在某些组分颗粒上的包衣,当颗粒压实成为片剂时起着粘接剂的作用。这些聚合物可以是前面提到作为补充助洗剂的聚羧酸盐。
如果有这种粘接剂存在的话,优选其熔点为至少35℃,更好是40℃或更高,在许多温和的国家里,此温度在环境温度以上。
为了方便,粘接剂材料的熔点应该低于80℃。
优选的粘接剂材料是熔点适当的合成有机聚合物,特别是聚乙二醇。平均分子量1,500的聚乙二醇(PEG1500)熔点是45℃,被证实是适当的。分子量较高的聚乙二醇,特别是4,000或6,000的也是可以使用的。
其它的可能性是聚乙烯基吡咯烷酮,以及聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物。
可以通过溶液或者分散液喷涂法,适当地将粘接剂涂布在颗粒上。如果使用粘接剂,其优选的用量为片剂重量的0.1~10%,更优选是片剂重量的至少1%,或甚至于至少3%。除非粘接剂还有其它功能,其用量优选不超过8wt%或6wt%。
片剂可以包括有助于压片的其它成分。片剂润滑剂包括钙、镁、锌皂(特别是硬脂酸盐)、滑石、behapate甘油酯、来自Eastman Kodak公司的蔗糖Myvatex(商品名)TL、聚乙二醇和白碳黑(比如来自Crosfield化学公司的Alusil(商品名))。
正如上面所提到的,本发明的组合物可以用作织物洗涤用的洗涤组合物,在这种情况下,该组合物一般含有15~60wt%的助洗剂,特别是水不溶性硅铝酸盐,同时还含有5%,优选7~50wt%的一种或几种洗涤活性化合物。这样的组合物还可以含有0.5~15wt%的补充助洗剂,特别是聚羧酸盐,以及其它洗涤组分。
另一种可能性是,本发明可以作为其主要和唯一功能为消除水硬度的片剂。在这种片剂中,水软化剂,特别是水不溶性硅铝酸盐可以提供片剂组成的50~98%。也可以包括水溶性补充助洗剂,比如占组合物重量的2~30%。
本发明的水软化片剂可以包括一些洗涤活性物。特别是该水软化片剂可以包括非离子表面活性剂,其功能是在制造片剂时起润滑剂的作用,在使用时作为低泡洗涤剂使用。用量可以不大,比如占组合物重量的0.2~0.5%,直至3wt%或5wt%。洗涤片剂
在织物洗涤上使用的片剂一般含有5~50wt%的洗涤活性物,优选含5%或9%直至40wt%或50wt%。洗涤活性材料可以是阴离子的(皂类或非皂类)、阳离子的、两性离子的、两性的、非离子的或它们任意组合。
阴离子洗涤活性物的用量可以是0.5~40wt%,优选2%或4%至30wt%或40wt%。
合成的(即非皂类的)阴离子表面活性剂是本领域专业人员已知的。例子包括烷基苯磺酸盐(LAS)、特别是烷基链长为C8~C15的线形烷基苯磺酸钠、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐。
具有如下通式的伯烷基硫酸盐(PAS)是有很大商业价值的阴离子洗涤活性物,
ROSO3 -M+其中,R是链长8~18个碳原子的烷基或烯基,特别是10~14个碳原子的烷基或烯基,M+是增溶性阳离子。所需阴离子洗涤剂是常用的,组合物中可以提供75~100%的任何阴离子非皂类洗涤剂。
在本发明的某些形式中,非皂类阴离子洗涤剂的用量占片剂组合物的0.5~15wt%。
也希望包括一种或几种脂肪酸的皂类。优选来自天然存在的脂肪酸的钠皂,比如来自椰子油、牛油、葵花子油或硬化油菜籽油的脂肪酸。
可以使用的适当的非离子洗涤组合物特别包括具有疏水基团和活泼氢原子的化合物,如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷烃,特别是环氧乙烷,单独或与环氧丙烷一起反应的产物。
特定的非离子洗涤化合物是烷基(C8-22)酚-环氧乙烷缩聚物,这是线形或分支的脂肪族伯醇或仲醇与环氧乙烷的缩聚产物,以及环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物缩聚得到的产品。其它的非离子洗涤化合物包括烷基聚糖苷、长链胺氧化物、叔膦氧化物和二烷基亚砜。
特别优选伯醇和仲醇的乙氧基化物,特别是每个醇分子有平均5~20个环氧乙烷的C9-11和C12-15伯醇和仲醇的乙氧基化物。
在本发明的某些形式中,非离子洗涤剂的用量占组合物重量的2~40%,更好是至少4%或5%直到25%或30%。
许多非离子洗涤活性物都是液体。它们可以吸收在多孔的载体上。优选的载体包括沸石、与其它材料一起造粒的沸石,比如Wessalith CS(商品名)、Wessalith CD(商品名)或Vegabond GB(商品名)、过硼酸钠单水合物、Burkeite(如联合利华的EP-A-221,776中所公开的喷雾干燥碳酸钠和硫酸钠)和在US-A-4,664,839中叙述的分层硅酸钠。漂白系统
本发明的压片洗涤组合物可以含有漂白系统。这优选包括一种或几种过氧漂白化合物,比如无机过氧盐或有机过氧酸,可以与活化剂一起使用,在低洗涤温度下改善漂白性能。如果有任何过氧化物存在,其用量以组合物重量的10~25%为宜。
优选的无机过氧盐是过硼酸钠单水合物和四水合物和过碳酸钠,优选与活化剂一起使用。漂白活化剂也称漂白前体,在先有技术中已普遍公开。优选的例子包括过氧醋酸前体,比如四乙酰基乙二胺(现在已广泛地与过硼酸钠一起工业使用)和过氧苯甲酸前体。在US-4,751,015和4,818,426(Lever Brothers公司)中公开的季铵和鏻漂白活化剂也是有意义的。另一类可以使用的漂白活化剂不是漂白前体,如EP-A-458,397、EP-A-458,398和EP-A-549,272中公开的过渡金属催化剂。漂白系统还可以包括漂白稳定剂(重金属螯合剂)如乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
如上面所指出的,如果有漂白剂存在,而且是水溶性无机过氧漂白剂,其用量可以是组合物重量的10~25%。其它成分
本发明的洗涤片剂还可以含有先有技术已知的洗涤酶,因为它们能够使各种污垢和污渍分解并有助于将其除去。适当的酶包括各种蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶和它们的混合物,它们都用来除去织物上的各种污垢和污渍。适当的蛋白酶的例子是荷兰N.V.代尔夫特Gist-Brocades公司供应的Maxatase(商品名)和丹麦,哥本哈根Novo工业公司供应的Alcalase(商品名)及Savinase(商品名),洗涤酶一般以颗粒或球粒的形式使用,视需要有包衣,其用量为组合物重量的大约0.1%至大约3.0%,就压实成片来讲,这些颗粒或球粒没有问题。
本发明的洗涤片剂还可以含有荧光剂(荧光增白剂),比如瑞士巴塞尔Ciba-Geigy公司生产的Tinopal(商品名)DMS或TinopalCBS。Tinopal DMS是4,4’-二(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋二磺酸二钠,Tinopal CBS是2,2’-二(苯基苯乙烯基)二磺酸二钠。
特别是当洗涤片剂主要用于前载鼓式自动洗衣机时,最好加入消泡剂。适当的消泡剂一般是颗粒状的,如EP-266,863A(Unilever)中所叙述的。这样的颗粒消泡剂一般含有硅油、矿脂、疏水二氧化硅和烷基磷酸酯等作为消泡活性物,吸附在吸收了水溶性碳酸盐基的多孔无机载体上。颗粒消泡剂的用量可以最高达组合物重量的5%。
还希望本发明的洗涤片剂包括一定量的碱金属硅酸盐,特别是原硅酸钠、偏硅酸钠,或者碱金属硅酸盐,优选的用量是比如0.1~10wt%,这除了能提供一定程度加工方面的好处以外,对保护洗衣机的金属部件不受腐蚀是非常有利的。
在本发明洗涤片剂中可以任选使用的其它成分包括抗再沉淀剂(如羧甲基纤维素钠、直链聚乙烯基吡咯烷酮和纤维素醚,如甲基纤维素和乙基羟甲基纤维素)、织物柔软剂、重金属螯合剂(如EDTA)、香精和着色剂或色班。颗粒度和粒度分布
本发明的洗涤片剂,或者该片剂的离散区域是压紧的颗粒基质。
此颗粒组合物的平均颗粒度优选为200~2,000μm,更优选为250~1,400μm。如果需要,可以在压片以前过筛除去小于180μm或200μm的细颗粒,虽然我们观察到这并不总是很关键的。
虽然原则上原料颗粒组合物可以具有任何的堆积密度,本发明特别涉及将具有较高堆积密度的粉末压实而得到的片剂,因为它们具有更大可能表现出崩解和分散的问题。这样的片剂的优点是,与低堆积密度粉末得到的片剂相比,对一定量的组合物可以以更小片形存在。
比如原料颗粒组合物可以适当地具有至少400g/L,优选至少500g/L,最好至少700g/L的堆积密度。
如EP-340,013A(Unilever)、EP-352,135A(Unilever)和EP-425,277A(Unilever)所叙述和要求保护的,在高速混合/造粒机中造粒和致密化而制造的颗粒洗涤组合物,或者如EP-367339A(Unilever)和EP-390251A(Unilever)中所叙述和要求保护的连续造粒/致密化法而制造的颗粒洗涤组合物是特有适合于本发明用途的组合物。
本发明的片剂可以是均质的或非均质的。在本说明书中,术语“均质”意味着通过压紧单一的颗粒组合物而形成片剂,并不意味着此组合物的所有颗粒必须是同样的组合物。确实很可能该组合物会含有喷雾干燥的部分水合醋酸钠作为独立的颗粒。
在这里使用“非均质”的术语意味着片剂含有多个离散的区域,比如不同的层、插入的部分或者包衣,每一部分都由一种颗粒组合物压实,其量可多到占整个片剂的10~90wt%。
在一个或几个,而不是所有这样的离散片剂区(如层或插入部分)中可以含有喷雾干燥的部分水合醋酸钠。这样的层或插入部分的存在,当整个片剂放入水中时,有助于片剂的崩解。
片剂或片剂区域的组合物优选含有其中洗涤活性物与其它物质混合的颗粒,和平均颗粒度大于0.3mm独立的喷雾干燥部分水合醋酸钠颗粒。压片
压片的步骤使颗粒组合物压实。各种压片机都是已知的,都可以使用。其功能一般是把限制在模具中一定量的颗粒组合物加压。
可以在环境温度下,或者在高于环境温度的温度下进行压片,这可以在压实的过程中以较小的压力获得适当的强度。为了在高于环境温度下进行压片,优选在升温下将颗粒组合物送入到压片机中,当然这会给压片机供热,但此机器也可以以其它方式加热。
如果要供应任何热量,设想可以以习惯方式供热,比如将颗粒通过一个烘箱,而不是通过采用微波能。
下面仅以举例的方式叙述本发明的实施方案。实施例1
使用直径44mm的模具在Carver手压机上制备如下配方的40g洗涤片剂。一种混合物包括用已知造粒技术制造的基础粉末和与其它组分一起加入的少量晶体醋酸钠三水合物。其它组分包括下述醋酸钠组分,即可以是Verdugt公司出售的结晶醋酸钠三水合物,或者是每个醋酸钠离子对含大约2.8个水分子的喷雾干燥醋酸钠。
组分 | 占组合物总重的% |
基础粉末 | |
Na-LAS | 9.26 |
非离子3EO,分支的 | 1.42 |
非离子7EO,分支的 | 2.65 |
沸石A24(无水) | 20.71 |
轻苏打 | 3.07 |
醋酸钠三水合物 | 2.65 |
肥皂 | 0.72 |
少量组分 | 4.12 |
基础粉末中加入的其它成分 | |
过碳酸钠 | 15.00 |
去垢聚合物 | 1.09 |
荧光增白剂 | 1.24 |
颗粒消泡剂 | 1.79 |
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.19 |
TAED | 5.06 |
醋酸钠成分 | 23.47 |
重金属有机膦酸盐 | 0.735 |
二硅酸钠 | 3.18 |
少量组分 | 2.645 |
以不同大小的施加压力压出该片剂。
测定刚刚压出的干态片剂强度,以破碎该片剂所需的力表示,单位为牛顿(N),测量使用Instron型万能测试仪,在径向(即垂直于圆柱状片剂的轴的方向)施加压力进行测试。
按照如下的测试步骤测定片剂的溶解速度:把两个片剂放在2mm网目的塑料筛网上,将其浸入20℃环境温度下的9L软化水中,以200rpm的速度旋转。监测水的电导率30分钟,或者直到其达到一个恒定值。将水的电导率达到其最终值90%的时间取作破碎或分散该片剂的时间(溶解时间)。对旋转筛上残留物的目视观察确信该时间。
结果列在下表:
结晶醋酸钠三水合物* | 喷雾干燥醋酸钠 | |
片剂强度(N) | 溶解时间(min) | |
44 | 3.5 | 2.5 |
59 | 4.7 | 3.1 |
77 | 6.7 | 3.8 |
*对照实施例
此结果显示,对于同样的片剂强度,本发明片剂的溶解时间明显短于含结晶醋酸钠三水合物的对照片剂。实施例2
按实施例1制备如下配方的40g洗涤片剂。醋酸钠组分可以是Verdugt公司销售的结晶醋酸钠三水合物,或者是喷雾干燥部分水合醋酸钠。
组分 | 占组合物总重的% |
基础粉末 | |
Na-LAS | 9.64 |
非离子7EO,分支的 | 5.23 |
沸石A24(无水) | 18.69 |
轻苏打 | 2.42 |
醋酸钠三水合物 | 3.01 |
肥皂 | 1.64 |
少量的组分 | 4.36 |
基础粉末中加入的其它成分 | |
过碳酸钠 | 16.35 |
去垢聚合物 | 1.50 |
AA/MA70/30共聚物 | 1.00 |
颗粒消泡剂 | 2.00 |
TAED | 5.50 |
醋酸钠成分 | 25.00 |
EDTMP螯合剂2047 | 0.36 |
硅酸钠 | 2.00 |
少量组分 | 1.29 |
按实施例1测试以不同压力制造的片剂的强度和溶解时间。
结果列在下表:
结晶醋酸钠三水合物* | 喷雾干燥醋酸钠 | |
片剂强度(N) | 溶解时间(min) | |
57 | 2.9 | - |
74 | 4.8 | - |
106 | - | 2.6 |
129 | - | 4.5 |
*对照实施例
此结果显示,差不多的溶解时间,而本发明片剂的强度几乎是含结晶醋酸钠三水合物片剂的两倍。实施例3
以大规模(中试工厂)制备与实施例1很类似的两个配方,以和实施例1大约相同的重量和直径压成片剂。这是用Fette压片设备进行的,对每个配方用相同的压力。强度和溶解时间如下:
实施例4
结晶醋酸钠三水合物 | 喷雾干燥醋酸钠 | ||
强度(N) | 溶解时间(min) | 强度(N) | 溶解时间(min) |
70.8 | 4.4 | 71.0 | 3.4 |
用Fette压片机以不同的压力压制实施例2的配方。片剂也是大约40g重,直径44mm。按前面所述测试该片剂。得到的结果列在下面表中:
实施例5
结晶醋酸钠三水合物 | 喷雾干燥醋酸钠 | ||
强度(N) | 溶解时间(min) | 强度(N) | 溶解时间(min) |
60.3 | 3.5 | 56.2 | 2.7 |
74.3 | 4.8 | 74.0 | 3.3 |
87.5 | 6.3 | 85.7 | 4.7 |
为了制造含部分水合醋酸钠的颗粒,以6.7∶1重量比将冰醋酸与水混合。然后将此液体以1.28∶1的液固比加入到在实验室规模的混合机中的碳酸钠(轻苏打)中。混合机的桨叶速度大约25m/s。造粒12~14秒时间。得到的颗粒含0.9%碳酸钠和99.1%水合度1.0的醋酸钠。
用直径44mm的模具,在Grasby Specac实验室规模压片机上制备如下配方的42.5g洗涤片剂。使用不同的压力。将用已知造粒技术制造的基础粉末和加入的少量无水醋酸钠与其它添加组分混合一起压片。其它添加成分包括下述醋酸钠组分即Verdugt公司出售的结晶醋酸钠三水合物,或者是上述的部分水合醋酸钠颗粒。
组分 | 占组合物总重的% |
基础粉末 | |
Na-LAS | 10.43 |
非离子3EO | 1.60 |
非离子7EO | 3.00 |
沸石A24(无水) | 23.36 |
碳酸钠(无水) | 3.34 |
醋酸钠(无水) | 1.78 |
肥皂 | 0.81 |
羧甲基纤维素钠 | 0.32 |
水和少量组分 | 5.43 |
基础粉末中加入的其它成分 | |
过碳酸钠 | 15.00 |
去垢聚合物 | 1.09 |
荧光增白剂 | 1.24 |
颗粒消泡剂 | 1.79 |
丙烯酸酯/马来酸酯共聚物 | 1.19 |
TAED | 5.06 |
醋酸钠成分 | 18.00 |
重金属有机磷酸盐螯合剂 | 0.73 |
二硅酸钠 | 3.18 |
着色色班 | 1.39 |
酶 | 0.88 |
香精 | 0.38 |
总计 | 100.00 |
用Chatillon万能测试仪沿垂直于压紧方向测量刚压好的片剂干态下的强度,该强度是压碎该片剂所需的力,单位是N。希望的片剂强度是59N,而制造的片剂具有两种不同强度,一个低于59N,一个高于59N。
按其它实施例中的方法测定片剂的溶解速度。
结果如下,包括各个结果之间的线性内插,给出强度为59N的片剂的估计溶解时间。
醋酸钠的种类 | Fmax(N) | 溶解时间(min) | Fmax(N) | 溶解时间(min) | 溶解时间(min)(对于Fmax=59N内插) |
部分水合的醋酸钠 | 44.1 | 1.48 | 63.4 | 1.83 | 1.76 |
醋酸钠三水合物 | 43.8 | 1.80 | 62.8 | 2.10 | 2.04 |
Claims (15)
1.由颗粒组合物压实形成的片剂,其中该片剂或其某些区域含有15~93wt%的水软化剂,其特征在于,该片剂或其所述区域含有2~35wt%经部分水合的醋酸钠。
2.由颗粒组合物压实形成的片剂,其中该片剂或其某些区域含有15~93wt%的水软化剂,其特征在于,该片剂或其所述区域含有2~35%的经部分水合的醋酸钠,并视需要与柠檬酸钠二水合物相结合,要使得部分水合的醋酸钠和柠檬酸钠二水合物的总量占该片剂或其所述区域重量的7~50%。
3.由颗粒组合物压实形成的片剂,其中该片剂或其某些区域含有15~93wt%的水软化剂,其特征在于,该片剂或其所述区域含有2~35%部分水合的醋酸钠,并视需要与结晶醋酸钠三水合物相结合,要使得部分水合的醋酸钠和结晶醋酸钠三水合物的总量占该片剂或其所述区域重量的7~50%。
4.按照权利要求1~3中任何一项的片剂,其中该片剂或其所述区域含有50~90wt%的水不溶性水软化剂和7~30wt%所述部分水合醋酸钠与柠檬酸钠二水合物或结晶醋酸钠三水合物(如果存在的话)相结合。
5.按照权利要求1~4中任何一项的片剂,其中该片剂或其所述区域含有15~60wt%的水不溶性水软化剂,同时含有5~50wt%的一种或多种洗涤活性化合物和2~30wt%所述部分水合醋酸钠与柠檬酸钠二水合物或结晶醋酸钠三水合物(如果存在的话)相结合。
6.如权利要求5的片剂,其中洗涤活性物存在于含水软化剂的颗粒中,而且该片剂或其所述区域含有至少13wt%的平均颗粒度大于250μm,优选大于300μm的所述部分水合的醋酸钠。
7.按照前述权利要求中任何一项的片剂,其中水软化剂和水不溶性试剂是碱金属硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐或它们的混合物。
8.如权利要求7的片剂,其中碱金属硅铝酸盐至少占片剂或其所述区域的15wt%。
9.按照前述权利要求中任何一项的片剂,其中该片剂或其所述区域含有2~30%水溶性增补助洗剂,该助洗剂是聚羧酸盐。
10.按照前述权利要求中任何一项的片剂,其中所述部分水合的醋酸钠的平均颗粒度大于250μm,优选大于300μm。
11.如权利要求9的片剂,其中该片剂或其所述区域含有至少13wt%平均颗粒度大于0.3mm的所述部分水合的醋酸钠。
12.按照前述权利要求中任何一项的片剂,其中该部分水合的醋酸钠的水合度是0.5~2.9。
13.按照权利要求12的片剂,其中该部分水合的醋酸钠的水合度是1.0~2.8。
14.部分水合醋酸钠在由颗粒组合物压实形成的片剂中的应用,用来提高该片剂在水中的崩解作用。
15.含有部分水合醋酸钠的颗粒的制造方法,该方法包括用固体碳酸钠中和醋酸并将中和产物造粒的步骤。
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