DE19960744A1 - Granulares Alkalischichtsilicat-Compound - Google Patents

Granulares Alkalischichtsilicat-Compound

Info

Publication number
DE19960744A1
DE19960744A1 DE19960744A DE19960744A DE19960744A1 DE 19960744 A1 DE19960744 A1 DE 19960744A1 DE 19960744 A DE19960744 A DE 19960744A DE 19960744 A DE19960744 A DE 19960744A DE 19960744 A1 DE19960744 A1 DE 19960744A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
layer silicate
alkali layer
silicate compound
granular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19960744A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Bauer
Josef Holz
Guenther Schimmel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Priority to DE19960744A priority Critical patent/DE19960744A1/de
Priority to EP20000126667 priority patent/EP1113068A3/de
Priority to JP2000382242A priority patent/JP4126330B2/ja
Priority to US09/738,583 priority patent/US6455491B2/en
Publication of DE19960744A1 publication Critical patent/DE19960744A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments

Abstract

Die Erfindung betrifft ein granulares Alkalischichtsilicat-Compound, dadurch gekennzeichnet, daß es ein kristallines Alkalischichtsilikat, einen Farbstoff und ein Additiv enthält. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie Wasch- und Reinigungsmittel, die ein solches granulares Alkalischichtsilicat-Compound enthalten.

Description

Die Erfindung betrifft ein granulares Alkalischichtsilicat-Compound, ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie Wasch- und Reinigungsmittel, die ein solches granulares Alkalischichtsilicat- Compound enthalten.
DE 199 43 237 A1 beschreibt Cellulose-haltige Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln, die gegebenenfalls eingefärbt sein können. Diese Cogranulate werden als Waschmittelbuilder eingesetzt.
Waschmittelbuilder erfüllen eine Vielzahl von Funktionen. Darunter sind besonders die Entfer­ nung oder Herabsetzung von Wasserhärte und die Lieferung von Alkalität, d. h. die Heraufset­ zung des pH-Wertes in der Waschlauge zu nennen. Die Entfernung der im Leitungswasser vor­ handenen Wasserhärte ist wichtig, da sie bei den üblichen, insbesondere höheren Waschtempe­ raturen an Heizstäben, Waschmaschinenwänden und an Textilien anorganische Verkrustungen ("Inkrustierungen") verursacht und die häufig eingesetzten anionischen Tenside in Form von sogenannten Kalkseifen zur Ausfällung bringen. Dies hat zum einen eine Minderung der Waschkraft zur Folge und ergibt andererseits nach nur wenigen Waschgängen einen Grauschleier auf der Wäsche. Anorganische Inkrustierungen bestehen aus in Form von Calciumcarbonat aus­ gefällter Wasserhärte bzw. aus abgelagerten Resten ungelöster Waschmittelbuilderanteile. Die (erwünschte) Erhöhung des pH-Wertes in der Waschlösung hat zur Folge, dass Schmutzpartikel eine höhere Oberflächenladung erhalten und so leichter vom Gewebe zu entfernen sind.
Nach dem Stand der Technik werden Waschmittelbestandteile, dies betrifft insbesondere die Builderkomponente, durch den Zusatz von Farbstoffen für verschiedene Zwecke eingefärbt. Eine besonders hohe Farbstärke des Produkts kann dabei nur durch entsprechende Erhöhung des Farb­ stoffanteils erreicht werden. Nachteilig ist hierbei, daß Reste der Farbstoffe in der Waschlauge verbleiben können und zu der Anfärbung von Textilien bzw. Belastung der Umwelt führen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass sich Alkalischichtsilicate durch eine geeignete Wahl von Additiven in Kombination mit Farbstoffen besonders farbintensiv einfärben lassen, ohne dass der Farbstoffanteil im Produkt wesentlich erhöht wird.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein granulares Alkalischichtsilikat-Compound zur Verfügung zu stellen, das gegenüber dem Stand der Technik eine besonders hohe Farbinten­ sität besitzt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein granulares Alkalischichtsilicat-Compound der eingangs genannten Art, dadurch gekennzeichnet, daß es ein kristallines Alkalischichtsilicat, einen Farb­ stoff und ein Additiv enthält.
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße granulare Alkalischichtsilicat-Compound
68-99,79 Gew.-% Alkalischichtsilicat
0,01-2 Gew.-% Farbstoff
0,1-15 Gew.-% Additive
0,1-15 Gew.-% Wasser.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße granulare Alkalischichtsilicat-Compound
84-98,95 Gew.-% Alkalischichtsilicat
0,05-1 Gew.-% Farbstoff
0,5-5 Gew.-% Additive
0,5-10 Gew.-% Wasser.
Bevorzugte Alkalischichtsilicate, die vorteilhafterweise zur Herstellung des erfindungsgemäßen Compounds eingesetzt werden können, sind solche der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige Schichtsilicate werden in der EP-B-0 164 514 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Bevorzugte Schichtsilicate sind dabei solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 an­ nimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilicate Na2Si2O5.yH2O bevor­ zugt, wobei beta-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der WO-A-91/08171 beschrieben ist. beta-Natriumdisilicat ist unter der Bezeichnung SKS-7, delta-Natriumdisilicat ist unter der Bezeichnung TMSKS-6 im Handel erhältlich (Produkte der Clariant GmbH).
Weitere Schichtsilicate, die bevorzugt zur Herstellung des erfindungsgemäßen granularen Alka­ lischichtsilicat-Compounds eingesetzt werden können, sind in der DE-A-198 30 591 beschrie­ ben. Es handelt sich dabei um ein feinteiliges kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Gehalt von 0 bis 40 Gew.-% an alpha-Dinatriumdisilicat, 0 bis 40 Gew.-% an beta-Dinatriumdisilicat, 40 bis 100 Gew.-% an delta-Dinatriumdisilicat und 0 bis 40 Gew.-% an amorphen Anteilen sowie einen Siebrückstandsrest von weniger als 60% aufweist und frei von Natriummetasilicat ist.
Die DE-A-196 01 063 beschreibt ein kristallines Natriumschichtsilicat der allgemeinen Formel xNa2O.ySiO2.zP2O5 mit dem Verhältnis x zu y von 0,35 bis 0,6, dem Verhältnis x zu z von 1,75 bis 1200 und dem Verhältnis von y zu z von 4 bis 2800. Diese phosphorhaltigen Schichtsilicate mit hoher Kristallinität und einem sehr hohen Calciumbindevermögen werden ebenfalls bevor­ zugt zur Herstellung des erfindungsgemäßen Compounds eingesetzt.
Erfindungsgemäß eingesetzt werden auch kristalline Alkalischichtsilicate der allgemeinen For­ mel aMI 2O.bEO2.cX2O5.dZO3.SiO2.eH2O, in der MI ein Alkalimetall, E ein Element der vierten Hauptgruppe, X ein Element der fünften Hauptgruppe und Z ein Element der sechsten Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und und weiterhin gilt:
0,25 ≦ a ≦ 6,25
2,5 . 10-4 ≦ b ≦ 5,63
0 ≦ c ≦ 2,81
0 ≦ d ≦ 5,63
0 ≦ e ≦ 15,3
Hierbei sind solche kristallinen Alkalischichtsilicate bevorzugt, die einen gewissen Gehalt an Phosphor, Schwefel und/oder Kohlenstoff aufweisen.
Geeignete Silicate sind aber auch hochalkalische kristalline Natriumsilicate der Zusammenset­ zung
Na2O.xSiO2.yH2O
wobei x eine Zahl zwischen 1,2 und 2,1 und y eine Zahl zwischen 0 und 20 ist und das hochal­ kalische kristalline Natriumsilicat zu 70 bis 98 Gew.-% aus schichtförmigen Dinatriumdisilicaten und zu 2 bis 30 Gew.-% aus nicht-schichtsilicatischen Natriumsilicaten der Formel
Na2O.vSiO2.wH2O
in der v eine Zahl zwischen 0,05 und 2 und w eine Zahl zwischen 0 und 20 ist, besteht.
Schließlich werden bevorzugt auch schwerlösliche Alkalisilicate eingesetzt, welche dadurch ge­ kennzeichnet sind, dass sie Alkalischichtsilicate in fein verteilter Form in einer nicht-schicht­ silikatischen Alkalisilicatumgebung der Formel xMI 2O.ySiO2, in der MI ein Alkalimetall und y/x (1,9 bis 500) : 1 bedeutet, enthalten. Dabei entspricht das Alkalisilicat insgesamt der allge­ meinen Formel
aMI 2O.bMIIO.cX2O3.dZ2O5.eSiO2.fH2O
in der MI ein Alkalimetall, MII ein Erdalkalimetall, X ein Element der dritten Hauptgruppe und Z ein Element der fünften Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt:
0 ≦ a ≦ 1;
0 ≦ b ≦ 0,5;
0 ≦ c/e ≦ 0,05;
0 ≦ d/e ≦ 0,25;
1,9 ≦ e ≦ 4;
0 ≦ f ≦ 20
Bevorzugt sind hierbei solche schwerlöslichen Alkalisilicate, die einen gewissen Gehalt an Erdal­ kaliionen (Magnesium und/oder Calcium); Bor und/oder Phosphor aufweisen.
Als Farbstoffe kommen bevorzugt oxidationsstabile und/oder oxidationsstabile Farbstoffe und Pigmente in Frage. Geeignete Farbstoffe können vor allem die Sandolan-Typen (S. Blau E-HRL 180, S. NBG125 (brillantrot), S. MFBL (grün)) oder auch Vitasin-Typen (V. ponceau 4RC82 (rot), V. chinolingelb 70 (gelb) bzw. Telon-Typen (Telon Blau AFN, Fa. DyStar Textilfarben) sein. Auch Pigmente wie Patentblau (Fa. DyStar), Unisperse-Typen oder Terasil-T-Typen (beide Fa. Ciba) sind einsetzbar.
Bevorzugt handelt es sich bei den Additiven um Alkylalkoxylate, Gluconamide, Alkylpolyglyco­ side, Alkylesteralkoxylate, Oligoglycole, Polyglycole, Monoalkylglycolether, Monoalkyloligo­ glycolether, Monoalkylpolyglycolether, Dialkylglycolether, Dialkyloligoglycolether, Dialkylpo­ lyglycolether, Oligocarboxylate und/oder Polycarboxylate.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Alkylalkoxylaten um Alkylethoxylate und/oder EO- PO-Alkoxylate.
Bei der Auswahl der Additive ist zu beachten, dass vor allem niedrigmolekulare Verbindungen bevorzugt mindestens eine Alkylgruppe enthalten sollten. Wichtige Verbindungen mit diesem Merkmal sind auch nichtionische Tenside.
Als Additive sind Alkylalkoxylate, Gluconamide und Alkylpolyglycoside besonders bevorzugt. Unter den Alkylalkoxylaten vorzugsweise werden ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 22 C Atomen und durchschnittlich 1 bis 80 EO pro Mol Alkohol einge­ setzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielswei­ se C11-Alkohole mit 3, 5, 7, 8 bzw. 11 EO, C12-C15 Alkohole mit 3, 6, 7, 8, 10 bzw. 13 EO, C14-C15 Alkohole mit 4, 7 bzw. 8 EO, C16-C18 Alkohole mit 8, 11, 15, 20, 25, 50 bzw. 80 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Zusätzlich zu diesen können auch Fettalkohol-EO/PO-Addukte eingesetzt werden, wie z. B. die Genapol- Typen 3970, 2909, bzw. 2822.
Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung ist Polyethylenglycole als Additive einzusetzen, z. B. die PEG Typen 200, 300, 400, 600, 1000, 1350, 1500, 2000, 3000, 4000, 6000, 8000, 10000, 12000, 20000 und 35000 von Clariant.
Bevorzugt werden als Additive auch Monoalkylglycolether, Monoalkyloligoglycolether oder Monoalkylpolyglycolether eingesetzt, darunter Butylglycol, Butyldiglycol und Butylpolyglycol.
Bevorzugt ist auch Monoalkylpropylenglycole, Monoalkyloligopropylenglycole und Monoalkyl­ polypropylenglycole einzusetzen.
Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung sieht vor als Additive Polycarboxylat-Copolymere in saurer oder Alkaliform, bevorzugt Natriumform, auf Basis Acrylsäure/Maleinsäure einzusetzen (beispielsweise Sokalan-Typen der Fa. BASF).
Das Additiv wird bevorzugt in Mischung bzw. Lösung mit Wasser eingesetzt. Dadurch wird ein größeres Flüssigkeitsvolumen erreicht, welches für eine gleichmäßigere Verteilung des Additivs auf dem vorgelegten grobteiligen Alkalischichtsilicat günstig ist. Um eine gute Handhabbarkeit der Additiv-Wasser-Mischung sicherzustellen (Pumpbarkeit, Viskosität) kann es sinnvoll sein einen Lösungsvermittler einzusetzen. Besonders geeignet sind dazu Alkohole, besonders bevor­ zugt Ethanol und Isopropanol.
Bevorzugt kann das Additiv auch in reiner Form mit dem vorgelegten grobteiligen Alkalischicht­ silicat vermischt werden.
Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds ist in weiten Grenzen variierbar und im wesentlichen durch die aufrecht zu erhaltende Fließfähigkeit des endgültigen Compounds begrenzt.
Die Farbintensität ist ein besonders wichtiger Parameter, der sich auf das Produkt auswirkt. Die Farbintensität des erfindungsgemäßen erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat- Compounds ist neben anderen Einflüssen abhängig von der Farbstoffkonzentration. Im bevor­ zugten Bereich von 0,01 bis 2% blauem Farbstoff ist ein b-Wert von -15 bis -40 bevorzugt, im besonders bevorzugten Bereich von 0,05 bis 1% ein b-Wert von -17 bis -30.
Weiterhin wichtig für das erfindungsgemäße granulare Alkalischichtsilicat-Compounds eine be­ stimmte Korngröße und eine möglichst nicht zu breite Kornverteilung. Der Feinkornanteil sollte nicht zu groß sein, um im späteren Waschmittel einen möglichst starken Farbkontrast zu den restlichen Inhaltstoffen zu erzeugen. Zu hoher Feinkornanteil würde einen verwaschenen Hinter­ grundfarbton erzeugen.
Bevorzugt ist ein mittlerer Teilchendurchmesser von 400 bis 900 µm. Dabei beträgt der Anteil größer als 1,4 mm von 0,1 bis 15% und ein Anteil kleiner als 0,25 mm von 0,5 bis 20%. Beson­ ders bevorzugt ist ein mittlerer Teilchendurchmesser von 0,5 bis 0,8 mm, ein Anteil größer als 1,4 mm von 1 bis 9% und ein Anteil kleiner als 0,25 mm von 1 bis 15%.
Die eingefärbten erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds sind sehr gut rieselfähig, bevorzugt frei rieselfähig und zeigen keine besondere Neigung zum Verbacken.
Für die ökonomische Verwendung des Farbstoffes ist eine nur äußerliche Einfärbung bevorzugt. Zur Herstellung des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds wird daher bevorzugt von einem grobteiligen Schichtsilicat ausgegangen. Dies kann sowohl eine speziell gesiebte Fraktion aus Schichtsilicatpulver sein, als auch zu Granulat kompaktiertes Schichtsili­ cat. Außerdem kann auch agglomeriertes Pulver eingesetzt werden. Als Agglomerierungsmittel kann dabei Polycarboxylat-Copolymer eingesetzt werden, wie dies in EP-A-0 849 355 beschrie­ ben wird.
Das wichtigste Merkmal des grobteiligen Alkalischichtsilicates (Ausgangsprodukt) ist die Korn­ größe und -verteilung. Bevorzugt ist ein mittlerer Teilchendurchmesser 0,5 bis 0,9 mm, ein An­ teil größer als 1,18 mm von 0,1 bis 50% und ein Anteil kleiner als 0,25 mm von 0,1 bis 10%. Besonders bevorzugt ist ein mittlerer Teilchendurchmesser von 0,5 bis 0,8 mm, ein Anteil größer als 0,118 mm von 1 bis 10% und ein Anteil kleiner als 0,25 mm von 0,2 bis 5%.
Für die Verwendung als grobteiliges Alkalischichtsilicat sind Pressgranulate bevorzugt. Diese werden bevorzugt durch Verfahren der Rollkompaktierung, Brikettierung und andere hergestellt. Bei der Rollkompaktierung ist ein Pressdruck von 10 kN/cm bis 100 kN/cm bevorzugt und ein Pressdruck von 30 kN/cm bis 80 kN/cm besonders bevorzugt. Wahlweise können bis zu 10 Gew.-% Granulierhilfsmittel (beispielsweise Wasser, Wasserglas, Polyethylenglycol, nichtio­ nische Tenside, anionische Tenside, Polycarboxylatcopolymer) zugesetzt werden.
Für die Verwendung als grobteiliges Alkalischichtsilicat sind Agglomerate bevorzugt. Diese werden bevorzugt in kornaufbauenden Mischer hergestellt, z. B. in Lödige-Pflugscharmischer, Eyrichmicher, Schugi-Mischer mit nachgeschaltetem Fließbetttrockner usw. Wahlweise können hier Granulierhilfsmittel (bis zu 30% Gew.-%) oder andere Waschmittelinhaltsstoffe zugesetzt werden wie z. B. Wasser, Wasserglas, Polyethylenglycol, nichtionische Tenside, anionische Ten­ side, Polycarboxylatcopolymer, Soil-release-Polymer und andere.
Für die Herstellung des grobteiliges Alkalischichtsilicates via Agglomeration wird bevorzugt Alkalischichtsilicat feingemahlen (auf d50 ≦ 50 µm). Geeignete Apparate hierfür sind beispiels­ weise: Kugel-, Pendelrollen-, Walzen-, Luftstrahl-, Hammer- und Prallmühlen. Wahlweise kön­ nen Mahlhilfsstoffe zugesetzt werden. Besonders bevorzugt wird auch Normalpulver (50 ≦ d50 ≦ 500 µm) eingesetzt. Bevorzugt können auch die vorgenannten Pressgranulate fein gemahlen (auf d50 ≦ 50 µm) werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines granularen Alka­ lischichtsilicat-Compounds, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalischichtsilicat mit einem Farbstoff mischt und anschließend ein Additiv aufsprüht und wahlweise nachtrocknet.
Bevorzugt wird dabei das Additiv in Mischung mit Wasser und/oder einem Lösungsvermittler aufgesprüht und wahlweise nachgetrocknet.
Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich auch ein Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein erfindungsgemäßes granulares Alkalischichtsilicat-Compound.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
0 bis 37 Gew.-% Tensid
0 bis 53 Gew.-% bleichaktive Agenzien
0 bis 30 Gew.-% weiteres Schichtsilicat
0 bis 46 Gew.-% Elektrolytlieferant.
Bevorzugt liegt das Wasch- und Reinigungsmittel in Tablettenform vor.
Für die Herstellung des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds aus grobteiligem Alkalischichtsilicat, Farbstoff und Additiv werden bevorzugt Mischer und Be­ digungen eingesetzt, die geeignet sind die Ausgangskornstruktur des Schichtsilicates nur mög­ lichst wenig zu verändern. Besonderes Augenmerk muss darauf verwendet werden, den Feinan­ teil kleiner als 250 µm nur möglichst wenig zu erhöhen. Hierzu kommen bevorzugt Mischer der Fa. Schugi-Hosokawa (z. B. Typ Flexomix 160) zum Einsatz, bevorzugt mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett, um den Wassergehalt gezielt einstellen zu können.
Weitere geeignete Mischer sind Mischer der Firmen Hauff und Telschig, die nach dem Frei­ fallprinzip arbeiten und der Fa. Nauta, in denen das Mischgut nach dem Archimedes-Prinzip durch eine Schnecke umwälzt wird.
Bevorzugt wird der Farbstoff trocken mit dem grobkörnigen Schichtsilicat vorgemischt. Danach wird das Additiv, gegebenenfalls in Mischung mit Wasser und/oder Lösungsvermittler aufge­ sprüht.
Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung ist, den Farbstoff im Additiv selbst, in einer Mischung von Additiv und Wasser oder einer Mischung von Additiv, Wasser und Lösungsvermittler zu lösen. Diese Farbstofflösung wird auf das reine grobteilige Alkalischichtsilicat gesprüht und un­ tergemischt.
Besonders bevorzugt ist auch, die drei Komponenten grobteiliges Alkalischichtsilicat, Farbstoff und Additiv, letzteres gegebenenfalls in Mischung mit Lösungsvermittler und/oder Wasser, jede für sich allein aber alle gleichzeitig, in den Mischer zu dosieren. Dies geschieht bevorzugt im einem Mischer der Fa. Schugi-Hosokawa oder der Fa. Hauff.
Die Erfindung betrifft - wie vorgenannt beschrieben - auch ein Wasch- und Reinigungsmittel, welches ein erfindungsgemäßes granulares Alkalischichtsilicat-Compound enthält. Hierfür stel­ len die nachstehend aufgeführten Zusammensetzungen eine beispielhafte Auswahl dar.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
9 bis 75 Gew.-% Cobuilder
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
12,5 bis 62 Gew.-% Cobuilder
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 37 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
1,5 bis 31 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
2 bis 19 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 53 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
1 bis 23 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
5 bis 20 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 50 Gew.-% weiteres Schichtsilicat
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
4 bis 30 Gew.-% weiteres Schichtsilicat
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
5 bis 20 Gew.-% weiteres Schichtsilicat
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 46 Gew.-% Elektrolytlieferant
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
4 bis 34 Gew.-% Elektrolytlieferant
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
6 bis 23 Gew.-% Elektrolytlieferant
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
0 bis 37 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
9 bis 75 Gew.-% Cobuilder
1,5 bis 31 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
12,5 bis 62 Gew.-% Cobuilder
2 bis 19 Gew.-% Tensid
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
0 bis 53 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
9 bis 75 Gew.-% Cobuilder
1 bis 23 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
12,5 bis 62 Gew.-% Cobuilder
5 bis 20 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,1 bis 80 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
0 bis 37 Gew.-% Tensid
0 bis 53 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
0,5 bis 15 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
9 bis 75 Gew.-% Cobuilder
1,5 bis 31 Gew.-% Tensid
1 bis 23 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt enthält das Wasch- und Reinigungsmittel
1 bis 9 Gew.-% des erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
12,5 bis 62 Gew.-% Cobuilder
2 bis 19 Gew.-% Tensid
5 bis 20 Gew.-% bleichaktive Agenzien
ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Cobuilder um kristalline Aluminosilikate, mono-, oligo- oder polymere Carbonsäuren, Phosphonate, Alkalicarbonate, Alkalihydroxide, Alkaliortho-, Alkalipy­ ro-, Alkalipolyphosphate, kristalline Alkalisilikate mit einem Kristallgitter ohne Schichtstruktur und/oder feste oder flüssige amorphe Alkalisilikate.
Bevorzugt handelt es sich bei den bleichaktiven Agenzien um Perborat, Percarbonat, Persulfat, Bleichaktivatoren (z. B. TAED, Nitrilquats), Bleichkatalysatoren, organische Peroxide und/oder Enzyme. Geeignete Enzyme sind z. B. Oxidasen, Peroxidasen und Reduktasen.
Bevorzugt handelt es sich bei den Tensiden um anionische, kationische, nichtionische und/oder zwitterionische Tenside.
Bevorzugt handelt es sich bei den Elektrolytlieferanten z. B. um Sulfate, Nitrate, Chlorate, Perchlorate, Chloride, Acetate, Formiate, Lactate, Tosylate und/oder Borate.
Bevorzugt handelt es sich bei den weiteren Schichtsilicaten um Alkalischichtsilicate mit der chemischen Zusammensetzung gemäß dem Stand der Technik, die nicht in dem erfindungsge­ mäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compound enthalten sind. Besonders bevorzugt liegen sie in pressgranulierter, Normalpulver-, feingemahlener Pulver- oder feingemahlener Granulatform vor. Besonders bevorzugt können sie auch in Compounds mit Copolymer, anionischen oder nichtionischen Tensiden etc. enthalten sein.
Bei den vorgenannten Wasch- und Reinigungsmitteln kann das erfindungsgemäße granulare Al­ kalischichtsilicat-Compound bevorzugt zu 0,1 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,5 bis 15 Gew.-% bzw. zu 1 bis 9 Gew.-% enthalten sein.
Die erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds können erfindungsgemäß Verwendung finden in Wasch- und Reinigungsmitteln. Die vorgenannten Wasch- und Reini­ gungsmittel, Wasserenthärter und Maschinengeschirreiniger können in Pulverform, Granulat­ form und Tablettenform eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds erzeugen in pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln farbige Körner.
Bevorzugt sind hier pulverförmige Voll-, Color- und Spezialwaschmittel. Vollwaschmittel sind ausgewogene Formulierungen mit dem Ziel einer möglichst hohen Waschwirkung. Colorwasch­ mittel sollen vor allem Farbtextilien schonen hinsichtlich Ausbleichen und Verwaschen der Far­ ben und Verfilzen der Fasern. Spezialwaschmittel zielen auf enge Anwendungsgebiete wie Flec­ kensalze, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel und andere.
Die erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds können weiterhin Anwen­ dung finden in Wasserenthärtern, die vor allem in Regionen mit hoher Wasserhärte einen lei­ stungssteigernden Effekt auf das Waschergebnis und einen Schutzeffekt hinsichtlich der Wasch­ maschine besitzen.
Weitere Anwendungen für die erfindungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds sind Maschinengeschirreiniger. Hier sind sie vor allem wegen ihrer guten Schmutzdispergierung, ihrer hohen Alkalität und ihrer ausgezeichneten Schutzwirkung gegen Korrosion von Gläsern geeignet. Für Maschinengeschirrreinigeranwendungen werden bevorzugt schwach schäumende EO/PO-Addukte als Aditive eingesetzt.
Bevorzugt sind auch tablettenförmige Wasch- und Reinigungsmittel, z. B. Voll-, Color-, Spezial­ waschmittel, Maschinengeschirrreiniger, Fleckensalze und/oder Wasserenthärter. Die erfin­ dungsgemäßen granularen Alkalischichtsilicat-Compounds erzeugen in tablettenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln farbige Sprenkel. Eine weitere Ausgestaltung ist in Mehrphasen­ tabs nur einzelne Anteile der Tablette mit Sprenkeln zu versehen oder einzelne Anteile überwie­ gend oder vollständig homogen einzufärben.
Bei Tabletten kann die Form zylinderförmig, quaderförmig oder auch weitgehend beliebige geo­ metrische Formen annehmen. Im Falle des Zylinders kann das Verhältnis von Radius zu Höhe zwischen 0,25 bis 4 zu 1 betragen. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Bevorzugt ist auch die mehrstufige Verpressung zur Erlangung von Mehrphasentabs. Hierbei werden beliebig viele Schichten in mehren Schritten nacheinander aufeinander gepresst, so dass sich mehrere Schichten ergeben. Besonders bevorzugt ist bei zweischichtigen Tabletten ein Vo­ lumenverhältnis der beiden Schichten von 1 zu 10 bis 10 zu 1.
Bestimmung der Kornverteilung durch Siebanalyse
In eine Siebmaschine der Fa. Retsch werden die Einsätze mit gewünschten Sieben eingesetzt. Dabei nimmt die Maschenweite der Siebe von oben nach unten ab. 50 g des zu untersuchenden Pulvers werden auf das weiteste Sieb aufgegeben. Durch die Schwingbewegung der Siebmaschi­ ne wird das Pulvermaterial durch die verschiedenen Siebe befördert. Die Rückstände auf den Sieben werden ausgewogen und rechnerisch auf die Materialeinwaage bezogen. Aus den Werten kann der d50-Wert berechnet werden. Werte, die nach dieser Methode bestimmt wurden, sind in den Beispielen mit gekennzeichnet.
Bestimmung der Farbwerte
Als Farbmessgerät wird der Typ Luci 100 der Fa. Dr. Lange eingesetzt. Die Farbwerte werden im System nach Hunter (CIE-LAB-System) angegeben. L-Werte gehen von 0 (schwarz) bis 100 (weiß), a-Werte von -a (grün) bis +a (rot) und b-Werte von -b (blau) bis +b (gelb). Je größer negativ der b-Wert also ist, desto intensiver blau ist das untersuchte Material.
Herstellung der Testwaschmittel
Die optischen Aufheller werden in einem Viertel der Alkylethoxylat (AE)-Menge angerührt und im Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) mit der Hälfte der Soda- bzw. Bicarbonatmenge gemischt. Im Pflugscharmischer der Fa. Lödige wird der Restmenge Soda bzw. Bicarbonat und die Ge­ samtmengen Zeolith und Polymer 15 Minuten bei 300 U/Min. gemischt. Dann wird die Hälfte des verbliebenen AE in 5 Minuten aufgesprüht. Dann wird gegebenenfalls sonstiges Schichtsili­ cat zugegeben und 10 Minuten gemischt. Dann wird die restliche zweite Hälfte AE in weiteren 5 Minuten aufgesprüht. Schließlich werden LAS, Seife, Antischaum, Phosphonat und Compound mit optischem Aufheller zugegeben und 10 Minuten bei 300 U/Min. nachgemischt. Im Taumel­ mischer wird die Mischung aus dem Lödigemischer unter geringer Scherbelastung mit Perborat, TAED, Enzymen und Alkalischichtsilicat-Compound versetzt und 5 Minuten vermischt.
Tablettierung von Waschmitteln
Zur Tablettierung wird die Waschmittelformulierung gemischt und mit einer Tablettenpresse der Fa. Matra in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Der Pressling hat die Maße Höhe 18 mm, Durchmesser 41 mm.
Herstellung der Maschinengeschirreiniger
In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige wurden die festen Komponenten vorgelegt und gut gemischt. Darm wird das Alkylethoxylat aufgesprüht. Enzyme, Parfüm, Percarbonat oder Perbo­ rat und TAED werden zum Schluss untergemischt.
Beispiel 1 (Vergleich)
Es wird ein Sprengmittelgranulat hergestellt, das 14,91% Cellulose, 84,9% Alkalischichtsilicat und 0,19% Sandolan Blau E-HRL 180 enthielt. Der L-Wert betrug 61,4, der b-Wert -13,23.
Beispiel 2 (Vergleich)
In einem Telschig-Mischer wurden 900 kg SKS-6 Granulat mit 2,7 kg Sandolan Blau E-HRL 180 gemischt. Die Zusammensetzung dieser Vormischung und ihre analytischen Daten sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 3 (Vergleich)
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurde die Vormischung aus Beispiel 2 mit einer Lösung von Glycerin und Wasser vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 4
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurde eine trockene Vormischung, die wie in Beispiel 2 hergestellt wurde, mit einer Lösung von Genapol UD 110 und Wasser vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 5
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurde eine trockene Vormischung, die wie in Beispiel 2 hergestellt wurde, mit einer Lösung von Genapol OA 080, Wasser und Isopropanol vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 6
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurden direkt SKS-6 Granulat, Farbstoff und eine Lösung von Genapol UD 110 und Wasser miteinander vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 7
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurden direkt SKS-6 Pulver mit einem mittleren Teilchendurchmesser von ca 140 µm, Farbstoff und eine saure Lösung von Polycarboxylat (45%ig, Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer, Fa. Stockhausen) vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 8
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurde SKS-6 Granulat mit einer Lösung von Farbstoff, Genapol UD 110 und Wasser vermischt und nachgetrocknet. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 9
In einem Freifallmischer der Fa. Hauff wurde eine Vormischung, die wie in Beispiel 2, nur mit weniger Farbstoff, hergestellt wurde, mit einer erhöhten Menge einer Lösung von Genapol UD 110 und Wasser vermischt. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b-Wert zeigen an, dass die Farbe deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 10
In einem Mischer der Fa. Schugi (Typ Flexomix 160) mit nachgeschaltetem Batch-Fließbett wurde eine trockene Vormischung, die wie in Beispiel 2, nur mit weniger Farbstoff hergestellt wurde, mit einer erhöhten Menge einer Lösung von Genapol UD 110 vermischt. Die Zusammen­ setzung und die analytischen Daten der Mischung sind in der Tabelle 1 angegeben. L- und b- Wert zeigen an, dass die Farbe trotz geringeren Farbstoffeinsatzes deutlich intensiver war als die der Materialien der Vergleichsbeispiele 1, 2 und 3.
Beispiel 11
In einem Freifallmischer der Fa. Hauff wurde wie in Beispiel 9 eine Vormischung aus 900 kg SKS-6 Granulat mit 1,8 kg Sandolan MFBL (grün), die wie in Beispiel 2 hergestellt wurde, mit einer erhöhten Menge einer Lösung von Genapol UD 110 und Wasser vermischt. Die Zusam­ mensetzung und die analytischen Daten sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 12
In einem Freifallmischer der Fa. Hauff wurde wie in Beispiel 9 eine Vormischung aus 900 kg SKS-6 Granulat mit 1,8 kg Vitasin chinolingelb 70 (gelb), die wie in Beispiel 2 hergestellt wurde, mit einer erhöhten Menge einer Lösung von Genapol OA 080, Isopropanol und Wasser ver­ mischt. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 13
In einem Freifallmischer der Fa. Hauff wurde wie in Beispiel 9 eine Vormischung aus 900 kg SKS-6 Granulat mit 1,8 kg Sandolan NBG 125 (brillantrot), die wie in Beispiel 2 hergestellt wur­ de, mit einer erhöhten Menge einer Lösung von Genapol 2909, Isopropanol und Wasser ver­ mischt. Die Zusammensetzung und die analytischen Daten sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 14
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Vollwaschmittel mit 0,5% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 15
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Vollwaschmittel mit 0,1% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 16
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Vollwaschmittel mit 1% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 17
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Vollwaschmittel mit 11% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 18
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Vollwaschmittel mit 1% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 19
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Phosphathaltiges Test-Vollwaschmittel mit 0,2% Alkalischichtsilicat- Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 20
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Colorwaschmittel mit 1% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 21
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Wasserenthärter mit 15% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 22
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 2 wurde ein Test-Fleckensalz mit 9% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 her­ gestellt.
Beispiele 23 bis 25
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel", "Tablettierung von Waschmitteln" und den Rezepturen in Tabelle 3 wurden mit unterschiedlichen Mengen Alka­ lischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 Waschmitteltabs gepresst.
Beispiel 26
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 0,2% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 27
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 1% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 28
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 5% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 29
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 4% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 30
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 7% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiel 31
Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und der Rezeptur in Tabelle 3 wurde ein Test-Waschmittel mit 5% Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 9 hergestellt.
Beispiele 32 bis 37
Entsprechend der der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Maschinengeschirreiniger" und den Rezepturen in Tabelle 4 wurden Maschinengeschirreiniger mit unterschiedlichen Mengen Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 13 hergestellt.
Beispiel 3 8
Ein Maschinengeschirreinigergel wurde hergestellt, indem man mit einem Dispergator (Ultratur­ rax, Fa. Hanke und Kunkel) Wasserglas, Phosphat, Soda, Natriumhydroxid, Phosphonat, Poly­ mer, Alkansulfonat untermischt. Alkalischichtsilicat-Compound aus Beispiel 11 und Natriumhy­ pochlorit werden zum Schluss kurz untergemischt (Tabelle 4).
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3
Tabelle 4
Eingesetzte Substanzen
AE 1: Genapol OAA 080, Fa. Clariant
AE 2: Genapol OAA 040, Fa. Clariant
AE 3: Genagen 81MEE100, Fa. Clariant
AE 4: Genapol 2822, Fa. Clariant
Acetat th: Natriumacetattrihydrat, Fa. Riedel-de Haen
Alkansulfonat: Hostapur SAS 60, Fa. Clariant
Antischaum: 11.Plv.ASP3, Fa. Wacker
Bicarbonat: Fa. Solvay
Citrat th: Trinatriumcitrat trihydrat, Fa. Jungbunzlauer
Citronensäure: von Fa. Jungbunzlauer
Cellulose: Arbocell, Fa. Rettenmaier
CMC: Tylose 2000, Fa. Clariant
Enzym 1: Termamyl 60T, Fa. Solvay Enzymes
Enzym 2 Termamyl 120T, Fa. Solvay Enzymes
Enzym 3: Savinase 6.0 TW, Fa. Solvay Enzymes
Enzym 4 Savinase 6.0 TW, Fa. Solvay Enzymes
Hypochlorit: Natrumhypochlorit, Celanese GmbH
LAS: Marlan ARL, Fa. Hüls
Metasilicat ph: Metasilicat pentahydrat, Fa. von Baerle
NaDCC: Natriumdichlordiisocyanurat, Fa. Olin Chemicals
Natriumchlorid Fa. Merck KGaA
Natriumhydroxid: Microprills 100%, Fa. Riedel-de Haen
Optischer Aufheller: Tinopal CBS-X, Fa. Ciba
Parfüm: Citronenparfüm 78122D, Fa Orissa
Perborat mh: Perboratmonohydrat, Fa. Degussa
Perborat th: Perborat tetrahydrat, Fa. Degussa
Percarbonat: Oxyper C, Fa. Solvay Interox
Phosphat 1: Natriumtripolyphosphat von Fa. Thermphos Intl.
Phosphat 2: Makrophos 1018, Fa. BK Giulini
Phosphat 3: Thermphos NW grob
Phosphonat 1: Dequest 2041, Fa. Monsanto
Phosphonat 2: Dequest 200, Fa. Monsanto
Polymer 1: Sokalan CP5 Pulver, Fa. BASF
Polymer 2: Sokalan CP45, Fa. BASF
Polymer 3: Sokalan CP5 flüssig, Fa. BASF
PVP: Polyvinylpyrrolidon, Sokalan HP50, Fa. BASF
Seife: Liga Grundseife HM11E
Soda: Schwersoda, Fa. Matthes
SRP: Soil release Polymer, SRC 1, Fa. Clariant
Sulfat: von Fa. Solvay
TAED 1: TAED 4049, Fa. Clariant
TAED 2: TAED 3873, Fa. Clariant
Wasserglas: 45,5% Aktivsubstanz, Modul 2,0, Fa. Clariant France
Zeolith A: Wessalith P, Fa. Degussa

Claims (12)

1. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound, dadurch gekennzeichnet, daß es ein kristallines Alkalischichtsilicat, einen Farbstoff und ein Additiv enthält.
2. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 68-99,79 Gew.-% Alkalischichtsilicat, 0,01-2 Gew.-% Farbstoff, 0,1-15 Gew.-% Additive und 0,1-15 Gew.-% Wasser enthält.
3. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 84-98,95 Gew.-% Alkalischichtsilicat, 0,05-1 Gew.-% Farbstoff, 0,5-5 Gew.-% Additive und 0,5-10 Gew.-% Wasser enthält.
4. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Farbstoff um einen oxidationsstabilen und/­ oder alkalistabilen Farbstoff und/oder Pigmente handelt.
5. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Additiven um Alkylalkoxylate, Gluconamide, Alkylpolyglycoside, Alkylesteralkoxylate, Oligoglycole, Polyglycole, Monoalkylglycolether, Monoalkyloligoglycolether, Monoalkylpolyglycolether, Dialkylglycolether, Dialkyloligogly­ colether, Dialkylpolyglycolether, Oligocarboxylate und/oder Polycarboxylate handelt.
6. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Alkylalkoxylaten um Alkylethoxylate und/oder EO-PO-Alkoxylate handelt.
7. Granulares Alkalischichtsilicat-Compound nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es einen mittleren Teilchendurchmesser von 400 bis 900 µm aufweist.
8. Verfahren zur Herstellung eines granularen Alkalischichtsilicat-Compounds nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalischichtsilicat mit einem Farbstoff mischt und anschließend ein Additiv aufsprüht und wahlweise nach­ trocknet.
9. Verfahren zur Herstellung eines granularen Alkalischichtsilicat-Compounds nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Additiv in Mischung mit Wasser und/oder einem Lösungsvermittler aufsprüht und wahlweise nachtrocknet.
10. Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend ein granularen Alkalischichtsilicat-Compound nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7.
11. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es
0,1 bis 80 Gew.-% des granularen Alkalischichtsilicat-Compounds
0 bis 92 Gew.-% Cobuilder
0 bis 37 Gew.-% Tensid
0 bis 53 Gew.-% bleichaktive Agenzien
0 bis 30 Gew.-% weiteres Schichtsilicat
0 bis 46 Gew.-% Elektrolytlieferant
enthält.
12. Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß es in Tablettenform vorliegt.
DE19960744A 1999-12-16 1999-12-16 Granulares Alkalischichtsilicat-Compound Withdrawn DE19960744A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19960744A DE19960744A1 (de) 1999-12-16 1999-12-16 Granulares Alkalischichtsilicat-Compound
EP20000126667 EP1113068A3 (de) 1999-12-16 2000-12-05 Granulares Alkalischichtsilicat-Compound
JP2000382242A JP4126330B2 (ja) 1999-12-16 2000-12-15 顆粒状アルカリ金属フィロケイ酸塩コンパウンド
US09/738,583 US6455491B2 (en) 1999-12-16 2000-12-15 Granular alkali metal phyllosilicate compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19960744A DE19960744A1 (de) 1999-12-16 1999-12-16 Granulares Alkalischichtsilicat-Compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19960744A1 true DE19960744A1 (de) 2001-07-05

Family

ID=7932924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19960744A Withdrawn DE19960744A1 (de) 1999-12-16 1999-12-16 Granulares Alkalischichtsilicat-Compound

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6455491B2 (de)
EP (1) EP1113068A3 (de)
JP (1) JP4126330B2 (de)
DE (1) DE19960744A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007008868A1 (de) * 2007-02-21 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19943254A1 (de) * 1999-09-10 2001-03-15 Clariant Gmbh Bleichaktive Metallkomplexe
DE19943551A1 (de) * 1999-09-11 2001-03-15 Clariant Gmbh Schwerlösliches Alkalisilikat
DE10056346A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Clariant Gmbh Builder-Zusammensetzung
DE10121051A1 (de) * 2001-04-28 2002-10-31 Clariant Gmbh Builder-Zusammensetzung
EP1586629A1 (de) * 2004-04-08 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzungen mit maskierten, farbigen Inhaltsstoffen
BRPI0401830A (pt) * 2004-05-25 2006-01-17 Bentonit Uniao Nordeste Sa Processo de produção de pós granulados secos
ES2415872T3 (es) * 2005-08-19 2013-07-29 The Procter & Gamble Company Composición detergente para lavado de ropa, sólida que comprende un tensioactivo detersivo aniónico y una tecnología de potenciación del calcio
GB0519347D0 (en) * 2005-09-22 2005-11-02 Unilever Plc Composition of enhanced stability and a process for making such a composition
US8513176B2 (en) 2006-08-02 2013-08-20 Ch2O Incorporated Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods
US8426349B2 (en) * 2009-05-26 2013-04-23 Delaval Holding Ab Chlorinated alkaline pipeline cleaner with methane sulfonic acid
US8318652B2 (en) * 2009-08-25 2012-11-27 Milliken & Company Colored speckles comprising a porous carrier and a releasing agent layer
US8470760B2 (en) * 2010-05-28 2013-06-25 Milliken 7 Company Colored speckles for use in granular detergents
CN110255696B (zh) * 2019-07-23 2022-05-10 大连民族大学 一种利用余碱余热处理精制棉黑液的系统

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA980957A (en) * 1971-11-26 1976-01-06 Randall B. Hall Substantially uncolored detergent products containing coloring materials
DE2626383A1 (de) * 1976-06-12 1977-12-22 Baerle & Co Chem Fab Van Verfahren zur herstellung von modifizierten natriumsilikathydraten und danach hergestellte modifizierte natriumsilikathydrate sowie deren verwendung
NZ188897A (en) * 1977-11-18 1981-01-23 Unilever Ltd Aqueous coloured liquid bleach compositions
DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
JPH0680160B2 (ja) * 1984-09-14 1994-10-12 花王株式会社 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法
US4715979A (en) * 1985-10-09 1987-12-29 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions having improved solubility
GB8622565D0 (en) * 1986-09-19 1986-10-22 Unilever Plc Detergent composition
GB8630991D0 (en) * 1986-12-30 1987-02-04 Unilever Plc Production of coloured detergent particles
EP0336635B1 (de) * 1988-03-30 1994-03-09 Unilever Plc Verfahren zur Herstellung von einem granulierten gefärbten Alkalisilikat
YU221490A (sh) 1989-12-02 1993-10-20 Henkel Kg. Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata
TW240243B (de) * 1992-03-12 1995-02-11 Kao Corp
US5460747A (en) * 1994-08-31 1995-10-24 The Procter & Gamble Co. Multiple-substituted bleach activators
GB9424353D0 (en) * 1994-12-02 1995-01-18 Ici Plc Surfactants
EP0731058B1 (de) 1995-03-06 2000-07-26 Clariant GmbH Kristallines Natriumschichtsilikat
GB2299956A (en) * 1995-04-13 1996-10-23 Procter & Gamble Detergent compositions for dishwashers
TW502064B (en) * 1996-03-11 2002-09-11 Kao Corp Detergent composition for clothes washing
EP0849355B1 (de) 1996-12-21 2004-03-17 Clariant GmbH Pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente
US5827813A (en) * 1997-02-28 1998-10-27 Procter & Gamble Company Detergent compositions having color care agents
DE19758262A1 (de) * 1997-12-31 1999-07-08 Henkel Kgaa Alkylaminotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19925928A1 (de) 1998-07-08 2000-01-13 Clariant Gmbh Feinteiliges kristallines Natriumsilikat
CA2346402A1 (en) * 1998-10-09 2000-04-20 Unilever Plc Water-softening and detergent compositions
GB2343456A (en) * 1998-11-06 2000-05-10 Procter & Gamble Speckle particles and compositions containing the speckle particles
GB9826097D0 (en) * 1998-11-27 1999-01-20 Unilever Plc Detergent compositions
AU3290300A (en) * 1999-03-25 2000-10-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablet containing a builder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007008868A1 (de) * 2007-02-21 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1113068A3 (de) 2001-12-19
US6455491B2 (en) 2002-09-24
EP1113068A2 (de) 2001-07-04
EP1113068A9 (de) 2001-12-05
JP2001187897A (ja) 2001-07-10
JP4126330B2 (ja) 2008-07-30
US20010009897A1 (en) 2001-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19960744A1 (de) Granulares Alkalischichtsilicat-Compound
DE69532586T3 (de) Waschverfahren
DE2523490C2 (de)
DE3311368A1 (de) Teilchenfoermiges, bleichendes und weichmachendes textilwaschmittel
DE60312647T2 (de) Waschmittel
EP1083149A2 (de) Kristallines Alkalischichtsilikat
DE60312032T2 (de) Waschmittel
DE60210079T2 (de) Teilchenförmiges waschmittel mit zeolith
EP1083216A2 (de) Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln
DE60102922T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
EP1205537B1 (de) Builder-Zusammensetzung
DE4205071A1 (de) Verfahren zur herstellung niederalkalischer, aktivchlor-, silikat- und phosphatfreier maschinengeschirrspuelmittel in form von schwergranulaten
WO1993017089A1 (de) Verfahren zur herstellung niederalkalischer, aktivchlor-, silikat-, und phosphatfreier maschinengeschirrspülmittel in form von schwergranulaten
DE3943019A1 (de) Granulares, avivierend wirkendes waschmitteladditiv und verfahren zu seiner herstellung
WO1993010210A1 (de) Verfahren zur herstellung niederalkalischer, aktivchlor- und phosphatfreier maschinengeschirrspülmittel in form von schwergranulaten
DE4210363A1 (de) Verfahren zur Herstellung niederalkalischer, aktivchlor-, silikat- und phosphatfreier Maschinengeschirrspülmittel in Form von Schwergranulaten
EP1253189B1 (de) Builder-Zusammensetzung
DE69736323T2 (de) Modifiziertes aluminosilikat
DE60213005T2 (de) Waschmittel in tablettenform
DE60306806T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
DE4439418B4 (de) Waschmittel-Zusammensetzung
EP1235896B1 (de) Verfahren zur herstellung von verdichteten teilchen
DE60305927T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
DE10228275A1 (de) Desintegrationsverbunde zur Verwendung in Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen
DE60208414T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen enthaltend kaliumcarbonat und verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8130 Withdrawal