EP1083216A2 - Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln - Google Patents

Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln Download PDF

Info

Publication number
EP1083216A2
EP1083216A2 EP00118915A EP00118915A EP1083216A2 EP 1083216 A2 EP1083216 A2 EP 1083216A2 EP 00118915 A EP00118915 A EP 00118915A EP 00118915 A EP00118915 A EP 00118915A EP 1083216 A2 EP1083216 A2 EP 1083216A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layered silicate
contain
cogranulate
disintegrant
silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP00118915A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1083216A3 (de
Inventor
Harald Dr. Bauer
Josef Dr. Holz
Günther Dr. Schimmel
Armelle Pelissou
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of EP1083216A2 publication Critical patent/EP1083216A2/de
Publication of EP1083216A3 publication Critical patent/EP1083216A3/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin

Definitions

  • WO 98/40462 describes compacts, the cellulose-containing material in granular form contain, WO 98/40463 describes tablets, the cellulose-containing granules and contain other ingredients. These other ingredients are also crystalline and comprising amorphous silicates can also be present as granules, the the cellulose-containing granules are in any case free of silicates.
  • swelling materials such as smectite, polyvinylpyrrolidone, starches can be used as a disintegration support component.
  • Machine dishwashers are used for domestic or commercial cleaning of Crockery, cutlery etc.
  • the content of cogranulate in the detergents and cleaning agents can vary Use fluctuate.
  • An effective amount of cellulose of 1 to is preferred 15%, particularly preferably from 4 to 10%, based on the total amount Detergents and cleaning agents. This can be achieved by using amounts of cogranulate from 3 to 95%, particularly preferably 13 to 70%.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Cogranulate aus Schichtsilikaten und Sprengmitteln, insbesondere Cellulose sowie Wasch- und Reinigungsmittel, die diese Cogranulate, bevorzugt in Tablettenform, enthalten.

Description

Die Erfindung betrifft Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln und deren Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln in Tablettenform.
Aus WO 95/21908 sind bereits Tabletten zur Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln bekannt, die erhalten werden durch Verpressen einer Mischung bestehend im wesentlichen aus Schichtsilikaten und organischen Sprengmitteln wie zum Beispiel Cellulose oder Cellulosederivate. Beide Komponenten liegen als Pulver vor.
WO 98/40462 beschreibt Presslinge, die cellulosehaltiges Material in Granulatform enthalten, WO 98/40463 beschreibt Tabletten, die Cellulose enthaltende Granulate und andere Bestandteile enthalten. Diese anderen Bestandteile, die auch kristalline und amorphe Silikate mit umfassen, können ebenfalls als Granulat vorliegen, das die Cellulose enthaltende Granulat ist aber in jedem Fall frei von Silikaten.
Es wurde nun gefunden, daß Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und einem Sprengmittel vorteilhaft für die Desintegration von Tabletten für Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden können.
Gegenstand der Erfindung sind Cogranulate enthaltend Alkalischichtsilikate und Sprengmittel.
Bevorzugte Alkalischichtsilikate, die vorteilhaftenweise in den erfindungsgemäßen Cogranulaten eingesetzt werden können, sind solche der Formel NaMSixO2x+1·yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige Schichtsilikate werden in der EP-B-0 164 514 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Bevorzugte Schichtsilikate sind dabei solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt, wobei beta-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der WO-A-91/08171 beschrieben ist. beta-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 7, delta-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 6 im Handel erhältlich (Handelsprodukte der Clariant GmbH).
Weitere Schichtsilikate, die bevorzugt für das erfindungsgemäße Cogranulat eingesetzt werden können, sind in der DE-A-198 30 591.5 beschrieben. Es handelt sich dabei um ein feinteiliges kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat der Formel NaMSixO2x+1 . yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Gehalt von 0 bis 40 Gew.-% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40 Gew.-% an beta-Dinatriumdisilikat, 40 bis 100 Gew.-% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 40 Gew.-% an amorphen Anteilen sowie einen Siebrückstandsrest von weniger als 60 % aufweist und frei von Natriummetasilikat ist.
Die DE-A-196 01 063 beschreibt ein kristallines Natriumschichtsilicat der allgemeinen Formel xNa2O*ySiO2*zP2O5 mit dem Verhältnis x zu y von 0,35 bis 0,6, dem Verhältnis x zu z von 1,75 bis 1200 und dem Verhältnis von y zu z von 4 bis 2800. Diese phosphorhaltigen Schichtsilicate mit hoher Kristallinität und einem sehr hohen Calciumbindevermögen werden ebenfalls bevorzugt für das erfindungsgemäße Cogranulat eingesetzt.
Erfindungsgemäß eingesetzt werden auch kristalline Alkalischichtsilikate der allgemeinen Formel a MI 2O · b EO2 · c X2O5 · d ZO3 · SiO2 · e H2O, in der MI ein Alkalimetall, E ein Element der vierten Hauptgruppe, X ein Element der fünften Hauptgruppe und Z ein Element der sechsten Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt:
  • 0,25 ≤ a ≤ 6,25
  • 2,5 · 10-4 ≤ b ≤ 5,63
  • 0 ≤ c ≤ 2,81
  • 0 ≤ d ≤ 5,63
  • 0 ≤ e ≤ 15,3
    • Hierbei sind solche kristallinen Alkalischichtsilikate bevorzugt, die einen gewissen Gehalt an Phosphor, Schwefel und/oder Kohlenstoff aufweisen.
    Geeignete Silikate sind aber auch hochalkalische kristalline Natriumsilikate der Zusammensetzung Na2O * x SiO2 * y H2O wobei x eine Zahl zwischen 1,2 und 2,1 und y eine Zahl zwischen 0 und 20 ist und das hochalkalische kristalline Natriumsilikat zu 70 bis 98 Gew.-% aus schichtförmigen Dinatriumdisilikaten und zu 2 bis 30 Gew.-% aus nicht-schichtsilikatischen Natriumsilikaten der Formel Na2O * v SiO2 * w H2O in der v eine Zahl zwischen 0,05 und 2 und w eine Zahl zwischen 0 und 20 ist, besteht.
    Schließlich werden bevorzugt auch schwerlösliche Alkalisilikate eingesetzt, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Alkalischichtsilikate in fein verteilter Form in einer nicht-schicht-silikatischen Alkalisilikatumgebung der Formel x MI 2O · y SiO2, in der MI ein Alkalimetall und y/x (1,9 bis 500): 1 bedeutet, enthalten. Dabei entspricht das Alkalisilikat insgesamt der allgemeinen Formel a MI 2O · b MIIO · c X2O3 · d Z2O5 · e SiO2 · f H2O in der MI ein Alkalimetall, MII ein Erdalkalimetall, X ein Element der dritten Hauptgruppe und Z ein Element der fünften Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt:
  • 0 ≤ a ≤ 1;
  • 0 ≤ b ≤ 0,5;
  • 0 ≤ c/e ≤ 0,05;
  • 0 ≤ d/e ≤ 0,25;
  • 1,9 ≤ e ≤ 4;
  • 0 ≤ f ≤ 20
    • Bevorzugt sind hierbei schwerlösliche Alkalisilikate, die einen gewissen Gehalt an Erdalkaliionen (Magnesium und/oder Calcium), Bor und/oder Phosphor aufweisen.
    Als Sprengmittel kommen insbesondere in Frage Stärke und Stärke-Derivate, Cellulose und Cellulosederivate, beispielsweise mikrokristalline Cellulose, CMC MC, Alginsäure und deren Salze, Carboxymethylamylopectin, Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpolypyrrolidon. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Cellulose in Form von kompaktiertem Holzstoff wie TMP (thermo mechanical pulp) oder CTMP (chemo thermo mechanical pulp). Solche Produkte sind beispielsweise unter den Typenbezeichnungen Arbocel®-B und Arbocel®-BC (Buchencellulose), Arbocel®-BE (Buchen-Sulfit-Cellulose), Arbocel®-B-SCH (Baumwollcellulose), Arbocel®-FIC (Fichtencellulose) sowie weiteren Arbocel®-Typen (Arbocel®-TF-30-HG) von der Firma Rettenmaier erhältlich. Insbesondere bevorzugt sind solche Cellulosen die ein durchschnittliches Verhältnis Faserlänge zu Durchmesser von 16 bis 1, vorzugsweise 10 bis 4 aufweisen. Derartige Produkte sind unter der Bezeichnung Arbocel® TIC 200 und Arbocel® FDY 600 der Firma Rettenmaier erhältlich. Bevorzugt sind außerdem mikrokristalline Cellulosen wie zum Beispiel die Hewetten®- (z.B. Hewetten 200) und Vivapur-Typen (z.B. Vivapur 200).
    Bevorzugt besteht das Cogranulat zu 1 bis 30 % aus Sprengmittel und zu 70 bis 99 % aus Alkalischichtsilikat. Besonders bevorzugt sind geringere Cellulosegehalte, vor allem zwischen 5 und 19 %. Als weitere Inhaltsstoffe können die Cogranulate zwischen 1 und 30 % Granulierhilfsmittel und Phlegmatisierungsmittel oder auch zusätzliche desintegrationsunterstützende Komponenten enthalten.
    Granulierhilfsmittel und Phlegmatisierungsmittel sind Wasser, Wasserglas, Polyethylenglykol, nichtionische Tenside, anionische Tenside, Polycarboxylatcopolymer, Glycerin oder Ethylenglycol.
    Desintegrationsunterstützende Komponenten sind leichtlösliche Materialien im allgemeinen Alkalicarbonate, -hydrogencarbonate, -silicate, -sulfate, -hydrogensulfate, -halogenide, -phosphate, -dihydrogenphosphate, hydrogenphosphate, -borate, organische Säuren und deren Salze (Citrate, Acetate, Formiate, Ascorbate usw) oder gut lösliche organische Verbindungen (z.B. Harnstoff). Leichtlösliche Materialien helfen dabei, während der Desintegrationsphase der Tablette die Porosität aufrechtzuerhalten oder zu erhöhen. Vorteilhaft sind Hydratwasserbildende Substanzen, besonders bevorzugt solche, deren Kristallgitter sich durch Kristallwassereinbau ausdehnt.
    Auch quellende Materialien wie zum Beispiel Smectite, Polyvinylpyrrolidone, Stärken können als desintegrationsunterstützende Komponente eingesetzt werden.
    Als desintegrationsunterstützende Komponenten kommen auch Substanzen in Frage, die unter Gasentwicklung miteinander oder mit Wasser reagieren. Bevorzugt sind hier Kombinationen aus fester Säure und Salz einer (in Wasser) unbeständigen Säure. Besonders bevorzugt sind Soda und Citronensäure und Natriumhydrogencarbonat und Citronensäure.
    Ebenfalls zu diesem Zweck geeignet sind auch durch thermische, katalytische oder enzymatische Zersetzung Sauerstoff entwickelnde Substanzen, z.B. anorganische und/oder organische Peroxide sowie Substanzen, die mit Wasser selbst unter Gasentwicklung reagieren: z.B. Peroxide, Gashydrate und eingeschlossene Gase enthaltende Salze.
    Das erfindungsgemäße Cogranulat besitzt bevorzugt einen Staubanteil von mehr als 2 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 5 Gew.-% und bevorzugt einen Anteil von 500 bis 1500µm von mehr als 60 Gew.-%, und besonders bevorzugt mehr als 70 Gew.-%.
    Das erfindungsgemäße Cogranulat wird in der Weise hergestellt, daß zunächst Schichtsilikate und Sprengmittel gemischt werden. Gegebenenfalls kann ein Granulierhilfsmittel oder Phlegmatisierungsmittel zugesetzt werden. Danach wird das Material durch Pressgranulierung verdichtet und durch Mahlen und Sieben aufbereitet.
    Die Pressgranulierung erfolgt durch Rollkompaktierung, Brikettierung etc. Bei der Rollkompaktierung ist ein Pressdruck von 1 kN/cm bis 30 kN/cm bevorzugt und ein Pressdruck von 2 kN/cm bis 20 kN/cm besonders bevorzugt.
    Für die Mahlung des kompaktierten Rohmaterials sind Kugel-, Pendelrollen-, Walzen-, Luftstrahl-, Hammer- und Prallmühlen geeignet. Wahlweise können Mahlhilfsstoffe zugesetzt werden.
    Die erfindungsgemäßen Cogranulate können Verwendung finden in Wasch- und Reinigungsmitteln. Bevorzugt sind hier tablettenförmige Vollwasch-, Colorwasch-, Spezialwasch- und Maschinengeschirrspülmittel. Vollwaschmittel sind ausgewogene Formulierungen mit dem Ziel einer möglichst hohen Waschwirkung. Colorwaschmittel sollen vor allem Farbtextilien schonen hinsichtlich Ausbleichen und Verwaschen der Farben und Verfilzen der Fasern. Spezialwaschmittel zielen auf enge Anwendungsgebiete wie Fleckensalze, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel und gewerbliche Wäsche etc.
    Maschinengeschirrreiniger dienen der häuslichen oder gewerblichen Reinigung von Geschirr, Besteck etc.
    Der Gehalt von Cogranulat in den Wasch- und Reinigungsmitteln kann je nach Einsatzzweck schwanken. Bevorzugt ist eine effektive Cellulosemenge von 1 bis 15 %, besonders bevorzugt von 4 bis 10 %, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- und Reinigungsmittel. Dies kann erzielt werden durch Cogranulatmengen von 3 bis 95 %, besonders bevorzugt 13 bis 70 %.
    In Wasch- und Reinigungsmitteln werden häufig Builderkombinationen eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder. Cobuilder sind kristalline Aluminosilicate und/oder monomere Carbonsäuren und deren Salze und/oder oligomere Polycarbonsäuren und deren Salze und/oder polymere Carbonsäuren und deren Salze und/oder Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate und/oder kristalline Alkalisilicate mit einem Kristallgitter ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilikate.
    Weiterhin ist es möglich, Schichtsilicate sowohl im Cogranulat als auch zusätzlich getrennt davon einzusetzen. Bevorzugt sind ebenfalls 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilicat. Besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend ebenfalls 3 bis 95 % Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilicat.
    Darüberhinaus enthalten Wasch- und Reinigungsmittel mehrere Tenside, die nichtionischer, anionischer, kationischer oder zwitterionischer Natur sein können. Von den nichtionischen Tensiden sind die Alkylethoxylate wichtig. Überraschend wurde gefunden, dass vor allem solche auf Basis von C11-Oxoalkoholen und Methylesterethoxylate eine günstige Wirkung auf die Tablettendesintegration haben. Bei den Methylesterethoxylaten sind C12-14-Alkylderivate mit 8 EO-Einheiten und C8-10-Alkylderivate mit 10 EO-Einheiten besonders bevorzugt.
    Bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 60 % Tensid, insbesondere solche Formulierungen, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 60 % Tensid und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilicat enthalten.
    In Wasch- und Reinigungsmittel dienen bleichaktive Substanzen zur Keimzerstörung, -reduzierung und Fleckentfernung. Bleichaktive Substanzen sind z.B. Perborate, Percarbonate, Persulfate, organische Peroxide, Enzyme, Bleichkatalysatoren auf Schwermetallbasis etc.
    Bevorzugt sind folgende Verhältnisse: 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen; ebenfalls bevorzugt sind die Verhältnisse: 3 bis 95 % Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilicat.
    Ferner sind Wasch- und Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzungen bevorzugt:
  • 1) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 60 % Tensid;
  • 2) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 60 % Tensid und 0,5 bis 70 % Schichtsilicat;
  • 3) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen;
  • 4) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % Schichtsilicat;
  • 5) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 60 % Tensid und 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen;
  • 6) 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 60 % Tensid und 0,5 bis 60 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % Schichtsilicat.
    • Es ist weiterhin möglich, das Cogranulat anzufärben. Bevorzugte Konzentrationsbereiche sind 50 bis 99 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,01 bis 10 % Farbstoff/Pigment. Geeignete Farbstoffe können vor allem die Sandolan-Typen (Sandolan Walkblau N-BL 150) oder auch Telon-Typen (Telon Blau AFN, Fa. DyStar) sein. Auch Pigmente wie Patentblau (Fa. DyStar) sind einsetzbar.
    Die Wasch- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Cogranulate enthalten, können als Pulver oder als Tabletten vorliegen. Für die Tablettierung der Waschmittel sind Pressdrucke von 0,08 bis 3,8 kN/cm2 bevorzugt und von 0,5 bis 2,3 kN/cm2 besonders bevorzugt.
    Für die Tablettierung der Maschinengeschirreiniger sind Pressdrucke von 0,7 bis 14,2 kN/cm2 bevorzugt und besonders bevorzugt Drücke von 2,8 bis 10 kN/cm2.
    Die Tabletten können zylinderförmig oder quaderförmig sein oder auch weitgehend beliebige geometrische Formen annehmen. Im Falle des Zylinders kann das Verhältnis von Radius zu Höhe zwischen 0,25 bis 4 betragen. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Bevorzugt ist auch die mehrstufige Verpressung. Hierbei werden beliebige Anteile der Formulierung in mehreren Schritten nacheinander aufeinander gepresst, so dass sich mehrere Schichten ergeben. Im Falle von zwei Schichten ist ein Volumenverhältnis der beiden Anteile von 1 zu 10 bis 10 zu 1 bevorzugt. Dies gilt sinngemäß auch für mehr als zwei Schichten.
    Gegenstand der Erfindung sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % Tensid enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Tensid enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    Bestimmung der Kornverteilung mit dem Microtrac Granulometer Die Teilchengröße in der Dispersion wird mit Hilfe eines Granulometer Microtrac ASVR/FRA der Fa. Leeds u. Northrup bestimmt. Gemessen wird die Reflexion bzw. Beugung eines Laserstrahls beim Durchdringen der Dispersion. 400ml Ethanol werden durch die Lasermesszelle gepumpt. Automatisch wird die Festkörperprobe (z.B. 70mg) zudosiert und nach 10 min die Teilchengrößenverteilung bestimmt. Die Auswertungseinheit des Gerätes berechnet den d90-Wert.
    Löslichkeitstest
    Dazu werden in einem 1 l Becherglas 950 ml Leitungswasser (Wasserhärte 15 Grad deutscher Härte) auf 30°C temperiert und mit einem Magnetrührer gerührt. Die Waschmitteltablette wird in einen Metallsiebeinsatz (Siebweite 5 mm), der seinerseits in die Flüssigkeit untertaucht, gelegt. Die Tablette ist ca. 2 cm von der Flüssigkeit bedeckt. Die Zeit, die vergeht, bis die Tablette durch das Sieb gefallen ist, wird mit einer Laborstoppuhr als Lösezeit in Sekunden bestimmt.
    Rollkompaktieren
    In einem Rollkompaktor (Firma Hosokawa-Bepex, Typ: L200/50P) wird das Ausgangsmaterial mit Hilfe einer Stopfschnecke zwischen die Kompaktorwalzen befördert (Einstellung: Stufe 2 bis 3). Dies geschieht so schnell, dass bei einer Auflegelänge von 50mm der gewünschte Pressdruck entsteht. Die Walzenumdrehung wird auf Stufe 2 gestellt und der Walzenspalt beträgt 0,1 mm. Die entstehenden Schülpen (Länge: ca. 50mm, Dicke: ca. 2-5 mm, Breite ca. 10-15 mm) werden in einer Hammermühle (Fa. Alpine, Typ UPZ) mit einem Sieblochdurchmesser von 5 mm bei einer Umdrehungszahl von 600 bis 1400 Upm gebrochen.
    Herstellung von Kornfraktionen
    Von dem gebrochenen rollkompaktierten Produkt wird auf einem Elektroschwingsieb (Fa. Siemens) mit eingebautem 1 mm-Sieb zunächst das Grobkorn abgetrennt. Von dem Siebdurchgang wird mit einem zweiten Sieb (500 µm) das Unterkorn abgetrennt. Das auf dem Sieb zurückbleibende Material ist das Zielprodukt.
    Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 1
    Zeolith A / bzw. handelsübliches SKS-6 Pulver, Soda und PCA Pulver werden in einem Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) gut vermischt und dann die Tenside AE bzw. MEE aufgesprüht und nachgemischt. Dann werden die weiteren Komponenten (Citronensäure, Hydrogencarbonat, LAS) zugemischt. Zuletzt werden vorsichtig TAED, Percarbonat, Cellulose bzw. Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat untergemischt.
    Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 2
    In den flüssigen Tensidkomponenten (AE bzw MEE) werden gegebenenfalls optische Aufheller gelöst. Diese Lösung wird in einem Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) auf vorher gut vermischte feste Komponenten (Zeolith A, Phosphat, PCA, Soda, Hydrogencarbonat, Sulfat) gesprüht. Die weiteren Komponenten (LAS, SAS, Seife, Antischaum, Phosphonat, PVP, SRP, CMC) werden danach untergemischt. Zuletzt werden vorsichtig TAED, Perborat bzw. Percarbonat, Enzyme, Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat untergemischt.
    Herstellung der Test-Maschinengeschirrreiniger
    In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige wurden die Komponenten Phosphat, Silikat, Soda, Natriumcitrat, Polymer vorgelegt und gut gemischt. Dann wird das Alkylethoxylat aufgesprüht. Enzyme, Parfüm, Percarbonat oder Perborat, TAED und Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat werden zum Schluss untergemischt.
    Tablettierung von Waschmitteln
    Zur Tablettierung wird das vorgemischte Testwaschmittel mit einer Tablettenpresse der Fa. Matra in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen 3,8 und 0,08 kN/cm2 betragen. Der Pressling hat den Durchmesser 41 mm und, je nach Einwaage, eine Höhe von z.B. 18 mm und ein Gewicht von z.B. 40 g.
    Tablettierung von Maschinengeschirrreinigem
    Zur Tablettierung wird die vorgemischte Maschinengeschirrreinigerformulierung mit einer Tablettenpresse der Fa. Matra in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen 14,2 und 0,7 kN/cm2 betragen. Der Pressling hat den Durchmesser 30 mm und, je nach Einwaage, eine Höhe von z.B. 20 mm und ein Gewicht von z.B. 25 g.
    Beispiel 1
    Ein Schichtsilikat wurde nach EP-B-0 164 514 hergestellt, indem 150 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O=15,5/30/54,5 (Gew.-%) in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet wurden zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 82,5%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch viermal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 60 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 7,65 kg mit 1350 g Arbocell® FIC 200 in einem Fassmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und zu einem Rohkompaktat gebrochen. 3 kg wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 2
    3 kg des Rohkompaktates aus Beispiel 1 wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 710 µm verarbeitet.
    Beispiel 3
    3 kg des Rohkompaktates aus Beispiel 1 wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 2360 µm verarbeitet.
    Beispiel 4
    Von dem Silikatpulver aus Beispiel 1 wurden 2,43 kg mit 570 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wird entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" und bei einem Druck von 60 kN und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 5
    Von dem Silikatpulver aus Beispiel 1 wurden 2,1 kg mit 900 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000µm verarbeitet.
    Beispiel 6
    Ein Schichtsilikat wurde gemäß EP-A-0 731 058 hergestellt, indem 1319 g Dinatriumhydrogenphosphat dihydrat in 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 15,3/29,7/55 (Gew.-%) gelöst wurden und die Lösung wurde in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 83 %. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 7
    Ein schwerlösliches Alkalisilikat, wie auf Seite 3 beschrieben, wurde hergestellt, indem 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 15,1/29,9/55 (Gew.-%) in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet wurden zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 83%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. 2,55 kg dieses Silicatpulvers wurden mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 8
    Ein hochalkalisches kristallines Natriumsilikat - wie auf Seite 2/3 beschrieben - wurde hergestellt, indem 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 16,6/28,9/54,5 in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet wurden zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 83%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 9
    Ein kristallines Alkalischichtsilikat, wie auf Seite 2 beschrieben, wurde hergestellt, indem 810 g wasserfreies Natriumcarbonat in 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 15,3/29,7/55 gelöst wurde. Die Lösung wurde in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 82 %. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 20 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 10
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 9 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 11
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 9 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 100 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 12
    Von einem handelsüblichem SKS-6 Pulver (Alpha-Phase 15 %, Beta-Phase 10 %, Delta-Phase 75 %) wurden 7 kg 50 min lang mit einer Kugelmühle U 280A0 der Fa. Weite gemahlen, die innen metallausgekleidet ist und deren Trommel sich mit ca. 50 U/min dreht. Als Mahlkörper wurden 44 kg Porzellankugeln eingesetzt. Dieser Vorgang wurde mit neuem SKS-6 Pulver noch einmal wiederholt und die beiden Feinpulverchargen wurden vereinigt. Das resultierende Feinpulver zeigte folgende Analyse: d90 = 48µm (Microtrac) und die gleiche Phasenverteilung wie im Ausgangsprodukt. Von diesem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 13
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FDY 600 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 14
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,55 kg mit 450 g Sokalan ®HP50 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 15
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Natriumacetat-trihydrat in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 16
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Natriumcitrat-trihydrat in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    Beispiel 17
    Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Zitronensäure in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend der allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
    In den folgenden Beispielen sind einige Waschmittelformulierungen in verpreßter Form beschrieben. Die Zusammensetzung dieser Waschmittelformulierungen ergibt sich aus den folgenden Tabellen, in denen auch die entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Löslichkeitstest" gemessene Lösezeit angegeben ist. Die Herstellung der Waschmittelformulierungen erfolgte nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 1" für die Beispiele 18 bis 48 und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 2" für die Beispiele 49 bis 56 sowie der allgemeinen Vorschrift "Tablettierung von Waschmitteln". Die Formulierungen der Beispiele 57 bis 62 erfolgte nach den allgemeinen Vorschriften "Herstellung der Test-Maschinengeschirrreinigern" und "Tablettierung von Maschinengeschirrreinigern". Der Preßdruck betrug 10 kN, außer bei den Formulierungen der Beispiele 34, 57, 58, 59, 60, 61 und 62, wo mit einem Preßdruck von 50 kN gearbeitet wurde. Bei Beispiel 33 wurde mit einem Preßdruck von 5 kN gearbeitet.
    Beispiele 18 19 20 21 22 23
    Zeolith A [%] 9,7 9,7 - 9,7 9,7 9,7
    SKS-6 [%] 28,3 - 20,7 - 11
    Silicat Bsp. 1 [%] - 33,3 33,3 33,3 - -
    Silicat Bsp. 4 [%] - - - - 33,3 -
    Silicat Bsp. 5 [%] - - - - - 33,3
    FIC 200 [%] 5 - - - - -
    HCit [%] 5 5 - 5 5 -
    NaHC [%] 6 6 - 6 6
    LAS [%] 7 7 7 7 7 7
    AE 1 [%] 4 4 4 - - -
    MEE 1 [%] - - - 4 4 4
    Soda [%] 13 13 13 13 13 13
    PCA 1 [%] 4 4 4 4 4 4
    NaPC [%] 12 12 12 12 12 12
    TAED 1 [%] 5 5 5 5 5 5
    Sulfat [%] 1 1 1 1 1 1
    Lösezeit [s] 62 18 27 13 10 13
    Beispiele 24 25 26 27 28 29
    Zeolith A [%] 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
    Silicat Bsp. 6 [%] 33,3 33,3 - - - -
    Silicat Bsp. 7 [%] - - 33,3 - - -
    Silicat Bsp. 8 [%] - - - 33,3 - -
    Silicat Bsp. 10 [%] - - - - 33,3 -
    Silicat Bsp. 12 [%] - - - - - 33,3
    HCit [%] 5 5 5 5 5 5
    NaHC [%] 6 6 6 6 6 6
    LAS [%] 7 7 7 7 7 7
    AE 1 [%] - 2 - - - -
    MEE 1 [%] 4 2 4 4 4 4
    Soda [%] 13 13 13 13 13 13
    PCA 1 [%] 4 4 4 4 4 4
    NaPC [%] 12 12 12 12 12 12
    TAED 1 [%] 5 5 5 5 5 5
    Sulfat [%] 52,3 52,3 52,3 52,3 52,3 52,3
    Lösezeit [s] 13 18 12 14 12 13
    Beispiele 30 31 32 33 34 35 36
    Zeolith A [%] 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
    Silicat Bsp. 9 [%] 33,3 - - - - - -
    Silicat Bsp. 10 [%] - 33,3 - 33,3 33,3 - -
    Silicat Bsp. 11 [%] - - 33,3 - - - -
    Silicat Bsp. 2 [%] - - - - - 33,3 -
    Silicat Bsp. 3 [%] - - - - - 33,3
    HCit [%] 5 5 5 5 5 5 5
    NaHC [%] 6 6 6 6 6 6 6
    LAS [%] 7 7 7 7 7 7 7
    MEE 1 [%] 4 4 4 4 4 4 4
    Soda [%] 13 13 13 13 13 13 13
    PCA 1 [%] 4 4 4 4 4 4 4
    NaPC [%] 12 12 12 12 12 12 12
    TAED 1 [%] 5 5 5 5 5 5 5
    Sulfat [%] 45,3 45,3 45,3 45,3 45,3 35,3 45,3
    Lösezeit [s] 31 14 25 13 39 8 17
    Beispiele 37 38 39 40 41
    Zeolith A [%] 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
    SKS-6 [%] - 5 5 5
    Silicat Bsp. 13 [%] 33,3 - - - -
    Silicat Bsp. 14 [%] - 33,3 - - -
    Silicat Bsp. 15 [%] - - 33,3 - -
    Silicat Bsp. 16 [%] - - - 33,3 -
    Silicat Bsp. 17 [%] - - - - 33,3
    HCit [%] 5 5 2,7 2,7 -
    NaHC [%] 6 6 3,3 3,3 6
    LAS [%] 7 7 7 7 7
    MEE 1 [%] 4 4 4 4 4
    Soda [%] 13 13 13 13 13
    PCA 1 [%] 4 4 4 4 4
    NaPC [%] 12 12 12 12 12
    TAED 1 [%] 5 5 5 5 5
    Sulfat [%] 34,3 34,3 34,3 34,3 34,3
    Lösezeit [s] 19 23 12 13 12
    Beispiele 42 43 44 45 46 47 48
    Zeolith A [%] 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7 9,7
    Silicat Bsp. 1 [%] 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3
    HCit [%] 5 5 5 5 5 5 5
    NaHC [%] 6 6 6 6 6 6 6
    LAS [%] - 7 7 7 7 7 7
    SAS [%] 7 - - - - - -
    AE 1 [%] 4 - - - - - -
    AE 2 [%] - 4 - - - - -
    AE 3 [%] - - 4 - - - -
    AE 4 [%] - - - 4 - - -
    MEE 2 [%] - - - - 4 - -
    GA 1 [%] - - - - - 4 -
    GA 2 [%] - - - - - - 4
    Soda [%] 13 13 13 13 13 13 13
    PCA 1 [%] 4 4 4 4 4 4 4
    NaPC [%] 12 12 12 12 12 12 12
    TAED 1 [%] 5 5 5 5 5 5 5
    Sulfat [%] 45,3 45,3 45,3 45,3 45,3 35,3 45,3
    Lösezeit [s] 17 19 12 18 14 23 22
    Tabelle 6
    Beispiele 49 50 51 52 53 54 55 56
    Zeolith A [%] 18,7 18,7 40 24,7 24,7 16 - -
    Phosphat 1 [%] - - - - - - - 25
    Silicat Bsp. 1 [%] - - 34 - - - 9 -
    Silicat Bsp. 10 [%] - - - - - 40 -
    Silicat Bsp. 5 [%] 26,3 26,3 - 26,3 26,3 - - 26,3
    PCA 1 [%] 5 7 7 5 - 3 - 2
    Soda [%] 12 - - - 5 5,0 34 13
    NaHC [%] - 18 5 - - - - -
    NaPB mh [%] 18 - - - - - - -
    NaPC [%] - - - - - 21 14
    TAED 1 [%] 4 - - - - 7 2
    LAS [%] 8 8 - 10 30 - - 12
    SAS [%] - - 4 - - - 5 -
    AE 1 [%] 4 4 2 15 4 4 - 4,4
    MEE [%] - - - 10 3 13,9 - -
    Seife [%] 1 1 2 - - 13,1 1 -
    Antischaum [%] 1 1 - - - - -
    Enzym [%] 1 1,5 - 1,5 0,5 0,5 - -
    Enzym 3 [%] 0,5 1,5 - 1,5 0,5 0,5 - -
    Opt. Aufheller [%] 0,5 - - - 0,5 - - -
    Phosphonat 1 [%] - 0,2 - - - - - -
    HCit [%] - 2 5 - - - - -
    PVP [%] - 1 - - - - - -
    SRP [%] - 0,8 - - - - - -
    CMC [%] - 1 - - - - - -
    Sulfat [%] - 0,8 5,0 6,0 5,5 4,2 21,7 1,1
    Natriumchlorid [%] - - - - - - 1,7 -
    Beispiele 57 58 59 60 61 62
    Phosphat 2 [%] - - 25 35 20 20
    Meta ph [%] - - - - 40 3
    Silicat Bsp. 1 [%] - 15 - - - 47
    Silicat Bsp. 12 [%] - - - - 10 -
    Silicat Bsp. 4 [%] 20 - 20 20 - -
    Soda [%] 22,7 32,7 25 24,7 17,5 17
    Natriumhydroxid [%] - - - - 8 8
    HCit th [%] 30 25 - - - -
    NaPC [%] 10 10 - - - -
    NaPB mh [%] - - 10 10 - -
    NaDCC [%] - - - - 1 4
    PCA 2 [%] 7,5 7,5 5 3,5 - -
    TAED 2 [%] 5 5 2 2 - -
    Enzym 2 [%] 1 1 1,5 1 - -
    Enzym 3 [%] 2 2 25 2 - -
    AE 4 [%] 1,5 1,5 1,5 1,5 3,5 1
    Parfüm [%] 0,3 0,3 1,5 0,3 - -
    Sulfat [%] - - 6 - - -
    Übersicht über die in den Beispielen 18 bis 62 benutzten Produkte:
    AE 1:
    C14/C15-Oxoalkohol + 8 EO (z.B. Genapol® OAA 080, Clariant GmbH)
    AE 2:
    C14/C15-Oxoalkohol + 4 EO (z.B. Genapol OAA 040, Clariant GmbH)
    AE 3:
    C11-Oxoalkohol + 11 EO (Genapol UD 110, Clariant GmbH)
    AE 4:
    C16/C18-Fettalkohol + 20 EO (Genapol T 200, Clariant GmbH)
    AE 5:
    C10/C12-Ziegleralkohol + 4EO und 4 PO (Genapol 2822, Clariant GmbH)
    Antischaum:
    Polysiloxan (ASP3, Wacker)
    CMC:
    Carboxymethylcellulose (Tylose® 2000, Clariant GmbH)
    Enzym 1:
    Termamyl® 60 T (Solvay Enzymes)
    Enzym 2:
    Termamyl 120T (Solvay Enzymes)
    Enzym 3:
    Savinase® 6.0 TW (Solvay Enzymes)
    FIC 200:
    Cellulose (Arbocell® FIC 200, Rettenmaier)
    GA 1:
    Glucamid (GA 4096, Clariant GmbH)
    GA 2:
    C16/C18-Glucamid + PEG-5 Cocamide (Clariant GmbH)
    HCit:
    Citronensäure
    LAS:
    lineares Alkylbenzolsulfonat (Marlon®, Hüls)
    MEE 1:
    C8/C18-Methylesteroxethylat (10 EO)
    MEE 2:
    C12/C14-Methylesteroxethylat (8 EO)
    Meta ph:
    Metasilicat pentahydrat
    NaDCC:
    Natriumdichlordiisocyanurat
    NaHC:
    Natriumhydrogencarbonat
    NaPC:
    Natriumpercarbonat
    NaPB mh:
    Perboratmonohydrat
    Optischer Aufheller:
    Tinopal® CBS-X (Ciba)
    PCA 1:
    Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan® CP5, BASF)
    PCA 2:
    Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan 45, BASF)
    Phosphat 1:
    Na-tripolyphosphat (Thermphos NW)
    Phosphat 2:
    Na-tripolyphosphat (Makrophos 1018)
    PVP:
    Polyvinylpyrrolidon (Sokalan HP50, BASF)
    SAS:
    sek. Alkansulfonat (Hostapur SAS 93-G, Clariant GmbH)
    Seife:
    Liga Grundseife HM11E
    SRP:
    Oligomere Polyester (Soil release Polymers, SRC 2, Clariant GmbH)
    TAED 1:
    TAED 4049 (Clariant GmbH)
    TAED 2:
    TAED 3873 (Clariant GmbH)

    Claims (21)

    1. Cogranulate enthaltend Alkalischichtsilikate und Sprengmittel.
    2. Cogranulate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Cellulose als Sprengmittel enthalten.
    3. Cogranulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 30 Gew.-% Sprengmittel enthalten.
    4. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 19 Gew.-% Sprengmittel enthalten.
    5. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Granulierhilfsmittel, Phlegmatisierungsmittel und/oder desintegrationsunterstützende Komponenten enthalten.
    6. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 30 Gew.-% zusätzliche Granulierhilfsmittel, Phlegmatisierungsmittel und/oder desintegrationsunterstützende Komponenten enthalten.
    7. Verfahren zur Herstellung der Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst Schichtsilikat und Sprengmittel mischt, durch Pressgranulierung verdichtet und durch Mahlen und Sieben aufbereitet.
    8. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend ein Cogranulat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 in Tablettenform.
    9. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Cobuilder enthalten.
    10. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    11. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % Tensid enthalten.
    12. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    13. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    14. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % Tensid, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    15. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    16. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Cobuilder, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    17. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    18. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % Tensid enthalten.
    19. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % Tensid und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    20. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen enthalten.
    21. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 % Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70 % bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70 % zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
    EP00118915A 1999-09-11 2000-09-01 Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln Ceased EP1083216A3 (de)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE19943237A DE19943237A1 (de) 1999-09-11 1999-09-11 Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln
    DE19943237 1999-09-11

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP1083216A2 true EP1083216A2 (de) 2001-03-14
    EP1083216A3 EP1083216A3 (de) 2003-01-22

    Family

    ID=7921437

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP00118915A Ceased EP1083216A3 (de) 1999-09-11 2000-09-01 Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln

    Country Status (5)

    Country Link
    US (1) US6506722B1 (de)
    EP (1) EP1083216A3 (de)
    JP (1) JP2001089791A (de)
    KR (1) KR20010050392A (de)
    DE (1) DE19943237A1 (de)

    Cited By (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2002050234A1 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Unilever N.V. Cleaning compositions
    WO2002062933A1 (en) * 2001-02-05 2002-08-15 INEOS SILICAS LIMITED (formerly known as CROSFIELD LTD.) Disintegrants and a process for their manufacture
    WO2007101622A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Clariant International Ltd Cogranulate

    Families Citing this family (8)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE19943551A1 (de) * 1999-09-11 2001-03-15 Clariant Gmbh Schwerlösliches Alkalisilikat
    DE10056346A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Clariant Gmbh Builder-Zusammensetzung
    DE10121051A1 (de) * 2001-04-28 2002-10-31 Clariant Gmbh Builder-Zusammensetzung
    DE10319483A1 (de) 2003-04-30 2004-11-18 Brockhues Gmbh & Co. Kg Schnell zerfallendes Pigmentkonzentrat
    EP2333040B2 (de) * 2009-12-10 2019-11-13 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung
    EP2333039B2 (de) * 2009-12-10 2020-11-11 The Procter & Gamble Company Verfahren und Verwendung einer Geschirrspülmittelzusammensetzung
    US8470760B2 (en) 2010-05-28 2013-06-25 Milliken 7 Company Colored speckles for use in granular detergents
    JP2012111810A (ja) * 2010-11-22 2012-06-14 Kao Corp 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物

    Citations (9)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO1995021908A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablette mit buildersubstanzen
    DE4439083A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Henkel Kgaa Direktsynthese kristalliner Disilicate aus Wasserglaslösung
    US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
    WO1997017422A1 (en) * 1995-11-06 1997-05-15 Kao Corporation Method for producing crystalline alkali metal silicate granules and granular high density detergent
    WO1998000490A1 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing crystalline layered silicate and dianionic sulfated cleaning agent
    WO1998040463A1 (de) * 1997-03-13 1998-09-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasch- oder reinigungsaktive formkörper für den gebrauch im haushalt
    DE19723028A1 (de) * 1997-06-03 1998-12-10 Henkel Kgaa Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper
    DE19756696A1 (de) * 1997-12-19 1999-07-01 Clariant Gmbh Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente
    WO2000058435A1 (de) * 1999-03-25 2000-10-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builder-haltige tablette

    Family Cites Families (11)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
    YU221490A (sh) 1989-12-02 1993-10-20 Henkel Kg. Postupak za hidrotermalnu izradu kristalnog natrijum disilikata
    SK25593A3 (en) * 1990-09-28 1993-07-07 Procter & Gamble Polyhydroxy fatty acid amide surfactants in bleach containing detergent compositio
    DE19601063A1 (de) 1995-03-06 1996-09-12 Hoechst Ag Kristallines Natriumschichtsilikat
    EP0731058B1 (de) 1995-03-06 2000-07-26 Clariant GmbH Kristallines Natriumschichtsilikat
    US5981460A (en) * 1996-05-31 1999-11-09 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent
    DK65596A (da) * 1996-06-12 1997-12-13 Cleantabs As Vandblødgøringstabletter
    DE19707449C1 (de) 1997-02-25 1998-04-09 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von kristallinen Natriumsilikaten
    DE19709991C2 (de) * 1997-03-11 1999-12-23 Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co Waschmittelpreßling und Verfahren zu seiner Herstellung
    GB9711831D0 (en) * 1997-06-06 1997-08-06 Unilever Plc Cleaning compositions
    DE19925928A1 (de) 1998-07-08 2000-01-13 Clariant Gmbh Feinteiliges kristallines Natriumsilikat

    Patent Citations (9)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
    WO1995021908A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablette mit buildersubstanzen
    DE4439083A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Henkel Kgaa Direktsynthese kristalliner Disilicate aus Wasserglaslösung
    WO1997017422A1 (en) * 1995-11-06 1997-05-15 Kao Corporation Method for producing crystalline alkali metal silicate granules and granular high density detergent
    WO1998000490A1 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing crystalline layered silicate and dianionic sulfated cleaning agent
    WO1998040463A1 (de) * 1997-03-13 1998-09-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Wasch- oder reinigungsaktive formkörper für den gebrauch im haushalt
    DE19723028A1 (de) * 1997-06-03 1998-12-10 Henkel Kgaa Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper
    DE19756696A1 (de) * 1997-12-19 1999-07-01 Clariant Gmbh Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente
    WO2000058435A1 (de) * 1999-03-25 2000-10-05 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Builder-haltige tablette

    Cited By (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    WO2002050234A1 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Unilever N.V. Cleaning compositions
    WO2002062933A1 (en) * 2001-02-05 2002-08-15 INEOS SILICAS LIMITED (formerly known as CROSFIELD LTD.) Disintegrants and a process for their manufacture
    WO2007101622A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Clariant International Ltd Cogranulate

    Also Published As

    Publication number Publication date
    KR20010050392A (ko) 2001-06-15
    US6506722B1 (en) 2003-01-14
    JP2001089791A (ja) 2001-04-03
    DE19943237A1 (de) 2001-05-17
    EP1083216A3 (de) 2003-01-22

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP1043391B1 (de) Verdichtetes Sprengmittelgranulat für gepresste Formkörper; dessen Herstellung und Verwendung
    EP0738237B1 (de) Silikatische builder und ihre verwendung in wasch- oder reinigungsmitteln sowie mehrstoffgemische für den einsatz auf diesem sachgebiet
    DE69819542T3 (de) Reinigungsmittel
    EP0966518B1 (de) Wasch- oder reinigungsaktive formkörper für den gebrauch im haushalt
    EP1004656B1 (de) Verdichtetes Granulat, Herstellungsverfahren und Verwendung als Sprengmittel für gepresste Formkörper
    EP1007616B1 (de) Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive formkörper
    EP1043389B1 (de) Sprengmittelgranulat enthaltende Waschmitteltabletten
    DE69124334T2 (de) Detergenszusammensetzungen in Tablettenform
    EP1083216A2 (de) Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln
    EP1083149A2 (de) Kristallines Alkalischichtsilikat
    EP1113068A9 (de) Granulares Alkalischichtsilicat-Compound
    DE60210079T2 (de) Teilchenförmiges waschmittel mit zeolith
    EP0944549B1 (de) Verfahren zur herstellung von natriumpercarbonat
    EP1205537B1 (de) Builder-Zusammensetzung
    DE19525197A1 (de) Granularer Waschmittelbuilder
    EP1253189B1 (de) Builder-Zusammensetzung
    DE102006010670A1 (de) Cogranulate
    EP0612347A1 (de) Verfahren zur herstellung niederalkalischer, aktivchlor- und phosphatfreier maschinengeschirrspülmittel in form von schwergranulaten
    DE19901063A1 (de) Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper
    EP1083148A1 (de) Schwerlösliches Alkalisilikat
    DE4329394B4 (de) Gerüststoffkomponente für Wasch- oder Reinigungsmittel
    EP1235896B1 (de) Verfahren zur herstellung von verdichteten teilchen
    DE60224007T2 (de) Reinigungszusammensetzungen
    US20030036497A1 (en) Disintegration adjuncts for use in detergent and cleaning compositions
    EP1083147A2 (de) Hochalkalisches kristallines Natriumsilikat

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A2

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    PUAL Search report despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A3

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20030722

    AKX Designation fees paid

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    17Q First examination report despatched

    Effective date: 20040422

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN REFUSED

    RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

    Owner name: CLARIANT PRODUKTE (DEUTSCHLAND) GMBH

    18R Application refused

    Effective date: 20051023