DE19943237A1 - Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln - Google Patents
Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und SprengmittelnInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft Cogranulate aus Schichtsilikaten und Sprengmitteln, insbesondere Cellulose sowie Wasch- und Reinigungsmittel, die diese Cogranulate, bevorzugt in Tablettenform, enthalten.
Description
Die Erfindung betrifft Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln und deren Ver
wendung in Wasch- und Reinigungsmitteln in Tablettenform.
Aus WO 96/21908 sind bereits Tabletten zur Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln be
kannt, die erhalten werden durch Verpressen einer Mischung bestehend im wesentlichen aus
Schichtsilikaten und organischen Sprengmitteln wie zum Beispiel Cellulose oder Cellulosederiva
te. Beide Komponenten liegen als Pulver vor.
WO 98/40462 beschreibt Presslinge, die cellulosehaltiges Material in Granulatform enthalten,
WO 98/40463 beschreibt Tabletten, die Cellulose enthaltende Granulate und andere Bestandteile
enthalten. Diese anderen Bestandteile, die auch kristalline und amorphe Silikate mit umfassen,
können ebenfalls als Granulat vorliegen, das die Cellulose enthaltende Granulat ist aber in jedem
Fall frei von Silikaten.
Es wurde nun gefunden, daß Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und einem Sprengmittel vor
teilhaft für die Desintegration von Tabletten für Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden
können.
Gegenstand der Erfindung sind Cogranulate enthaltend Alkalischichtsilikate und Sprengmittel.
Bevorzugte Alkalischichtsilikate, die vorteilhaftenweise in den erfindungsgemäßen Cogranulaten
eingesetzt werden können, sind solche der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder
Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte
Werte für x 2,3 oder 4 sind. Derartige Schichtsilikate werden in der EP-B-0 164 514 beschrieben,
auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Bevorzugte Schichtsilikate sind dabei solche, in
denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als
auch delta-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei beta-Natriumdisilikat beispielswei
se nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der WO-A-91/08171 beschrieben ist. beta-
Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 7, delta-Natriumdisilikat ist unter der Bezeich
nung SKS 6 im Handel erhältlich (Handelsprodukte der Clariant GmbH).
Weitere Schichtsilikate, die bevorzugt für das erfindungsgemäße Cogranulat eingesetzt werden
können, sind in der DE-A-198 30 591.5 beschrieben. Es handelt sich dabei um ein feinteiliges kri
stallines schichtförmiges Natriumdisilikat der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder
Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, dadurch gekenn
zeichnet, daß es einen Gehalt von 0 bis 40 Gew.-% an alpha-Dinatriumdisilikat, 0 bis 40 Gew.-%
an beta-Dinatriumdisilikat, 40 bis 100 Gew.-% an delta-Dinatriumdisilikat und 0 bis 40 Gew.-%
an amorphen Anteilen sowie einen Siebrückstandsrest von weniger als 60% aufweist und frei von
Natriummetasilikat ist.
Die DE-A-196 01 063 beschreibt ein kristallines Natriumschichtsilicat der allgemeinen Formel
xNa2O.ySiO2.zP2O5 mit dem Verhältnis x zu y von 0,35 bis 0,6, dem Verhältnis x zu z von 1,75
bis 1200 und dem Verhältnis von y zu z von 4 bis 2800. Diese phosphorhaltigen Schichtsilicate
mit hoher Kristallinität und einem sehr hohen Calciumbindevermögen werden ebenfalls bevorzugt
für das erfindungsgemäße Cogranulat eingesetzt.
Erfindungsgemäß eingesetzt werden auch kristalline Alkalischichtsilikate der allgemeinen Formel
aMI 2O.bEO2.cX2O5.dZO3.SiO2.eH2O,
in der MI ein Alkalimetall, E ein Element der vierten Hauptgruppe, X ein Element der fünften
Hauptgruppe und Z ein Element der sechsten Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und
und weiterhin gilt:
0,25 ≦ a ≦ 6,25
2,5.10-4 ≦ b ≦ 5,63
0 ≦ c ≦ 2,81
0 ≦ d ≦ 5,63
0 ≦ e ≦ 15,3
2,5.10-4 ≦ b ≦ 5,63
0 ≦ c ≦ 2,81
0 ≦ d ≦ 5,63
0 ≦ e ≦ 15,3
Hierbei sind solche kristallinen Alkalischichtsilikate bevorzugt, die einen gewissen Gehalt an
Phosphor, Schwefel und/oder Kohlenstoff aufweisen.
Geeignete Silikate sind aber auch hochalkalische kristalline Natriumsilikate der Zusammensetzung
Na2O.xSiO2.yH2O
wobei x eine Zahl zwischen 1,2 und 2,1 und y eine Zahl zwischen 0 und 20 ist und das hochalkali
sche kristalline Natriumsilikat zu 70 bis 98 Gew.-% aus schichtförmigen Dinatriumdisilikaten und
zu 2 bis 30 Gew.-% aus nicht-schichtsilikatischen Natriumsilikaten der Formel
Na2O.vSiO2.wH2O
in der v eine Zahl zwischen 0,05 und 2 und w eine Zahl zwischen 0 und 20 ist, besteht.
Schließlich werden bevorzugt auch schwerlösliche Alkalisilikate eingesetzt, welche dadurch ge
kennzeichnet sind, daß sie Alkalischichtsilikate in fein verteilter Form in einer nicht-schicht
silikatischen Alkalisilikatumgebung der Formel xMI 2O.ySiO2, in der MI ein Alkalimetall und
y/x (1,9 bis 500) : 1 bedeutet, enthalten. Dabei entspricht das Alkalisilikat insgesamt der allgemei
nen Formel
aMI 2O.bMIIO.cX2O3.dZ2O5.eSiO2 .fH2O
in der MI ein Alkalimetall, MII ein Erdalkalimetall, X ein Element der dritten Hauptgruppe und Z
ein Element der fünften Hauptgruppe des Periodensystems bedeuten und weiterhin gilt:
0 ≦ a ≦ 1;
0 ≦ b ≦ 0,5;
0 ≦ c/e ≦ 0,05;
0 ≦ d/e ≦ 0,25;
1,9 ≦ e ≦ 4;
0 ≦ f ≦ 20
0 ≦ b ≦ 0,5;
0 ≦ c/e ≦ 0,05;
0 ≦ d/e ≦ 0,25;
1,9 ≦ e ≦ 4;
0 ≦ f ≦ 20
Bevorzugt sind hierbei schwerlösliche Alkalisilikate, die einen gewissen Gehalt an Erdalkaliionen
(Magnesium und/oder Calcium), Bor und/oder Phosphor aufweisen.
Als Sprengmittel kommen insbesondere in Frage Stärke und Stärke-Derivate, Cellulose und Cel
lulosederivate, beispielsweise mikrokristalline Cellulose, CMC MC, Alginsäure und deren Salze,
Carboxylmethylamylopectin, Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpolypyrrolidon.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Cellulose in Form von kompaktiertem Holzstoff
wie TMP (thermo mechanical pulp) oder CTMP (chemo thermo mechanical pulp). Solche Pro
dukte sind beispielsweise unter den Typenbezeichnungen Arbocel®-B und Arbocel®-BC (Bu
chencellulose) Arbocel®-BE (Buchen-Sulfit-Cellulose), Arbocel®-B-SCH (Baumwollcellulose)
Arbocel®-FIC (Fichtencellulose) sowie weiteren Arbocel®-Typen (Arbocel®-TF-30-HG) von
der Firma Rettenmaier erhältlich. Insbesondere bevorzugt sind solche Cellulosen die ein durch
schnittliches Verhältnis Faserlänge zu Durchmesser von 16 bis 1, vorzugsweise 10 bis 4 aufwei
sen. Derartige Produkte sind unter der Bezeichnung Arbocel® TIC 200 und Arbocel® FDY 600
der Firma Rettenmaier erhältlich. Bevorzugt sind außerdem mikrokristalline Cellulosen wie zum
Beispiel die Hewetten®- (z. B. Hewethen 200) und Vivapur-Typen (z. B. Vivapur 200).
Bevorzugt besteht das Cogranulat zu 1 bis 30% aus Sprengmittel und zu 70 bis
99% aus Alkalischichtsilikat. Besonders bevorzugt sind geringere Cellulosegehalte, vor allem
zwischen 5 und 19%. Als weitere Inhaltsstoffe können die Cogranulate zwischen 1 und 30%
Granulierhilfsmittel und Phlegmatisierungsmittel oder auch zusätzliche desintegrationsunterstüt
zende Komponenten enthalten.
Granulierhilfsmittel und Phlegmatisierungsmittel sind Wässer, Wasserglas, Polyethylenglykol,
nichtionische Tenside, anionische Tenside, Polycarboxylatcopolymer, Glycerin oder Ethylengly
col.
Desintegrationsunterstützende Komponenten sind leichtlösliche Materialien im allgemeinen Alka
licarbonate, -hydrogencarbonate, -silicate, -sulfate, -hydrogensulfate, -halogenide, -phosphate,
-dihydrogenphosphate, hydrogenphosphate, -borate, organische Säuren und deren Salze (Citrate,
Acetate, Formiate, Ascorbate usw) oder gut lösliche organische Verbindungen (z. B. Harnstoff).
Leichtlösliche Materialien helfen dabei, während der Desintegrationsphase der Tablette die Poro
sität aufrechtzuerhalten oder zu erhöhen. Vorteilhaft sind Hydratwasserbildende Substanzen, be
sonders bevorzugt solche, deren Kristallgitter sich durch Kristallwassereinbau ausdehnt.
Auch quellende Materialien wie zum Beispiel Smectite, Polyvinylpyrrolidone, Stärken können als
desintegrationsunterstützende Komponente eingesetzt werden.
Als desintegrationsunterstützende Komponenten kommen auch Substanzen in Frage, die unter
Gaseintwicklung miteinander oder mit Wasser reagieren. Bevorzugt sind hier Kombinationen aus
fester Säure und Salz einer (in Wasser) unbeständigen Säure. Besonders bevorzugt sind Soda und
Citronensäure und Natriumhydrogencarbonat und Citronensäure.
Ebenfalls zu diesem Zweck geeignet sind auch durch thermische, katalytische oder enzymatische
Zersetzung Sauerstoff entwickelnde Substanzen, z. B. anorganische und/oder organische Peroxi
de sowie Substanzen, die mit Wasser selbst unter Gasentwicklung reagieren: z. B. Peroxide, Gas
hydrate und eingeschlossene Gase enthaltende Salze.
Das erfindungsgemäße Cogranulat besitzt bevorzugt einen Staubanteil von mehr als 2 Gew.-%,
besonders bevorzugt mehr als 5 Gew.-% und bevorzugt einen Anteil von 500 bis 1500 µm von
mehr als 60 Gew.-%, und besonders bevorzugt mehr als 70 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Cogranulat wird in der Weise hergestellt, daß zunächst Schichtsilikate und
Sprengmittel gemischt werden. Gegebenenfalls kann ein Granulierhilfsmittel oder Phlegmatisie
rungsmittel zugesetzt werden. Danach wird das Material durch Pressgranulierung verdichtet und
durch Mahlen und Sieben aufbereitet.
Die Pressgranulierung erfolgt durch Rollkompaktierung, Brikettierung etc. Bei der Rollkompak
tierung ist ein Pressdruck von 1 kN/cm bis 30 kN/cm bevorzugt und ein Pressdruck von 2 kN/cm
bis 20 kN/cm besonders bevorzugt.
Für die Mahlung des kompaktierten Rohmaterials sind Kugel-, Pendelrollen-, Walzen-, Luft
strahl-, Hammer- und Prallmühlen geeignet. Wahlweise können Mahlhilfsstoffe zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Cogranulate können Verwendung finden in Wasch- und Reinigungsmit
teln. Bevorzugt sind hier tablettenförmige Vollwasch-, Colorwasch-, Spezialwasch- und Maschi
nengeschirrspülmittel. Vollwaschmittel sind ausgewogene Formulierungen mit dem Ziel einer
möglichst hohen Waschwirkung. Colorwaschmittel sollen vor allem Farbtextilien schonen hin
sichtlich Ausbleichen und Verwaschen der Farben und Verfilzen der Fasern. Spezialwaschmittel
zielen auf enge Anwendungsgebiete wie Fleckensalze, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel und
gewerbliche Wäsche etc.
Maschinengeschirrreiniger dienen der häuslichen oder gewerblichen Reinigung von Geschirr, Be
steck etc.
Der Gehalt von Cogranulat in den Wasch- und Reinigungsmitteln kann je nach Einsatzzweck
schwanken. Bevorzugt ist eine effektive Cellulosemenge von 1 bis 15%, besonders bevorzugt
von 4 bis 10%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- und Reinigungsmittel. Dies kann erzielt
werden durch Cogranulatmengen von 3 bis 95%, besonders bevorzugt 13 bis 70%.
In Wasch- und Reinigungsmitteln werden häufig Builderkombinationen eingesetzt. Bevorzugt sind
hierbei 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder. Cobuilder
sind kristalline Aluminosilicate und/oder monomere Carbonsäuren und deren Salze und/oder oli
gomere Polycarbonsäuren und deren Salze und/oder polymere Carbonsäuren und deren Salze
und/oder Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate und/oder kristalline Alkalisilicate mit
einem Kristallgitter ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilikate.
Weiterhin ist es möglich, Schichtsilicate sowohl im Cogranulat als auch zusätzlich getrennt davon
einzusetzen. Bevorzugt sind ebenfalls 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5
bis 70% zusätzliches Schichtsilicat. Besonders bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel ent
haltend ebenfalls 3 bis 95% Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder und
0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilicat.
Darüberhinaus enthalten Wasch- und Reinigungsmittel mehrere Tenside, die nichtionischer, anio
nischer, kationischer oder zwitterionischer Natur sein können. Von den nichtionischen Tensiden
sind die Alkylethoxylate wichtig. Überraschend wurde gefunden, dass vor allem solche auf Basis
von C11-Oxoalkoholen und Methylesterethoxylate eine günstige Wirkung auf die Tablettendesin
tegration haben. Bei den Methylesterethoxylaten sind C12-14-Alkylderivate mit 8 EO-Einheiten und
C8-10-Alkylderivate mit 10 EO-Einheiten besonders bevorzugt.
Bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-
Cogranulat und 0,5 bis 60% Tensid, insbesondere solche Formulierungen, die 3 bis 95%
Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 60% Tensid und 0,5 bis 70% zusätzliches
Schichtsilicat enthalten.
In Wasch- und Reinigungsmittel dienen bleichaktive Substanzen zur Keimzerstörung,
-reduzierung und Fleckentfernung. bleichaktive Substanzen sind z. B. Perborate, Percarbonate,
Persulfate, organische Peroxide, Enzyme, Bleichkatalysatoren auf Schwermetallbasis etc.
Bevorzugt sind folgende Verhältnisse: 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5
bis 60% bleichaktive Substanzen; ebenfalls bevorzugt sind die Verhältnisse: 3 bis 95% Schichtsi
licat/Cellulose-Cogranulat und 0,5 bis 60% bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% zusätzli
ches Schichtsilicat.
Ferner sind Wasch- und Reinigungsmittel der folgenden Zusammensetzungen bevorzugt:
- 1. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 60% Tensid;
- 2. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 60% Tensid und 0,5 bis 70% Schichtsilicat;
- 3. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder 0,5 bis 60% bleichaktive Substanzen;
- 4. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder 0,5 bis 60% bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% Schichtsilicat;
- 5. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 60% Tensid und 0,5 bis 60% bleichaktive Substanzen;
- 6. 3 bis 95% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 60% Tensid und 0,5 bis 60% bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% Schichtsilicat.
Es ist weiterhin möglich, das Cogranulat anzufärben. Bevorzugte Konzentrationsbereiche sind 50
bis 99% Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,01 bis 10% Farbstoff/Pigment. Geeignete
Farbstoffe können vor allem die Sandolan-Typen (Sandolan Walkblau N-BL 150) oder auch Te
lon-Typen (Telon Blau AFN, Fa. DyStar) sein. Auch Pigmente wie Patentblau (Fa. DyStar) sind
einsetzbar.
Die Wasch- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Cogranulate enthalten, können als
Pulver oder als Tabletten vorliegen. Für die Tablettierung der Waschmittel sind Pressdrucke von
0,08 bis 3,8 kN/cm2 bevorzugt und von 0,5 bis 2,3 kN/cm2 besonders bevorzugt.
Für die Tablettierung der Maschinengeschirrreiniger sind Pressdrucke von 0,7 bis 14,2 kN/cm2
bevorzugt und besonders bevorzugt Drücke von 2,8 bis 10 kN/cm2.
Die Tabletten können zylinderförmig oder quaderförmig sein oder auch weitgehend beliebige
geometrische Formen annehmen. Im Falle des Zylinders kann das Verhältnis von Radius zu Höhe
zwischen 0,25 bis 4 betragen. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Be
vorzugt ist auch die mehrstufige Verpressung. Hierbei werden beliebige Anteile der Formulierung
in mehreren Schritten nacheinander aufeinander gepresst, so dass sich mehrere Schichten ergeben.
Im Falle von zwei Schichten ist ein Volumenverhältnis der beiden Anteile von 1 zu 10 bis 10 zu 1
bevorzugt. Dies gilt sinngemäß auch für mehr als zwei Schichten.
Gegenstand der Erfindung sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95%
Schichtsilicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat
enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% Tensid enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70% zu
sätzliches Schichtsilikat enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70%
bleichaktive Substanzen enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid, 0,5 bis 70% bleichak
tive Substanzen und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen
enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen und
0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Tensid enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat
enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen enthalten.
Bevorzugt sind auch Wasch- und Reinigungsmittel-Tabletten, die 3 bis 95% Schichtsili
cat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% zusätzliches
Schichtsilikat enthalten.
Die Teilchengröße in Dispersion wird mit Hilfe eines Granulometer Microtrac ASVR/FRA der Fa.
Leeds u. Northrup bestimmt. Gemessen wird die Reflexion bzw. Beugung eines Laserstrahls beim
Durchdringen der Dispersion. 400 ml Ethanol werden durch die Lasermesszelle gepumpt. Auto
matisch wird die Festkörperprobe (z. B. 70 mg) zudosiert und nach 10 min die Teilchengrößen
verteilung bestimmt. Die Auswertungseinheit des Gerätes berechnet den d90-Wert.
Dazu werden in einem 1 l Becherglas 950 ml Leitungswasser (Wasserhärte 15 Grad deutscher
Härte) auf 30°C temperiert und mit einem Magnetrührer gerührt. Die Waschmitteltablette wird in
einen Metallsiebeinsatz (Siebweite 5 mm), der seinerseits in die Flüssigkeit untertaucht, gelegt.
Die Tablette ist ca. 2 cm von der Flüssigkeit bedeckt. Die Zeit, die vergeht, bis die Tablette durch
das Sieb gefallen ist, wird mit einer Laborstoppuhr als Lösezeit in Sekunden bestimmt.
In einem Rollkompaktor (Firma Hosokawa-Bepex, Typ: L200/50P) wird das Ausgangsmaterial
mit Hilfe einer Stopfschnecke zwischen die Kompaktorwalzen befördert (Einstellung: Stufe 2 bis
3). Dies geschieht so schnell, dass bei einer Auflagelänge von 50 mm der gewünschte Pressdruck
entsteht. Die Walzenumdrehung wird auf Stufe 2 gestellt und der Walzenspalt beträgt 0,1 mm.
Die entstehenden Schülpen (Länge: ca. 50 mm, Dicke: ca. 2-5 mm, Breite ca.
10-15 mm) werden in einer Hammermühle (Fa. Alpine, Typ UPZ) mit einem Sieblochdurchmesser
von 5 mm bei einer Umdrehungszahl von 600 bis 1400 Upm gebrochen.
Von dem gebrochenen rollkompaktierten Produkt wird auf einem Elektroschwingsieb (Fa. Sie
mens) mit eingebautem 1 mm-Sieb zunächst das Grobkorn abgetrennt. Von dem Siebdurchgang
wird mit einem zweiten Sieb (500 µm) das Unterkorn abgetrennt. Das auf dem Sieb zurückblei
bende Material ist das Zielprodukt.
Zeolith A/bzw. handelsübliches SKS-6 Pulver, Soda und PCA Pulver werden in einem Haus
halts-Multimixer (Fa. Braun) gut vermischt und dann die Tenside AE bzw. MEE aufgesprüht und
nachgemischt. Dann werden die weiteren Komponenten (Citronensäure, Hydrogencarbonat, LAS)
zugemischt. Zuletzt werden vorsichtig TAED, Percarbonat, Cellulose bzw. Schichtsili
cat/Cellulose-Cogranulat untergemischt.
In den flüssigen Tensidkomponenten (AE bzw MEE) werden gegebenenfalls optische Aufheller
gelöst. Diese Lösung wird in einem Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) auf vorher gut vermischte
feste Komponenten (Zeolith A, Phosphat, PCA, Soda, Hydrogencarbonat, Sulfat) gesprüht. Die
weiteren Komponenten (LAS, SAS, Seife, Antischaum, Phosphonat, PVP, SRP, CMC) werden
danach untergemischt. Zuletzt werden vorsichtig TAED, Perborat bzw. Percarbonat, Enzyme,
Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat untergemischt.
In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige wurden die Komponenten Phosphat, Silikat, Soda,
Natriumcitrat, Polymer vorgelegt und gut gemischt. Dann wird das Alkylethoxylat aufgesprüht.
Enzyme, Parfüm, Percarbonat oder Perborat, TAED und Schichtsilicat/Cellulose-Cogranulat wer
den zum Schluss untergemischt.
Zur Tablettierung wird das vorgemischte Testwaschmittel mit einer Tablettenpresse der Fa. Matra
in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen 3,8 und 0,08 kN/cm2 betra
gen. Der Pressling hat den Durchmesser 41 mm und, je nach Einwaage, eine Höhe von z. B. 18 mm
und ein Gewicht von z. B. 40 g.
Zur Tablettierung wird die vorgemischte Maschinengeschirrreinigerformulierung mit einer Ta
blettenpresse der Fa. Matra in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen
14,2 und 0,7 kN/cm2 betragen. Der Pressling hat den Durchmesser 30 mm und, je nach Einwaage,
eine Höhe von z. B. 20 mm und ein Gewicht von z. B. 25 g.
Ein Schichtsilikat wurde nach EP-B-0 164 514 hergestellt, indem 150 kg Wasserglas mit einer
prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 15,5/30/54,5 (Gew.-%) in einem Laborzer
stäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet wurden zu einem amorphen Na
triumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 82,5%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden
in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde
noch viermal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 60 kg) wurde mit einem Backenbrecher
und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 7,65 kg mit 1350 g Ar
bocell® FIC 200 in einem Fassmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemei
nen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und zu einem
Rohkompaktat gebrochen. 3 kg wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Korn
fraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
3 kg des Rohkompaktates aus Beispiel 1 wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung
von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 710 µm verarbeitet.
3 kg des Rohkompaktates aus Beispiel 1 wurden nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung
von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 2360 µm verarbeitet.
Von dem Silikatpulver aus Beispiel 1 wurden 2,43 kg mit 570 g Arbocell FIC 200 in einem Tau
melmischer gemischt. Das Gemisch wird entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkom
paktieren" und bei einem Druck von 60 kN und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von
Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silikatpulver aus Beispiel 1 wurden 2,1 kg mit 900 g Arbocell FIC 200 in einem Tau
melmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkom
paktieren" bei einem Druck von 60 kN und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von
Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Ein Schichtsilikat wurde gemäß EP-A-0 731 058 hergestellt, indem 1319 g Dinatriumhydrogen
phosphat dihydrat in 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O
= 15,3/29,7/55 (Gew.-%) gelöst wurden und die Lösung wurde in einem Laborzerstäubungstroc
ker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem
Aktivstoffgehalt von 83%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen
(Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch einmal wieder
holt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheiben
mühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem
Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Roll
kompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift
"Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Ein schwerlösliches Alkalisilikat, wie auf Seite 3 beschrieben, wurde hergestellt, indem 60 kg
Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O = 15,1/29,9/55 (Gew.-%)
in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet wurden zu
einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 83%. 15 kg des amorphen Natri
umsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min ge
tempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit
einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. 2,55 kg dieses Silicatpulvers wurden
mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend
den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kW kompaktiert und
nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500
bis 1000 µm verarbeitet.
Ein hochalkalisches kristallines Natriumsilikat - wie auf Seite 2/3 beschrieben - wurde hergestellt,
indem 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung Na2O/SiO2/H2O =
16,6/28,9/54,5 in einem Laborzerstäubungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet
wurden zu einem amorphen Natriumsilikat mit einem Aktivstoffgehalt von 83%. 15 kg des amor
phen Natriumsilikates wurden in einem Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C
90 min getempert. Dies wurde noch einmal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg)
wurde mit einem Backenbrecher und einer Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver
wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch
wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN
kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer
Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Ein kristallines Alkalischichtsilikat, wie auf Seite 2 beschrieben, wurde hergestellt, indem 810 g
wasserfreies Natriumcarbonat in 60 kg Wasserglas mit einer prozentualen Zusammensetzung
Na2O/SiO2/H2O = 15,3/29,7/55 gelöst wurde. Die Lösung wurde in einem Laborzerstäu
bungstrocker (Sprühturm) der Fa. Anhydro sprühgetrocknet zu einem amorphen Natriumsilikat
mit einem Aktivstoffgehalt von 82%. 15 kg des amorphen Natriumsilikates wurden in einem
Muffelofen (Fa. Nabertherm, Typ W1000/H) bei 720°C 90 min getempert. Dies wurde noch ein
mal wiederholt. Das erkaltete Silicatpulver (ca. 24 kg) wurde mit einem Backenbrecher und einer
Scheibenmühle pulverisiert. Von dem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in
einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften
"Rollkompaktieren" bei einem Druck von 20 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift
"Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 9 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Tau
melmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkom
paktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Her
stellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 9 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Tau
melmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkom
paktieren" bei einem Druck von 100 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Her
stellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von einem handelsüblichem SKS-6 Pulver (Alpha-Phase 15%, Beta-Phase 10%, Delta-Phase 75%)
wurden 7 kg 50 min lang mit einer Kugelmühle U 280A0 der Fa. Weite gemahlen, die innen
metallausgekleidet ist und deren Trommel sich mit ca. 50 U/min dreht. Als Mahlkörper wurden
44 kg Porzellankugeln eingesetzt. Dieser Vorgang wurde mit neuem SKS-6 Pulver noch einmal
wiederholt, die beiden Feinpulverchargen vereinigt. Das resultierende Feinpulver zeigte folgende
Analyse: d90 = 48 µm (Microtrac) und die gleiche Phasenverteilung wie im Ausgangsprodukt. Von
diesem Silicatpulver wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 in einem Taumelmischer ge
mischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei
einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Korn
fraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,55 kg mit 450 g Arbocell FDY 600 in einem
Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Roll
kompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift
"Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,55 kg mit 450 g Sokalan ®HP50 in einem Tau
melmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den allgemeinen Vorschriften "Rollkom
paktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemeinen Vorschrift "Her
stellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Na
triumacetat-trihydrat in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den
allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach
der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis
1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Na
triumcitrat-trihydrat in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend den
allgemeinen Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach
der allgemeinen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis
1000 µm verarbeitet.
Von dem Silicatpulver aus Beispiel 12 wurden 2,1 kg mit 450 g Arbocell FIC 200 und 450 g Zi
tronensäure in einem Taumelmischer gemischt. Das Gemisch wurde entsprechend der allgemeinen
Vorschriften "Rollkompaktieren" bei einem Druck von 60 kN kompaktiert und nach der allgemei
nen Vorschrift "Herstellung von Kornfraktionen" zu einer Kornfraktion von 500 bis 1000 µm
verarbeitet.
In den folgenden Beispielen sind einige Waschmittelformulierungen in verpreßter Form beschrie
ben. Die Zusammensetzung dieser Waschmittelformulierungen ergibt sich aus den folgenden Ta
bellen, in denen auch die entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Löslichkeitstest" gemessene
Lösezeit angegeben ist. Die Herstellung der Waschmittelformulierungen erfolgte nach der allge
meinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 1" für die Beispiele 18 bis 48 und
nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel, Prozedur 2" für die Beispiele
49 bis 56 sowie der allgemeinen Vorschrift "Tablettierung von Waschmitteln". Die Formulierun
gen der Beispiele 57 bis 62 erfolgte nach den allgemeinen Vorschriften "Herstellung der Test-
Maschinengeschirrreinigern" und "Tablettierung von Maschinengeschirrreinigern". Der Preßdruck
betrug 10 kN, außer bei den Formulierungen der Beispiele 34, 57, 58, 59, 60, 61 und 62, wo mit
einem Preßdruck von 50 kN gearbeitet wurde. Bei Beispiel 33 wurde mit einem Preßdruck von 5 kN
gearbeitet.
Übersicht über die in den Beispielen 18 bis 62 benutzten Produkte:
AE 1: C14/C15-Oxoalkohol + 8 EO (z. B. Genapol® OAA 080, Clariant GmbH)
AE 2: C14/C15-Oxoalkohol + 4 EO (z. B. Genapol OAA 040, Clariant GmbH)
AE 3: C11-Oxoalkohol + 11 EO (Genapol UD 110, Clariant GmbH)
AE 4: C16/C18-Fettalkohol + 20 EO (Genapol T 200, Clariant GmbH)
AE 5: C10/C12-Ziegleralkohol + 4 EO und 4 PO (Genapol 2822, Clariant GmbH)
Antischaum: Polysiloxan (ASP3, Wacker)
CMC: Carboxymethylcellulose (Tylose® 2000, Clariant GmbH)
Enzym 1: Termamyl® 60 T (Solvay Enzymes)
Enzym 2 Termamyl 120 T, (Solvay Enzymes)
Enzym 3: Savinase® 6.0 TW (Solvay Enzymes)
FIC 200: Cellulose (Arbocell® FIC 200, Rettenmaier)
GA 1: Glucamid (GA 4096, Clariant GmbH)
GA 2: C16/C18-Glucamid + PEG-5 Cocamide (Clariant GmbH)
HCit: Citronensäure
LAS: lineares Alkylbenzolsulfonat (Marlon®, Hüls)
MEE 1: C8/C18-Methylesteroxethylat (10 EO)
MEE 2: C12/C14-Methylesteroxethylat (8 EO)
Meta ph: Metasilicat pentahydrat
NaDCC: Natriumdichlordiisocyanurat
NaHC: Natriumhydrogencarbonat
NaPC: Natriumpercarbonat
NaPB mh: Perboratmonohydrat
Optischer Aufheller: Tinopal® CBS-X (Ciba)
PCA 1: Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan® CP5, BASF)
PCA 2: Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan 45, BASF)
Phosphat 1: Na-tripolyphosphat (Thermphos NW)
Phosphat 2: Na-tripolyphosphat (Makrophos 1018)
PVP: Polyvinylpyrrolidon (Sokalan HP50, BASF)
SAS: sek. Alkansulfonat (Hostapur SAS 93-G, Clariant GmbH)
Seife: Liga Grundseife HM11E
SRP: Oligomere Polyester (Soll release Polymers, SRC 2, Clariant GmbH)
TAED 1: TAED 4049 (Clariant GmbH)
TAED 2: TAED 3873 (Clariant GmbH)
AE 1: C14/C15-Oxoalkohol + 8 EO (z. B. Genapol® OAA 080, Clariant GmbH)
AE 2: C14/C15-Oxoalkohol + 4 EO (z. B. Genapol OAA 040, Clariant GmbH)
AE 3: C11-Oxoalkohol + 11 EO (Genapol UD 110, Clariant GmbH)
AE 4: C16/C18-Fettalkohol + 20 EO (Genapol T 200, Clariant GmbH)
AE 5: C10/C12-Ziegleralkohol + 4 EO und 4 PO (Genapol 2822, Clariant GmbH)
Antischaum: Polysiloxan (ASP3, Wacker)
CMC: Carboxymethylcellulose (Tylose® 2000, Clariant GmbH)
Enzym 1: Termamyl® 60 T (Solvay Enzymes)
Enzym 2 Termamyl 120 T, (Solvay Enzymes)
Enzym 3: Savinase® 6.0 TW (Solvay Enzymes)
FIC 200: Cellulose (Arbocell® FIC 200, Rettenmaier)
GA 1: Glucamid (GA 4096, Clariant GmbH)
GA 2: C16/C18-Glucamid + PEG-5 Cocamide (Clariant GmbH)
HCit: Citronensäure
LAS: lineares Alkylbenzolsulfonat (Marlon®, Hüls)
MEE 1: C8/C18-Methylesteroxethylat (10 EO)
MEE 2: C12/C14-Methylesteroxethylat (8 EO)
Meta ph: Metasilicat pentahydrat
NaDCC: Natriumdichlordiisocyanurat
NaHC: Natriumhydrogencarbonat
NaPC: Natriumpercarbonat
NaPB mh: Perboratmonohydrat
Optischer Aufheller: Tinopal® CBS-X (Ciba)
PCA 1: Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan® CP5, BASF)
PCA 2: Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer (Sokalan 45, BASF)
Phosphat 1: Na-tripolyphosphat (Thermphos NW)
Phosphat 2: Na-tripolyphosphat (Makrophos 1018)
PVP: Polyvinylpyrrolidon (Sokalan HP50, BASF)
SAS: sek. Alkansulfonat (Hostapur SAS 93-G, Clariant GmbH)
Seife: Liga Grundseife HM11E
SRP: Oligomere Polyester (Soll release Polymers, SRC 2, Clariant GmbH)
TAED 1: TAED 4049 (Clariant GmbH)
TAED 2: TAED 3873 (Clariant GmbH)
Claims (21)
1. Cogranulate enthaltend Alkalischichtsilikate und Sprengmittel.
2. Cogranulate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Cellulose als Sprengmittel
enthalten.
3. Cogranulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 30 Gew.-%
Sprengmittel enthalten.
4. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
sie 5 bis 19 Gew.-% Sprengmittel enthalten.
5. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
sie zusätzlich Granulierhilfsmittel, Phlegmatisierungsmittel und/oder desintegrationsunterstüt
zende Komponenten enthalten.
6. Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
sie 1 bis 30 Gew.-% zusätzliche Granulierhilfsmittel, Phlegmatisierungsmittel und/oder desin
tegrationsunterstützende Komponenten enthalten.
7. Verfahren zur Herstellung der Cogranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst Schichtsilikat und Sprengmittel mischt, durch
Pressgranulierung verdichtet und durch Mahlen und Sieben aufbereitet.
8. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend ein Cogranulat gemäß einem oder mehreren der An
sprüche 1 bis 6 in Tablettenform.
9. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schicht
silicat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Cobuilder enthalten.
10. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% zusätzliches Schicht
silikat enthalten.
11. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% Tensid enthalten.
12. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70%
zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
13. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70%
bleichaktive. Substanzen enthalten.
14. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% Tensid, 0,5 bis 70%
bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
15. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder und 0,5 bis 70% bleichaktive Substan
zen enthalten.
16. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Cobuilder, 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen
und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
17. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsilikat enthalten.
18. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% Tensid enthalten.
19. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% Tensid und 0,5 bis 70% zusätzliches Schichtsili
kat enthalten.
20. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat und 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen enthalten.
21. Wasch- und Reinigungsmittel-Tablette, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95% Schichtsi
licat/Sprengmittel-Cogranulat, 0,5 bis 70% bleichaktive Substanzen und 0,5 bis 70% zusätz
liches Schichtsilikat enthalten.
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DE19943237A DE19943237A1 (de) | 1999-09-11 | 1999-09-11 | Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln |
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DE19943237A DE19943237A1 (de) | 1999-09-11 | 1999-09-11 | Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln |
Publications (1)
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EP (1) | EP1083216A3 (de) |
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