ES2218632T3 - Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza. - Google Patents

Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza.

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ES2218632T3 ES97121407T ES97121407T ES2218632T3 ES 2218632 T3 ES2218632 T3 ES 2218632T3 ES 97121407 T ES97121407 T ES 97121407T ES 97121407 T ES97121407 T ES 97121407T ES 2218632 T3 ES2218632 T3 ES 2218632T3
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Volker Thewes
Richard Dr. Mertens
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Thomas Dr. Muller
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UN COMPONENTE DE AGENTES DETERGENTES Y AGENTES DE LIMPIEZA EN POLVO, UN PROCESO PARA SU FABRICACION Y SU UTILIZACION.

Description

Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza.
El invento se refiere a un componente pulverulento (en forma de polvo) de agentes de lavado y limpieza, a un procedimiento para su preparación y a su utilización.
Los agentes de lavado y limpieza, usuales en el comercio, contienen un gran número de sustancias constituyentes (ingredientes), que cumplen una serie de diferentes funciones. Para la calidad de tales agentes de lavado y limpieza son importantes tanto el tipo y la cantidad de las sustancias constituyentes utilizadas, como también el tipo y el orden de sucesión de la reunión de estas sustancias constituyentes.
Así, los componentes principales en los modernos agentes de lavado de géneros textiles son, entre otros, agentes tensioactivos, agentes blanqueadores, álcalis para lavar y los denominados agentes mejoradores de detergencia (builder). Los componentes principales para agentes de limpieza y agentes para el lavado de vajillas son, correspondientemente, sobre todo agentes mejoradores de detergencia, blanqueadores, álcalis, dispersantes y enzimas.
Un ideal agente mejorador de detergencia para agentes de lavado de géneros textiles cumple una serie de funciones y contribuye considerablemente, por ejemplo, al ablandamiento (desendurecimiento) del agua. Además de ello, éste debería tener una capacidad lo más alta que sea posible de soporte para componentes líquidos y debería hacer posible un tamponamiento suficiente del baño de lavado.
Las agentes mejoradores de detergencia, empleados hasta ahora con la mayor frecuencia, son un tripolifosfato de sodio (NaTPP), las zeolitas A y P y los silicatos cristalinos, tales como, por ejemplo, Na_{2}Si_{2}O_{5}, que también es designado como SKS-6.
El ablandamiento o desendurecimiento del agua (la eliminación o fijación de los iones de calcio y/o magnesio que causan la dureza del agua) se efectúa de diversas maneras con los agentes mejoradores de detergencia antes mencionados. Así, el tripolifosfato de sodio se disuelve y forma con los iones de calcio y magnesio unos complejos solubles, que no perturban durante el proceso de lavado.
Por el contrario, las zeolitas y también los silicatos estratificados forman con los iones de calcio y magnesio unos complejos insolubles. En este caso, con las zeolitas se obtienen unas cantidades considerablemente más altas de complejos insolubles. Estas partículas, que se presentan como un material sólido en el baño de tratamiento de lavado, deben de ser mantenidas en suspensión por medio de adicionales sustancias constituyentes de agentes de lavado y no se deben depositar sobre las fibras textiles. Lo mismo es válido para otras partículas (sólidas) de suciedad y para los constituyentes de la dureza del agua, que se han precipitado eventualmente.
Los agentes de limpieza para la limpieza mecánica de vajillas deben de contener asimismo unos componentes que estén en situación de mantener en suspensión a la suciedad desprendida, e impedir una deposición renovada sobre el material lavado.
Apropiadas sustancias constituyentes de agentes de lavado, adicionales, son los denominados agentes conjuntos mejoradores de detergencia (cobuilder), que también son designados como compuestos polielectrolíticos. A ellas pertenecen ácido cítrico, ácido nitrilo-triacético, homo- y co-polímeros del ácido acrílico, un poli(ácido aspártico) y productos de oxidación del almidón. Las sustancias constituyentes antes mencionadas se pueden emplear también en agentes de limpieza y en agentes para el lavado de vajillas.
Presentan un interés especial los policarboxilatos, que se emplean como polímeros con un peso molecular de aproximadamente 2.000 a 100.000. Ellos constan de diversos ácidos carboxílicos y de los correspondientes monómeros. En agentes pulverulentos para el lavado de géneros textiles y también en agentes para el lavado de vajillas, ellos se emplean usualmente en forma de sus sales neutras de sodio, en estado sólido o también en una solución acuosa.
En agentes de lavado de géneros textiles de uso corriente, las proporciones de las agentes mejoradores de detergencia son usualmente de 10 a 40% en peso, y las de los agentes conjuntos mejoradores de detergencia son usualmente de 1 a 10% en peso, referidas a la cantidad total del agente pulverulento para el lavado de géneros textiles. Para los agentes de limpieza y para el lavado de vajillas, las adiciones cuantitativas están en un orden de magnitud similar.
Los agentes pulverulentos para el lavado de géneros textiles, que contienen silicatos cristalinos como agentes mejoradores de detergencia, requieren usualmente unas proporciones más pequeñas de agentes conjuntos mejoradores de detergencia que los que contienen solamente una zeolita A como agente mejorador de detergencia.
No obstante, la zeolita A no se puede emplear en agentes para el lavado de vajillas debido a su insolubilidad; en el presente caso, sólo entran en cuestión componentes solubles.
La calidad o bien el modo de acción de un sistema tal a base de un agente mejorador de detergencia y de un agente conjunto mejorador de detergencia para agentes de lavado de géneros textiles se puede medir, por ejemplo, con el denominado comportamiento secundario de lavado. El comportamiento secundario de lavado expresa en particular hasta qué punto un sistema tal a base de un agente mejorador de detergencia y de un agente conjunto mejorador de detergencia está en situación de impedir deposiciones sobre las fibras lavadas. Para la medición, se incinera el tejido lavado y se determina gravimétricamente la cantidad de cenizas.
El modo de acción de los sistemas antes mencionados a base de un agente mejorador de detergencia y de un agente conjunto mejorador de detergencia se puede determinar para los agentes para la limpieza mecánica de vajillas, en lo que respecta al ensuciamiento renovado de un material ya lavado, por muestreo (reclutamiento) visual cuantitativo con ayuda de un sistema de calificación por notas.
De acuerdo con los procedimientos usuales, los policarboxilatos de sodio se incorporan, en el caso de la producción de los polvos para lavar, tanto en forma de una solución acuosa como también en forma de polvo. En este caso, la solución acuosa se aplica por proyección sobre los otros componentes sólidos de los agentes de lavado (detergentes), a fin de obtener un producto que globalmente sea capaz de fluir o correr. Un componente con una capacidad especialmente buena de absorción es el silicato estratificado SKS-6 de la entidad Hoechst AG, de Frankfurt am Main, que está en situación de garantizar una buena capacidad de fluir o correr del polvo para lavar.
Las mezclas puras de polvos a base de SKS-6 y de la sal de sodio de un policarboxilato tienen ciertamente ya buenas propiedades técnicas de lavado, al igual que, parcialmente, los otros agentes mejoradores de detergencia, un tripolifostato de sodio y una zeolita, que ya se han mencionado al principio. pero todavía no es satisfactoria la calidad de estos sistemas, sobre todo en lo que respecta al comportamiento secundario de lavado. Asimismo, en el caso del empleo de estas mezclas para agentes para el lavado de vajillas se presenta parcialmente la desventaja de la deposición de cal a causa de la pequeña solubilidad del SKS-6.
Por lo tanto, el invento está basado en la misión de poner a disposición una composición, con la que se puedan superar las desventajas antes mencionadas, y con la que se puedan conseguir sobresalientes resultados de lavado y limpieza, en particular en lo que se refiere al comportamiento secundario de lavado.
El problema planteado por esta misión se resuelve mediante un componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, caracterizado porque él contiene un producto de reacción entre un silicato de carácter alcalino y un policarboxilato de carácter ácido.
De manera preferida, la relación de pesos del silicato de carácter alcalino al policarboxilato de carácter ácido es de (40 hasta 1) : 1.
De manera especialmente preferida, la relación de pesos del silicato de carácter alcalino al policarboxilato de carácter ácido es de (20 hasta 2) : 1.
De manera preferida, como policarboxilato de carácter ácido se emplea un homo- y/o co-polímero, no neutralizado o sólo parcialmente neutralizado, a base de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, un poli(ácido aspártico), un azúcar-ácido carboxílico y/u otros monómeros.
De manera preferida, el componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza contiene de 50 a 98% en peso de un silicato de carácter alcalino y de 2 a 50% en peso de un copolímero a base de 10 a 70% en peso de ácido maleico, de 20 a 85% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, de 1 a 50% en peso de acetato de vinilo y de 0 a 10% en peso de otros monómeros con un grado de neutralización de 0 a 70% en peso.
De manera preferida, en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de uno que tiene la fórmula x M_{2}O \cdot y SiO_{2} \cdot z H_{2}O con una relación molar de SiO_{2} a M_{2}O de (1 hasta 3,5) : 1 y z = de 0 a 4 y M = Na y/o K, el cual puede contener hasta 1% en peso de otros elementos y/o compuestos.
De manera preferida, en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio amorfo.
De manera especialmente preferida, en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio cristalino.
De manera especialmente preferida, en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio estratificado cristalino.
En los caso de los otros elementos y/o compuestos se trata, de manera preferida, de aluminio, titanio, hierro, calcio, magnesio y/o sus compuestos.
El problema planteado por la misión precedente se resuelve asimismo mediante un procedimiento para la preparación de un componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, caracterizado porque sobre un silicato de carácter alcalino se aplica una solución de un policarboxilato de carácter ácido.
De manera preferida, sobre 100 partes en peso de un silicato de carácter alcalino se aplican de 2 a 60 partes en peso de una solución de un policarboxilato de carácter ácido.
De manera especialmente preferida, sobre 100 partes en peso de un silicato de carácter alcalino se aplican de 10 a 40 partes en peso de una solución de un policarboxilato de carácter ácido.
De manera preferida, como solución de un policarboxilato se emplea un homo- o co-polímero, no neutralizado o sólo parcialmente neutralizado, a base de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, un poli(ácido aspártico), un azúcar-ácido carboxílico y/u otros monómeros.
De manera preferida, la solución de un policarboxilato de carácter ácido se aplica sobre el silicato de carácter alcalino en un mezclador de materiales sólidos, que contiene un dispositivo para la aplicación de líquidos por proyección.
De manera preferida, el producto de reacción entre un silicato de sodio de carácter alcalino y una solución de un policarboxilato de carácter ácido se seca a unas temperaturas de 40 a 150ºC durante un periodo de tiempo de 5 a 120 minutos.
El invento se refiere asimismo a la utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, para la producción de agentes de lavado.
De manera preferida, el componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, se utiliza para la producción de agentes de lavado de acuerdo con el procedimiento de mezcladura en seco.
El invento se refiere asimismo a la utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, para la producción de composiciones de agentes de limpieza.
De manera preferida, el componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, se utiliza para la preparación de composiciones de agentes de limpieza destinadas a la limpieza de superficies duras.
El invento se refiere asimismo a la utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, para la preparación de composiciones limpiadoras de vajillas.
De manera preferida, el componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, se utiliza para la preparación de composiciones limpiadoras de vajillas destinadas a la limpieza mecánica de vajillas.
Para la preparación del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, son apropiados como policarboxilatos ciertos polímeros que contienen grupos de ácidos no neutralizados y/o que contienen grupos de ácidos parcialmente neutralizados.
A éstos pertenecen los homopolímeros de ácido acrílico o de ácido metacrílico o bien sus copolímeros con otros monómeros etilénicamente insaturados tales como, por ejemplo, acroleína, ácido dimetil-acrílico, ácido etil-acrílico, ácido vinil-acético, ácido alil-acético, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido met(alil-sulfónico), ácido vinil-sulfónico, ácido estireno-sulfónico, ácido acrilamidometil-propano-sulfónico, así como monómeros que contienen grupos de ácido fosfórico, tales como, por ejemplo, ácido vinil-fosfónico, ácido alil-fosfónico y ácido acrilamidometil-propano-fosfónico y sus sales, así como (met)acrilato-sulfatos de hidroxi-etilo, y (alcohol alílico)-sulfatos y -fosfatos.
Los polímeros antes citados se describen, por ejemplo, en los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-23.57.036, DE-A-44.39.978, y de solicitudes de patentes europeas EP-A-0.075.820 o EP-A-0.451.508.
Para la utilización conforme al invento son apropiados en particular los terpolímeros degradables biológicamente, que se pueden obtener mediante polimerización
a)
de 10 a 70% en peso de ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 4 a 8 átomos de C, o bien sus sales
b)
de 20 a 85% en peso de ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados con 3 a 10 átomos de C, o bien sus sales
c)
de 1 a 50% en peso de monómeros insaturados una sola vez, que después de la saponificación liberan grupos hidroxilo junto a la cadena del polímero
d)
de 0 a 10% en peso de otros monómeros copolimerizables por radicales,
siendo de 100% en peso la suma de los monómeros según a) hasta d), en una solución acuosa, y saponificación de los monómeros según c). Para la utilización conforme al invento se prefiere una saponificación en un medio ácido. Los productos del tipo antes citado se describen en los documentos DE-A-43.00.772 y DE-A-195.16.957.
Para la utilización de acuerdo con el invento son apropiados asimismo ciertos polímeros por injerto de monosacáridos, oligosacáridos, polisacáridos y polisacáridos modificados, tales como los que se han descrito en los documentos DE-A-40.03.172 y DE-A-44.15.623.
Los polímeros de injerto descritos en el documento EP-A-0.457.025 con proteínas de procedencia animal y vegetal, en particular también con proteínas modificadas, son asimismo apropiados para la utilización de acuerdo con el invento.
Entre el grupo que consta de los copolímeros por injerto se emplean de manera preferida unos copolímeros de azúcares u otros compuestos polihidroxílicos y de una mezcla de monómeros con la siguiente composición:
a)
de 45 a 96% en peso de un ácido monocarboxílico de C_{3} a C_{10} monoetilénicamente insaturado, o de mezclas de ácidos monocarboxílicos de C_{3} a C_{10} y/o sus sales con cationes univalentes
b)
de 4 a 55% en peso de monómeros que contienen grupos de ácidos monosulfónicos monoetilénicamente insaturados, ésteres de ácido sulfúrico monoetilénicamente insaturados, ácido vinil-fosfónico y/o las sales de estos ácidos con cationes univalentes
c)
de 0 a 30% en peso de compuestos monoetilénicamente insaturados, solubles en agua, que están modificados con 2 a 50 moles de óxido de alquileno por mol del compuesto monoetilénicamente insaturado.
Tales compuestos se describen en el documento DE-A-42.21.381 y en el documento DE-A-43.43.993.
Otros polímeros apropiados son los poli(ácidos aspárticos) o bien sus derivados en una forma no neutralizada o neutralizada sólo parcialmente. Usualmente, los poli(ácidos aspárticos) resultan en forma de sus sales de metales alcalinos o de amonio. A partir de esto, los productos no neutralizados o neutralizados sólo parcialmente se pueden obtener mediante adición de las proporciones correspondientes de ácidos orgánicos o inorgánicos y eventualmente separación de las sales resultantes.
Tales productos se pueden obtener también mediante una reacción térmica de ácido maleico y amoníaco o por medio de la condensación de ácido aspártico y la subsiguiente hidrólisis de la polisuccinimida resulatante. La preparación de tales productos se describe, por ejemplo, en los documentos DE-A-36.26.672, DE-A-43.07.114, DE-A-44.27.287, EP-A-0.612.784, EP-A-0.644.257 y en el documento de solicitud de patente internacional PCT/WO 92/14.753.
Para la preparación del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, son especialmente apropiados ciertos polímeros por injerto de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico y otros monómeros etilénicamente insaturados sobre sales del poli(ácido aspártico), tal como resultan usualmente en el caso de la hidrólisis antes descrita de la polisuccinimida.
En este caso, se puede renunciar a la adición, que en caso contrario es necesaria, de un ácido para la preparación de la forma sólo parcialmente neutralizada del poli(ácido aspártico). La cantidad de poliaspartato se selecciona usualmente de tal manera que el grado de neutralización de todos los grupos carboxilo incorporados en el polímero no sobrepase un 80%, de manera preferida un 60%. Los productos del tipo antes citado se describen más detalladamente en el documento PCT/WO 94/01.486.
Como intervalos preferidos para los polímeros antes descritos se consideran:
Masa molar media: de 1.000 a 100.000 g/mol, de manera preferida de 2.000 a 70.000 g/mol y de manera espe-
cialmente preferida de 2.000 a 35.000. g/mol.
Grado de neutralización de los grupos de ácidos: de 0 a 90%, de manera preferida de 30 a 70%.
Contenido en agua de las soluciones de polímeros: de 30 a 70% en peso, de manera preferida de 40 a 60% en
peso.
Viscosidad de las soluciones de polímeros: menos que 600 Pa*s a 20ºC.
El valor del pH de la solución de polímeros debería ser menor que 5,5.
La preparación de los copolímeros se describe por medio de los siguientes Ejemplos desde el Polímero 1 hasta el Polímero 5.
Polímero 1
En un reactor con mecanismo agitador, disposiciones de calefacción y refrigeración, una columna de destilación, un termómetro interno y disposiciones de dosificación, se disponen previamente 150 g de anhídrido de ácido maleico, 200 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso), 360 g de agua y 0,01 g de sulfato de amonio y hierro (sal de Mohr), y se calienta a 90ºC mediando agitación. A esta temperatura se comienza simultáneamente con la adición dosificada de 275 g de ácido acrílico en 200 g de agua y de 100 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso) y de una segunda solución de 1,5 g de persulfato de sodio y 15 g de peróxido de hidrógeno (al 35% en peso) en 75 g de agua. El período de tiempo total de la adición dosificada es de 4 horas. Se deja seguir agitando durante una hora y a continuación se separan por destilación aproximadamente 350 g de agua. Se obtiene una solución ligeramente turbia, muy viscosa, con un contenido de sustancia seca de aproximadamente 55% en peso, un valor del pH de 5,0 y una viscosidad de Brookfield de 580 Pa*s a 20ºC. La media ponderada de la masa molar, determinada mediante cromatografía de penetrabilidad en gel, es de 69.500 g/mol.
Polímero 2
En el reactor antes descrito se disponen previamente 230 g de anhídrido de ácido maleico, 340 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso), 410 g de agua y 0,3 g de sulfato de amonio y hierro (sal de Mohr) y se calienta a 90ºC mediando agitación. A esta temperatura se comienza simultáneamente con la adición dosificada de una solución de 293 g de ácido acrílico en 158 g de agua y de 130 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso) y de una segunda solución de 16 g de persulfato de sodio y 135 g de peróxido de hidrógeno (al 35% en peso) en 83 g de agua. El periodo de tiempo total de la adición dosificada es de 4 horas. Se deja seguir agitando durante una hora y a continuación se separan por destilación aproximadamente 540 g de agua. Se obtiene una solución transparente, de color pardo claro, con un contenido de sustancia seca de aproximadamente 55% en peso, un valor del pH de 5,3 y una viscosidad de Brookfield de 4.700 mPa*s a 20ºC. La media ponderada de la masa molar, determinada mediante cromatografía de penetrabilidad en gel, es de 5.500 g/mol.
Polímero 3
En el reactor antes descrito se disponen previamente 178 g de anhídrido de ácido maleico, 240 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso), 360 g de agua, 12 g de metalil-sulfonato de sodio y 0,01 g de sulfato de amonio y hierro (sal de Mohr) y se calienta a 90ºC mediando agitación. A esta temperatura se comienza simultáneamente con la adición dosificada de una solución de 230 g de ácido acrílico y 60 g de acetato de vinilo en 75 g de agua y de 90 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso) y de una segunda solución de 10 g de persulfato de sodio y 80 g de peróxido de hidrógeno (al 35% en peso) en 75 g de agua. El periodo de tiempo total de la adición dosificada es de 4 horas. Se deja seguir agitando durante una hora y a continuación se separan por destilación aproximadamente 420 g de agua. Se obtiene una solución viscosa con un contenido de sustancia seca de aproximadamente 55% en peso, un valor del pH de 4,8 y una viscosidad de Brookfield de 55.000 mPa*s a 20ºC. La media ponderada de la masa molar, determinada mediante cromatografía de penetrabilidad en gel, es de 21.000 g/mol.
Polímero 4
En el reactor antes descrito se disponen previamente 88 g de anhídrido de ácido maleico, 130 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso), 0,01 g de sulfato de amonio y hierro (sal de Mohr) y 450 g de una solución al 25% en peso de una sal de sodio de un poli(ácido aspártico) con un peso molecular medio de 12.000 g/mol, y se calienta a 90ºC mediando agitación. A esta temperatura se comienza simultáneamente con la adición dosificada de una solución de 205 g de ácido acrílico y 90 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso) y de una segunda solución de 5 g de persulfato de sodio y 10 g de peróxido de hidrógeno (al 35% en peso) en 75 g de agua. El periodo de tiempo total de la adición dosificada es de 4 horas. Se deja seguir agitando durante una hora y a continuación se separan por destilación aproximadamente 300 g de agua. Se obtiene un producto viscoso de color pardo con un contenido de sustancia seca de aproximadamente 55% en peso, un valor del pH de 5,0 y una viscosidad de Brookfield de 84.000 mPa*s a 20ºC. La media ponderada de la masa molar, determinada mediante cromatografía de penetrabilidad en gel, es de 60.000 g/mol.
Polímero 5
En el reactor antes descrito se disponen previamente 200 g de agua, 80 g de ácido acrílico, 60 g de sacarosa y 20 g de metalil-sulfonato de sodio, y se neutraliza a 20ºC con 16 g de una solución de hidróxido de sodio (al 50% en peso). La polimerización se inicia a 20 hasta 25ºC mediante la adición de 5 g de mercapto-etanol, 0,01 g de sulfato de amonio y hierro (sal de Mohr) y 1,6 g de peróxido de hidrógeno (al 30% en peso). La tanda se calienta a aproximadamente 80 hasta 90ºC. Se agita durante otros 30 minutos más a 75-85ºC y a continuación se añaden 4 g de peroxo-disulfato de sodio y 4 g de disulfito de sodio a la mezcla de reacción. Se deja en agitación durante otros 90 minutos más y a continuación se separa el agua por destilación bajo presión reducida, hasta que el contenido de materiales sólidos sea de aproximadamente 55% en peso. La solución transparente del polímero tiene un valor del pH de 3,7 y una viscosidad de Brookfield de 190 mPa*s a 20ºC. La media ponderada de la masa molar, determinada mediante cromatografía de penetrabilidad en gel, es de 2.400 g/mol.
Los siguientes Ejemplos 1 hasta 8 describen la preparación del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, y su aplicación.
Ejemplos 1 hasta 3
En un mezclador de reja de arado de Lödige, en cada caso 2 kg de un polvo de SKS-6 se rocían con una solución acuosa del Polímero 3. Las cantidades empleadas se pueden tomar de la Tabla 1. De este modo se forman unos polvos que presentan una alta tendencia a la granulación, que con una proporción creciente de polímero se vuelven ligeramente pegajosos. Los polvos se secan a 120ºC durante 10 minutos en un lecho fluidizado.
Mediante esta desecación se mejora considerablemente la capacidad del polvo para fluir y correr, lo que se puede reconocer por el factor de fluidez en la Tabla 1.
En comparación con el SKS-6 puro, los polvos poseen una alcalinidad manifiestamente disminuida, tal como se desprende, de acuerdo con la Figura 1, de la representación de la alcalinidad de reserva (curva de valoración en cada caso de 2 g de producto con HCl 1 N). La alcalinidad de reserva indica cuánta cantidad de ácido se necesita para hacer que una sustancia descienda a un determinado valor del pH situado por encima de 5.
TABLA 1 Preparación del componente de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, con un empleo en cada caso de 2 kg de un polvo de SKS-6
1
Ejemplos 4 y 5 (de comparación)
En el mezclador de reja de arado de Lödige se preparan dos agentes para el lavado de géneros textiles en forma de polvo, siendo reunidos los componentes en el orden de sucesión que se indica en la Tabla 2.
Ejemplos 6 y 7 (conformes al invento)
Se preparan agentes de lavado de géneros textiles de una manera correspondiente a los Ejemplos 4 y 5, pero, en lugar del SKS-6 puro, se utilizó una mezcla de SKS-6 y del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, formado por SKS-6 y un policarboxilato de acuerdo con el Ejemplo 3. En la composición global, los agentes de los Ejemplos 4 y 6, así como 5 y 7, son iguales, y se han dispuesto por lo tanto uno junto a otro (Tabla 2).
TABLA 2 Composiciones de acuerdo con los Ejemplos 4 a 7
Sustancias constituyentes contenido en %
Ejemplo 4 Ejemplo 6 Ejemplo 5 Ejemplo 7
SKS-6 40 27,3 20 7,3
Zeolita A - - 25 25
Componente del Ejemplo 3 - 18,15 - 18,15
Policarboxilato de sodio* 4 - 4 -
LAS 9 9 9 9
Agente tensioactivo Nio 8 8 8 8
TABLA 2 (continuación)
Sustancias constituyentes contenido en %
Percarbonato de sodio 20 20 20 20
TAED 5 5 5 5
Enzimas 2 2 2 2
Antiespumante 1 1 1 1
Sulfato de sodio 11 9,55 6 4,55
Valor del pH ** 10,9 10,9 10,4 10,3
* Producto comercial ("W74454") de la entidad Stockhausen (secado, pulverulento)
** Con 5 g/l de un polvo para lavar y una dureza del agua de 18º alemanes (d) (que corresponden
a 180 mg de CaO/l)
Ejemplo 8
Los agentes de lavado de los Ejemplos 4 a 7 se someten a un ensayo de lavado y se comprueban en cuanto a su efecto secundario de lavado. Esto se realiza lavando 25 veces 5 tejidos patrón en común con 4,5 kg de un tejido de lastre y, después de cada quinto lavado, se determinan las deposiciones inorgánicas en el tejido mediante incineración del tejido patrón. Los resultados se reproducen en la Tabla 3.
Condiciones de lavado: Dureza del agua 18ºd, Ca:Mg = 5:1 (molar), sólo lavado de aclarado a 60ºC, en una máquina lavadora Miele Novotronic W917, dosificación: 75 g por cada tanda de lavado.
TABLA 3 Incrustración en el tejido [% de cenizas]
% de cenizas después de 25 coladas
Ejemplo 4 Ejemplo 6 Ejemplo 5 Ejemplo 7
Tejido de rizo (Vossen) 2,71 1,12 2,38 2,08
Algodón (Empa) 1,84 0,97 2,05 1,41
Algodón (WFK) 3,93 3,51 4,8 3,91
PE/BW (WFK) 2,04 0,96 2,03 1,31
Ligamento acanalado doble (WFK) 1,79 0,78 1,51 1,41
Valores medios 2,46 1,47 2,55 2,02
Tanto de los valores individuales como de los valores medios de la incrustación se deduce manifiestamente, que con el componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza conforme al invento se encuentran en los Ejemplos 6 y 7 unas incrustaciones esencialmente más bajas en comparación con las del estado de la técnica (Ejemplos 4 y 5).
Los siguientes Ejemplos 9 y 10 se refieren a la preparación y al ensayo de una composición para la limpieza de vajillas.
Para esto, se prepararon en un mezclador de reja de arado de Lödige dos agentes para la limpieza mecánica de vajillas en forma granulada, siendo mezcladas las sustancias constituyentes en el orden de sucesión indicado en la Tabla 4.
TABLA 4 Composiciones de los Ejemplos 9 y 10
Sustancias constituyentes Contenido (% en peso)
Ejemplo 9 Ejemplo 10 (de comparación)
Aditivo para limpieza 31 -
SKS-6 - 20
Carbonato de sodio 19,5 23,5
Agente tensioactivo Nio^{1)} 1,5 1,5
Citrato de trisodio dihidrato 30 30
Policarboxilato de sodio^{2)} - 7
TAED^{3)} 5 5
Enzimas 3 3
Percarbonato de sodio 10 10
^{1)} Genapol 2909 D, producto comercial de la entidad Hoechst, de Frankfurt am Main
^{2)} Sokalan PA 25 Cl, producto comercial de la entidad BASF, de Ludwigshafen
^{3)}TAED 3873, producto comercial de la entidad Hoechst, de Frankfurt am Main
El aditivo para agentes de limpieza, empleado en el Ejemplo 9, es uno de acuerdo con la Tabla 1, Ejemplo 3. Éste corresponde en su composición aproximadamente a la suma de SKS-6 y de un policarboxilato de sodio en el Ejemplo 10.
El componente de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, en la presente formulación de agentes para el lavado de vajillas del Ejemplo 9 se caracteriza por una capacidad limpiadora especialmente alta (comprobación según la norma DIN 44.990). Éste es especialmente apropiado para eliminar restos tostados de comidas y con un contenido de proteínas, así como manchas de té. Junto a esto, éste tiene un pronunciado comportamiento de dispersión, en particular frente a restos de comidas que contienen fibras.
Además, el componente de agentes de lavado y limpieza, conforme al invento, en la presente formulación de agentes para la limpieza de vajillas impide un deterioro del vidrio y de las decoraciones.

Claims (22)

1. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, caracterizado porque contiene un producto de reacción entre un silicato de carácter alcalino y un policarboxilato de carácter ácido.
2. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación de pesos entre el silicato de carácter alcalino y el policarboxilato de carácter ácido es de (40 hasta 1) : 1.
3. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la relación de pesos entre el silicato de carácter alcalino y el policarboxilato de carácter ácido es de (20 hasta 2) : 1.
4. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como policarboxilato se emplea un homo- y/o co-polímero, no neutralizado o neutralizado sólo parcialmente, a base de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, un poli(ácido aspártico), un azúcar-ácido carboxílico y/u otros monómeros adicionales.
5. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene de 50 a 98% en peso de un silicato de carácter alcalino y de 2 a 50% en peso de un copolímero a base de 10 a 70% en peso de ácido maleico, 20 a 85% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, 1 a 50% en peso de acetato de vinilo y 0 a 10% en peso de otros monómeros adicionales con un grado de neutralización de 0 a 70% en peso.
6. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de uno de la fórmula x M_{2}O \cdot y SiO_{2} \cdot z H_{2}O con una relación molar de SiO_{2} a M_{2}O de (1 hasta 3,5):1 con z = 0 hasta 4 y M = Na y/o K, que puede contener hasta 1% en peso de otros elementos y/o compuestos adicionales.
7. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio amorfo.
8. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio cristalino.
9. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque en el caso del silicato de carácter alcalino se trata de un silicato de sodio estratificado cristalino.
10. Componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque en el caso de los otros elementos y/o compuestos adicionales se trata de aluminio, titanio, hierro, calcio, magnesio y/o sus compuestos.
11. Procedimiento para la preparación de un componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza, caracterizado porque sobre un silicato de carácter alcalino se aplica una solución de un policarboxilato de carácter ácido.
12. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque sobre 100 partes en peso de un silicato de carácter alcalino se aplican de 2 a 60 partes en peso de una solución de un policarboxilato de carácter áci-
do.
13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque sobre 100 partes en peso de un silicato de carácter alcalino se aplican de 10 a 40 partes en peso de una solución de un policarboxilato de carácter ácido.
14. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque como solución de un policarboxilato se emplea un homo- y/o copolímero, no neutralizado o neutralizado sólo parcialmente, a base de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, un poli(ácido aspártico), un azúcar-ácido carboxílico y/u otros monómeros.
15. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque en un mezclador de materiales sólidos, que contiene un dispositivo para la aplicación de líquidos por proyección, se aplica la solución del policarboxilato sobre el silicato de carácter alcalino.
16. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque el producto de la reacción entre un silicato de carácter alcalino y una solución de un policarboxilato de carácter ácido se seca a unas temperaturas de 40 a 150ºC durante un periodo de tiempo de 5 a 120 minutos.
17. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de agentes de lavado.
18. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10 o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de agentes de lavado pulverulentos de acuerdo con el procedimiento de mezcladura en seco.
19. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10 o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de composiciones de agentes de limpieza.
20. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10 o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de composiciones de agentes de limpieza destinadas a la limpieza de superficies duras.
21. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10 o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de composiciones limpiadoras de vajillas.
22. Utilización del componente pulverulento de agentes de lavado y limpieza de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10 o preparado de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 11 a 16 para la producción de composiciones limpiadoras de vajillas destinadas a la limpieza mecánica de vajillas.
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