CZ414697A3

CZ414697A3 - Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků, způsob jejich výroby a jejich použití

Info

Publication number: CZ414697A3
Application number: CZ974146A
Authority: CZ
Inventors: Günther Dr. Schimmel; Harald Dr. Bauer; Josef Dipl. Ing. Holz; Volker Dipl. Ing. Thewes; Richard Dr. Mertens; Peter Dr. Hardt; Matthias Dr. Berghahn; Thomas Dr. Müller
Original assignee: Stockhausen Gmbh & Co. Kg
Priority date: 1996-12-21
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 1998-07-15
Also published as: TW386109B; EP0849355A2; US7256169B2; JPH10251686A; US20040176268A1; EP0849355B1; NO975974D0; EP0849355A3; HU9702513D0; CA2226071C; ES2218632T3; JP3258952B2; HUP9702513A3; CN1186110A; HUP9702513A2; CA2226071A1; NO975974L; PL323895A1

Description

Dosavadní stav techniky

Běžně prodávané prací a čisticí prostředky obsahují množství obsahových látek, které splňují řadu rozdílných funkcí. Pro kvalitu takových pracích a čisticích prostředků je důležitý jak druh a množství použitých obsahových látek, tak i způsob a pořadí míchání těchto obsahových látek.

Hlavními komponentami j sou tak v moderních pracích prostředcích pro textil mezi jiným tenzidy, bělicí prostředky, prací alkalie a tak zvané builder. Hlavními složkami pro čisticí prostředky a prostředky k mytí nádobí jsou obdobně především builder, bělicí prostředky, alkalie, dispergátory a enzymy.

Ideální builder pro prací prostředky pro textil plní řadu funkcí a přispívá příkladně významně k odstranění tvrdosti vody. Navíc by měl mít dále pokud možno vysokou schopnost přij ímát kapalné komponenty a umožňovat dostatečné pufrování prací lázně.

Dosud nejčastěji používané buildery jsou tripolyfosfo-2-

rečnan sodný (NaTPP), zeolity A a P a krystalické křemičitany jako příkladě jako příkladně Na2SÍ20g, který se označuje také j ako SKS- 6.

Změkčování vody (odstranění nebo vázání vápenatých a/nebo horečnatých iontů způsobujících tvrdost vody) se provádí výše jmenovanými buildery rozdílnými způsoby. Tripolyfosforečnan sodný se tak rozpouští a tvoří s vápenatými a horečnatými ionty rozpustné komplexy, které během procesu praní nevadí.

Zeolity a také vrstvené křemičitany tvoří oproti tomu s vápenatými a horečnatými ionty nerozpustné komplexy. Se zeolity se přitom získá podstatně větší množství nerozpustných komplexů. Tyto částice, vyskytující se v prací lázni jako pevná látka, se musí dalšími obsahovými látkami pracích prostředků udržovat ve vznosu a nesměj í se ukládat na textilních vláknech. To samé platí i pro další (pevné) částice nečistot a případně vysrážené komponenty způsobující tvrdost vody.

Čisticí prostředky pro strojní mytí nádobí musí rovněž obsahovat komponenty, které jsou schopné udržovat rozpuštěnou špínu ve vznosu a zabránit opětovnému ukládání na mytých předmětech.

Vhodnými dodatečnými obsahovými látkami pracích prostředků jsou tak zvané kobuildery, které se také označují jako ·= - - polyelektrolytové sloučeniny. - K nim patří kyselina citrónová, nitriltrioctová, homopolymery a kopolymery kyseliny akrylové, kyseliny polyasparagové a produkty oxidace škrobu. Výše uvedené obsahové látky se mohou použít také v čisticích prostředcích a prostředcích na mytí nádobí.

-3•· ·· 0 ·· 0 0 • 0 · · · · 0 0 0 0 • 0 ·· · ···· ····· · · · · 0 0 0 ·

Obzvláště zajímavé jsou polykarboxyláty, které se používají jako polymery s molekulovou hmotností asi .2 000 až 100 000. Sestávají z různých karboxylových kyselin a odpovídajících monomerů. V práškových prostředcích na praní textilu a také v prostředcích na mytí nádobí se obvykle používají ve formě jejich neutrálních sodných solí, pevných nebo také ve vodném roztoku.

V běžných prostředcích na praní textilu činí množství builderu obvykle 10 až 40 % hmotnostních a množství kobuilderu obvykle 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkové množství práškovitého prostředku na praní textilu.

V čisticích prostředcích a prostředcích na mytí nádobí jsou množstevní podíly obdobné řádové velikosti.

Práškovíté prostředky pro praní textilu, které jako buildery obsahují krystalické křemičitany vyžadují obvykle menší množství kobuilderu než ty, které obsahují jako builder A pouze zeolit. Pro svou nerozpustnost se ovšem zeolit A nemůže používat v prostředcích na mytí nádobí, zde přicházejí v úvahu pouze rozpustné komponenty.

Kvalita, případně způsob účinku takového systému builder/kobuilder pro prací prostředky pro textil se nechá měřit příkladně tak zvaným chováním při sekundárním praní. Chování při sekundárním praní vypovídá obzvláště o tom, nakolik je takový systém builder/kobuilder schopný zabránit usazování na praných vláknech. =K měření se vypraná tkanina zpopelní a množství popela se stanovuje gravimetricky.

Způsob účinku výše jmenovaného systému builder/kobuilder u prostředků pro mytí nádobí z hlediska opětného

zašpinění již umytých předmětů se může zjistit vizuálním posouzením s pomocí hodnotícího systému.

Obvyklými způsoby se polykarboxyláty sodné přidávají při výrobě pracích prášků jak ve formě vodných roztoků tak i v práškové formě. Přitom se vodný roztok nastřikuje na ostatní pevné komponenty pracího prášku, aby se v zásadě získal sypký produkt. Komponenta s obzvláště dobrou schopností nasákavosti je vrstvený křemičitan SKS-6 firmy Hoechst AG, Frankfurt am Main, který je schopný zajistit dobrou sypkost pracího prášku.

Čisté směsi prášků z SKS-6 a sodné soli polykarboxylátu vykazují sice dobré prací technické vlastnosti, stejně jako částečně již dříve zmíněné další buildery polyfosfáty sodné a zeolity, avšak kvalita takových systémů, především pokud se týká schopnosti sekundárního praní, není ještě uspokojivá. Rovněž se při použití takových směsí do prostředků k mytí nádobí projevuje částečně nevýhoda usazování vápence pro nepatrnou rozpustnost SKS-6.

Vynález si proto klade za úkol dát k dispozici recepturu, kterou se odstraní výše uvedené nevýhody a se kterou se bude moci dosáhnout vynikaj ících výsledků při praní a čištění, obzvláště z hlediska schopnosti sekundárního praní.

Podstata vynálezu

Tento úkol je řešen práškovitou komponentou pracích a čisticích prostředků, vyznačující se tím, že obsahuje reakční produkt alkalického křemičitanu a kyselého polykarbo-5-

xylátu.

S výhodou činí hmotnostní poměr alkalického křemičitanu ke kyselému polykarboxylátu (40 až 1) : 1.

Obzvláště výhodně čini hmotnostní poměr alkalického křemičitanu ke kyselému polykarboxylátu (20 až 2) : 1.

Jako kyselé polykarboxyláty se s výhodou použiji neneutralizované nebo jen částečně neutralizované homopolymery a/nebo kopolymery kyseliny akrylové, metakrylové, maleinové, polyasparagové, cukrkarboxylové a/nebo další monomery.

S výhodou obsahuje práškovítá složka pracího a čisticího prostředku 50 až 98 % hmotnostních alkalického křemičitanu a 2 až 50 % hmotnostních kopolymeru z 10 až 70 % hmotnostních kyseliny maleinové, 20 až 85 % hmotnostních kyseliny akrylové a /nebo metakrylové, 1 až 50 % hmotnostních vinylacetátu a 0 až 10 % hmotnostních dalších monomerů se stupněm neutralizace 0 až 70 %.

V případě alkalického křemičitanu se s výhodou jedná o alkalický křemičitan vzorce x ř^O y SÍO2 z H2O s molárním poměrem S1O2 k M2O (1 až 3,5) : laz = 0až4aM = Na a/nebo K, který může obsahovat až do 1 % hmotnostních dalších prvků a/nebo sloučenin.

S výhodou se v případě alkalického křemičitanu jedná o amorfní sodný křemičitan.

Obzvláště výhodně se v případě alkalického křemičitanu jedná o krystalický sodný křemičitan.

Obzvláště výhodně se v případě alkalického křemičitanu jedná o krystalický vrstvený sodný křemičitan.

V případě dalších prvků a/nebo sloučenin se jedná s výhodou o hliník, titan, železo, vápník, hořčík a/nebo j ej ich sloučeniny.

Stanovený úkol se rovněž řeší způsobem výroby práškovité složky pracích a čisticích prostředků, vyznačujícího se tím, že se na alkalický křemičitan nanese roztok kyselého polykarboxylátu.

S výhodou se na 100 hmotnostních dílů alkalického křemičitanu nanese 2 až 60 hmotnostních dílů roztoku kyselého polykarboxylátu.

Obzvláště výhodně se na 100 hmotnostních dílů alkalického křemičitanu nanese 10 až 40 hmotnostních dílů roztoku kyselého polykarboxylátu.

S výhodou se roztok polykarboxylátu použije jako neneutralizovaný nebo jen částečně neutralizovaný homopolymer a/nebo kopolymer kyseliny akrylové, metakrylové, maleinové, polyasparagové, cukrkarboxylové a/nebo další monomery.

S výhodou se roztok kyselého polykarboxylátu nanáší na alkalický křemičitan v mísici na pevné látky, který je vybaven zařízením pro postřikování kapalinou.

S výhodou se reakční produkt z alkalického sodného křemičitanu a roztoku kyselého polykarboxylátu suší při teplotách 40 až 150 °C po dobu 5 až 120 minut.

-Ί -

Vynález se rovněž týká použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu k výrobě pracích prostředků.

S výhodou se práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle vynálezu použij í k výrobě pracích prostředků způsobem míšení za sucha.

Vynález se rovněž týká použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu k výrobě čisticích prostředků.

S výhodou se práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle vynálezu použijí k výrobě čisticích prostředků pro čištění tvrdých povrchů.

Vynález se rovněž týká použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu k výrobě prostředků k mytí nádobí.

S výhodou se práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle vynálezu použijí k výrobě prostředků k mytí nádobí pro strojní mytí nádobí.

K výrobě práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu jsou jako polykarboxyláty vhodné neneutralizované polymery obsahující kyselé skupiny a/nebo částečně neutralizované polymery obsahující kyselé skupiny.

K nim patří homopolymery kyseliny akrylově nebo metakrylové, případně jejich kopolymery s dalšími ethylenicky nenasycenými monomery jako je příkladně akrolein, kyselina dimethylakrylová, kyselina methylakrylová, kyselina vinyloctová, kyselina allyloctová, kyselina maleinová, kyselina

fumarová, kyselina itakonová, kyselina meth(allylsulfcínová) , kyselina vinylsulfonová, kyselina styrensulfonová, kyselina akrylamidomethyl- propansulfonová a monomery obsahující skupiny kyseliny fosforové jako příkladně kyselina vinylfosforová, kyselina allylfosforová a kyselina akrylamidomethylpropanfosforová a jejich soli a hydroxyethyl(meth)akrylsulfáty, allylalko- holsulfáty a allylalkoholfosfáty.

Výše uvedené polymery jsou popsány příkladně v DE-A-23 57 036, DE-A-44 39 978, EP-A-0 075 820 nebo v EP-A-0 451 508.

K použití podle vynálezu jsou obzvláště vhodné biologicky odbouratelné terpolymery, které se mohou získat polymerací

a) 10 až 70 % hmotnostních monoethylenicky nenasycené dikarboxylové kyseliny se 4 až 8 uhlíkových atomů, případně jejích solí

b) 20 až 85 % hmotnostních monoethylenicky nenasycené monokarboxylové kyseliny se 3 až 10 uhlíkových atomů, případně jejích solí

c) 1 až 50 % hmotnostních jednou nenasycených monomerů, které po zmýdelnění uvolňují hydroxylové skupiny na polymerním řetězci

d) 0 až 10 % hmotnostních dalšího, radikálově kopolymerovatelného monomeru, přičemž suma monomerů podle a) až d) činí 100 % hmotnost-9• · • ·

nich, ve vodném roztoku a zmýdelněním monomeru podle c).

Pro použití podle vynálezu je výhodné zmýdelnění v kyselém prostředí. Produkty výše popsaného druhu se popisují v DE-A-43 00 772 a v DE-A-195 16 957.

Pro použití podle vynálezu jsou rovněž vhodné roubované polymery monosacharidů, oligosacharidů, polysacharidů a modifikovaných polysacharidů, které se popisují v DE-A-40 03 172 á v DE-A-44 15 623.

Roubované polymery s proteiny živočišného a rostlinného původu, obzvláště také s modifikovanými proteiny, popisované v EP-A-0 457 025, jsou rovněž pro použití podle vynálezu vhodné.

Ze skupiny roubovaných polymerů se s výhodou použijí kopolymery z cukrů nebo j iných polyhydroxylových sloučenin a směsi monomerů následujícího složení :

a) 45 až 96 % hmotnostních monoethylenicky nenasycených monokarboxylových kyselin se 3 až 10 uhlíkových atomů nebo směsi monokarboxylových kyselin se 3 až 10 uhlíkových atomů a/nebo jejich solí s jednomocnými kationty

b)

c) až 55 % hmotnostních monoethylenicky nenasycených monomerů obsahujících skupiny kyseliny monosulfonové, monoethylenicky nenasycené estery kyseliny sírové, kyeliny vinylfosfořové a/nebo soli těchto kyselin s jednomocnými kationty až 30 % hmotnostních ve vodě rozpustných

-10» 0· «0 · 00 «· * · · < 0 0 0 0 00 0 000 00 0 00 00

000 0 0 0 · « 000 0 0 • 000« ·00

0·· 0· 00 ·0· 00 00 monoethylenicky nenasycených sloučenin, které jsou modifikovány 2 až 50 mol alkenyloxidu na mol monoethylenicky nenasycené sloučeniny.

Takové sloučeniny se popisují v DE-A-42 21 381 a v DE-A-43 43 993.

Dalšími vhodnými polymery jsou kyselina polyasparagová, případně její deriváty v neneutralizované formě nebo jen v částečně neutralizované formě. Obvykle je kyselina polyasparagová ve formě jejích solí s alkalickými kovy nebo s amoniem. Z nich se mohou získat neneutralizované nebo jen částečně neutralizované produkty přídavkem odpovídaj ícího množství anorganické nebo organické kyseliny a případným oddělením vznikaj ící soli .

Takové produkty se mohou získat také termickou reakcí kyseliny maleinové a amoniaku nebo kondenzací kyeliny asparagové a následnou hydrolýzou vznikaj ícího polysukcinimidu. Výroba takových produktů se popisuje příkladně v DE-A-36 26 672, DE-A-43 07 114, DE-A-44 27 287, EP-A0 612 784, jEPj-A-0 6444 257 a PCT/VO 92/14753.

K výrobě práškovítých komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu jsou obzvláště vhodné roubované polymery kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny maleinové a dalších ethylenicky nenasycených monomerů na soli kyseliny asparagové, které obvykle vznikají při výše popsané hydrolýze polysukcinimidu. Zde se nemusí provádět jinak nutný přídavek kyseliny k výrobě jen částečně neutralizované formy kyseliny asparagové. Množství polyaspartátu se obvykle volí tak, aby stupeň neutralizace všech karboxylových skupin vestavěných v polymeru nepřesáhl 80 %,

s výhodou 60 %. Produkty výše popsaného druhu se blíže popisují v PCT/VO 94/01486.

Jako výhodné rozsahy pro výše popsané polymery platí :

střední molekulová hmotnost 1 000 až 100 000 g/mol, s výhodou 2 000 až 70 000 g/mol a obzvláště výhodně 2 000 až 35 000 g/mol stupeň neutralizace kyselých skupin 0 až 95 %, s výhodou 30 až 75 %, obsah vody v roztoku polymeru : 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 60 % hmotnostních viskozita roztoků polymeru : méně než 600 Pa.s při teplotě 20 °C pH hodnota roztoku polymeru má být menší než 5,5.

Příklady provedení vynálezu

Výroba kopolymerů j e popsána v následuj ících příkladech Polymer 1 až Polymer 5.

Polymerl

Do reaktoru opatřeného míchadlem, zařízením k vytápění a chlazeni, destilační kolonou, vnitřním teploměrem a dávkovacím zařízením se předloží 150 g anhydridu kyseliny maleinové, 20 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních) , 360 g vody a 0,01 g síranu železitoamonného (Mohrova sůl) a za míchání se vyhřeje na teplotu 90 °C. Při této teplotě se začne rovnoměrně s dávkováním 275 g kyseliny akrylové v 200 g vody a 100 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních) a druhého roztoku 1,5 g persíranu sodného a 15 g peroxidu vodíku (35 % hmotnostních) • ·

• · · • · · · • · ·· »· v 75 g vody. Celková doba dávkování činí 4 hodiny. Potom se nechá 1 hodinu domíchávat a následně se oddestiluje asi 350 g vody. Získá se lehce zakalený, vysoce viskózní roztok s obsahem suché látky asi 55 % hmotnostních, hodnotou pH 5,0 a viskozitou podle Brookfielda 580 Pa.s při teplotě °C. Střední hodnota molekulové hmotnosti stanovená gelovou permeační chromatografii činí 69 500 g/mol.

Po 1 y m e r 2

Do výše popsaného reaktoru se předloží 230 g anhydridu i' kyseliny maleinové, 340 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních), 410 g vody a 0,3 g síranu železitoamonného (Mohrova sůl) a za míchání se vyhřeje na teplotu 90 °C. Při této teplotě se začne rovnoměrně s dávkováním 293 g kyseliny akrylové v 150 g vody a 130 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních) a druhého roztoku 16 g persíranu sodného a 135 g peroxidu vodíku (35 % hmotnostních) v 83 g vody. Celková doba dávkování činí 4 hodiny. Potom se nechá 1 hodinu domíchávat a následně se oddestiluje asi 540 g vody. Získá se světle hnědý, čirý roztok s obsahem suché látky asi 55 % hmotnostních, hodnotou pH 5,3 a viskozitou podle Brookfielda 4 700 Pa.s při teplotě 20 °C. Střední hodnota molekulové hmotnosti stanovená gelovou permeační chromatografii činí 5 500 g/mol.

Polymer 3

Do výše popsaného reaktoru se předloží 175 g anhydridu kyseliny maleinové, 240 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních), 360 g vody, 12 g natriummethallylsulfonátu a 0,01 g síranu železítoamonného (Mohrova sůl)

9 · * 9 9 ·	• 9 •	4	4 4 4	4 4 4	4	4 · 4
• · · ·	4 «	•	• *	• 4	•	•
* *	4	4	4		4	4
4 4 4 4	4 4		4 4 4	4 4		• 4

a za míchání se vyhřeje na teplotu 90 °C. Při této teplotě se začne rovnoměrně s dávkováním 230 g kyseliny akrylové v 150 g vody a 60 g vinylacetátu v 75 g vody a 90 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních) a druhého roztoku 10 g persíranu sodného a 80 g peroxidu vodíku (35 % hmotnostních) v 75 g vody. Celková doba dávkování činí 4 hodiny. Potom se nechá 1 hodinu domíchávat za zpětného varu a následně se oddestiluje asi 420 g vody. Získá se viskozni roztok s obsahem suché látky asi 55 % hmotnostních hodnoutou,pH 4,8 a viskozitou podle Brookfielda 55 000 Pa.s při teplotě 20 “C. Střední hodnota molekulové hmotnosti stanovená gelovou permeační chromatografie činí 21 000 g/mol.

Polymer4

Do výše popsaného reaktoru se předloží 88 g anhydridu kyseliny maleinové, 130 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních), 0,01 g síranu železitoamonného (Mohrova sůl) a a 450 g roztoku sodné soli kyseliny polyasparagové o koncentraci 25 % hmotnostních se střední molekulovou hmotností 12 000 g/mol a za míchání se vyhřeje na teplotu 90°C. Při této teplotě se zároveň začne s dávkováním roztoku 205 g kyseliny akrylové ve 150 g vody a 90 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních) a druhého roztoku 5 g persíranu sodného a 10 g peroxidu vodíku (35 % hmotnostních) v 75 g vody. Celková doba dávkování činí 4 hodiny. Potom se nechá 1 hodinu domíchávat a následně se oddestiluje asi 300 g vody. Získá se viskozni, hnědý produkt s obsahem suché látky asi 55 % hmotnostních hodnoutou pH 5,0 a viskozitou podle Brookfielda 84 000 Pa.s při teplotě 20 °C. Střední hodnota molekulové hmotnosti, stanovená gelovou permeační chromatografií činí 60 000 g/mol.

-14• ·«· ♦ · « « · * « ··· ·· ·· • · · · • · I ·· ♦«

Polymer 5

Do výše popsaného reaktoru se předloží 200 g vody, g kyseliny akrylové, 60 g sacharózy a 20 g natriummethallylsulfonátu a při teplotě 20 ’C se neutralizuje 16 g vodného roztoku hydroxidu sodného (50 % hmotnostních). Polymerace se při teplotě 20 až 25 °C nastartuje přídavkem 5 g merkaptoethanolu, 0,01 síranu železitoamonného (Mohrovy soli) a 1,6 g peroxidu vodíku (30 % hmotnostních). Násada se zahřívá na teplotu asi 80 až 90 °C. Míchá se dalších 30 minut při teplotě 75 až 85 °C a následně se k reakční směsi přidá 4 g peroxodisíranu sodného a 4 g disiřičitanu sodného. Dalších 90 minut se míchá a následně se oddestiluje za sníženého tlaku voda, dokud se nedosáhne obsahu pevné látky asi 55 % hmotnostních. Čirý roztok polymeru má hodnotu pH 3,7 a viskozitu podle Brookfielda 190 mPa.s při teplotě 20 °C. Střední hodnota molekulové hmotnosti, stanovená gelovou permeační chromatografií činí 2 400 g/mol.

Následující příklady 1 až 8 popisují výrobu práškovitých komponent pro prací a čisticí prostředky podle vynálezu a jejich použití.

Příklad 1 až 3

V míchacím zařízení s pluhovou kotvou podle Lódiga se postřikuje vždy 2 kg prášku SKS-6 vodným roztokem polymeru 3. Použitá množství jsou uvedena v tabulce 1. Přitom vzniká výrazně granulující prášek, který se se vzrůstajícím podílem polymeru stává lehce lepivý. Prášek se vysuší při teplotě 120 °C po dobu 10 minut ve vířivém loži.

Tímto vysušením se podstatně zlepší sypnost prášku, • ·

-15·· · · rozpoznatelná podle ta.k zvaného faktoru sypnosti v tabulce 1.

Prášek má ve srovnání s čistým SKS-6 výrazně sníženou alkalitu, jak vyplývá z obrázku 1 ze znázorněni rezervní alkality (titrační křivka vždy 2 g produktu s ln HC1). Rezervní alkalita udává, kolik kyseliny je zapotřebí, aby pH hodnota substance poklesla na určitou hodnotu nad 5.

Tabulka 1 : Výroba komponent pracích a čisticích prostředků podle vynálezu s použitím vždy 2 kg prášku SKS-6

Příklad	Množství na roztok polykarboxylátu	pH-hodnota vlhké komponenty * ^**	Po vysušení	Sypnost* *
% h₂o	* * *	vlhký	suchý
1	222	11,66	3,5	5,6	15	23
2	500	11,59	5,5	11,5	11	28
3	1 140	11,4	8	22	11	270

* měřeno jako 0,1 %ní roztok ** Sypnost : tak zvaný faktor sypnosti (FFC) podle Jenike se zjišťuje měřením střižných sil a je mírou sypnosti prášku. Jako směrné veličiny platí : < 1 : zatvrdlý, 1-2 nesypající se, 2-4 : kohezní, 4-10 : snadno sypký, > 10 volně sypký.

% aktivní šubstantce kobuilderu.

4 · · 4 « ·	• 4 4	4	4 4 4	4 4 <4	4	4 4 •
4 ···	• 4	•	4	4 «4	4	4
9 9	•	•	4		4	4
4· ··	• 4		• 4 4	4 4		• ·

Příklad 4a5 (srovnání)

V míchacím zařízení s pluhovou kotvou podle Lodiga se vyrobí dva prací prostředky na textil v práškové.formě, přičemž se komponenty přidávají v pořadí uvedeném v tabulce 2.

Příklad 6 a 7 (podle vynálezu)

Vyrobí se práškovité prací prostředky na textil podle příkladů 4 a 5, avšak místo čistého SKS-6 se použije směs ze SKS-6 a práškovité složky pracích a čisticích prostředků SKS-6/polykarboxylát podle příkladu 3. V celkovém složení jsou příklady 4 a 6 a příklady 5 a 7 stejné, a proto uvedeny vedle sebe (tabulka 2).

Tabulka 2 : Receptury podle příkladů 4 až 7

Obsahové látky	Obsah v procentech
	Příklad 4	Příklad 6	Příklad 5	Příklad 7
SKS-6	40	27,3	20	7,3
Zeolit A	-	-	25	25
Komponenta z příkladu 3	-	18,15	-	18,15
Polykarboxylát sodný »	4	-	4	-
LAS	9	9	9	9
Nio-tenzid	8	8	8	8
Peruhličitan sodný	20	20	20	20
TAED	5	5	5	5
Enzymy	2	2	2	2
Odpěňovač	1	1	1	1
Síran sodný	11	9,55	6	4,55
pH-hodnota* ^** *	10,9	10,9	10,4	10,3

* Obchodní produkt (V74454) firmy Stockhausen (vysušený, práškovitý) ** Při 5 g/1 pracího prášku a 18° německé tvrdosti vody (odpovídá 180 mg CaO/1).

-18Příklad 8

Prací prostředky z příkladů 4 až 7 se podrobí pracímu testu a testují na jejich účinnost sekundárního praní. To se provádí tak, že se 5 standardních tkanin pere s 4,5 kg balastních tkanin 25x a po každém pátém praní se zpopelněním standardní tkaniny určuj í anorganické úsady na tkanině. Výsledky j sou uvedeny v tabulce 3.

Podmínky praní : tvrdost vody 18°d, Ca:Mg = 5:1 (molárně), jen jednoduché praní 60 °C, pračka Miele Novotronic V917, dávkování : 75 g na jedno praní.

Tabulka 3 : Inkrustace na tkanině (% popela)

	Popel po 25 vypráních v %
	Příklad 4	Příklad 6	Přiklad 5	Příklad 7
Froté (Vossen)	2,71	1,12	2,38	2,08
Bavlna (Empa)	1,84	0,97	2,05	1,41
Bavlna (VFK)	3,93	3,51	4,8	3,91
PE/BV (VFK)	2,04	0,96	2,03	1,31
Dvojitý rip (VFK)	1,79	0,78	1,51	1,41
Průměrné hodnoty	2,46	1,47	- 2,55	2,02

Jak z jednotlivých, tak i z průměrných hodnot inkrustace jednoznačně vyplývá, že s práškovitými komponentami pracích a čisticích prostředků podle vynálezu v příkladech 6 a 7 se dosahuje podstatně nižších inkrustací než ve

srovnání se stavem techniky (příklady 4 a 5) .

Následující příklady 9 a 10 se týkají výroby a zkoušení receptury pro mytí nádobí.

Příklad 9a 10

K tomu se v míchacím zařízení s pluhovou kotvou podle Lódiga vyrobí 2 prostředky pro strojní mytí nádobí ve formě granulátu, přičemž obsahové látky se smísí v pořadí uvedeném v tabulce 4.

Tabulka 4 ; Receptury příkladů 9 a 10

Obsahové látky	Obsah (hmotnostní %)
	Příklad 9	Příklad 10 (srovnání)
Čisticí aditivum	31	-
SKS-6	-	20
Uhličitan sodný	19,5	23,5
Nio-tenzidl)	1,5	1,5
Dihydrát trinatrium citrátu	30	30
Natriumpolvkarboxylát	-	7
TAED³)	5 .	5
Enzymy	3	3
Peruhličitan sodný	¹⁰	10

-201)

2)

3)

Genapol 2909 D, obchodní produkt firmy Hoechst, Frankfurt/Main

Sokalan PA 25 Cl, ochodní produkt firmy BASF, Ludwigshafen

TAED 3873, obchodní produkt firmy Hoechst, Frankfurt/Main

Aditivum pracího prostředku použité v příkladu 9 je takové, jako v tabulce 1, příklad 3. Ve svém složení odpovídá přibližně součtu SKS-6 a natriumpólykarboxylátu v příkladu 10.

Komponenty pracích a čisticích prostředků podle vynálezu v uvedených recepturách prostředků pro mytí nádobí se vyznačuj í obzvláště vysokou čisticí schopností (přezkoušení podle DIN 44990). Jsou obzvláště vhodné při odstraňování připálených a bílkoviny obsahujících zbytků jídla a čajových skvrn. Kromě toho vykazují výrazné dispergační chování, obzvláště vůči vláknitým zbytkům j idei.

Kromě toho komponenty pracích a čisticích prostředků podle vynálezu v předložených recepturách prostředků pro mytí nádobí zabraňují poškozování skla a dekoru.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků, vyznačující se tím, že obsahuj í reakční produkt alkalického křemičitanu a kyselého polykarboxylátu.
2. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr alkalického křemičitanu ke kyselému polykarboxylátu činí (40 až 1) : 1.
3. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle nároku 1 nebo 2,vyznačuj ící se tím, že hmotnostní poměr alkalického křemičitanu ke kyselému polykarboxylátu činí (20 až 2) : 1.
4. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako polykarboxylát použijí neneutralizované nebo jen částečně neutralizované homopolymery a/nebo kopolymery kyseliny akrylové, metakrylové, maleinové, polyasparagové, cukrkarboxylové a/nebo další monomery.
5. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahují 50 až 98 % hmotnostních alkalického křemičitanu a 2 až 50 % hmotnostních kopolymeru z 10 až 70 % hmotnostních kyseliny maleinové, 20 až 85 % hmotnostních kyseliny akrylové a/nebo metakrylové,

1 až 50 % hmotnostních vinylacetátu a 0 až 10 % hmotnostních dalších monomerů se stupněm neutralizace 0 až 70 %.
6. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se v případě alkalického křemičitanu jedná o alkalický křemičitan vzorce x M₂0 y SiO₂ z H₂0 s molárním poměrem Si0₂ k M₂0 (1 až 3,5) : laz=0až4aM= Na a/nebo K, který může obsahovat až do 1 % hmotnostních dalších prvků a/nebo sloučenin.
7. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se u alkalického křemičitanu jedná o amorfní křemičitan sodný.
8. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se u alkalického křemičitanu jedná o krystalický křemičitan sodný.
9. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle nároku 8, vyznačující se tím, že se u alkalického křemičitanu jedná o vrstvený krystalický křemičitan sodný.
10. Práškovité komponenty pracích a čisticích prostředků podle jednoho nebo několika nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se v případě dalších prvků a/nebo sloučenin se jedná o hliník, titan, železo, vápník, hořčík a/nebo jejich sloučeniny.
11. Způsob výroby práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků vyznačující se tím, že se na alkalický křemičitan nanáší roztok kyselého polykarboxylátu.

-2312. Způsob podle nároku 11,vyznačuj ící se tím, že se na 100 hmotnostních dílů alkalického křemičitanu nanese 2 až 60 hmotnostních dílů roztoku kyselého polykarboxylátu.
13. Způsob podle nároku 11 nebo 12, vyznačující setím, že se na 100 hmotnostních dílů alkalického křemičitanu nanese 10 až 40 hmotnostních dílů roztoku kyselého polykarboxylátu.
14. Způsob podle jednoho nebo několika nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že se jako roztok polykarboxylátu použijí neneutralizované nebo jen částečně neutralizované homopolymery a/nebo kopolymery kyseliny akrylové, metakrylové, maleinové, polyasparagové, cukrkarboxylové a/nebo další monomery.
15. Způsob podle jednoho nebo několika nároků 11 až 14, vyznačující se tím, že se roztok polykarboxylátu nanáší na alkalický křemičitan v mísící na pevné látky, který je vybaven zařízením pro postřikování kapalinou.
16. Způsob podle jednoho nebo několika nároků 11 až 15, vyznačující se tím, že se reakční produkt z alkalického sodného křemičitanu a roztoku kyselého polykarboxylátu suší při teplotách 40 až 150 °C po dobu 5 až 120 minut.
17. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě pracích prášků.

-24··
18. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě práškovitých pracích prášků způsobem míšení za sucha.
19. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě čisticích prostředků.
20. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě čisticích prostředků pro čištění tvrdých povrchů.
21. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě prostředk mytí nádobí.
22. Použití práškovitých komponent pracích a čisticích prostředků podle nejméně jednoho z nároků 1 až 10 nebo vyrobených způsobem podle nároků 11 až 16 k výrobě prostředků k mytí nádobí pro strojní mytí nádobí.