JPH02127500A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、優れた再付着防止作用を有するゼオライトビ
ルダー含有繊維洗濯用洗剤組成物に関する。

従来の技術 洗浄した物品から除去された汚れが再び物品に再付着す
る問題は周知であり、ｉ＊ｇ製品では特に重要な問題で
ある。この問題の解決方法は数多く提案されている。従
来から、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが繊維
洗濯用組成物に配合されており、この化合物は現在でも
使用されている。

近年、エチレンもしくはビニルメチルエーテルと無水マ
レイン酸とのコポリマー、アクリル酸と無水マレイン酸
との］ポリマーやアクリル酸ホモポリマーが幾つかの特
許文献［例えばＧＢ　１，２６９，８４８（Ｐｒｏｃｔ
ｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）　　；　ＧＢ　１，４６０，
８９３　（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）を参照されたい］に示唆
された。

ＥＰ　２１９０４８Ａ　　（ＢＡＳＦ）には、ポリアル
キレンオキシドと酢酸ビニルとのグラフトコポリマーを
合成繊維製品の洗濯及び洗濯後処理時に灰色化（ｏｒｅ
ｙｉｎｏ）防止剤として使用する旨が記載されている。

本出願人は、主たるもしくは単独のビルダーとしてゼオ
ライトビルダーを含有し且つ前記した種類のグラフトコ
ポリマーを含有する洗剤組成物にアクリレート及び／又
はマレエート−ポリマーを配合すると、ポリエステル及
びポリエステル／綿繊維製品に対する汚れ懸濁作用（再
付着防止作用）が驚くほど改善されることを知見した。

こうした改善はリン酸塩ビルダーを含む組成物では認め
られない。

発明の要旨 本発明により提供される洗剤組成物は、（ａ）少なくと
も１つの陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオンもし
くは両性界面活性剤を含む洗剤活性系２〜５０重量％、 （ｂ）結晶質もしくは非晶質のアルカリ金属アルミノケ
イ酸塩１０〜６０重量％、 （ｃ）（メタ）アクリレート単位及び／又はマレエート
単位を含むポリカルボキシレートポリマー０．５〜５重
伍％、及び （ｄ）（ｉ＞ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポ
リブチレンオキシドと（ｉｔ）所要により部分ケン化し
た酢酸ビニルとの重量比が１：０．２〜１：１０の（＋
）と（ｉｉ）のグラフトコポリマー０，１〜３重世％、 を含む。

本発明の洗剤組成物に上記した４つの成分、すなわち界
面活性剤系、アルミノケイ酸塩ビルダーボリカルボキシ
レートボリマー及びグラフトコポリマーに加えて、所要
により他の慣用成分例えば他のビルダー、漂白剤、消泡
剤、螢光物質、無機塩及び当業者に公知の他の物質を配
合してもよい。

本発明組成物は任意の適当な形態、例えば粉末、液体、
棒の形態を取り得る。

発明の構成 界面活性剤系 本発明組成物に占める洗剤活性物質（界面活性剤）の総
量は２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である
。

本発明組成物は少なくとも１つのセッケン又は非セッケ
ン型陰イオン、非イオン、陽イオン、双イオンもしくは
両性界面活性剤、又はその混合物を含む。多くの適当な
洗剤活性物質が市販されており、また多数の文献、例え
ばＳｃｈｗａ’＃、　Ｐｅｒｒｙ及び８ｅｒｃｈ著“５
ｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　
Ｄｅｔｅｒ−ｇｅｎｔｓ”、　Ｖｏｌ、Ｉ及び■に詳し
く記載されている。

好ましく使用される洗剤活性物質はセッケン及び非セッ
ケン型合成陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤
である。

合成陰イオン界面活性剤は当業者に公知である。

この例には、アルキルベンゼンスルホネート（特にＣ〜
Ｃ１５のアルキル鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム）、第−及び第ニアルキルスルフエ
ート（特にＣ１２〜Ｃ１５第一アルコール硫酸ナトリウ
ム〉、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート
、ジアルキルスルホスクシネート及び脂肪酸エステルス
ルボネートが包含される。

使用され得る適当な非イオン界面活性剤には、特に疎水
性基と反応性水素原子をもつ化合物（例えば脂肪アルコ
ール、酸、アミド又はアルキルフェノール）とアルキレ
ンオキシド（特にエチレンオキシド又はエチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドの組合せ）との反応生成物が包
含される。特に、アルキル（ｃ）フェノールーエヂレン
オキシド縮合物、直鎖もしくは分岐鎖脂肪族Ｃ８−２゜
第−又は第二アルコールとエチレンオキシドとの縮合生
成物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反
応物にエチレンオキシドを縮合させて得られる生成物が
適当である。他の所謂非イオン界面活性剤には、長鎖第
三アミンオキシド、第三ホスフィンオキシト及びジアル
キルスルホキシドが包含される。

特に好ましい非イオン界面活性剤は第−及び第二アルコ
ールエトキシレートであり、より好ましくはアルコール
１モル当り平均５〜２０＋Ｌルのエチレンオキシドでエ
トキシル化したＣ　　　第−及び第二アルコールである
。

脂肪酸セッケンを１つ以上配合することも望ましい。こ
れらのセッケンとしては、天然に存在する脂肪酸（例え
ばやし油、牛脂、ひまわり油又は硬化菜種油から誘導さ
れる脂肪酸）由来のナトリウムセッケンが好ましい。

性剤とを少なくとも０．６７＋１、好ましくは少なくと
も１：１、より好ましくは１：１〜１０：１の重量比で
含む。所望によりセッケンを存在させる。

アルミノケイｌ！！塩ビルダー 本発明組成物は、結晶質若しくは非晶質のアルカリ金属
アルミノケイ酸塩ビルダーを１０〜６０＠世％、好まし
くは１５〜５０重量％含む。

本発明組成物に使用されるアルカリ金属（好ましくはナ
トリウム）アルミノケイ酸塩は結晶質もしくは非晶質で
もよく、その混合物でもよい。これらは下記の一般式を
有する。

０．８１．５　Ｎ　ａ　　Ｏ・Ａｊ！　　０　　　０．
８〜６　Ｓ　ｉ　Ｏ２これらの物質は結合水を含み、少
なくとも約５０１ｔｇＣａＯ／　ｇのカルシウムイオン
交換能を有していなければならない。好ましいアルミノ
ケイ酸ナトリウム塩はく上記式において）１．３〜３．
５ｓｈｏ２単位を含む。結晶質もしくは非晶質の物質は
、文献に記載されている如く、ケイ酸ナトリウムとアル
ミン酸ナトリウムの反応により容易に製造され得る。

適当な結晶質アルミノケイ酸ナトリウムのイオン交換性
洗剤ビルダーは、例えばＧＢ　１，４７３，２０１（Ｈ
ｅｎｋｅｌ　）及びＧＢ　１，４２９，１４３　（Ｐｒ
ｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）に記載されている。こ
の種の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは市販のゼオ
ライトＡ及び／又はゼオライトＸである。特に好ましく
は、ゼオライト４Ａである。

所要により、或いは所望により、他のビルダーを本発明
組成物に配合してもよい。適当な有機もしくは無機の水
溶性又は非水溶性ビルダーは当業者に自明であろう。存
在させ得る無機ビルグーには、オルト−、ビロー及びト
リポリリン酸並びに炭酸のアルカリ金属塩（通常ナトリ
ウム塩）が包含される。有機ビルグーには、ニトリロト
リ酢酸塩、クエン酸塩及びカルボキシメチルオキシコハ
ク酸塩が包含される。なお上記した例示は非限定的な羅
列にすぎない。洗剤ビルダーの総量は通常２０〜８０重
間％である。

本発明の好ましい具体例では、組成物中の無機リン酸場
ビルダー含量は１０重偵％未満であり、無機リン酸塩を
実質的に含まないことがより好ましい。

ポリカルボキシレートポリマー 本発明組成物は、（メタ）アクリレート及び／又はマレ
エート単位を含むポリカルボキシレートポリマーを０．
５〜５重最％、好ましくは１〜３重廼％含む。これらの
酸性ポリマーは酸の形態でも、完全にもしくは部分的に
ケン化した塩の形態でもよい。好ましいポリマーはアク
リル酸のホモポリマー及びコポリマーである。特に興味
深いものは、ポリアクリレート、アクリルＭ／マレイン
酸コポリマー及びアクリル酸ホスフィネートである。

単独で又は組合せて使用される適当なポリマーを例示す
ると、次の通りである。

２乏１」二二弘旦二二 本発明組成物に使用されるグラフトコポリマーはＥＰ　
２１９，０４８Ａ　　（ＢＡＳＦ）に記載されている。

これらは、（数平均）分子量２，０００〜１００．００
０のポリアルキレンオキシドと酢酸ビニル（部分的にケ
ン化されていてもよい）とを、ポリアルキレンオキシド
対酢酸ビニルの重量比１：０．２〜１：１０でグラフト
させて得られる。酢酸ビニルは、例えば最高１５％まで
ケン化されていてもよい。ポリアルキレンオキシドがエ
チレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレ
ンオキシド単位を含有していてもよい。ポリエチレンオ
キシドが好ましい。

好ましくは、ポリアルキレンオキシドは４．０００〜ｓ
ｏ、ｏｏｏの数平均分子量を有し、ポリアルキレンオキ
シド対酢酸ビニルの重量比は１：０．５〜１：６である
。特に好ましくは、２，０００〜５０，０００の分子量
を有するポリエチレンオキシドを出発物質として、ポリ
エチレンオキシド対酢酸ビニルを１：０．５〜１：６の
重量比でグラフトさせて得たポリマーである。

ｅ、ｏｏｏの分子量を有するポリエチレンオキシド（エ
チレンオキシド１３６単位に相当）を出発物質とし、ポ
リエチレンオキシド１重量部当り約３重量部の酢酸ビニ
ルを含有し、且つそれ自体２４０００の分子量を有する
物質は、ＢＡＳ　Ｆから５ｏｋａｌａｎ■ＨＰ２２とし
て市販されている。

ポリマーは本発明組成物中に０．１〜３重市％、好ま°
しくは０．３〜１重量％の最存在する。

任意成分 本発明組成物は、上記した４つの成分、すなわち界面活
性剤系、洗剤ビルダー、ポリカルボキシレートポリマー
及びグラフトコポリマーに加えて、洗剤組成物に配合す
るのに適当であると公知の他の非干渉性成分を含有して
もよい。

例えば、本発明の洗剤組成物は適当に漂白系をを含み得
る。好ましくは、無機過酸塩や有機ペルオキシ酸のよう
なペルオキシ漂白化合物であり、これらは低い洗濯温度
での漂白作用を改善すべく活性剤と共に使用され得る。

当業者は適当な漂白系を容易に選択し得るであろう。

本発明の洗剤組成物に存在させ得る他の物質には、ケイ
酸ナトリウム、螢光物質、硫酸ナトリウムのような無機
塩、酵素、適宜発泡抑制剤もしくは発泡促進剤、顔料及
び香料が包含される。なお上記した例示は非限定的な羅
列にすぎない。

ＬＬＬ腹夏立１１ 本発明の製剤組成物は適当な方法で製造され得る。粉末
洗剤は、相容性の非感熱性成分を含むスラリーを噴霧乾
燥後、噴霧乾燥物をスラリーを用いて処理するのに適さ
ない成分に噴霧するか該成分を後添加して適当に製造さ
れる。当業者ならば、どの成分をスラリーに導入し、ど
の成分を後添加もしくは噴霧すべきか容易に決定し得る
であろう。

グラフトコポリマーはスラリー処理温度で安定な固体含
量２０％の溶液として市販されており、ｐＨが１２以下
に維持されている限り問題なくスラリーに添加される。

同様に、ポリカルボキシレートも通常スラリーに添加さ
れる。

実施例 本発明の非限定的実施例を示す。特記しない限り、部及
び％は重量部及び重量％である。

実施例１〜３ 下記成分を用い、通常のスラリー作成、噴霧乾燥及び後
添加の方法に従って洗剤組成物を製造した。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム非イオン界
面活性剤７ＥＯ ゼオライト４Ａ（水和物基準） アルカリ性ケイ酸ナトリウム 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ナトリウムカルボキシメチルセルロース螢光物質 過ホウ酸ナトリウム１水和物 テトラアセチルエチレンジアミン（７６％顆粒）酵素顆
粒 ポリアクリル酸ナトリウム グラフトコポリｖ−（Ｓｏｋａｌａｎ　ＨＰ２２）水及
び微量成分 ９．０ ２４．０ ５．０ １９．３ ７．０ ０．５ ０．１ ８．０ ０．５ ０又は２．０ ０又は０．５ １００まで 使用したポリアクリル酸ナトリウムポリマーは５ｏｋａ
ｌａｎ　ＰＡ２０、ＰＡ４０及びＰＡｌｌｏであった。

組成物中に存在させたポリマーを第１表に示す。

組成物の固体懸濁作用（再付着防止作用）を以下の方法
に従って比較した。ターゴトメータを用い、温度６０℃
、フランス硬度５０°　（ｃａ　：　Ｈｇ比４：１）の
硬水中で２枚のざらのく未洗濯）ポリエステル試験布を
５枚の汚れた布と一緒に洗濯した。

液：布の比率は約５０＝１とし、洗濯液には被験洗剤組
成物を４９／Ｉｔの濃度で含有させた。汚れた布には、
粘土、油、脂肪、蛋白質、インク等の各挿置れを付着さ
せた。洗濯サイクルを更に９回繰返した。各洗濯サイク
ル毎に汚れた布を（同程度の汚れを付着させた）別の汚
れた布にとりがえた。

２枚のざらの布の反射率を、洗濯性及び１０回の洗濯サ
イクル後に測定した。１０回の洗濯後反射率の減少度を
第１表に示す。反射率の減少が小さいほど再付着は生じ
にくい。

表中、組成物１〜３は本発明の例であり、組成物Ａ−Ｅ
は比較例である。グラフトコボリマー（Ｓｏｋａｌａｎ
　ＨＰ２２）それ自体は再付着に殆ど効果を示さなかっ
た。ポリアクリレートは分子量が高くなるにつれて優れ
た再付着防止効果を示したが、いずれのポリアクリレー
トの場合もグラフトコポリマーを存在させることにより
効果がかなり増強された。

Ｌ１表 実施例４〜５ 実施例１〜３の手順を繰返した。但し、ポリアクリル酸
ナトリウムに代えてアクリレート／マレエートコポリマ
ーを使用した。これらは、アクリレート単位及びマレエ
ート単位の割合が異なる５ｏｋａｌａｎ　ＣＦ２及び５
ｏｋａｌａｎ　ＣＦ２であった。５ｏｋａ−１ａｎ　Ｃ
Ｆ２は約７０重量％のアクリレート単位と３０重量％の
マレエート単位を含み、５ｏｋａｌａｎ　ＣＦ２はアク
リレート単位とマレエート単位を約５０重量％ずつ含む
。

製造した組成物及び得られた結果を第２表に示す。比較
のために、組成物Ａ及びＢを再び表に加えた。組成物４
．５は本発明の例であり、組成物Ｆ、Ｇは比較例である
。２種のアクリレート／マレエートコポリマーは共に優
れた再付着防止効果を示したが、いずれの場合もグラフ
トコポリマーを存在させることによりその効果がかなり
増強された。

比較例Ｈ−Ｖ 下記組成を有するリン酸塩ビルダー含有洗剤組成物を使
用して、実施例１〜５を繰返した。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム非イオン界
面活性剤７［０ セッケン トリポリリン酸ナトリウム アルカリ性ケイ酸ナトリウム 硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ナトリウムカルボキシメチルセルロース螢光物質 過ホウ酸ナトリウム４水和物 酵素顆粒 発泡抑制剤（顆粒） ポリカルボキシレートポリマー グラフトコポリｖ−（Ｓｏｋａｌａｎ　ＨＰ２２）水及
び微量成分 邪 ４．０ １．１ ３０．０ ６．０ １２．９ ５．０ ０．６ ０．３ １８．０ ０．５ １．３ ０又は２．０ ０又は０．５ １００．０まで 製造した組成物及び得られた結果を第３表に示す。

第　　３　　表 グラフトコポリマーどポリマーとを組合せたときの効果
はグラフトコポリマー単独の場合よりも劣っており、本
発明の作用効果はトリポリリン酸ナトリウムビルダー含
有洗剤組成物では認められないことが判明した。

実施例６〜７ 同一のゼオライトビルダー含有洗剤組成物及び同一のポ
リマーを用い、ポリエステル／線試験布に対して実施例
１及び５の手順を繰返した。結果を第４表に示す。

第　　３　　表 これらの代表的なポリカルボキシレートポリマーとグラ
フトコポリマーとの組合せがポリエステル／綿Ｉｌ維に
対して再付着防止効果を示すことは明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記成分を含むことを特徴とする洗剤組成物。 （ａ）少なくとも１つの陰イオン、非イオン、陽イオン
   、双イオンもしくは両性界面活性剤を含む洗剤活性系２
   〜５０重量％； （ｂ）結晶質もしくは非晶質のアルカリ金属アルミノケ
   イ酸塩１０〜６０重量％； （ｃ）（メタ）アクリレート単位及び／又はマレエート
   単位を含むポリカルボキシレートポリマー０．５〜５重
   量％：及び （ｄ）（ｉ）ポリエチレン、ポリプロピレンもしくはポ
   リブチレンオキシドと（ｉｉ）所要により部分ケン化し
   た酢酸ビニルとの重量比が１：０．２〜１：１０の（ｉ
   ）と（ｉｉ）のグラフトコポリマー０．１〜３重量％；
2. （２）ポリカルボキシレートポリマー（ｃ）がアクリル
   酸のホモポリマー又はコポリマーであることを特徴とす
   る請求項１に記載の洗剤組成物。
3. （３）グラフトコポリマー（ｄ）が（数平均）分子量が
   ２，０００〜１００，０００のポリアルキレンオキシド
   と所要により部分ケン化した酢酸ビニルを１：０．２〜
   １：１０の重量比でポリアルキレンオキシドと酢酸ビニ
   ルとをグラフトさせて得られることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の洗剤組成物。