NO173661B - Toeyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt med forbedrede antigjenavsetningsegenskaper - Google Patents

Toeyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt med forbedrede antigjenavsetningsegenskaper Download PDF

Info

Publication number
NO173661B
NO173661B NO89893536A NO893536A NO173661B NO 173661 B NO173661 B NO 173661B NO 89893536 A NO89893536 A NO 89893536A NO 893536 A NO893536 A NO 893536A NO 173661 B NO173661 B NO 173661B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
mixture according
detergent mixture
vinyl acetate
detergent
Prior art date
Application number
NO89893536A
Other languages
English (en)
Other versions
NO173661C (no
NO893536L (no
NO893536D0 (no
Inventor
Jelles Vincent Boskamp
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10643229&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO173661(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO893536D0 publication Critical patent/NO893536D0/no
Publication of NO893536L publication Critical patent/NO893536L/no
Publication of NO173661B publication Critical patent/NO173661B/no
Publication of NO173661C publication Critical patent/NO173661C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3788Graft polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår tøyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt, med forbedrede anti-gjenavsettingsegenskaper.
Gjenavsetting av smuss som er fjernet fra vaskede artikler, tilbake på artiklene er et velkjent problem som er av spesiell betydning når det gjelder tekstilstoffer, og mange løsninger på dette problem er blitt foreslått. Den klassiske fremgangsmåte er at natriumkarboksymetylcellulose er blitt innarbeidet i tøyvaske-middelblandinger, og denne forbindelse anvendes fremdeles i dag.
I det aller sis'_e er kopolymerer av etylen eller vinylmetyleter og maleinsyreanhydrid, kopolymerer av akrylsyre og maleinsyreanhydrid og homopolymerer av akrylsyre blitt foreslått i patent-litteraturen; se for eksempel GB 1 269 848 (Procter & Gamble) og GB 1 460 893 (Unilever).
EP 219 048A (BASF) beskriver anvendelse av pode-kopolymerer av polyalkylenoksyd med vinylacetat som grånings-inhibitorer ved vaske- og ettervaske-behandling av syntetiske tekstilstoffer.
Vi har nå oppdaget at vaskemiddelblandinger som hovedsakelig eller fullstendig er bygget med zeolitt og som inneholder en pode-kopolymer av denne type i forbindelse med en akrylsyre- og/eller maleinsyrepolymer, oppviser sterkt forøket smuss-suspenderings-(anti-gjenavsettings-)egenskaper når det gjelder polyester- og polyester/bomullsstoffer. En tilsvarende forbedring er ikke observert for fosfatbygde vaskemiddelblandinger.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en vaskemiddelblanding som er fri for uorganiske fosfatbyggere, og som er karakterisert ved at den omfatter: (a) fra 2 til 50 vekt% av et vaskeaktivt system som omfatter ett eller flere anioniske, ikke-ioniske, kationiske, zwitterioniske eller amfotære overflateaktive materialer; (b) fra 10 til 50 vekt% krystallinsk eller amorft alkalimetall-aluminiumsilikat; (c) fra 0,5 til 5 vekt% av en polykarboksylat-polymer som
omfatter (met)akrylat-enheter og/eller maleat-enheter; og
(d) fra 0,1 til 3 vekt% av en pode-kopolymer av (i) polyetylen-,
polypropylen- eller polybutylenoksyd med (ii) vinylacetat (eventuelt delvis forsåpet) med et vektforhold mellom (i) og (ii) på fra 1:0,2 til 1:10.
Oppfinnelsen angår således vaskemiddelblandinger som inne-
holder fire spesifiserte bestanddeler - et overflateaktivt system,
en aluminiumsilikatbygger, en polykarboksylatpolymer og en pode-kopolymer - som i tillegg kan inneholde eventuelle andre konvensjonelle vaskemiddelbestanddeler, for eksempel andre byggere, blekemiddelsystemer, skumdempende systemer, fluorescerende midler, uorganiske salter og andre materialer som er velkjente for fagfolk j på området som angår utforming av vaskemidler. Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen kan ha hvilken som helst egnet form, for eksempel som pulvere, væsker eller stykker.
Den totale mengde vaskeaktivt materiale (overflateaktivt materiale) i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen er fra 2
til 50 vekt% og er fortrinnsvis fra 5 til 40 vekt%.
Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen kan inneholde ett eller flere anioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfotære eller zwitterioniske overflateaktive såpe- eller ikke-såpe-materialer eller kombinasjoner av disse. Mange egnede vaskeaktive forbin-
delser er tilgjengelige og er fullstendig beskrevet i litteratu-
ren, for eksempel i "Surface-Active Agents and Detergents", volum I og II, av Schwartz, Perry og Berch.
De foretrukkede vaskeaktive forbindelser som kan anvendes, er såper og syntetiske anioniske overflateaktive ikke-såpe-materialer og ikke-ioniske overflateaktive materialer.
Syntetiske anioniske overflateaktive materialer er velkjente
for fagfolk på området. Eksempler innbefatter alkylbenzensulfonater, spesielt rettkjedede natrium-alkylbenzensulfonater med en alkylkjedelengde på C8-C15, primære og sekundære alkylsulfater, spesielt natrium-Cl2-C15-pr im. -alkohol sul fater, olefinsulfonater; alkansulfonater; dialkylsulfosuksinater; og fettsyreester-sulfo-nater.
Egnede ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser som kan anven-
des, innbefatter spesielt produktene fra reaksjonen mellom forbindelser med en hydrofob gruppe og et reaktivt hydrogenatom, for eksempel alifatiske alkoholer, syrer, amider eller alkylfenoler,
og alkylenoksyder, særlig etylenoksyd enten alene eller med propylenoksyd. Spesifikke ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser er alkyl (C6.22)-fenol-etylenoksyd-kondensater, produkter fra
kondensasjonsreaksjonen mellom rettkjedede eller forgrenede alifatiske primære eller sekundære C8.20-alkoholer og etylenoksyd, og produkter dannet ved kondensasjon av etylenoksyd med produkter fra reaksjonen mellom propylenoksyd og etylendiamin. Andre såkalte ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser innbefatter langkjedede tert.amin-oksyder, tert.-fosfinoksyder og dialkyl-sulfoksyder.
Særlig foretrukket er prim.- og sek.-alkohol-etoksylatene, særlig de primære og sekundære C12.15-alkoholer etoksylert med gjennomsnittlig fra 5 til 20 mol etylenoksyd pr. mol alkohol.
Det kan også være ønskelig å innarbeide én eller flere såper av fettsyrer. Disse er fortrinnsvis natriumsåper som stammer fra naturlig forekommende fettsyrer, for eksempel fettsyrene fra kokosolje, oksetalg, solsikke- eller herdet raps-olje.
En foretrukket type vaskemiddelblanding som er egnet for anvendelse i de fleste automatiske tøyvaskemaskiner, inneholder anionisk og ikke-ionisk overflateaktivt materiale sammen i et vektforhold på minst 0,67:1, fortrinnsvis minst 1:1, og mer foretrukket innenfor området fra 1:1 til 10:1. Såpe kan også være tilstede hvis ønskelig.
Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen inneholder fra
15 til 50 vekt% krystallinsk eller amorf alkalimetallaluminium-silikatbygger.
Alkalimetall-(fortrinnsvis natrium-)aluminiumsilikatene som anvendes i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen, kan enten være krystallinske eller amorfe eller blandinger av disse, og de har den generelle formel: 0,8-1,5 Na20. A1203. 0,8-6 Si02.
Disse materialer inneholder en del bundet vann og fordres å ha en kalsium-ionebytterkapasitet på minst ca. 50 mg CaO pr. gram. De foretrukkede natriumaluminiumsilikater inneholder 1,5-3,5 Si02-enheter (i formelen ovenfor). Både de amorfe og de krystallinske materialer kan fremstilles lett ved omsetting av natriumsilikat med natriumaluminat, som er utfyllende beskrevet i litteraturen.
Egnede krystallinske natriumaluminiumsilikat-ionebytter-vaskeevnebyggere er beskrevet for eksempel i GB 1 473 201 (Henkel) og GB 1 429 143 (Procter & Gamble). De foretrukkede natriumaluminiumsilikater av denne type er de velkjente kommersielt tilgjengelige zeolitter A og X, og blandinger av disse. Særlig foretrukket er zeolitt 4A.
Andre byggere kan også innarbeides i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen hvis nødvendig eller ønskelig: en fagmann på området vil lett kunne finne egnede organiske eller uorganiske vannløselige eller vann-uløselige byggere. Uorganiske byggere som kan være tilstede, innbefatter alkalimetall-(vanligvis natrium-)-orto-, -pyro- og -tripolyfosfat og -karbonat; mens organiske byggere innbefatter nitriltriacetater, citrater og karboksy-metyloksysuksinater. Denne liste er ikke ment å være fullstendig. Det totale vaskeevnebygger-nivå er vanligvis innenfor området fra 20 til 80 vekt%.
Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen inneholder også fra 0,5 til 5 vekt%, fortrinnsvis fra 1 til 3 vekt%, av en polykarboksylat-polymer som inneholder (met)akrylat- og/eller maleat-enheter. Disse anioniske polymerer kan være i syreform eller i fullstendig eller delvis nøytralisert saltform. Foretrukkede polymerer er homopolymerer og kopolymerer av akrylsyre. Av særlig interesse er polyakrylater, akrylsyre/maleinsyre-kopolymerer og akrylfosfinater.
Egnede polymerer som kan anvendes alene eller i kombinasjon, innbefatter følgende:
Pode-kopolymerene som anvendes i vaskemiddelblandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er beskrevet og patentsøkt i EP 219 048A (BASF). De kan oppnås ved at et polyalkylenoksyd med molekylvekt (antallsmidlere) 2000 - 100 000 podes med vinylacetat, som kan være delvis forsåpet, med et vektforhold mellom polyalkylenoksyd og vinylacetat på fra 1:0,2 til 1:10. Vinylacetatet kan for eksempel være forsåpet i et omfang på opp til 15%. Polyalkylenoksydet kan inneholde enheter av etylenoksyd, propylenoksyd og/eller butylenoksyd; polyetylenoksyd er foretrukket. Polyalkylenoksydet har fortrinnsvis en antallsmidlere molekylvekt på fra 4000 til 50 000, og vektforholdet mellom polyalkylenoksyd og vinylacetat er fra 1:0,5 til 1:6. Særlig foretrukket er polymerer som stammer fra polyetylenoksyd med molekylvekt på 2000-50 000 og som har et vektforhold mellom polyetylenoksyd og vinylacetat på fra 1:0,5 til 1:6.
Et materiale innenfor denne definisjon, basert på polyetylenoksyd med molekylvekt 6000 (ekvivalent med 13 6 etylenoksyd-enheter), som inneholder ca. 3 vektdeler vinylacetat-enheter pr. vektdel polyetylenoksyd, og som selv har en molekylvekt på 24 000, er kommersielt tilgjengelig fra BASF som Sokalan (varemerke) HP22.
Polymerene er tilstede i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen i mengder på fra 0,1 til 3 vekt%, fortrinnsvis fra 0,3 til 1 vekt%.
Såvel som de fire bestanddeler - overflateaktivt system, vaskeevnebygger, polykarboksylatpolymer og pode-kopolymer - som allerede er spesifisert, kan vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen inneholde hvilke som helst andre ikke-forstyrrende bestanddeler som er kjent for å være egnet for innarbeidelse i vaskemiddelblandinger.
For eksempel kan vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen hensiktsmessig inneholde et blekemiddelsystem. Peroksy-bleke-middelforbindelser er foretrukket, for eksempel uorganiske persalter eller organiske peroksysyrer, som kan anvendes i forbindelse med aktivatorer for forbedring av blekevirkningen ved lave vasketemperaturer. En fagmann på vaskemiddelområdet vil ikke ha noen vanskelighet med å anvende de normale prinsipper ved valg av et hensiktsmessig blekemiddelsystem.
Andre materialer som kan være tilstede i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen, innbefatter natriumsilikat, fluorescerende materialer, uorganiske salter såsom natriumsulfat, enzymer, skumregulerende midler eller skumøkende midler ettersom det er hensiktsmessig, pigmenter og parfymer. Igjen er denne liste ikke ment å være fullstendig.
Vaskemiddelblandinger ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hvilken som helst egnet fremgangsmåte. Vaskepulvere fremstilles hensiktsmessig ved sprøytetørking av en oppslemning av forenlige varmestabile betanddeler, og deretter påsprøyting eller etter-dosering av de bestanddeler som er uegnet for bearbeidelse via oppsiemningen. En fagmann på vaskemiddelområdet vil vanligvis ikke ha noen vanskelighet med å avgjøre hvilke bestanddeler som bør innarbeides i oppslemningen og hvilke som bør etterdoseres eller påsprøytes.
Pode-kopolymeren er tilgjengelig som en oppløsning med et faststoffinnhold på 20%, som er stabil ved oppslemningsbear-beidelsestemperaturer, og kan innarbeides i oppslemningen uten problemer, under forutsetning av at pH holdes på under 12.
Likeledes kan polykarboksylatpolymeren normalt innarbeides i oppslemningen.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert ved de følgende eksempler, hvor deler og prosentandeler er på vektbasis dersom ikke annet er angitt.
Eksempler 1- 3
Vaskemiddelblandinger ble fremstilt med følgende utformning ved konvensjonelle oppslemmingsfremstillings-, sprøytetørkings-og etterdoseringsteknikker:
De anvendte natriumpolyakrylat-polymerer var Sokalan PA 20, PA 40 og PA 110 (se tidligere). Polymerene som var tilstede i de forskjellige fremstilte vaskemiddelblandinger, er vist i Tabell 1 nedenfor.
Smuss-suspensjons-(anti-gjenavsettings)egenskapene hos vaskemiddelblandingene ble sammenliknet ved hjelp av følgende fremgangsmåte. To nye, rene, uvaskede polyester-forsøkstøystykker ble vasket sammen med fem skitne tøystykker i et tergotometer ved 60°C i vann med hardhet 50° (fransk) (forhold mellom Ca og Mg 4:1) ved et forhold mellom vaskevæske og tøy på ca. 50:1, hvor vaske-væsken inneholdt 4 g/l av vaskemiddelblandingen som skulle utprøves. Det skitne tøy hadde mange forskjellige flekker såsom leire-, olje-, fett-, protein- og blekkflekker. Vaskesyklusen ble gjentatt ytterligere ni ganger, og det skitne tøy ble erstattet med nytt skittent tøy (med det samme flekkområde) ved hver vaskesyklus.
Refleksjonskoeffisienten for de to nye tøystykker ble målt før vasking, og etter den tiende vaskesyklus. Reduksjonen i refleksjonskoeffisient for de vaskede tøystykker etter ti vaskinger er vist i Tabell 1; jo mindre reduksjonen i refleksjonskoeffisient var, dess mindre gjenavsetting hadde skjedd.
Det vil kunne sees at Vaskemiddelblandinger 1-3 illustrerer oppfinnelsen, mens Vaskemiddelblandinger A-E er sammenlikningsprodukter. Pode-kopolymeren Sokalan HP22 hadde liten virkning i seg selv på gjenavsettingen. Polyakrylatene ble effektive i økende grad med økende molekylvekt ved reduserende gjenavsetting, men for hver av dem var virkningen betydelig forøket ved tilstedeværelse av pode-kopolymeren.
Eksempler 4 og 5
Fremgangsmåten ifølge Eksempler 1-3 ble gjentatt under anvendelse av akrylsyre/maleinsyre-kopolymerer i stedet for natrium-polyakrylatene. Disse var Sokalan CP5 og Sokalan CP7, som er forskjellige når det gjelder andelene av akrylsyreenheter og maleinsyreenheter som de inneholder: Sokalan CP5 inneholder ca. 70 vekt% akrylsyreenheter og 30 vekt% maleinsyreenheter, mens Sokalan CP7 inneholder ca. 50 vekti av hver.
De fremstilte vaskemiddelblandinger og de oppnådde resultater er vist i Tabell 2 nedenfor, hvor kontrollene A og B igjen er vist for sammenlikningsformål. Igjen illustrerer nummererte vaskemiddelblandinger oppfinnelsen, mens de som er representert ved bokstaver, er sammenlikningsprodukter. De to akrylat/maleat-kopolymerer var begge meget effektive til reduksjon av gjenavsetting, men for hver av dem var effekten betydelig forbedret ved tilstedeværelse av pode-kopolymeren.
Sammenlikningseksempler H- V Fremgangsmåten ifølge Eksempler 1-5 ble gjentatt under anvendelse av en fosfatbygget vaskemiddelblanding med følgende sammensetning:
De fremstilte vaskemiddelblandinger og de oppnådde refleksjonskoeffisient-reduksjonsresultater er vist i Tabell 3 nedenfor.
I alle tilfellene var kombinasjonen av polymerer dårligere enn pode-kopolymeren alene, hvilket viser at fordelen som karakteriserer den foreliggende oppfinnelse, ikke observeres ved vaskemiddelblandinger som er bygget med natriumtripolyfosfat.
Eksempler 6 og 7
Fremgangsmåten ifølge Eksempler 1 og 5, med den samme zeolitt-bygde vaskemiddelblanding og de samme polymerer, ble gjentatt under anvendelse av polyester/bomulls-forsøkstøy. Resultatene var som vist i Tabell 4 nedenfor.
Det vil kunne ses at kombinasjoner av disse to representative polykarboksylat-polymerer med pode-kopolymeren ga anti-gjenavset-tingsfordeler når det gjaldt polyester/bomullstøy.

Claims (10)

1. Vaskemiddelblanding fri for uorganiske fosfatbyggere, karakterisert ved at den omfatter: (a) fra 2 til 50 vekt% av et vaskeaktivt system som omfatter ett eller flere anioniske, ikke-ioniske, kationiske, zwitterioniske eller amfotære overflateaktive midler; (b) fra 15 til 50 vekt% krystallinsk eller amorft alkalimetall-aluminiumsilikat; (c) fra 0,5 til 5 vekt% av en polykarboksylat-polymer som omfatter (met)akrylat-enheter og/eller maleat-enheter; (d) fra 0,1 til 3 vekt% av en pode-kopolymer av (i) polyetylen-, polypropylen- eller polybutylenoksyd med (ii) vinylacetat (eventuelt delvis forsåpet) med et vektforhold mellom (i) og (ii) på fra 1:0,2 til 1:10.
2. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at polykarboksylat-polymeren (c) er en homopolymer eller kopolymer av akrylsyre.
3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at polykarboksylat-polymeren (c) er et polyakrylat, en akrylat/maleat-kopolymer eller et akrylfosfinat.
4. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at polykarboksylat-polymeren (c) er tilstede i en mengde på fra 1 til 3 vekt%.
5. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at pode-kopolymeren (d) kan fås ved poding av et polyalkylenoksyd med molekylvekt (antallsmidlere) 2000 - 100 000 med vinylacetat (eventuelt delvis forsåpet) med et vektforhold mellom polyalkylenoksyd og vinylacetat på fra 1:0,2 til 1:10.
6. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at pode-kopolymeren (d) kan fås ved poding av et polyalkylenoksyd med molekylvekt (antallsmidlere) 4000 - 50 000 med vinylacetat (eventuelt delvis forsåpet) med et vektforhold mellom polyalkylenoksyd og vinylacetat på fra 1:0,5 til 1:6.
7. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at pode-kopolymeren (d) kan fås ved poding av et polyetylenoksyd med molekylvekt (antalls-midlere) 2000 - 50 000 med vinylacetat (eventuelt delvis for-såpet) med et vektforhold mellom polyetylenoksyd og vinylacetat på fra 1:0,5 til 1:6.
8. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at pode-kopolymeren (d) er tilstede i en mengde på fra 0,3 til 1,0 vekt%.
9. Vaskemiddelblanding ifølge hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at aluminium-silikatbyggeren er en zeolitt.
10. Vaskemiddelblanding ifølge krav 9, karakterisert ved at aluminiumsilikatbyggeren er zeolitt 4A.
NO893536A 1988-09-07 1989-09-04 Toeyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt med forbedrede antigjenavsetningsegenkaper NO173661C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888821034A GB8821034D0 (en) 1988-09-07 1988-09-07 Detergent compositions

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO893536D0 NO893536D0 (no) 1989-09-04
NO893536L NO893536L (no) 1990-03-08
NO173661B true NO173661B (no) 1993-10-04
NO173661C NO173661C (no) 1994-01-12

Family

ID=10643229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO893536A NO173661C (no) 1988-09-07 1989-09-04 Toeyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt med forbedrede antigjenavsetningsegenkaper

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0358473B2 (no)
JP (1) JPH02127500A (no)
AU (1) AU620140B2 (no)
BR (1) BR8904490A (no)
CA (1) CA1314188C (no)
DE (1) DE68919601T3 (no)
ES (1) ES2065995T5 (no)
GB (1) GB8821034D0 (no)
NO (1) NO173661C (no)
ZA (1) ZA896842B (no)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8821035D0 (en) * 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB9104547D0 (en) * 1991-03-05 1991-04-17 Unilever Plc Detergent compositions
US5733856A (en) * 1994-04-08 1998-03-31 Basf Corporation Detergency boosting polymer blends as additives for laundry formulations
EP0861318B1 (en) * 1995-09-04 2001-11-14 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
DE19540524A1 (de) * 1995-10-31 1997-05-07 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung schmutzlösender Granulate
US5750483A (en) 1995-12-06 1998-05-12 Basf Corporation Non-phosphate machine dishwashing compositions containing polycarboxylate polymers and nonionic graft copolymers of vinyl acetate and polyalkylene oxide
JP3264837B2 (ja) * 1996-08-23 2002-03-11 花王株式会社 濃厚系液体洗浄剤組成物
US6083488A (en) * 1996-12-04 2000-07-04 The Block Drug Company Barrier to plaque formation
JP3325830B2 (ja) * 1998-03-30 2002-09-17 株式会社日本触媒 漂白剤組成物
US6315835B1 (en) * 2000-04-27 2001-11-13 Basf Corporation Anti-spotting and anti-filming hard surface cleaning formulations and methods
JP4822639B2 (ja) * 2001-09-26 2011-11-24 株式会社日本触媒 組成物
US8519060B2 (en) 2006-05-31 2013-08-27 Basf Se Amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
JP5933584B2 (ja) * 2010-12-17 2016-06-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリオキシアルキレンオキシドで末端保護されたポリアルキレンオキシドポリカルボキシレートグラフトポリマーを有する洗浄組成物
RU2014133350A (ru) 2012-03-09 2016-03-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Моющие составы, содержащие привитые сополимеры с широким диапазоном распределения полярностей

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR79977B (no) * 1983-06-30 1984-10-31 Procter & Gamble
DE3536530A1 (de) * 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
JPS6392700A (ja) * 1986-10-08 1988-04-23 花王株式会社 洗浄剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0358473A3 (en) 1990-10-10
GB8821034D0 (en) 1988-10-05
NO173661C (no) 1994-01-12
DE68919601T3 (de) 1998-02-26
NO893536L (no) 1990-03-08
EP0358473B2 (en) 1997-12-10
BR8904490A (pt) 1990-04-24
AU620140B2 (en) 1992-02-13
JPH02127500A (ja) 1990-05-16
AU4107889A (en) 1990-03-15
EP0358473B1 (en) 1994-11-30
ES2065995T5 (es) 1998-04-01
DE68919601D1 (de) 1995-01-12
NO893536D0 (no) 1989-09-04
CA1314188C (en) 1993-03-09
DE68919601T2 (de) 1995-05-04
ZA896842B (en) 1991-05-29
ES2065995T3 (es) 1995-03-01
EP0358473A2 (en) 1990-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1328065C (en) Detergent compositions
EP0256696B1 (en) Detergent composition
US5393455A (en) Zeolite-based phosphate-free detergent builder composition
NO173661B (no) Toeyvaskemiddelblandinger bygget med zeolitt med forbedrede antigjenavsetningsegenskaper
CA2599224A1 (en) Detergent compositions with unique builder system for enhanced stain removal
AU613106B2 (en) Detergent composition
AU625910B2 (en) Detergent compositions
NO173662B (no) Toeyvaskemiddelblanding med forbedrede anti-gjenavsetningsegenskaper omfattende dipikolinsyrederivater og en pode-kopolymer av polyalkylenoksyd og vinylacetat
CA2062032C (en) Detergent compositions
EP0533392B1 (en) Detergent compositions
GB2357523A (en) Treatment of textile fabrics with clay minerals
CA2295015C (en) Method for washing clothes, in particular working clothes
US5866525A (en) Laundry detergent compositions containing lipase and soil release polymer
CA1314189C (en) Detergent compositions
CA2038491C (en) Detergent compositions
AU776532B2 (en) Fabric cleaning composition containing zeolite
EP0774505B1 (en) Detergent compositions
EP0286342A2 (en) Light duty detergent powder composition
JPH08503240A (ja) 洗剤組成物
GB2340500A (en) Laundry detergent compositions
MXPA98007084A (en) Detergent compositions for the

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN MARCH 2002