JPS6295399A - 合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤 - Google Patents

合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤

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JPS6295399A
JPS6295399A JP61239431A JP23943186A JPS6295399A JP S6295399 A JPS6295399 A JP S6295399A JP 61239431 A JP61239431 A JP 61239431A JP 23943186 A JP23943186 A JP 23943186A JP S6295399 A JPS6295399 A JP S6295399A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 立法措置により多くの国において、洗剤中の燐酸塩含量
を著しく低下させるか又は燐酸塩不含の洗剤を提供する
ことが要求される。しかし洗剤中の燐酸塩含量を低下さ
せると、これにより生成物の洗浄作用が悪化する。燐酸
塩はアルカリ土類金属イオンのための封鎖剤としてのみ
ならず、皮膜形成及び灰色化の防止剤としても働く。皮
膜形成すなわち洗浄物上に鉱物性起源の物質が沈着する
ことの問題は、洗剤中の燐酸塩を他の物質により置き換
えることによって処理できるが、灰色化すなわち洗浄の
際に汚れ粒子及び脂肪により洗浄物が再び汚れることの
問題の場合には改善が必要である。灰色化の問題は特に
合成繊維を含有する織物、殊にポリエステル含有繊維材
料において生じる。
欧州特許８７６７１号明細書によれば、単量体単位とし
て ａ）　Ｃ，〜Ｃ４ＭＷ肪族カルボン酸のビニルエステル
の少なくとも１種５０〜９０重量％、 ｂ）Ｎ−ビニルラクタムの少なくとも１種５〜６５重量
％、 ・′：）塩基性基を含有する単量体又はその塩もしくは
四級化生成物の少なくとも１種１〜２０重量％及び ｄ）単量体ａ）、ｂ）及びＣ）と共重合可能な、カルボ
キシル基及び塩基性基を含有しない他の単量体の少なく
とも１種り〜２０重量％（％数はそれぞれ合計１００と
なる）を 含有する共重合物を、合成繊維を含有する繊維材料の洗
浄及び後処理における灰色化防止剤と゛して使用するこ
とが知られている。
本発明の課題は、合成繊維を含有する繊維材料の洗剤用
の灰色防止剤及び後処理用の灰色化防止剤を提供するこ
とである。
本発明は、（ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド及び／又はプチレンオキシドを基礎とする２０００〜
ｉ　ｏｏｏｏｏの分子量（数平均による）を有するポリ
アルキレンオキシドに（ｂ）酢酸ビニルを（ａ）　：　
（ｂ）が１：０．２ないし１：１０の重量比でグラフト
させることにより得られ、そしてそのアセテート基が所
望により１５％までけん化されているグラフト共重合物
を、合成繊維を含有する繊維材料の洗浄及び後処理にお
ける灰色化防止剤として使用する方法である。
本発明により用いられる生成物は既知である（西独特許
１０７７４３０号明細書参照）。この生成物はポリアル
キレンオキシドに酢酸ビニルをグラフトさせることによ
り得られ、その際グラフト重合はラジカルにより開始さ
れる。このためには重合条件下でラジカルに分解する普
通の重合開始剤を用いるか、又は重合をエネルギーに富
む放射線により開始することもできる。
ポリアルキレンオキノドとしては、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド及び／又はプチレンオキシドを基礎
とする、２０００〜１０００００好ましくは４０００〜
５ｏｏｏｏの分子量（数平均）を有する重合物が用いら
れる。アルキレンオキシド単位は重合物中に統計的に分
布していてよく、ある℃・はブロックの形で例えばエチ
レンオキシド及びプロピレンオキシドからのブロック共
重合物、エチレンオキシド及びプチレンオキシドからの
ブロック共重合物ならびにエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド及びプチレンオキシドからのブロック共重合
物の形るポリアルキレンオキシドを酢酸ビニルに溶解し
、そして重合開始剤を添加したのち、連続的又は非連続
的に重合させる。同様に半連続的操作法も可能であり、
この場合はポリアルキレンオキノド、酢酸ビニル及び開
始剤からの重合すべき混合物の一部例えば１０％をあら
かじめ装入し、重合温度に加熱し、そして重合が開始し
。
たのち、重合の進行に応じて重合すべき混合物の残部を
添加する。グラフト共重合物は、ポリアルキレンオキシ
ドを装入し、重合温度に加熱し、そして酢酸ビニル及び
開始剤を一度に、少量ずつ又は好ましくは連続的に添加
することによっても得られる。
重合開始剤としては、特に次のものが適している。有機
過酸化物例えばジアセチルパーオキシド、シヘンゾイル
パーオキシド、サクシニルパーオキシド、ジー三級ブチ
ルパーオキシド、三級ブチルパーベンゾエート、三級ブ
チルパービバレート、三級ブチルパーマレイネート、ク
モールヒドロパーオキシド、ジイソプロピルーパーオキ
シジカルボナート、ビス−（０−１−ルイル）−パーオ
キシド、ジアセチルパーオキシド、ジオクタノイルパー
オキシド、ジラウロイルパーオキンド、三級ブチルパー
インブチレート、三級ブチルパーアセテート、ジー三級
アミルパーオキシド、三級ブチルヒドロパーオキシドな
らびにこれらの開始剤の混合物。重合は５０〜２００℃
の温度範囲において行うことができる。好ましくはグラ
フト重合は７０〜１４０℃において行われる。重合は加
圧下に行うこともできる。グラフト重合は溶剤中での溶
液重合法により行うことができる。好適な溶剤の例は次
のものである。アルコール例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ール、二級ブタノール、三級ブタノール、ｎ−ヘキサノ
ール及びシクロヘキサノール、ならびにグリコール例え
ばプロピレングリコール、エチレングリコール及ヒブチ
レングリコール、ならびに２価アルコールのメチルエー
テル及びエチルエーテル、ならびにジオキサン。グラフ
ト共重合は、好ましくは溶剤としての水の存在下に行わ
れる。水を溶剤として用いる場合には、まず溶液を装入
し、この溶液は添加される酢酸ビニルの量に応じて分散
液に変わる。この製造法においては、所望により乳化剤
を用℃・ることもできる。
グラフト共重合物あるいはポリアルキレンオキシド及び
酢酸ビニル１００重量部に対し５〜１００重量部好まし
くは１０〜５０重量部の溶剤又は溶剤混合物、例えばイ
ンプロパツール及び水からの混合物又はエチレングリコ
ール及びエタノールからの混合物が用いられる。
グラフト共重合物中のポリアルキレンオキシド対酢酸ビ
ニルの重量比は、１：０．２ないし１：１０好ましくは
１：０．５ないし１：６である。
グラフト基質としては、２０００〜１０００００特に４
０００〜５ｏｏｏｏの分子景（数平均による）を有する
ポリエチレンオキシドを用いることが好ましい。グラフ
ト共重合物のアセテート基の１５％までは、所望により
けん化されていてよい。グラフト共重合物のけん化（こ
れによりビニルアルコール単位を有するグラフト共重合
物が生成する）は、塩基例えばＮａＯＨ又はＫＯＨを添
加するか、又は酸を添加し、そして所望により混合物を
加熱することにより行われる。本発明により灰色化防止
剤として用いられるグラフト共重合物は、１０〜２００
好ましくは２０〜１００のバー・クイケンチャー法によ
るに値（酢酸エチルエステル中の１重量％溶液として２
５℃で測定）を有する。
前記のグラフト共重合物は、燐酸塩含量が減少された（
以下、トリ燐酸すトリウムが２５重量％より少ない燐酸
塩含量を意味する）洗剤又は燐酸塩不含の洗剤に使用さ
れる。本発明により使用されるグラフト共重合物は、市
販の洗剤混合物に、これに対し０．１〜６重量％好まし
くは０．６〜２重量％の量で添加される。その際グラフ
ト共重合物はペーストの形で、高度に粘稠な物質の形で
又は洗剤調製物の溶剤中の溶液として添加できる。本生
成物を、調整剤例えばＮａ２５ｏ４又は基礎物質（ゼオ
ライト）ならびに洗剤調製物の固形補助物質の表面に吸
着させることもできる。さらに微細に分散した形の本生
成物を洗剤調製物に添加することも可能である。
市販の洗剤は（基礎物質としての）燐酸塩のほかに次の
ものを含有する。界面活性剤例えば０８〜Ｃ１□−アル
キルフェノールエトキシル化物、ＣＩ２〜Ｃ２０−アル
カノールエトキシル化物、又はエチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドからのブロック共重合物（場合により
末端基が封鎖されている）、アニオン性界面活性剤例え
ば０８〜Ｃ１□−アルキルペンゾールスルホｆ　　＋’
、　ＣＩ２〜Ｃ０６−アルカンスルホナート、０１□〜
Ｃｌ６−アルキル硫酸塩、０１□〜Ｃｌ６−アルキルス
ルホサクシネート、スルホン化されエトキシル化された
Ｃ１□／Ｃ４６−アルカノール、ならびに場合によりさ
らに０．５〜６重量％の皮膜形成防止剤例えばポリマレ
イン酸、マレイン酸−アクリル酸共重合物、ポリアクリ
ル酸もしくはそれらの塩、さらに燐酸塩代替物例えば５
〜６０重量％の量のゼオライト、６〜２５重量％の漂白
剤例えば過硼酸ナトリウム、場合により漂白活性化剤、
１０〜６０重量％の調整剤例えば硫酸ナトリウム、石け
ん、アルカリ例えば炭酸ソーダ、軟化剤、消泡剤、香料
、光学的澄明剤及び場合により酵素。
本グラフト共重合物は、合成繊維を含有する繊維材料の
後処理の際の添加物としても好適である。このものはこ
の目的のために洗濯機循環の最後の水洗浴に添加され、
その際その場で普通に用いられる洗濯柔軟仕上げ剤と一
緒に添加を行うことができ、あるいは柔軟仕上げ剤を希
望しない場合には、柔軟仕上げ剤の代わりに単独で添加
される。その使用量は水洗浴１ｅ当たり０．０１〜０．
６ｇである。本グラフト共重合物を洗濯機循環の最後の
水洗浴に添加すると、洗面物が次の洗濯循環において、
灰色化防止剤を添加しない場合よりもはるかに汚れが少
ない利益が得られろ。
下記側中の部は重量部であり、％は物質の重量に関する
。グラフト共重合物のに値は、ノ・−・フィーケンチャ
ー著ツエルローゼ・ヘミ−１６巻５８〜６４頁及び７１
〜７４頁（１９３２年）に記載の方法により、酢酸エチ
ルエステル中の１％溶液として２５℃において測定され
た。
その際に＝ｋ・１０３を意味する。用いられたポリエー
テルジオールの分子量（数平均）はＯＨ価から計算され
た。
下記の生成物が用いられる。
グラフト共重合物１〜１６ 西独特許１０７７４３０号明細書に記載の方法により、
第１表に示す量の酢酸ビニルを同様に表中に示す分子量
（数平均）を有するポリエチレンオキシド６１００部に
グラフトさせることにより、グラフト共重合物を製造す
る。グラフト共重合物のに値も第１表に示す。
第　　１　　表 キシドのＭｎ　　のに値 １　　　　　　　６０　　　　　　３５０００　　　　
　　４２．２２　　　　　　１２０　　　　　　５５０
００　　　　　　４１．６３　　　　　　２００　　　
　　　３５０００　　　　　　５０．１４、　　　　　
２００　　　　　　　９０００　　　　　　４１．０５
　　　　　　２５０　　　　　　　　９０００　　　　
　　４２．４６　　　　　　２７５　　　　　　　９０
００　　　　　　４１．４７　　　　　　３００　　　
　　　　９０００　　　　　　４２．６８　　　　　１
００　　　　　　４０００　　　　　２１．９９　　　
　　２００　　　　　　４０００　　　　　２６．９１
０　　　　　３００　　　　　　４０００　　　、　　
　２６．８１１　　　　　１００　　　　　　１５００
　　　　　１５．６１２　　　　　２００　　　　　　
１５００　　　　　１８．３１３　　　　　３００　　
　　　　１５００　　　　　２１．１グラフト共重合物
１４ このグラフト共重合物は、グラフト共重合物４をＮａＯ
Ｈにより完全にけん化することにより製造される。
前記のグラフト共重合物の灰色化防止作用を下記の方法
により試験した。
ポリエステル試験織物及びポリエステル／木綿混紡織物
を、標準汚れ織物と一緒に一連の３回の洗濯に付する。
汚れ織物を各洗濯ののちに更新すると、試験織物は強く
汚される。第６の洗濯後の試験用織物の白色度が汚れ度
の評価に用し・られ、この値は多数回繰返して平均値を
出すことにより確実にされる。これはエルレフオ（ツア
イス）フィルター８により％反射率として測定された。
試験条件： 試験装置：ラウンダーオメーター 水の硬度：　３．５　μモルＣａ／Ａ、Ｃａ：Ｍｇ＝３
：２浴の量：２５０ｍ／！ 浴　　　比：１：１０ 実験温度＝６５〜６０℃ 実験期間＝６０分（加熱時間を含む） 洗剤濃度二８９／矛 下記実施例において灰色化防止剤は試験用洗剤に対し０
．５％の量で添加された。試験容器はそれぞれ試験織物
１５ｇ（ポリエステル織物５１、ポリエステル／木綿混
紡織物５ｇ及び木綿織物５ｇ）及び汚れ織物１０．９を
含有していた。
汚れ織物としては、洗濯研究協会の木綿汚れ織物ＷＦＫ
１０Ｄを用いた。
用いられた洗剤は下記の組成を有する。
Ｃｌ２−アルキルペンゾールスルホ＋−上　　６．２５
％エチレンオキシド１１モルと反応 させた獣脂アルコール　　　　　　　　　　４．７　　
％石けん　　　　　　　　　　　　　　２，８　　％ト
リ燐酸Ｎａ　（保持率９０％）　　　　２０　％過硼酸
Ｎａ　（四水和物）　　　　　　２０　％Ｎａ２ＳＯ４
２４％ 二珪酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　、　　６　　％珪
酸二Ｊｇ　　　　　　　　　　　　　　１．２５％力ル
ボキシメチルセルロ〜ス（ＣＭＣ）、Ｎａ塩　　　　　
　　　　　　　　　０．６　　％エチレンジアミン四酢
酸、Ｎａ４塩０．２　　％残　部　　　　　　　　　水
を加えて１００　　　％この洗剤はすなわち・燐酸塩が
減少された洗剤法のための燐酸塩最大規定の第２段階の
施行により、１９８４年１月から市場で入手できる。
第２表に示す結果は、用いられた洗剤の重量に対し０．
５％の本発明の生成物を添加することにより、無添加の
洗濯実験及び欧州特許８７６７１号明細書による灰色化
防止剤を添加した場合と比較して、ポリエステル織物及
びポリエステル／木綿混紡織物の反射率が高められるこ
とを示している。
第　　２　　表 ％反射率 ＰＥ５ＰＥＳ／Ｂｗ 無添加　　４１．１　５６．０ 比較例 １　　欧州特許８７６７１号の例 ２　　グラフト共重合体１１　　　４５．２　　５８．
５３　　　　　　　／／　　　　１２　　　５２．２　
　５８．０４　　　　　　　〃１３　　　５４．０　　
６０．０５　　分散されたポリ酢酸ビニル （Ｋ値４２　）　　　　　　　４８．８　　５６．５６
　　ポリエチレンオキシド （分子量９０００）　　　　　４２，２　　５６．２７
　　グラフト共重合体１４　　　４１．８　　５６．４
実施例 １　　グラフト共重合体１　　　　５８．４　　５８．
５２　　　　　　　ｌ！２　　　　６９．９　　６８．
２３　　　　　　　〃５　　　　７１．１　　６９．１
４　　　　　　　〃４　　　　７１．２　　６６．１５
　　　　　　　ｌ’　　　　　５　　　　７１．４　　
６６．５６　　　　　　　ＩＩ　　　　　６　　　　７
０．７　　６５．７７　　　　　　　”　　　　　７　
　　　６９，６　　６５．１８　　　　　　　／　　　
　　８　　　　５７，１　　６４．６９　　　　　　　
〃９　　　　６８．３　　６５．３１０　　　　　　　
／／　　　　　１０６２．４　　６２．３＊）ＶＡｃ　
　＝酢酸ビニル ｖｐ　　　＝ビニルピロリドン ＤＦ、ＡＥＡ　　＝ジエチルアミンエチルアクリレート
ＰＥＳ　　＝ポリエステル織物 ＰＥＳ／ＢＷ　＝ポリエステル／木綿混紡織物この表は
、一方ではグラフト共重合体のための出発物質として選
ばれるポリエチレングリコールの分子量を約２０００以
下に低下すると作用の低下が生じ、他方ではポリエチレ
ングリコール／酢酸ビニルの比が約１＝２ないし１：２
．５の場合に作用が最高になることを示している。
同時に、欧州特許８７６７１号明細書に記載の酢酸ビニ
ルの共重合体よりも、本発明の生成物は明らかに優れて
いることが認められる。さらにこの表は、水中に分散さ
れたポリ酢酸ビニル単独ならびにポリエチレングリコー
ル単独は、アセテート基が完全にげん化されたグラフト
共重合物と同様に、灰色化防止作用を実際上首しないこ
とを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び
    ／又はプチレンオキシドを基礎とする２０００〜１００
    ０００の分子量（数平均による）を有するポリアルキレ
    ンオキシドに（ｂ）酢酸ビニルを（ａ）：（ｂ）が１：
    ０．２ないし１：１０の重量比でグラフトさせることに
    より得られ、そしてそのアセテート基が所望により１５
    ％までけん化されているグラフト共重合物を、合成繊維
    を含有する繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防
    止剤として使用する方法。 ２、グラフト共重合物が、（ａ）４０００〜５００００
    の分子量（数平均による）を有するポリアルキレンオキ
    シドに（ｂ）酢酸ビニルを１：０．５ないし１：６の重
    量比でグラフトさせることにより得られるものであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、グラフト共重合物が、１０〜２００のフイーケンチ
    ャー法によるに値（酢酸エチルエステル中の１重量％溶
    液として２５℃で測定）を有することを特徴とする、特
    許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、グラフト共重合物が、（ａ）２０００〜５００００
    の分子量（数平均による）を有するポリエチレンに（ｂ
    ）酢酸ビニルを１：０．５ないし１：６の重量比でグラ
    フトさせることにより得られたものであり、そして１０
    〜２００のに値（酢酸エチルエステル中の１重量％溶液
    として２５℃で測定）を有することを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、灰色化防止用添加物として、（ａ）エチレンオキシ
    ド、プロピレンオキシド及び／又はプチレンオキシドを
    基礎とする２０００〜１０００００の分子量（数平均に
    よる）を有するポリアルキレンオキシドに（ｂ）酢酸ビ
    ニルを（ａ）：（ｂ）が１：０．２ないし１：１０の重
    量比でグラフトさせることにより得られ、そしてそのア
    セテート基が所望により１５％までけん化されているグ
    ラフト共重合物を含有することを特徴とする、界面活性
    剤、基礎物質、漂白剤及び普通の添加物を基礎とする洗
    剤。
JP61239431A 1985-10-12 1986-10-09 合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤 Expired - Lifetime JPH0765073B2 (ja)

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