MXPA00010592A - Procesos de fabricacion y tratamiento textil que comprenden un polimero hidrofobicamente modificado. - Google Patents

Procesos de fabricacion y tratamiento textil que comprenden un polimero hidrofobicamente modificado.

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MXPA00010592A
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Abstract

Un metodo para prevenir la recoloracion de la mezclilla durante un proceso de lavado en piedra que comprende tratar la mezclilla con una solucion o dispersion de un polimero hidrofobicamente modificado que tiene una estructura de base hidrofilica y por lo menos una porcion hidrofobica, en donde la estructura de base hidrofilica se prepara de por lo menos un monomero seleccionado del grupo que consiste de monomero hidrofilico etilenicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de acido C1-C6 insaturado, amida, eter, alcohol, aldehido, anhidrido, cetona y ester; el monomero ciclico hidrofilico monomero hidrofilico polimerizable no etilenicamente insaturado que se selecciona del grupo que consiste de glicerol y otros alcoholes polihidricos; y combinaciones de los mismos, en donde la estructura de base hidrofilica es opcionalmente sustituida con uno o mas grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u oxido; en donde la porcion hidrofobica se prepara de por lo menos un monomero hidrofobico o un agente de trasferencia de cadena, el monomero hidrofobico se selecciona del grupo que consiste de un siloxano, un grupo alquilo saturado o insaturado y alcoxi hidrofobico, grupo arilo y arilalquilo, alquilsulfonato, arilsulfonato, y combinaciones de los mismos, y el agente de transferencia de cadena tiene 1 a 24 atomos de carbono y se selecciona del grupo que consiste de un mercaptano, amina, alcohol, y combinaciones de los mismos, en donde el polimero hidrofobicamente modificado esta presente en una cantidad de 0.001 a 50 por ciento en peso, con base al peso total de la solucion o dispersion.

Description

PROCESOS DE FABRICACIÓN Y TRATAMIENTO TEXTIL QUE COMPRENDEN UN POLÍMERO HIDROFOBICAMENTE MODIFICADO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta. invención se relaciona a procesos de fabricación y tratamiento textil que comprenden polímeros hidrofóbicamente modificados. Los polímeros son especialmente útiles en la prevención de la recoloración de la ezclilla durante un proceso de lavado con piedra. La producción de prendas de mezclilla "envejecidas" se obtiene mediante la remoción no homogénea del colorante índigo atrapado en las fibras mediante la acción cooperativa de las enzimas de celulosa y los factores mecánicos tales como el batido y la fricción. Sin embargo, cuando las celulosas están presentes, el índigo removido recolora el lado posterior de la tela que no es deseable. WO 9325655 describe las composiciones enzimáticas para el lavado en piedra. La recoloración de índigo que ocurre en presencia de las enzimas de celulosa, se describe en un artículo titulado, "índigo Backstaining During Cellulase Washing" Cavaco-Paulo et al., Textile Res. J. 68(6), 398-401 (1998} . Los polímeros transferidos anticolorantes convencionales tales como polivinilpirrolidona y polivinilpírridina-N-óxido son efectivos para prevenir la redéposición de colorantes directos que son típicamente utilizados en el algodón. Sin embargo, tales polímeros de transferencia de anticolorantes convencionales no son efectivos en la prevención de la recoloración de los colorantes índigos debido a la extrema hidrofobicidad de los colorantes índigos. La decoloración también es un problema en los procesos de decoloración de textil en donde los iones de metal pesado y las sales están presentes. Por ejemplo, la decoloración mediante peróxido de hidrógeno generalmente se lleva a cabo bajo una condición alcalina de un valor pH de 10 a 14, y la reacción que efectivamente mejora la blancura está representada por la fórmula: H202 —» H0"2 + H+, el componente de decoloración activo es el ion de perhidroxilo . Sin embargo, bajo condiciones alcalinas (pH menor de 10) , la reacción secundaria representada por la fórmula: 2H202 —>• 2H20 + 02 se promueve mediante iones de metal pesado que están contenidos en fibra de celulosa de algodón, lino o similares, y en un baño de decoloración, tal como hierro, calcio, cobre y manganeso, y por consiguiente, la decoloración de las fibras ocurre, y las fibras se hacen quebradizas. Para eliminar esta desventaja, el silicato de sodio es frecuentemente utilizado como un estabilizador decolorante, pero el uso del silicato de sodio es desventajoso en esas sales insolublejs en agua de calcio y magnesio, es decir, escalas de silicato, se forman, y estas sales insolubles se adhieren a y son depositadas sobre un textil decolorado y un aparato de decoloración provoca un problema de escala de silicato. Los estabilizadores de blanqueo diferentes al silicato de sodio incluyen sales de ácido polifosfórico tales como tripolifosfato de sodio, y agentes quelantes orgánicos de aminocarboxilato tales como ácido etilendiamina-tetraacético (EDTA) y ácido dietilentriamina-pentaacético (DTPA) . Estos estabilizadores de blanqueo no provocan un problema de escala de silicato, sin embargo, en un pH de 10 a 14, se reduce la capacidad de quelación. Además, estos estabilizadores de blanqueo están_ insolubles en la presencia de unas cantidades excesivas de iones sólidos. Los iones de metal pesados también provocan problemas en los procesos de desencolado-, desgrasado, mercerización ^ y decoloración de textiles mediante la formación de sales insolubles. El depósito de sales insolubles en los textiles y el equipo provocan problemas e imperfecciones de escala en los textiles. La presente invención proporciona un proceso de fabricación o tratamiento de textil que comprende tratar un textil con una solución o dispersión de un polímero hidrofóbicamente modificado que tiene una estructura de base y por lo menos una porción hidrofílica, en donde la estructura de base hidrofílica se prepara de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste del monómero hidrofílico etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido Ci-Cß insaturado, amida, éter, alcohol, aldehido, anhídrido, cetona y éster; el monómero cíclico hidrofílico polimerizable; monómero hidrofílico polimerizable no etilénicamente insaturado que se selecciona del grupo que consiste de glicerol y otros alcoholes polihídricos; y combinaciones de las mismas, en donde la estructura de base hidrofílica es opcionalmente sustituida con uno o más grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u óxido; en donde la porción hidrofóbica se prepara de por lo menos un monómero hidrofóbico o un agente de trasferencia de cadena, el monómero hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de un siloxano, alquilo saturado insaturado y un grupo alcoxi hidrofóbico, grupo arilo y arilalquilo, alquilsulfonato, arilsulfonato y combinaciones de las mismas, y el agente de transferencia de cadena tiene 1 a 24 átomos de carbono y se selecciona del grupo que consiste de un mercaptano, amina, alcohol, y combinaciones de las mismas, en donde el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.001 a 50 por ciento en peso, en base al peso total de la solución o dispersión.
De acuerdo a otro aspecto, la invención proporciona un método para prevenir la recoloración de la mezclilla durante un proceso de lavado con piedra que comprende agregar 0.001 a 50 por ciento en peso, con base en el peso total de la solución o dispersión, de una solución o dispersión del polímero hidrofóbicamente modificado. Los polímeros hidrofóbicamente modificados previenen la redeposición del índigo en mezclilla en un proceso de lavado con piedra, el peróxido de hidrógeno auxilia a la estabilización en un proceso de blanqueamiento, reduce la escala y previene la deposición de iones de metal pesado tal como hierro, calcio y magnesio en el proceso de desgrasado, desencolado y mercerización, y directo disperso y colorante disperso, y colorantes desequilibrados suspendidos para proporcionar una consistencia y nivel de decoloración de textiles en un proceso de decoloración. Una ventaja adicional es gue las sales complejas de polímeros hidrofóbicamente modificados, tales como sales de calcio, magnesio y hierro, durante el proceso de decoloración que previenen las sales a partir de la deposición en los textil y provocan el manchado, o precipitación de los colorantes fuera de la solución que reduce la eficiencia de los colorantes. Los polímeros hidrofóbicamente modificados también trímeros de poliéster suspendido durante la coloración de poliéster.
La invención proporciona un procesos de fabricación o tratamiento textil que comprende una solución o dispersión de un polímero hidrofóbicamente modificado. Tales procesos de fabricación y tratamiento textil incluyen los procesos de lavar con piedra la mezclilla, desencolado, desgrasado, mercerización, decoloración, y coloración. Como los utilizados en la presente, estos términos tienen los siguientes significados: (1) "Lavado con piedra" se refiere a la producción de prendas de mezclilla "envejecidas" con enzimas de celulosa en presencia de los factores mecánicos tales como el batido y la fricción. (2) "Desencolado" es esencialmente una parte del proceso de desgrasado, y la remoción rápida del tamaño es especialmente importante en los procesos de preparación continua. El desencolado de textiles dimensionados es comúnmente llevado a cabo realizando el lavado con agua a varias temperaturas o con enzimas. El desencolado también puede llevarse a cabo efectivamente con soluciones alcalina, de manera preferible _ soluciones cáusticas, y aquellas soluciones alcalinas pueden ser muy diluidas. (3) "Desengrasado" involucra la remoción o reducción de los niveles de grasa, ceras, aceites, suciedad, y en adelante en un textil. Aparte de los beneficios a estéticos de la tela limpia, la razón principal para el desengrasado es mejorar la extensión y uniformidad de la absorbencia para los procesos subsecuentes, especialmente la decoloración. El desgrasado generalmente toma lugar utilizando alcalinidad suave y tensioactivos como agentes humectantes, tales como alquilbencen sulfonato y etoxilatos de alquilfenol. Es observado que el desengrasado es particularmente importante con fibras naturales que contienen tal materia mucho más extraña que las fibras sintéticas. Por ejemplo, algodón, requiere desgrasado de alcalinidad elevado, el cual dilata las fibras, da acceso al lumen y la remoción de tierra desde la superficie. (4) "Decoloración" involucra la decoloración de varios tipos de textil con un compuesto de decoloración de peróxido. Los compuestos de peróxido adecuados son peróxidos solubles en agua, particularmente peróxidos de metal álcali, de manera preferible peróxido de sodio, y peróxido de hidrógeno, los mas recientes son particularmente preferidos. El blanqueamiento del peróxido se lleva a cabo en un medio alcalino. Para lograr la condición alcalina, es ventajoso utilizar un hidróxido de metal de álcali, de manera preferible potasio o hidróxido de sodio. (5) "Mercerización" se utiliza para dilatar fibras de algodón para incrementar su lustre, resistencia y colorabilidad. Generalmente, una solución fría de hidróxido de sodio se utiliza; sin embargo, las técnicas de mercerización caliente y el uso de ácidos, tales como ácido cresílico junto con un cosolvente también pueden ser empleados . (6) "Coloración" involucra la aplicación de una solución o una dispersión de un colorante a un textil .seguido por algún tipo de proceso de fijación. La solución colorante o dispersión es casi siempre un medio acuoso, y un objeto principal de la etapa de fijación es asegurar que el textil coloreado muestra firmeza satisfactoria al tratamiento subsecuente en los licores de lavado acuosos. Los textil adecuados a ser tratado con el polímero hidrofóbicamente modificado de la invención son, por ejemplo, algodón, mezclilla, poliacrílicos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, rayones, lana, lino, yute, ramio, cáñamo, sisal, fibras celulósicas regeneradas tales como rayón o acetato de celulosa, piel, y combinaciones de las mismas. Los textiles pueden estar en una variedad de formas, por ejemplo, hilos, puntas, tejidos, textil, felpa, alfombras, y prendas terminadas . La concentración del polímero hidrofóbicamente modificado en un procesos de fabricación o tratamiento textil es de manera preferible de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 50 por ciento en peso, con base en el peso de la solución o dispersión que contiene el polímero hidrofílicamente modificado que se utiliza en el proceso textil. De manera más preferible, el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.1 a 25 por ciento en peso, de manera más preferible de 1 a 10 por ciento en peso. El polímero hidrofóbicamente modificado tiene una estructura de base hidrofílica y por lo menos una porción hidrofóbica. La estructura de base hidrofílica puede ser lineal o ramificada y se prepara de por lo menos un monómero hidrofílico etilénicamente insaturado seleccionado de los ácidos insaturados de manera preferible ácidos C3.-C6, amidas, éteres, alcoholes, aldehidos, anhídridos, cetonas y esteres; monómeros cíclico hidrofílicos polimerizables; y monómeros hidrofílicos polimerizables no etilénicamente insaturados seleccionados de alcoholes de glicerol y otros polihídricos. Las combinaciones de los monómeros hidrofílicos también se utilizan, de manera preferible los monómeros hidrofílicos son suficientemente solubles en agua para formar por lo menos 1% por peso de la solución en agua. De manera preferible los monómeros hidrofilicos etilénicamente insaturados son monoinsaturados. Los ejemplos de los monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados son, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido alfa-cloro acrílico, ácido alfa-ciano acrílico, ácido alfa-beta-metil acrílico (ácido crotónico) , ácido afla-fenil acrílico, ácido beta-acriloxi propiónico, ácido sórbico, ácido alfa-clorosórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido p-cloro cinámico, ácido beta-estiril acrílico (l-carboxi-4-fenilbutadieno-1, 3) , ácido itacónico, ácido maléico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacóníco, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarboxi etileno, ácido 2-acriloxipropiónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfórico, acrilato de 2-hidroxietilo, triacrilato de trimetilpropano, sulfonato de sodio metalilo, estireno sulfonatado, ácido aliloxibenzensulfónico, dimetilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilato, dietilaminopropilmetacrilato, formamida de vinilo, acetamida de vinilo, esteres de polietilenglicoles de ácido acrílico y ácido metacrílico y ácido itacónico, pirrolidona de vinilo, imidazol de vinilo, ácido maléico, y anhídrido maléico. Las combinaciones de los monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturado también se utilizan. De manera preferible, el monómero hidrofílico etilénicamente insaturado se selecciona de „ ácido acrílico, ácido maléico, y ácido itacónico. Los monómeros cíclicos hidrofílicos polimerizables pueden tener unidades cíclicas que son ya sea grupos insaturados o contenidos capaces de formar uniones de intermonómeros . En la unión, tales monómeros cíclicos, la estructura de anillo de los monómeros pueden ya sea ser mantenidos intactos o la estructura de anillo puede ser desestabilizada para formar la estructura de estructura de base. Los ejemplos de las unidades cíclicas son unidades de azúcar como sacáridos y glucósidos, éteres de celulosa, y unidades de alcoxi tales como óxido de etileno y óxido de propileno ~ La estructura de base hidrofílica del polímero hidrofóbicamente modificado puede opcionalmente ser sustituido con uno o más grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u óxido. La estructura de base hidrofílica del polímero también puede contener pequeñas cantidades de unidades relativamente hidrofóbicas, por ejemplo, unidades derivadas de polímeros que tienen una solubilidad de menos de 1 g/1 en agua, siempre que la solubilidad total del polímero en agua a temperatura ambiente y a un pH de 3.0 a 12.5 sea más de 1 g/1, de manera más preferible más de 5 g/1, y de manera más preferible más de 10 g/1. Los ejemplos de los monómeros insolubles en agua relativamente son acetato de vinilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, etileno, propileno, acetato de hidroxipropilo, estireno, metacrilato de octila, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de behenilo. Las porciones hidrofóbicas se unen a la estructura de base hidrof?lica mediante cualquier unión química posible, aunque son preferidos los siguientes tipos de uniones: O —O— , O,— c —C—O — O O —C-—N —, —C— N — , —P— " i OH De manera preferible las porciones hidrofóbicas son parte de una unidad de monómero que se incorpora en el polímero mediante copolimerización de monómeros hidrofóbicos y los monómeros hidrofílicos hacen la estructura de base del polímero. Las porciones hidrofóbicas de manera preferible incluyen aquellos que cuando se aislan de su unión son relativamente insolubles en agua, es decir, de manera preferible menor de 1 g/1 más preferiblemente menor de 0.5 g/1, de manera más preferible menos de 0.1 g/1 de los monómeros hidrofóbicos, se disolverán en agua a temperatura ambiente y a un pH de 3 a 12.5. De manera preferible las porciones hidrofóbicas se seleccionan de siloxanos, sulfonato de arilo, porciones alguilo saturadas e insaturadas opcionalmente tienen grupos extremos de sulfonato, en donde las porciones de alquilo tienen de 5 a 24 átomos de carbono, de manera preferible de 6 a 18, más preferiblemente de 8 a 16 átomos de carbono, y están opcíonalmente unidos a la estructura de base hidrofílica por medio de una unión de alcoxileno o polialcoxileno, por ejemplo una unión de polietoxi, polipropoxi o butiloxi (o mezclas de los mismos) que tienen de 1 a 50 grupos alcoxileno. Alternativamente la porción hidrofóbica puede ser compuesta de grupos alcoxi relativamente hidrofóbicos, por ejemplo óxido de butileno y/o óxido del propileno, en la ausencia de los grupos alquilo o alquenilo. Los ejemplos de los monómeros hidrofóbicos incluyen estireno, estireno de a-metilo, acrilato de 2-etilhexilo, octilacrilato, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de be enilo, metacrilato de 2-etilhexilo, octilmetacrilato, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de behenilo, acrilamida de 2-etilhexilo, octilacrilamida, acrilamida de laurilo, acrilamida de estearilo, acrilamida de behenilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, t-butilestireno,. 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencilestireno, y 4- (fenilbutil) estireno. Las combinaciones de los monómeros hidrofóbicos también son utilizadas. Alternativamente, la porción hidrofóbica puede ser introducida en el polímero en la forma de un agente de transferencia de cadena. El agente de transferencia de cadena tiene de 1 a 24 átomos de carbono, de manera preferible 1 a 14 átomos de carbono, más preferiblemente 3 a 12 átomos de carbono. El agente de transferencia de cadena se selecciona de los mercaptanos o tioles, aminas y alcoholes. Una combinación de los agentes de transferencia de cadena pueden también ser utilizados. Los mercaptanos útiles en esta invención son los mercaptanos orgánicos que contienen menos del grupo - SH o tiol los cuales son clasificados como mercaptanos alifáticos, cicloalifáticos, o aromáticos. Los mercaptanos pueden contener otros sustituyentes en adición a los grupos hidrocarburos, tales sustituyentes incluyen grupos ácidos carboxílicos, grupos hidroxilo, grupos de éter, grupos éster, grupos sulfido, grupos de amina y grupos de amida. Los mercaptanos adecuados son, por ejemplo, mercaptano de metilo, mercaptano de etilo, mercaptano de butilo, mercaptoetanol, mercaptopropanol, mercaptobutanol , ácido mercaptoacético, ácido mercaptopropiónico, ácido tiomálico, mercaptano de bencilo, mercaptano de fenilo, mercaptano de ciciohexilo, 1-tioglicerol, éter de 2, 2 ' -dimercaptodietilo, éter de 2,2'-dimercaptodipropilo, éter de 2, 2 ' -dimercaptodiisopropilo, éter - ~ ele 3, 3' -dimercaptodipropilo, éter de 2,2'-dimercaptodietilo, sulfuro de 3, 3' -dimercaptodipropilo, bis (beta-mercaptoetoxi) metano, bis (beta-mercaptoetiltio) metano, etanoditio-1, 2, propanoditiol-1, 2, butanoditiol-1, 4 , 3,4-dimercaptobutanol-1, trimetiloletano tri (3-mercaptopropionato), pentaeritritol tetra (3-mercapto-propionato) , tritioglicolato de trimetilolpropano, pentaeritritol tetratio-glicolato, octanotiol, decanotiol, dodecanotiol, y octadeciltiol . Los agentes de transferencia de cadena de mercaptanos preferidos incluyen ácido 3-mercaptopropiónico y dodecanetiol . Las aminas adecuados que son útiles como agentes de transferencia de cadena son, por ejemplo, metilamina, etilamina, isopropilamina, n-butilamina, n-propilamina, iso-butilamina, t-butilamina, pentilamina, hexilamina, bencilamina, octilamina, decilamina, dodecilamina, y octadecilamina . Un agente de transferencia de cadena de amina preferido es la amina de isopropilo y dodecilamina. Los alcoholes adecuados que son útiles como agentes de transferencia de cadena son, por ejemplo, metanol, etanol, isopropanol, n-butanol, n-propanol, iso-butanol, t-butanol, pentanol, hexanol, alcohol de bencilo, octanol, decanol, dodecanol, y octadecanol. Un agente de transferencia de cadena de alcohol preferido es isopropanol y dodecanol. Los polímero hidrofóbicamente modificados son preparados por procesos conocidos en la técnica tales como se describe en la Patente Norteamericana No. 5,147,576. De manera preferible, los polímeros hidrofóbicamente modificados son preparados utilizando procedimientos de polimerización acuosa convencionales, pero emplean un proceso en donde la polimerización se lleva a cabo en presencia de un cosolvente adecuado y en donde la proporción del agua para el cosolvente es cuidadosamente verificada así como mantiene la relación de agua al cosolvente para mantener el polímero, a medida gue forma, en una condición suficientemente móvil y para prevenir la homopolimerización no deseada del monómero hidrofóbico y la precipitación no deseada subsecuente del mismo. En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (I) : en donde z es 1; (x + y) : z es de 0.1:1 a 1,000:1, de manera preferible de 1:1 a 250:1; en el cual las unidades de monómero pueden estar en orden aleatorio; y es de O a un igual máximo del valor de x; y n es menor de 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-C0-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados, de manera preferible grupos de óxido de etileno o óxido de propileno, o está ausente, siempre gue cuando R3 esté ausente y R es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una unión del fenileno, o está ausente; R se seleccionaron del grupo que consiste del grupo H, alquilo de C?~C2 , alquilsulfonato de C?-C2 y alquenilo de C2-C2 , siempre que a) cuando Ri es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R4 no es H y cuando R3 está ausente, entonces R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; R5 es H o -COOA4; Re es H o un alquil de C?~C ; y A1, A2, A3 y A4 son independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinotérreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de C?-C4, y (C2H40)tH, en donde t es de 1-50. En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (II) : -CH, en donde Q tienen la Estructura (lia) H en donde Q es un monómero multifuncional, dando la ramificación del polímero, en donde los monómeros del polímero pueden estar conectados a Q1 en cualquier dirección u orden, con lo que posiblemente resulte en un polímero ramificado, de manera preferible Q1 se selecciona de triacrilato de trimetilpropano (TMPTA) , bisacrilamida de metileno o divinilglicol; r es 1; y (x + y + p + q + r) : z es de 0.1:1 a 1,000:1, de manera preferible de 1:1 a 250:1; en el cual las unidades de monómero pueden estar en orden aleatorio; y de manera preferible ya sea p y q son cero, o r es cero; R7 y R8 son independientemente -CH3 o -H; Rg y Rio son independientemente grupos sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, fosfato," hidroxi, carboxilo y óxido, de manera preferible -S03Na, -CO-0-C2H4-OS03Na, -CO-O-NH-C (CH3) 2-S03Na, -CO-NH2, -0-C0-CH3, y -OH. En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (III) : en donde z = 1; x:z es de 0.1:1 a 1,000:1, de manera preferible de lil a 250:1; n es 1; A1 puede ser un punto ramificado en donde otras moléculas de la Estructura (III) se unen. Los ejemplos de las moléculas tienen la Estructura (III) gue son éteres de poliglicerol hidrofóbicamente modificados o polímeros de condensación hidrofóbicamente modificados de poliglicerol y anhídrido de ácido cítrico. En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (IV) : en donde (x + y) :z es de 0.1:1 a 1,000:1, de manera preferible de 1:1 a 250:1; en donde las unidades de monómero pueden estar en orden aleatorio; Rn se selecciona del grupo que consiste de -OH, -NH-CO-CH3, S03Ax y -OSOsA1; Ri2 se selecciona del grupo que consiste de -OH, -CH2OH, -C^OSOsA1, COOA1, y -CH2-OCH3. Los ejemplos de las moléculas que tienen la Estructura (IV) son sulfonatos-dextrano, sulfatos-dextrano y lipoheteropolisacáridos hidrofóbicamente modificados.
En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (V) : en donde z, n y R?~Re son como se definieron en lo anterior por la Estructura (I) ; y x es como se definió por la Estructura (III) . En una modalidad, los polímeros hidrofóbicamente modificados son polímeros de condensación hidrofóbicamente modificados de ácidos-hidroxilo. Los ejemplos de las estructuras de base del polímero adecuado son politartronato, policitrato, poligliconato, y mezclas de los mismos. En otra modalidad, los polímeros hidrofóbicamente modificados son poliacetales hidrofóbicamente modificados. Está dentro del alcance de la invención que la muestra de los polímeros hidrofóbicamente modificados pueden contener polímeros de sal saturados (A1-A4 todos diferentes de hidrógeno) , los polímeros de ácido saturado (A1-A4 todos hidrógeno) y parte de polímeros de sal (uno o más de hidrógeno y uno o más diferentes a hidrógeno) .
Las sales de los polímeros hidrofóbicamente modificados pueden ser formados con cualquier catión orgánico o inorgánico definido por A1-A4 y que es capaz de formar una sal soluble en agua con un ácido carboxílico de peso molecular bajo. De manera preferible son las sales de metal álcali, especialmente de sodio o potasio. En una modalidad, el polímero hidrofóbicamente modificado se utiliza para prevenir la recoloración de la mezclilla durante el lavado en piedra de los artículos de mezclilla. Mientras no se desea ser unido por cualguier teoría particular, se cree que el polímero hidrofóbicamente modificado unido con colorante índigo o complejo de celulosa índigo y previene el colorante índigo y/o el complejo de celulosa de índigo de la redeposición en la mezclilla. En una modalidad, donde el polímero hidrofóbicamente modificado se utiliza en las etapas de desencolado, desengrasado y decoloración de textiles, no solamente un efecto de peróxido de hidrógeno estabilizado sino también un efecto de promoción de descomposición elevado puede ser obtenido, y una descomposición anormal mediante iones de metal tal como iones de hierro, cobre y calcio pueden ser controla-dos. Además, una buena dispersibilidad se da para la descomposición de los productos, por ejemplo en el caso del poliéster la redeposición de los trímeros de poliéster tiene un efecto de deterioro en la coloración total, y de esta manera, es necesario utilizar los polímeros hidrofóbicamente modificados para suspender los trímeros y mantenerlos desde la redeposición en la tela. En una modalidad, donde el polímero hidrofóbicamente modificado se utiliza para la mercerización del algodón o lino, el polímero hidrofóbicamente modificado puede ser incorporado en un baño de mercerización o un baño de enjabonadura de una máguina de mercerización de hilo o una tejedora o máquina de mercerización de tela tejida. Ya que la resistencia de álcali del polímero hidrofóbicamente modificado es buena, una descomposición de separación del polímero hidrofóbicamente modificado de por sí no ocurre, la deposición de escalas en un rollo o similares se previene, y la dispersibilidad del baño se mejora. Los complejos de polímero hidrofóbicamente modificado de iones de metal pesado en la fabricación o tratamiento de textiles. Por ejemplo, los polímeros hidrofóbicamente modificado ayudan a estabilizar el peróxido de hidrógeno en el proceso de decoloración, reduce la escala y previene la deposición de los iones de metal pesados tales como hierro, calcio y magnesio durante los procesos de desgrasado, desencolado, mercerización, y decoloración. Además, los polímeros hidrofóbicamente modificados previenen la redeposición de las partículas de tierra en los textiles.
Además, en el proceso de coloración, los polímeros hidrofóbicamente modificados dispersan los colorantes directos y dispersados, y los colorantes suspendidos desestabilizados, y de esta manera proporciona una coloración consistente y de nivel de los textiles. Una ventaja adicional es que las sales complejas de polímeros _ hidrofóbicamente modificados, tales como sales de calcio, magnesio y hierro, durante el proceso de coloración, que previene las sales de deposición en los textiles y provoca el manchado o precipitación de los colorantes fuera de la solución que reduce la eficiencia de los colorantes. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran aspectos adicionales de la invención. EJEMPLO 1 Preparación del polímero hidrofóbicamente modificado que contiene 33.3% en mol de ácido acrílico y 66.7% en mol" de estireno (Estructura I) . Una carga inicial de 140 g de agua desionizada y 240 g de alcohol isopropilo se agregó a 1 litro del reactor de vidrio ajustado con una tapa que tiene puertos de entrada para un agitador, el condensador de agua helada y para la adición de monómeros y soluciones iniciadoras. Los contenidos del reactor se calientan a reflujo (aproximadamente 86°C). Se agrega a reflujo, las adiciones continuas de 103 g de ácido acrilico, 297 g de estireno y 1 g de dodecilmercaptano (DDM) , se agregó al reactor al mismo tiempo con agitación durante un período de 3 horas . Durante el mismo período de tiempo y durante 30 minutos adicionales, las siguientes soluciones iniciadoras se agregan al reactor: Solución #1 Iniciadora hidroperóxido de t-butilo 40 g Alcohol de isopropilo 20 g Agua desionizada 20 g Solución #2 Iniciadora sulfoxilato de formaldehído de sodio 16 g Agua desionizada 80 g Al término de la adición iniciadora, una solución de hidróxido de sodio acuoso 47% (100 g) se agrega para producir una solución de polímero que tiene un pH final de aproximadamente 7 a 8. La temperatura de reacción se mantuvo a reflujo durante 1 hora adicional para eliminar cualquier monómero sin reaccionar. Se elimina después de 1 hora mantenido el cosolvente de alcohol de la solución de polímero mediante la destilación azeotrópica bajo vacío. Durante la destilación, el agua desionizada se agrega a la solución de polímero para mantener una viscosidad de polímero razonable. La solución acuosa del polímero hidrofóbicamente modificado se enfrió a menos _de 30°C . EJEMPLO 2 Preparación de polímero hidrofóbicamente modificado gue contiene 60% en mol de ácido acrílico y 40 % en mol de estireno . Una carga inicial de 86.4 g de agua desionizada, 79.2 g de alcohol de isopropilo, y 0.042 gramos de sulfato de amonio ferroso se agrega a 1 litro del reactor de vidrio. Los contenidos del reactor se calientan a reflujo (aproximadamente 84°C). Se agrega al reflujo, adiciones continuas de 64.5 g de ácido acrílico, 62.1 g de estireno, 0.1 g de dodecilmercaptano, durante un período de 3.5 horas. El iniciador y las soluciones de transferencia de cadena se agregan al mismo tiempo como la solución de monómero descrita anterior durante un período de 4 horas y 3.25 horas, respectivamente . Solución iniciadora Persulfato de sodio 5.72 g Agua 14.0 g Peróxido de hidrógeno 35% 16.7 g Solución de transferencia de cadena ácido 3-mercaptopropiónico, 99.5% 4.9 g agua 21.8 g Después de agregar el iniciador y las soluciones de transferencia de cadena, la temperatura de reacción se mantuvo a aproximadamente 88 °C durante un hora. El cosolvente de alcohol se eliminó de la solución de polímero mediante la destilación azeotrópica bajo vacío. Durante la destilación, una mezcla de 144 g de agua desionizada y 64.1 g de una solución de hidróxido de sodio al 50% se agregó a la solución de polímero. Una cantidad pequeña de ANTIFOAM 1400 (0.045 g) se agregó para su primer cualquier destilación durante la espuma generada. Aproximadamente, 190 g de una mezcla de agua y alcohol de isopropilo se destiló. Después de que se completo la destilación, 25 g de agua se agregó a la mezcla de xeacción que se enfrió para obtener una solución ámbar amarillenta . EJEMPLO 3 Preparación del polímero hidrofóbicamente modificado que contiene 96.1% en mol de ácido acrílico y 3.9% en mol de laurilmetacrilato. Una carga inicial de 190 g de agua desionizada y 97.1 g de alcohol de isopropilo se agregó a un reactor de vidrio de 1 litro. Los contenidos del reactor se calentaron a reflujo (aproximadamente 82°C - 84°C) . En condiciones continuas de reflujo de 105 g de un ácido acrílico, y 15.0 g de laurilmetacrilato se agregó al reactor al mismo tiempo durante un período de 3 horas de tiempo con agitación. Al mismo tiempo, una solución iniciadora que contiene 15.9 g de persulfato de sodio y 24.0 g de agua se agregó durante un período de 4 horas.
La temperatura de reacción se mantuvo a 82°C-85°C durante una hora adicional. El cosolvente de alcohol se eliminó de la solución de polímero mediante destilación azeotrópica bajo vacío. Durante el punto medio de la destilación (cuando aproximadamente 100 g de destilación se produjo), 48 g de agua caliente se agregó a la solución de polímero para mantener una viscosidad de polímero razonable. Una cantidad pequeña de ANTIFOAM 1400 (0.045 g) se agregó para suprimir cualguier espuma que puede ser generada durante la destilación. Aproximadamente, 200 g de una mezcla de agua y alcohol de isopropilo se destiló. La destilación se detuvo cuando el nivel del alcohol de isopropilo en el producto de reacción fue menos gue 0.3 por ciento en peso. La mezcla de reacción se enfrió a menos de 40°C y 45 g de agua y 105.8 g de un NaOH al 50% se agregó a la mezcla de reacción con enfriamiento mientras se mantuvo a una temperatura de menos de 40°C para prevenir la hidrólisis del laurilmetacrilato. El producto final fue un líquido viscoso opaco. EJEMPLO 4 Evaluación de las Propiedades de Suspensión de Tierra. Los polímeros hidrofóbicamente modificados preparados en los Ejemplos 2 y 3 se evaluaron en una composición de tratamiento textil por su capacidad de suspender tierras tales como suciedad y aceites durante el proceso dé desgrasado como se comparó a un textil que trata la composición sin el polímero hidrofóbicamente modificado. La prueba de suspensión de tierra se condujo en un tergotómetro utilizando tres pedazos de textil de muestra de algodón de 10.16 x 11.43 cm "(4 x 4.5") y tres EMPA 213 de 10.16 x 11.43 cm (4 x 4.5") (pedazos de textil de muestra de polialgodón disponibles de Test Fabrics) . Se utilizaron cinco pedazos de textil de muestra de epolialgodón de 10.16 x 10.16 cm (4 x 4") como balasto. El ciclo de lavado fue de 10 minutos utilizando 1.4 g/1 del textil que trata la composición (listado en lo siguiente) y 150 ppm de agua cruda con Ca a relación Mg de 2:1. La tierra utilizada fue arcilla rosa 0.3 g/L, arcilla negra de arenisca 0.16 g/L y 0.9 g/L de una mezcla de aceite (aceite vegetal al 70% y aceite mineral al 30%) . Los polímeros se dosificaron a 1 ó 2 por ciento del peso de la composición tratada textil. EL ciclo de enjuagado fue de 3 minutos utilizando 150 ppm de agua cruda con una relación Ca a Mg de 2:1. Un total de tres ciclos de lavado, enjuagado, y secado se llevó a cabo. EL secado se hizo en un secador de caida en fijación media. Los valores L a b antes del primer ciclo y después de el tercer ciclo se midieron como Li, ai bi y L2, a2, b2 respectivamente. ?E = [(L?-L2)2 + (a?-a2)2 + (b?-b2)2]0-5 La composición de tratamiento textil se preparó como sigue: 100 g de Zeolite A (Valfor 100 de Crossfield) , 40 g de carbonato de sodio, 100 g de una solución de silicato de sodio al 40%, 16 g de NEODAL 25-7 de Shell Chemical, 90 g de sulfonato de sodio de dodecilbenceno (COLONIAL 1240 de Colonial Chemical) y 176.8 gramos de sulfato de sodio se mezclaron juntos utilizando un mortero y mano de mortero hasta que un polvo homogéneo de flujo libre se obtuvo. Las pruebas resultantes se resumieron en la Tabla I. Tabla I Prueba de suspensión de tierra Los resultados de la prueba en la Tabla I claramente mostraron que la composición tratada textil que contiene los polímeros hidrofóbicamente modificados preparados en los Ejemplos 2 y 3 suspendieron significativamente más arcillas (tierras no orgánicas polares) y aceites (tierras orgánicas no polares) como se comparó en la composición de tratamiento textil sin el polímero hidrofóbicamente modificado. EJEMPLO 5 Evaluación de los Polímeros Hidrofóbicamente Modificados para la Recoloración de Algodón. Los polímero hidrofóbicamente modificados preparados en los Ejemplos 2 y 3 se evaluaron en un proceso de lavar con piedra la mezclilla. El proceso de lavar con piedra se llevó a cabo en un tergotómetro utilizando una pieza de 10.16 x 10.16 cm (4 x 4 pulgadas) de la mezclilla tratada con 2 por ciento de enzima de celulosa. Una pieza de 10.16 x 10.16 cm (4 x 4) de textil de algodón blanco se agregó a la prueba para recolectar cualquier colorante índigo liberado en la solución. El pH de la solución se amortiguo de 4 a 5 utilizando ácido acético. Los polímero hidrofóbicamente modificados de los Ejemplos 2 y 3 se agregaron a 1 % en peso del baño de tratamiento. La prueba se arrancó durante 20 minutos a 248°C (120°F) y 120 rpm. El rpm elevado se utilizó para simular las fuerzas mecánicas resistentes generadas durante el proceso de lavado con piedra. Al término de la prueba, los pedazos de textil de muestra tratados con los polímeros hidrofóbicamente modificados preparados en los Ejemplos 2 y 3 se determinaron para tener menos colorante índigo depositado en el pedazo de textil de muestra blanco de anti-redeposición así como en el lado posterior del pedazo de textil de muestra de algodón. EJEMPLO 6 Evaluación de las propiedades de Unión de Calcio Las propiedades de unión de calcio del polímero hidrofóbicamente modificado preparado en el Ejemplo 2 se evaluaron en una prueba de unión Hampshire de acuerdo a los siguientes procedimientos: (1) preparar una 0.25M solución de acetato de calcio. (2) preparar una 2 peso por ciento polímero solución basada en sólidos de los polímero hidrofóbicamente modificado de Ejemplo 2. (3) preparar un 2 peso por ciento de solución de carbonato de sodio (4) mezclar 50 gramos de 2 por ciento en peso de la solución de polímero con 10 ml de la solución de carbonato de sodio de 2 por ciento en peso. El volumen se ajustó a 100 ml con agua. Una muestra de control se preparó sin un polímero. (5) la mezcla que contiene polímero y carbonato de sodio se trituró con la solución de acetato de calcio 0.25 M hasta que la mezcla se volvió permanentemente gris. Los resultados de la titulación se resumieron en la Tabla II. TABLA II Polímero mi de Solución de Calcio unido a acetato de calcio 0.25 M polímero mg CaC03/g. Control 0 0 Polímero del Ejepplo 2 9.0 225 La prueba resultante en la Tabla 11 claramente mostró que el polímero hidrofóbicamente modificado preparado en el Ejemplo 2 mostró calcio sustancial unido a las propiedades como se comparó para una muestra de control sin un polímero. EJEMPLO 7 Síntesis de ácido poliacrílico hidrofóbicamente modificado con un agente de transferencia de cadena C?2. Se calentó 524.8 g de agua y 174 g de alcohol de isopropilo en un reactor a 85°C. Una mezcla de 374 g de ácido acrílico y 49 g de n-dodecilmercaptano se agregó al reactor durante un período de tres horas . Después de que se completó la adición, 65.3 g de ácido acrílico se agregó durante un período de 30 minutos al reactor. Al mismo tiempo, una solución de 17.5 g de persulfato de sodio en 175 g de agua se agregó al reactor durante un período de cuatro horas . La temperatura del reactor se mantuvo a 85-95°C durante una hora, después de cuyo tiempo, 125 g de agua, 51 g de una solución NaOH al 50%, y 0.07 g de ANTIFOAM 1400, disponible de Dow Chemical Company, se agregó al reactor. La mezcla de reacción se destiló para eliminar el alcohol de isopropilo. Aproximadamente 300 g de una mezcla de alcohol de isopropilo y agua se destiló. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y 388 g de una solución de NaOH al 50% se agregó. EJEMPLO 8 Evaluación de las propiedades de suspensión de tierra. El ácido poliacrílico hidrofóbicamente modificado con un agente de transferencia de cadena C? preparado en el Ejemplo 7 se evaluó en una composición tratada textil para las propiedades de suspensión de tierra y se comparó a una composición tratada textil sin el polímero. La prueba se condujo en un tergotómetro utilizando tres pedazos de tejido de tela de algodón de 10.16 x 11.43 cm (4 x 4.5") y tres EMPA 213 10.16 x 11.43 cm (4 x 4.5") (pedazo de tejido de muestra de polialgodón disponibles de Test Fabrics). Cinco pedazos de tejido de muestra de polialgodón de 10.16 x 10.16 cm (4 x 4") se utilizaron como balasto. El ciclo de lavado fue de 10 minutos utilizando 0.9 g/1 de la composición tratada textil (listado en lo siguiente) y 150 ppm de agua cruda con a relación Ca a Mg de 2:1. La tierra utilizada de arcilla negra arenisca 0.46 g/L y 0.9 g/L de una mezcla de aceite (aceite vegetal al 70% y aceite mineral al 30%) . El polímero y los copolímeros se dosificaron en 1 porcentaje de peso del peso de la composición tratada de textil. EL ciclo de enjuagado fue de 3 minutos utilizando 150 ppm de agua cruda con una relación de Ca a Mg de 2:1. Se llevó a cabo un total de 3 ciclos y los pedazos de tejido de muestra se secaron en un secador de caída en fijación media. Los valores L a b antes del primer ciclo y después del tercer ciclo se midieron como Li ai, bi y L2, a2, b2 respectivamente. ?E = [(Li-L2)2 + (ai-a2)2 + (b?-b2)2]0-5 La composición tratada textil se preparó como sigue: 10O g de Zeolite A (de Valfor 100), 40 g de carbonato de sodio, solución de silicato de sodio 100 g de 40%, 16 g de NEODAL 25-7 de Shell, 90 g de sulfato de sodio dé dodecilbenceno (ACS 1240 de Colonial Chemical) y 176.8 gramos de sulfato de sodio se mezclaron juntos utilizando un mortero y mano de mortero hasta que se obtuvo un polvo homogéneo de flujo libre. La prueba resultante se resumió en la Tabla III. Tabla III Prueba de suspensión de aceite Polímero ?E para Ave ?E ?E para Ave ?E para algodón para polialgodón polialgodón algodón Los resultados de prueba en la Tabla III mostraron claramente que el ácido poliacrílico hidrofóbicamente modificado con un agente de transferencia de cadena C?2 tiene propiedades de suspensión de tierra superior como se comparó con una composición de tratamiento textil sin un polímero hidrofóbicamente modificado. Mientras la invención ha sido descrita con referencia particular a ciertas modalidades de la misma, se entenderá que cambios y modificaciones pueden ser hechos por aquellos expertos ordinarios en la técnica dentro del alcance y espíritu de las siguientes reivindicaciones.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso de fabricación o tratamiento textil que comprende tratar un tejido con una solución o dispersión de un polímero hidrofóbicamente modificado que tiene una estructura de base hidrofílica y por lo menos una porción hidrofóbica, en donde la estructura de base hidrofílica se prepara de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de monómero hidrofílico etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido Ci-Cß insaturado, amida, éter, alcohol, aldehido, anhídrido, cetona y éster; el monómero cíclico hidrofílico polimerizable; monómero hidrofílico polimerizable no etilénicamente insaturado que se selecciona del grupo que consiste de glicerol y otros alcoholes polihídricos; y combinaciones de las mismas, en donde la estructura de base hidrofílica está opcionalmente sustituida con uno o más grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u óxido; en donde la porción hidrofóbica se prepara de por lo menos un monómero hidrofóbico o un agente de trasferencia de cadena, el monómero hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de un grupo siloxano saturado o insaturado, alquilo y alcoxi hidrofóbico, arilo y grupo aril-alquilo, alquilsulfonato, arilsulfonato y combinaciones de las mismas, y el agente de transferencia de cadena tiene de 1 a 24 átomos de carbono y se selecciona del grupo que consiste de un mercaptano, amina, alcohol, y combinaciones de las mismas, en donde el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.001 a 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la solución o dispersión. 2. El proceso textil de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.1 a 25 por ciento en peso, y de manera preferible en una cantidad de 0.1 a 1 por ciento en peso. 3. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (I) en donde z es 1; (x + y) : z es de 0.1 : 1 a 1,000:1, y es de 0 a un máximo igual al valor de x; y n es por lo menos 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-CO-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados o está ausente, siempre que cuando R3 esté ausente y R4 es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una enlace de fenileno, o está ausente; R se selecciona del grupo que consiste del grupo H, alquilo de C?-C2 , alquilsulfonato de C?~C2 y alquenilo de C2-C24, siempre que a) cuando Rx es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R no es H y cuando R3 está ausente, entonces R tienen por lo menos 5 átomos de carbono; Rs es H o -COOA4; Rß es H o un alquilo de C?-C4; y A1, A2, A3 y A4 están independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinoterreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de
  2. C?-C , y (C2H0)tH, donde t es de 1-50. . El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (II) en donde Q tiene la Estructura (lía) en donde z es 1; (x + y) : z es de 0.1:1 a 1,000:1, y es de 0 a un máximo igual al valor de x; y n es por lo menos 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-CO-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados o está ausente, siempre que cuando R3 esté ausente y R4 es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alguilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una enlace de fenileno, o está ausente; R se selecciona del grupo que consiste del grupo H, alquilo de C1-C24, alquilsulfonato de C -C24 y alquenilo de C2-C24, siempre que a) cuando Ri es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R4 no es H y cuando R3 está ausente, entonces R tienen por lo menos 5 átomos de carbono; R5 es H o -COOA ; Re es H o un alquilo de C?-C4; y A1, A2, A3 y A4 están independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinoterreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de C1-C4, y (C2H40)tH, donde t es de 1-50; Q1 es un monómero multifuncional, de manera preferible seleccionado del grupo que consiste de triacrilato de trimetilpropano, bisacrilamida de metileno y divinilglicol; r es 1; y (x + y + p + q + r) : z es de 0.1:1 a 1,000:1; R7 y R8 son independientemente -CH3 o -H; R9 y Rio son grupos sustituidos independientemente seleccionados del grupo que consiste de -S03Na, -CO-0-C2H4-OS03Na, -CO-0-NH-C(CH3)2-S03Na, -CO-NH2, -0-CO-CH3, y -OH. 5. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (III)
  3. H O— CH,— en donde z es 1; x: z es de 0.1:1 a 1,000:1, y n es por lo menos 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-CO-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados o está ausente, siempre que cuando R3 esté ausente y R4 es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alguilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una enlace de fenileno, o está ausente; R se selecciona del grupo gue consiste del grupo H, alguilo de C?-C24, alquilsulfonato de C?-C24 y alquenilo de C2-C24, siempre que a) cuando Ri es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R4 no es H y cuando R3 está ausente, entonces R tienen por lo menos 5 átomos de carbono; R5 es H o -COOA4; Re es H o un alquilo de C?-C4; y
  4. A1, A2, A3 y A4 están independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinoterreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de
  5. C?~C , y (C2H40)tH, donde t es de 1-50. 6. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (IV)
  6. O en donde z es 1; x: z es de 0.1:1 a 1,000:1, y n es por lo menos 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-CO-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados o está ausente, siempre que cuando R3 esté ausente y R4 es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una enlace de fenileno, o está ausente; R4 se selecciona del grupo que consiste del grupo H, alguilo de C?-C24, alquilsulfonato de C?-C24 y alquenilo de C2-C24, siempre que a) cuando Rx es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R no es H y cuando R3 está ausente, entonces R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; Rs es H o -COOA4; Rß es H o un alquilo de C?~C ; y A1, A2, A3 y A4 están independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinoterreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de C?-C4, y (C2H40)tH, donde t es de 1-50; Ru se selecciona independientemente del grupo que consiste de -OH, -NH-CO-CH3, SOsA1 y -OSOsA1; R12 se selecciona independientemente del grupo que consiste de -OH, -CH2OH, -CH?OSOsA1, COOA1, y -CH2-OCH3.
  7. 7. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el polímero hidrofóbicamente modificado tiene la Estructura (V) en donde z es 1; x: z es de 0.1:1 a 1,000:1, y n es por lo menos 1; Ri se selecciona del grupo que consiste de -CO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, -CO-NH-, -CH2-0-, Y -CH2-0-CO-, o está ausente; R2 es de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados o está ausente, siempre que cuando R3 esté ausente y R es H o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 es un grupo alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 es una enlace de fenileno, o está ausente; R se selecciona del grupo que consiste del grupo H, alquilo de C?-C24, alquilsulfonato de C?~C24 y alquenilo de C2-C24, siempre que a) cuando Ri es -O-CO- o -CO-O- o -CO-NH-, R2 y R3 están ausentes y R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; b) cuando R2 está ausente, R4 no es H y cuando R3 está ausente, entonces R4 tienen por lo menos 5 átomos de carbono; R5 es H o -COOA4; R6 es H o un alquilo de C?-C4; y A1, A2, A3 y A4 están independientemente seleccionados del grupo que consiste de H, metales de álcali, metales alcalinoterreos, bases de amonio, bases de amina, alquilo de C1-C4, y (C2H40)tH, donde t es de 1-50.
  8. 8. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el monómero hidrofílico etilenicamente insaturado se selecciona del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido alfa-cloro acrílico, ácido alfa-ciano acrílico, ácido alfa-beta-metil acrílico (ácido crotónico) , ácido afla-fenil acrílico, ácido beta-acriloxi propiónico, ácido sórbico, ácido alfa-clorosórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido p-cloro cinámico, ácido beta-estiril acrílico (l-carboxi-4-fenilbutadieno-1, 3) , ácido itacónico, ácido maléico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido fumárico, tricarboxi etileno, ácido 2-acriloxipropiónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfórico, acrilato de 2-hidroxietilo, triacrilato de trimetilpropano, sulfonato de sodio metalilo, estireno sulfonatado, ácido aliloxibenzensulfónico, dimetilacrilamida, dimetilaminopropilmetacrilato, dietilaminopropilmetacrilato, formamida de vinilo, acetamida de vinilo, esteres de polietilenglicoles de ácido acrílico y ácido metacrílico y ácido itacónico, pirrolidona de vinilo, imidazol de vinilo, ácido maléico, y anhídrido maléico, y combinaciones de los mismos .
  9. 9. El proceso de textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el monómero hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de estireno, estireno de a-metilo, acrilato de 2-etilhexilo, octilacrilato, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo, metacrilato de 2-etilhexilo, octilmetacrilato, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de behenilo, acrilamida de 2-etilhexilo, octilacrilamida, acrilamida de laurilo, acrilamida de estearilo, acrilamida de behenilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, t-butilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencilestireno, y 4-(fenilbutil) estireno, y combinaciones de los mismos.
  10. 10. El proceso textil de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el agente de transferencia de cadena tiene de 3 a 18 átomos de carbono.
  11. 11. El proceso textil de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tejido se selecciona del grupo que consiste de algodón, mezclilla, poliacrílicos, poliamidas, poliésteres, poliolefinas, rayones, lana, lino, yute, ramie, cáñamo, sisal, fibras celulósicas regeneradas tales como rayón o acetato de celulosa, piel, y combinaciones de las mismas.
  12. 12. El proceso textil de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el proceso se selecciona del grupo que consiste de un proceso desgrasado, un proceso desencolado, un proceso de teñido; un proceso de mercerización; un proceso de decoloración que de manera preferible comprende de 0.1 a 35 por ciento en peso, con base al peso del baño de decoloración, de un agente de decoloración de peroxi; y un proceso de lavado en piedra.
  13. 13. Un método para prevenir la recoloración de la mezclilla durante un proceso de lavado en piedra caracterizado porque comprende tratar la mezclilla con una solución o dispersión de un polímero hidrofóbicamente modificado que tiene una estructura de base hidrofílica y por lo menos una porción hidrofóbica, en donde la estructura de base hidrofílica se prepara de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de monómero hidrofílico etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido Ci-Ce insaturado, amida, éter, alcohol, aldehido, anhídrido, cetona y éster; el monómero cíclico hidrofílico polimerizable; monómero hidrofílico polimerizable no etilénicamente insaturado que se selecciona del grupo que consiste de glicerol y otros alcoholes polihídricos; y combinaciones de las mismas, en donde la estructura de base hidrofílica está opcionalmente sustituida con uno o más grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u óxido; en donde la porción hidrofóbica se prepara de por lo menos un monómero hidrofóbico o un agente de trasferencia de cadena, el monómero hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de un grupo siloxano saturado o insaturado, alquilo y alcoxi hidrofóbico, arilo y grupo aril-alquilo, alquilsulfonato, arilsulfonato y combinaciones de las mismas, y el agente de transferencia de cadena tiene de 1 a 24 átomos de carbono y se selecciona del grupo gue consiste de un mercaptano, amina, alcohol, y combinaciones de las mismas, en donde el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.001 a 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la solución o dispersión. RESUMEN Un método para prevenir la recoloración de la mezclilla durante un proceso de lavado en piedra que comprende tratar la mezclilla con una solución o dispersión de un polímero hidrofóbicamente modificado que tiene una estructura de base hidrofílica y por lo menos una porción hidrofóbica, en donde la estructura de base hidrofílica se prepara de por lo menos un monómero seleccionado del grupo que consiste de monómero hidrofílico etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácido Ci-Ce insaturado, amida, éter, alcohol, aldehido, anhídrido, cetona y éster; el monómero cíclico hidrofílico polimerizable; monómero hidrofílico polimerizable no etilénicamente insaturado que se selecciona del grupo que consiste de glicerol y otros alcoholes polihídricos; y combinaciones de los mismos, en donde la estructura de base hidrofílica es opcionalmente sustituida con uno o más grupos amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, hidroxi, carboxilo u óxido; en donde la porción hidrofóbica se prepara de por lo menos un monómero hidrofóbico o un agente de trasferencia de cadena, el monómero hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de un siloxano, un grupo alquilo saturado o insaturado y alcoxi hidrofóbico, grupo arilo y arilalquilo, alquilsulfonato, arilsulfonato, y combinaciones de los mismos, y el agente de transferencia de cadena tiene 1 a 24 OO 0S z átomos de carbono y se selecciona del grupo que consiste de un mercaptano, amina, alcohol, y combinaciones de los mismos, en donde el polímero hidrofóbicamente modificado está presente en una cantidad de 0.001 a 50 por ciento en peso, con base al peso total de la solución o dispersión. 00//OB n
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