CN114525686A - 一种用于制造拒水棉纤维的助剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于制造拒水棉纤维的助剂及其制备方法和应用，本发明先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌‑氧化钇复合纳米材料，接着进行改性处理，得到改性纳米材料；然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3‑丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；再将月桂醇聚醚‑4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1‑乙酸乙酯基‑3‑甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐和水混合制成助剂。该助剂可以用于拒水棉纤维的制造，使用方法简单，尽量保留棉纤维表面覆盖的油脂，借助自身油脂实现拒水目的，所得拒水棉纤维的拒水效果好，白度较好。

Description

一种用于制造拒水棉纤维的助剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，特别是涉及一种用于制造拒水棉纤维的助剂及其制备方法和应用。
背景技术
现有的卫生巾、尿裤、尿垫等卫生用品，99％以上采用化纤材料作为接触皮肤层，虽然不吸水，不易滋生细菌，但给人不舒适的，不自然感觉。而且，化纤具有静电现象，容易诱发过敏和湿疹，特别是化纤生产过程中添加了许多化学物质，对皮肤具有很强的刺激性。随着人们生活水平的提高和消费观念的提升，消费者希望使用到更舒适、安全的产品，比如纯棉产品。
纯棉产品在干态接触皮肤时给人舒适的感觉，然而在吸收血液、尿液后变得十分潮湿，容易滋生细菌，这是因为纯棉材料一般是脱脂棉构成，吸水性较好的缘故。因此，如何改善纯棉产品的拒水性显得尤为重要。
专利CN104294594B公开了一种拒水拒油超疏织物表面的制备方法，先将棉织物，在引发剂、催化剂的作用下制备棉纤维素大分子引发剂；接着在上述制备的棉纤维素大分子引发剂上接枝单体GMA，反应体系抽真空通氮气，得到接枝GMA的棉纤维素，将所得的接枝GMA的棉纤维素浸泡在酸性溶液中，其上的环氧基团发生水解形成富含羟基的纤维素表面；然后在上述制备的富含羟基的纤维素表面的接枝GMA的棉纤维素与低表面能单体发生酰化反应，得到拒水拒油超疏表面。该专利处理方法繁琐，需要进行若干步骤的反应处理。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种用于制造拒水棉纤维的助剂、制备方法及应用，处理方法简单，所得棉纤维的拒水效果好。
为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，以重量份计，所述酶溶液是将1份漆酶、0.2～0.3份α-L-阿拉伯糖苷酶、0.05～0.08份碱性果胶酶加入5～7份水中，搅拌分散均匀即得。
优选的，步骤(1)中，以重量份计，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将0.8～1份聚乙二醇加入10份甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.8～1份氯化锌、2～3份氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入1.5～2.5份甲酸甲酯、0.05～0.08份乙酰丙酮钇，搅拌混匀，140～150℃搅拌处理55～65分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
进一步优选的，煅烧的工艺条件为：950～1000℃煅烧6～7小时。
优选的，步骤(1)中，以重量份计，改性纳米材料的制备方法如下：先将1份γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入5～7份甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.4～0.6份氧化锌-氧化钇复合纳米材料，80～90℃搅拌反应7～9小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
优选的，步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：5～7。
优选的，步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：300～500W超声波振荡处理30～40分钟。
优选的，步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的载酶材料。
优选的，步骤(2)中，以重量份计，聚合反应的具体方法为：先将1份葡聚糖和0.4～0.6份3-丙烯酰胺基苯硼酸加入6～8份水中，50～60℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.05～0.07份过硫酸钾，调节pH＝4～5，75～85℃搅拌反应100～120分钟，加入载酶材料，继续保温反应20～30分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
优选的，步骤(2)中，葡聚糖的数均分子量为4000～6000。
优选的，步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为55～65：8～10：3～4：3～4：1～2：0.1～0.2：100。
优选的，步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：20～25MPa处理5～8分钟。
本发明还要求保护利用上述制备方法得到的用于制造拒水棉纤维的助剂。
本发明还保护上述助剂的使用方法，以重量份计，先将原棉进行开松、除杂处理，制成棉卷，接着将棉卷经梳棉处理，制成棉条，再将1份棉条加入5～7份水中，浸泡20～30分钟，排水后转移至5～7份助剂中，45～55℃搅拌处理40～50分钟，70～80℃搅拌处理5～8分钟，离心，水洗，干燥，即得拒水棉纤维。
本发明还要求保护上述助剂在制造拒水棉纤维中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，得到一种助剂。该助剂可以用于拒水棉纤维的制造，使用方法简单，尽量保留棉纤维表面覆盖的油脂，借助自身油脂实现拒水目的，所得拒水棉纤维的拒水效果好，白度较好。
(2)本发明的主要成分是月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾，协同配合，在尽量减少油脂损耗的基础上，实现脱色，保证产品的拒水性和白度。
(3)本发明的技术关键之一为添加剂，添加剂是以氧化锌-氧化钇复合纳米材料、酶溶液(将漆酶、α-L-阿拉伯糖苷酶、碱性果胶酶加入水中，搅拌分散均匀而得)等为原料制成，氧化锌-氧化钇复合纳米材料，可以促进渗透，促进酶渗入棉纤维内部，实现脱色，改善白度，同时，改善棉纤维的拒水性。由于酶在碳酸钠等构建的碱性体系中有被杀灭的风险，本发明通过改性纳米材料的负载，起到保护作用，并通过聚合反应，形成聚(3-丙烯酰胺基苯硼酸)，其为疏水性，在内表面包裹载酶材料，外表面为亲水性的葡聚糖，实现了对载酶材料的包覆，进一步增强保护作用，以确保后续使用过程中酶对棉纤维的脱色效果。而且，高分子的葡聚糖具有成膜作用，可对棉纤维表面油脂起到保护作用，改善拒水效果。
(4)本发明的技术关键之二为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，该离子液体可以促进渗透，但用量比较关键，过多会破坏油脂，影响拒水性，过少会影响酶等成分的渗透，影响白度。而且，该离子液体带来的氨基，可与改性纳米材料中氨基形成氢键，促进改性纳米材料的游离渗透，进一步促进酶等成分的渗透，保证产品拒水性和白度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，所述酶溶液是将1kg漆酶、0.2kgα-L-阿拉伯糖苷酶、0.08kg碱性果胶酶加入5kg水中，搅拌分散均匀即得。
步骤(1)中，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将1kg聚乙二醇加入10kg甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.8kg氯化锌、3kg氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入1.5kg甲酸甲酯、0.08kg乙酰丙酮钇，搅拌混匀，140℃搅拌处理65分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
煅烧的工艺条件为：950℃煅烧7小时。
步骤(1)中，改性纳米材料的制备方法如下：先将1kgγ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入5kg甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.6kg氧化锌-氧化钇复合纳米材料，80℃搅拌反应9小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：5。
步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：500W超声波振荡处理30分钟。
步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的载酶材料。
步骤(2)中，聚合反应的具体方法为：先将1kg葡聚糖和0.6kg3-丙烯酰胺基苯硼酸加入6kg水中，60℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.05kg过硫酸钾，调节pH＝5，75℃搅拌反应120分钟，加入载酶材料，继续保温反应20分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
步骤(2)中，葡聚糖的数均分子量为6000。
步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为55：10：3：4：1：0.2：100。
步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：20MPa处理8分钟。
实施例2
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，所述酶溶液是将1kg漆酶、0.3kgα-L-阿拉伯糖苷酶、0.05kg碱性果胶酶加入7kg水中，搅拌分散均匀即得。
步骤(1)中，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将0.8kg聚乙二醇加入10kg甲醇中，搅拌混匀，接着加入1kg氯化锌、2kg氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入2.5kg甲酸甲酯、0.05kg乙酰丙酮钇，搅拌混匀，150℃搅拌处理55分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
煅烧的工艺条件为：1000℃煅烧6小时。
步骤(1)中，改性纳米材料的制备方法如下：先将1kgγ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入7kg甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.4kg氧化锌-氧化钇复合纳米材料，90℃搅拌反应7小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：7。
步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：300W超声波振荡处理40分钟。
步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的载酶材料。
步骤(2)中，聚合反应的具体方法为：先将1kg葡聚糖和0.4kg3-丙烯酰胺基苯硼酸加入8kg水中，50℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.07kg过硫酸钾，调节pH＝4，85℃搅拌反应100分钟，加入载酶材料，继续保温反应30分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
步骤(2)中，葡聚糖的数均分子量为4000。
步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为65：8：4：3：2：0.1：100。
步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：25MPa处理5分钟。
实施例3
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，所述酶溶液是将1kg漆酶、0.25kgα-L-阿拉伯糖苷酶、0.07kg碱性果胶酶加入6kg水中，搅拌分散均匀即得。
步骤(1)中，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将0.9kg聚乙二醇加入10kg甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.9kg氯化锌、2.5kg氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入2kg甲酸甲酯、0.07kg乙酰丙酮钇，搅拌混匀，145℃搅拌处理60分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
煅烧的工艺条件为：980℃煅烧6.5小时。
步骤(1)中，改性纳米材料的制备方法如下：先将1kgγ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入6kg甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.5kg氧化锌-氧化钇复合纳米材料，85℃搅拌反应8小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：6。
步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：400W超声波振荡处理35分钟。
步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的载酶材料。
步骤(2)中，聚合反应的具体方法为：先将1kg葡聚糖和0.5kg3-丙烯酰胺基苯硼酸加入7kg水中，55℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.06kg过硫酸钾，调节pH＝4，80℃搅拌反应110分钟，加入载酶材料，继续保温反应25分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
步骤(2)中，葡聚糖的数均分子量为5000。
步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为60：9：3.5：3.5：1.5：0.15：100。
步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：25MPa处理7分钟。
对比例1
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：先将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂。
月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为55：10：3：4：0.2：100。
均质化处理的工艺条件为：20MPa处理8分钟。
对比例2
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，所述酶溶液是将1kg漆酶、0.2kgα-L-阿拉伯糖苷酶、0.08kg碱性果胶酶加入5kg水中，搅拌分散均匀即得。
步骤(1)中，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将1kg聚乙二醇加入10kg甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.8kg氯化锌、3kg氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入1.5kg甲酸甲酯、0.08kg乙酰丙酮钇，搅拌混匀，140℃搅拌处理65分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
煅烧的工艺条件为：950℃煅烧7小时。
步骤(1)中，改性纳米材料的制备方法如下：先将1kgγ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入5kg甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.6kg氧化锌-氧化钇复合纳米材料，80℃搅拌反应9小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：5。
步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：500W超声波振荡处理30分钟。
步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的添加剂。
步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为55：10：3：4：1：0.2：100。
步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：20MPa处理8分钟。
对比例3
一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入添加剂，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，所述酶溶液是将1kg漆酶、0.2kgα-L-阿拉伯糖苷酶、0.08kg碱性果胶酶加入5kg水中，搅拌分散均匀即得。
步骤(1)中，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将1kg聚乙二醇加入10kg甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.8kg氯化锌、3kg氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入1.5kg甲酸甲酯、0.08kg乙酰丙酮钇，搅拌混匀，140℃搅拌处理65分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
煅烧的工艺条件为：950℃煅烧7小时。
步骤(1)中，改性纳米材料的制备方法如下：先将1kgγ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入5kg甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.6kg氧化锌-氧化钇复合纳米材料，80℃搅拌反应9小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：5。
步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：500W超声波振荡处理30分钟。
步骤(2)中，浸渍处理后离心取沉淀，即得所述的载酶材料。
步骤(2)中，聚合反应的具体方法为：先将1kg葡聚糖和0.6kg3-丙烯酰胺基苯硼酸加入6kg水中，60℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.05kg过硫酸钾，调节pH＝5，75℃搅拌反应120分钟，加入载酶材料，继续保温反应20分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
步骤(2)中，葡聚糖的数均分子量为6000。
步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、水的质量比为55：10：3：4：1：100。
步骤(3)中，均质化处理的工艺条件为：20MPa处理8分钟。
试验例
将原棉进行开松、除杂处理，制成棉卷，接着将棉卷经梳棉处理，制成棉条，再将1kg棉条加入6kg水中，浸泡25分钟，排水后转移至6kg实施例1～3或对比例1～3所得助剂中，50℃搅拌处理45分钟，75℃搅拌处理7分钟，离心，水洗，干燥，得到拒水棉纤维。考察拒水棉纤维的拒水性和白度，结果见表1。
其中，利用OCA15EC光学接触角测量仪检测对水的接触角；
白度的检测方法如下：取1g拒水棉纤维，压平压紧后制成样品，再利用白度仪对样品白度进行检测，每个样品检测5次，取平均值。
表1.拒水性和白度考察结果
接触角(°) 白度
实施例1 153.3 98.1
实施例2 167.9 96.3
实施例3 158.4 97.8
对比例1 122.1 89.5
对比例2 132.3 87.3
对比例3 138.9 83.6
由表1可知，实施例1～3所得拒水棉纤维，对水的接触角大，具有优异的拒水性，白度佳。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (10)

1.一种用于制造拒水棉纤维的助剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)先以氯化锌和乙酰丙酮钇为原料制备氧化锌-氧化钇复合纳米材料，接着利用γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷进行改性处理，得到改性纳米材料；
(2)然后将改性纳米材料利用酶溶液浸渍处理，得到载酶材料，再以葡聚糖和3-丙烯酰胺基苯硼酸为原料进行聚合反应，并在反应过程中加入载酶材料，得到添加剂；
(3)再将月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠和磷酸二氢钾加入水中，超声波分散均匀，继续加入步骤(3)制备的添加剂和1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐，搅拌后均质化处理，即得所述的助剂；
其中，以重量份计，所述酶溶液是将1份漆酶、0.2～0.3份α-L-阿拉伯糖苷酶、0.05～0.08份碱性果胶酶加入5～7份水中，搅拌分散均匀即得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，以重量份计，氧化锌-氧化钇复合纳米材料的制备方法如下：先将0.8～1份聚乙二醇加入10份甲醇中，搅拌混匀，接着加入0.8～1份氯化锌、2～3份氢氧化钠，超声波分散均匀，再加入1.5～2.5份甲酸甲酯、0.05～0.08份乙酰丙酮钇，搅拌混匀，140～150℃搅拌处理55～65分钟，离心取沉淀，洗涤，干燥，煅烧，即得所述的氧化锌-氧化钇复合纳米材料。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，以重量份计，改性纳米材料的制备方法如下：先将1份γ-氨乙基胺丙基三甲氧基硅烷加入5～7份甲苯中，搅拌混匀，接着加入0.4～0.6份氧化锌-氧化钇复合纳米材料，80～90℃搅拌反应7～9小时，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的改性纳米材料。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，改性纳米材料与酶溶液的质量比为1：5～7。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，浸渍处理的工艺条件为：300～500W超声波振荡处理30～40分钟。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，以重量份计，聚合反应的具体方法为：先将1份葡聚糖和0.4～0.6份3-丙烯酰胺基苯硼酸加入6～8份水中，50～60℃搅拌至完全溶解，自然冷却至室温，加入0.05～0.07份过硫酸钾，调节pH＝4～5，75～85℃搅拌反应100～120分钟，加入载酶材料，继续保温反应20～30分钟，自然冷却至室温，离心取沉淀，洗涤，干燥，即得所述的添加剂。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，月桂醇聚醚-4、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、添加剂、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、水的质量比为25～30：55～65：8～10：8～10：1～2：0.1～0.2：100。
8.一种利用权利要求1～7所述制备方法制备得到的用于制造拒水棉纤维的助剂。
9.一种权利要求8所述助剂的使用方法，其特征在于，以重量份计，先将原棉进行开松、除杂处理，制成棉卷，接着将棉卷经梳棉处理，制成棉条，再将1份棉条加入5～7份水中，浸泡20～30分钟，排水后转移至5～7份助剂中，45～55℃搅拌处理40～50分钟，70～80℃搅拌处理5～8分钟，离心，水洗，干燥，即得拒水棉纤维。
10.一种权利要求8所述助剂在制造拒水棉纤维中的应用。
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