JPH11315478A - 無水物ベ―スのグラフトコポリマ―を含有するグラフトサイズ剤 - Google Patents
無水物ベ―スのグラフトコポリマ―を含有するグラフトサイズ剤Info
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- JPH11315478A JPH11315478A JP11077577A JP7757799A JPH11315478A JP H11315478 A JPH11315478 A JP H11315478A JP 11077577 A JP11077577 A JP 11077577A JP 7757799 A JP7757799 A JP 7757799A JP H11315478 A JPH11315478 A JP H11315478A
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】無水物ベースのグラフトコポリマーを含有する
織物サイズ剤に有用な組成物。 【解決手段】無水物ベースのグラフトコポリマーは、エ
チレン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸および無水
イタコン酸から選択される無水物モノマー、ヒドロキシ
ルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコール
か、重量平均分子量が５，０００より大きく且つ少なく
とも１つの末端ヒドロキシル基を有する多官能価ポリグ
リコールと、ラジカル開始剤の反応生成物である。 【効果】無水物ベースのグラフトコポリマーはサイジン
グ中に減摩性を提供し、脱サイジングおよび精練中にワ
ックスおよび油の完全な除去を提供する。
織物サイズ剤に有用な組成物。 【解決手段】無水物ベースのグラフトコポリマーは、エ
チレン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸および無水
イタコン酸から選択される無水物モノマー、ヒドロキシ
ルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコール
か、重量平均分子量が５，０００より大きく且つ少なく
とも１つの末端ヒドロキシル基を有する多官能価ポリグ
リコールと、ラジカル開始剤の反応生成物である。 【効果】無水物ベースのグラフトコポリマーはサイジン
グ中に減摩性を提供し、脱サイジングおよび精練中にワ
ックスおよび油の完全な除去を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、織物サイズ剤に有
用な組成物、特にサイジング処理中の減摩性、ならびに
脱サイジングおよび精練中のワックスおよび油の完全除
去を提供する無水物ベースのグラフトコポリマーに関す
る。織物産業では、製織工程前にサイジング組成物で繊
維を処理することは一般的である。サイジング処理にお
いては、サイズ組成物は繊維に接着し、繊維と一緒に結
合して、それにより繊維を減摩し、強化する。減摩繊維
は、未処理繊維と比較してそれと同程度の静電気を生じ
ることなくその後の製織操作に用いられる速度をより速
くし、そして強化繊維は製織操作中の剥離および破断に
対してより耐性である。
用な組成物、特にサイジング処理中の減摩性、ならびに
脱サイジングおよび精練中のワックスおよび油の完全除
去を提供する無水物ベースのグラフトコポリマーに関す
る。織物産業では、製織工程前にサイジング組成物で繊
維を処理することは一般的である。サイジング処理にお
いては、サイズ組成物は繊維に接着し、繊維と一緒に結
合して、それにより繊維を減摩し、強化する。減摩繊維
は、未処理繊維と比較してそれと同程度の静電気を生じ
ることなくその後の製織操作に用いられる速度をより速
くし、そして強化繊維は製織操作中の剥離および破断に
対してより耐性である。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】多く
の種類のポリマーが、織物のサイジングにおけるサイズ
剤として用いられてきた。これらのサイズ剤は、例え
ば、デンプン、デンプン誘導体、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、アクリル系誘導体、無水マレイン酸／スチ
レンコポリマーのアルカリ金属塩およびポリエステルの
スルホン酸金属塩誘導体を包含する。このようなサイズ
剤の使用に関連した欠点は、それらが繊維上に脆くて硬
いフィルムを形成し、したがってサイジング中に減摩性
を提供するためにはワックス型減摩剤の付加を要する。
これらのワックス型減摩剤は、典型的には油および脂肪
であるが、これらは疎水性であるために、脱サイジング
中に水で除去するのが難しい。さらに、このようなサイ
ズ剤は不十分な汚れ遊離特性を特徴とし、したがって脱
サイジングまたは精練中に繊維から天然および合成ワッ
クスを有効に除去しない。さらに、このようなサイズ
剤、特にデンプンおよびポリビニルアルコールは、アル
カリ性媒質中でさえ水素結合するために、したがって再
可溶化するのが難しく、したがって、脱サイジング中に
除去するのが難かしい。
の種類のポリマーが、織物のサイジングにおけるサイズ
剤として用いられてきた。これらのサイズ剤は、例え
ば、デンプン、デンプン誘導体、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、アクリル系誘導体、無水マレイン酸／スチ
レンコポリマーのアルカリ金属塩およびポリエステルの
スルホン酸金属塩誘導体を包含する。このようなサイズ
剤の使用に関連した欠点は、それらが繊維上に脆くて硬
いフィルムを形成し、したがってサイジング中に減摩性
を提供するためにはワックス型減摩剤の付加を要する。
これらのワックス型減摩剤は、典型的には油および脂肪
であるが、これらは疎水性であるために、脱サイジング
中に水で除去するのが難しい。さらに、このようなサイ
ズ剤は不十分な汚れ遊離特性を特徴とし、したがって脱
サイジングまたは精練中に繊維から天然および合成ワッ
クスを有効に除去しない。さらに、このようなサイズ
剤、特にデンプンおよびポリビニルアルコールは、アル
カリ性媒質中でさえ水素結合するために、したがって再
可溶化するのが難しく、したがって、脱サイジング中に
除去するのが難かしい。
【０００３】したがって、ワックス型減摩剤を付加せず
にサイジング中に繊維に減摩性を提供するサイジング組
成物を提供することが本発明の目的である。脱サイジン
グ中に有効に除去されるサイジング組成物を提供するこ
とも本発明の目的である。脱サイジングおよび／または
精練中に繊維から天然および合成ワックスを有効に除去
するサイジング組成物を提供することは本発明の別の目
的である。
にサイジング中に繊維に減摩性を提供するサイジング組
成物を提供することが本発明の目的である。脱サイジン
グ中に有効に除去されるサイジング組成物を提供するこ
とも本発明の目的である。脱サイジングおよび／または
精練中に繊維から天然および合成ワックスを有効に除去
するサイジング組成物を提供することは本発明の別の目
的である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記のおよびその他の目
的に関して、本発明は、サイジング組成物の総重量に基
づいて１〜５０重量％の無水物ベースのグラフトコポリ
マーを含むサイジング組成物であって、エチレン性不飽
和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸および
それらの混合物から成る群から選択される無水物モノマ
ー、ヒドロキシルまたはアミン末端基を有する一官能価
ポリグリコールか、重量平均分子量が５，０００より大
きく且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する
多官能価ポリグリコールのいずれかと、無水物ベースの
グラフトコポリマーを生成するためのラジカル開始剤の
反応生成物を含む、無水物ベースのグラフトコポリマー
を包含する組成物を提供する。
的に関して、本発明は、サイジング組成物の総重量に基
づいて１〜５０重量％の無水物ベースのグラフトコポリ
マーを含むサイジング組成物であって、エチレン性不飽
和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸および
それらの混合物から成る群から選択される無水物モノマ
ー、ヒドロキシルまたはアミン末端基を有する一官能価
ポリグリコールか、重量平均分子量が５，０００より大
きく且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する
多官能価ポリグリコールのいずれかと、無水物ベースの
グラフトコポリマーを生成するためのラジカル開始剤の
反応生成物を含む、無水物ベースのグラフトコポリマー
を包含する組成物を提供する。
【０００５】別の局面により、本発明は、サイジング組
成物の総重量に基づいて１〜５０重量％の無水物ベース
のグラフトコポリマーを含むサイジング組成物であっ
て、エチレン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸、無
水イタコン酸およびそれらの混合物から成る群から選択
される無水物モノマーと、ラジカル開始剤を溶媒の存在
下で反応させ、生成物を溶媒から単離し、そして生成物
をヒドロキシルまたはアミン末端基を有する一官能価ポ
リグリコールか、重量平均分子量が５，０００より大き
く且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する多
官能価ポリグリコールのいずれかと反応させて無水物ベ
ースのグラフトコポリマーを生成する工程を含む二段法
により調製される無水物ベースのグラフトコポリマーを
含む組成物を提供する。
成物の総重量に基づいて１〜５０重量％の無水物ベース
のグラフトコポリマーを含むサイジング組成物であっ
て、エチレン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸、無
水イタコン酸およびそれらの混合物から成る群から選択
される無水物モノマーと、ラジカル開始剤を溶媒の存在
下で反応させ、生成物を溶媒から単離し、そして生成物
をヒドロキシルまたはアミン末端基を有する一官能価ポ
リグリコールか、重量平均分子量が５，０００より大き
く且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する多
官能価ポリグリコールのいずれかと反応させて無水物ベ
ースのグラフトコポリマーを生成する工程を含む二段法
により調製される無水物ベースのグラフトコポリマーを
含む組成物を提供する。
【０００６】本発明のさらに別の局面は、（ａ）エチレ
ン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン
酸およびそれらの混合物から成る群から選択される無水
物モノマーと、ヒドロキシルまたはアミン末端基を有す
る一官能価ポリグリコールか、重量平均分子量が５，０
００より大きく且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル
基を有する多官能価ポリグリコールのいずれかと、ラジ
カル開始剤の反応生成物を含む無水物ベースのグラフト
コポリマーの水溶液を用いて織られるべき繊維をサイジ
ングし、（ｂ）サイジング処理繊維を織って紡織繊維材
料を生成し、（ｃ）紡織繊維材料を水性アルカリ性溶液
で脱サイジングし、そして（ｄ）アルカリ性脱サイジン
グ処理紡織繊維材料を水で洗浄する工程を含む織物の改
良型製造方法を提供する。
ン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン
酸およびそれらの混合物から成る群から選択される無水
物モノマーと、ヒドロキシルまたはアミン末端基を有す
る一官能価ポリグリコールか、重量平均分子量が５，０
００より大きく且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル
基を有する多官能価ポリグリコールのいずれかと、ラジ
カル開始剤の反応生成物を含む無水物ベースのグラフト
コポリマーの水溶液を用いて織られるべき繊維をサイジ
ングし、（ｂ）サイジング処理繊維を織って紡織繊維材
料を生成し、（ｃ）紡織繊維材料を水性アルカリ性溶液
で脱サイジングし、そして（ｄ）アルカリ性脱サイジン
グ処理紡織繊維材料を水で洗浄する工程を含む織物の改
良型製造方法を提供する。
【０００７】本発明の無水物ベースのグラフトコポリマ
ーを用いて調製されるサイジング組成物は繊維上にワッ
クス性フィルムを形成し、したがって、典型的には繊維
を減摩するためにサイズ組成物に付加されるワックス型
減摩剤を付加せずに有効な減摩性を提供する。さらに、
本発明の無水物ベースのグラフトコポリマーを用いて調
製されるサイズ組成物は、無水物ベースのグラフトコポ
リマーの疎水性主鎖および親水性鎖のために優れた汚れ
遊離特性を示し、したがって、従来のサイズ剤と比較し
た場合、脱サイジング中の布帛からの天然および合成の
ワックスおよび油のより完全な除去を提供する。サイジ
ング中、無水物ベースのグラフトコポリマーは、好まし
くは繊維と密接に接触し、このことが、それから調製さ
れるサイズ剤の汚れ除去特性を増強する。その上、無水
物ベースのグラフトコポリマーの親水性のために、コポ
リマーはアルカリ性媒質に溶解し、そして容易に脱サイ
ジング化される。さらに、本発明のサイジング組成物で
サイジング処理された製品は、脱サイジング中の無水物
ベースのグラフトコポリマーの清浄能力のために、精練
工程を必要としない。
ーを用いて調製されるサイジング組成物は繊維上にワッ
クス性フィルムを形成し、したがって、典型的には繊維
を減摩するためにサイズ組成物に付加されるワックス型
減摩剤を付加せずに有効な減摩性を提供する。さらに、
本発明の無水物ベースのグラフトコポリマーを用いて調
製されるサイズ組成物は、無水物ベースのグラフトコポ
リマーの疎水性主鎖および親水性鎖のために優れた汚れ
遊離特性を示し、したがって、従来のサイズ剤と比較し
た場合、脱サイジング中の布帛からの天然および合成の
ワックスおよび油のより完全な除去を提供する。サイジ
ング中、無水物ベースのグラフトコポリマーは、好まし
くは繊維と密接に接触し、このことが、それから調製さ
れるサイズ剤の汚れ除去特性を増強する。その上、無水
物ベースのグラフトコポリマーの親水性のために、コポ
リマーはアルカリ性媒質に溶解し、そして容易に脱サイ
ジング化される。さらに、本発明のサイジング組成物で
サイジング処理された製品は、脱サイジング中の無水物
ベースのグラフトコポリマーの清浄能力のために、精練
工程を必要としない。
【０００８】本発明は、織物を処理するための改良型サ
イジング組成物を提供する。適切な織物は、例えば木
綿、ポリアクリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリオ
レフィン、レーヨン、羊毛及びそれらの配合物である。
サイジング組成物は、無水物ベースのグラフトコポリマ
ーから調製される。無水物ベースのグラフトコポリマー
は、一段法または二段法により調製される。一段法で
は、無水物ベースのグラフトコポリマーは、重合反応器
中でラジカル開始剤の存在下で、エチレン性不飽和モノ
マー、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびその混合
物から成る群から選択される無水物モノマー、ヒドロキ
シルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコー
ルを反応させることにより、調製される。溶媒は、一段
法では用いられない。一段法の一実施態様では、無水物
ベースのグラフトコポリマーは、モノマー、ポリグリコ
ールおよびラジカル開始剤を含有する混合物を加熱して
モノマーを重合させた後、無水物ベースのグラフトコポ
リマーを生成するのに十分な時間、ポリグリコールの存
在下で高温でポリマーを加熱することを含む。無水物ベ
ースのグラフトコポリマーの無溶媒製造方法は、米国特
許出願第０８／号（“In Situ Solvent Free Method F
or Making Anhydride Based Graft Copolymers”,1998
年3 月24日出願）（この記載内容は、参照により本明細
書中に含まれる）に記載されている。
イジング組成物を提供する。適切な織物は、例えば木
綿、ポリアクリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリオ
レフィン、レーヨン、羊毛及びそれらの配合物である。
サイジング組成物は、無水物ベースのグラフトコポリマ
ーから調製される。無水物ベースのグラフトコポリマー
は、一段法または二段法により調製される。一段法で
は、無水物ベースのグラフトコポリマーは、重合反応器
中でラジカル開始剤の存在下で、エチレン性不飽和モノ
マー、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびその混合
物から成る群から選択される無水物モノマー、ヒドロキ
シルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコー
ルを反応させることにより、調製される。溶媒は、一段
法では用いられない。一段法の一実施態様では、無水物
ベースのグラフトコポリマーは、モノマー、ポリグリコ
ールおよびラジカル開始剤を含有する混合物を加熱して
モノマーを重合させた後、無水物ベースのグラフトコポ
リマーを生成するのに十分な時間、ポリグリコールの存
在下で高温でポリマーを加熱することを含む。無水物ベ
ースのグラフトコポリマーの無溶媒製造方法は、米国特
許出願第０８／号（“In Situ Solvent Free Method F
or Making Anhydride Based Graft Copolymers”,1998
年3 月24日出願）（この記載内容は、参照により本明細
書中に含まれる）に記載されている。
【０００９】二段法では、無水物ベースのグラフトコポ
リマーは、エチレン性不飽和モノマーと、無水マレイン
酸、無水イタコン酸およびその混合物から成る群から選
択される無水モノマーを溶媒およびラジカル開始剤の存
在下で反応させてコポリマーを調製し、これをヒドロキ
シルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコー
ルと反応させることにより調製される。二段法の一実施
態様では、無水物ベースのグラフトコポリマーは、芳香
族炭化水素溶媒またはケトン溶媒の存在下での溶液重合
により調製される。好ましい方法では、無水物ベースの
グラフトコポリマーは、芳香族炭化水素またはケトン溶
媒を含入する反応器中へのモノマーおよび触媒の漸増供
給付加を用いる溶液重合により調製される。重合は、モ
ノマーおよび溶媒混合物の還流温度でおこなう。コポリ
マーを単離し、ポリエチレングリコールと反応させて、
無水物ベースのグラフトコポリマーを生成する。
リマーは、エチレン性不飽和モノマーと、無水マレイン
酸、無水イタコン酸およびその混合物から成る群から選
択される無水モノマーを溶媒およびラジカル開始剤の存
在下で反応させてコポリマーを調製し、これをヒドロキ
シルまたはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコー
ルと反応させることにより調製される。二段法の一実施
態様では、無水物ベースのグラフトコポリマーは、芳香
族炭化水素溶媒またはケトン溶媒の存在下での溶液重合
により調製される。好ましい方法では、無水物ベースの
グラフトコポリマーは、芳香族炭化水素またはケトン溶
媒を含入する反応器中へのモノマーおよび触媒の漸増供
給付加を用いる溶液重合により調製される。重合は、モ
ノマーおよび溶媒混合物の還流温度でおこなう。コポリ
マーを単離し、ポリエチレングリコールと反応させて、
無水物ベースのグラフトコポリマーを生成する。
【００１０】エチレン性不飽和モノマーは、ビニルエス
テル、α−オレフィン、アクリル酸およびメタクリル酸
のアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸の置換または
非置換モノおよびジアルキルエステル、ビニル芳香族炭
化水素、非置換または置換アクリルアミド、環状モノマ
ー、アルコキシル化側鎖を含有するモノマー、スルホン
化モノマーおよびビニルアミドモノマーから成る群から
選択される。エチレン性不飽和モノマーの組合せも用い
得る。
テル、α−オレフィン、アクリル酸およびメタクリル酸
のアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸の置換または
非置換モノおよびジアルキルエステル、ビニル芳香族炭
化水素、非置換または置換アクリルアミド、環状モノマ
ー、アルコキシル化側鎖を含有するモノマー、スルホン
化モノマーおよびビニルアミドモノマーから成る群から
選択される。エチレン性不飽和モノマーの組合せも用い
得る。
【００１１】適切なビニルエステルは、例えばビニルア
セテート、ビニルホルメート、ビニルプロピオネート、
ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレ
レート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ
オクタノエート、ビニルノノエート、ビニルデカノエー
ト、ビニルピバレートおよびビニルベルサテートであ
る。アクリル酸およびメタクリル酸の適切なアルキルエ
ステルは、例えば、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシルアクリレートおよび２−エ
チルヘキシルアクリレート等である。適切な不飽和ジカ
ルボン酸の置換または非置換モノおよびジアルキルエス
テルは、例えば、置換及び非置換モノおよびジブチル、
モノおよびジエチルマレエートエステル、ならびに対応
するフマレートである。適切なビニル芳香族モノマー
は、好ましくは炭素数８〜２０、最も好ましくは８〜１
４を含有する。ビニル芳香族モノマーの例は、スチレ
ン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３
−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシル
スチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−
（フェニルブチル）スチレン、３−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよびハロゲ
ン化スチレンである。
セテート、ビニルホルメート、ビニルプロピオネート、
ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレ
レート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ
オクタノエート、ビニルノノエート、ビニルデカノエー
ト、ビニルピバレートおよびビニルベルサテートであ
る。アクリル酸およびメタクリル酸の適切なアルキルエ
ステルは、例えば、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシルアクリレートおよび２−エ
チルヘキシルアクリレート等である。適切な不飽和ジカ
ルボン酸の置換または非置換モノおよびジアルキルエス
テルは、例えば、置換及び非置換モノおよびジブチル、
モノおよびジエチルマレエートエステル、ならびに対応
するフマレートである。適切なビニル芳香族モノマー
は、好ましくは炭素数８〜２０、最も好ましくは８〜１
４を含有する。ビニル芳香族モノマーの例は、スチレ
ン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３
−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシル
スチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−
（フェニルブチル）スチレン、３−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネートおよびハロゲ
ン化スチレンである。
【００１２】適切なアクリルアミドベースのモノマー
は、例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート
等である。適切な環状モノマーは、例えばビニルピロリ
ドン、ビニルイミダゾリドン、ビニルピリジン等であ
る。適切なスルホン化モノマーは、例えば２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ナトリウムメ
タリルスルホネート、ナトリウムビニルスルホネート、
スルホン化スチレン等である。適切なビニルアミドモノ
マーは、例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルア
セトアミド等である。
は、例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート
等である。適切な環状モノマーは、例えばビニルピロリ
ドン、ビニルイミダゾリドン、ビニルピリジン等であ
る。適切なスルホン化モノマーは、例えば２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ナトリウムメ
タリルスルホネート、ナトリウムビニルスルホネート、
スルホン化スチレン等である。適切なビニルアミドモノ
マーは、例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルア
セトアミド等である。
【００１３】無水物モノマーは、エチレン性不飽和を含
有する。無水物モノマーの組合せも本発明に用い得る。
好ましくは、無水物モノマーは、無水マレイン酸または
無水イタコン酸から選択される。ポリグリコールは、好
ましくは、末端ヒドロキシルまたはアミン基を有する一
官能価ポリグリコールである。２以上の末端官能基を有
する多官能価ポリグリコールは本発明の組成物中に用い
得るが、但し、このような多官能価ポリグリコールは重
量平均分子量が５，０００より大きく、末端官能基の少
なくとも１つはヒドロキシル基である。
有する。無水物モノマーの組合せも本発明に用い得る。
好ましくは、無水物モノマーは、無水マレイン酸または
無水イタコン酸から選択される。ポリグリコールは、好
ましくは、末端ヒドロキシルまたはアミン基を有する一
官能価ポリグリコールである。２以上の末端官能基を有
する多官能価ポリグリコールは本発明の組成物中に用い
得るが、但し、このような多官能価ポリグリコールは重
量平均分子量が５，０００より大きく、末端官能基の少
なくとも１つはヒドロキシル基である。
【００１４】好ましくは、ポリグリコールは、炭素数２
〜２０、好ましくは２〜６のアルキルオキシドの縮合生
成物である。適切なアルキルオキシドは、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
へキシレンオキシド等である。ポリグリコールは、アル
コールが炭素数１〜２０の直鎖または分枝鎖アルキルア
ルコールであるアルコールエトキシレートであってもよ
い。このようなアルコールの例は、ヘキサノール、ドデ
カノール、デカノール等である。アルコールは、アリー
ルアルコール、例えばフェノールまたはアルキルアリー
ルアルコール、例えばノニルフェノールでもあり得る。
好ましくは、ポリグリコールは、約６〜約２０のエチレ
ングリコール反復単位を有する一官能価ポリエチレング
リコール、または６〜１０モルのエトキシル化を有する
Ｃ5 〜Ｃ20のアルコールエトキシレートから選択され
る。ポリグリコールの混合物も本発明の方法に用い得
る。
〜２０、好ましくは２〜６のアルキルオキシドの縮合生
成物である。適切なアルキルオキシドは、例えばエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
へキシレンオキシド等である。ポリグリコールは、アル
コールが炭素数１〜２０の直鎖または分枝鎖アルキルア
ルコールであるアルコールエトキシレートであってもよ
い。このようなアルコールの例は、ヘキサノール、ドデ
カノール、デカノール等である。アルコールは、アリー
ルアルコール、例えばフェノールまたはアルキルアリー
ルアルコール、例えばノニルフェノールでもあり得る。
好ましくは、ポリグリコールは、約６〜約２０のエチレ
ングリコール反復単位を有する一官能価ポリエチレング
リコール、または６〜１０モルのエトキシル化を有する
Ｃ5 〜Ｃ20のアルコールエトキシレートから選択され
る。ポリグリコールの混合物も本発明の方法に用い得
る。
【００１５】本発明の好ましい実施態様では、ポリグリ
コールは、式Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＲ 3 Ｏ）m −Ｒ2 （式
中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 ＣＨＲ3 ＣＨ2 であり、Ｒ
2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するアルキル基またはフェノールか
ら選択され、ｍは約２〜約２０であり、Ｒ3 は独立し
て、Ｈ、メチル、エチル、プロピルまたはフェニルであ
る）を有する。
コールは、式Ｒ1 −（ＣＨ2 ＣＨＲ 3 Ｏ）m −Ｒ2 （式
中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 ＣＨＲ3 ＣＨ2 であり、Ｒ
2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するアルキル基またはフェノールか
ら選択され、ｍは約２〜約２０であり、Ｒ3 は独立し
て、Ｈ、メチル、エチル、プロピルまたはフェニルであ
る）を有する。
【００１６】本発明の第二の好ましい実施態様では、ポ
リグリコールは、式Ｒ1 −（ＣＨ2ＣＨＲ3 Ｏ）m −
（ＣＨ2 ）n −Ｈ（式中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 ＣＨ
Ｒ3 ＣＨ2 であり、ｍは約２〜約２０であり、ｎは約５
〜約２０である）を有する。さらに好ましくは、ｍは約
５〜約１０であり、ｎは約１２〜約１５である。ラジカ
ル開始剤は、遊離基を生成し得るあらゆる開始剤であり
得る。本発明のポリマーを調製するために用い得るラジ
カル開始剤のいくつかの代表例は、種々のペルスルフェ
ート、ペルカルボネート、ペルボレート、ペルオキシ
ド、アゾ化合物およびペルケタールである。このような
ラジカル開始剤は、当業者には既知である。
リグリコールは、式Ｒ1 −（ＣＨ2ＣＨＲ3 Ｏ）m −
（ＣＨ2 ）n −Ｈ（式中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2 ＣＨ
Ｒ3 ＣＨ2 であり、ｍは約２〜約２０であり、ｎは約５
〜約２０である）を有する。さらに好ましくは、ｍは約
５〜約１０であり、ｎは約１２〜約１５である。ラジカ
ル開始剤は、遊離基を生成し得るあらゆる開始剤であり
得る。本発明のポリマーを調製するために用い得るラジ
カル開始剤のいくつかの代表例は、種々のペルスルフェ
ート、ペルカルボネート、ペルボレート、ペルオキシ
ド、アゾ化合物およびペルケタールである。このような
ラジカル開始剤は、当業者には既知である。
【００１７】ラジカル開始剤および用いられる量の選択
は、開始剤の反応性に依っている。好ましくは、ラジカ
ル開始剤は、重合反応器中のモノマーの総重量に基づい
て約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約
２重量％の量で存在する。重合反応に多すぎる高反応性
の開始剤を用いると過剰のグラフト化を引き起こし、こ
れが側鎖間の架橋と望ましくない不溶性ゲルの生成を生
じ得る、ということは注目される。
は、開始剤の反応性に依っている。好ましくは、ラジカ
ル開始剤は、重合反応器中のモノマーの総重量に基づい
て約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約
２重量％の量で存在する。重合反応に多すぎる高反応性
の開始剤を用いると過剰のグラフト化を引き起こし、こ
れが側鎖間の架橋と望ましくない不溶性ゲルの生成を生
じ得る、ということは注目される。
【００１８】サイジングは、総ポリマー濃度が１〜５０
重量％、好ましくは４〜２０重量％の無水物ベースのグ
ラフトコポリマーの溶液を用いて実行され得る。サイジ
ング組成物は、サイジング組成物中に典型的に見出され
るその他の物質を混入し得る。このような付加的物質
は、例えばワックス型減摩剤、デンプン、ポリビニルア
ルコール、脱泡界面活性剤およびその他の界面活性剤で
ある。望ましいサイズ剤付加レベルを達成するために用
いるサイズ剤溶液の濃度はどれか、そしてどの添加剤が
操作に最も適しているかを、当業者は判断できる。
重量％、好ましくは４〜２０重量％の無水物ベースのグ
ラフトコポリマーの溶液を用いて実行され得る。サイジ
ング組成物は、サイジング組成物中に典型的に見出され
るその他の物質を混入し得る。このような付加的物質
は、例えばワックス型減摩剤、デンプン、ポリビニルア
ルコール、脱泡界面活性剤およびその他の界面活性剤で
ある。望ましいサイズ剤付加レベルを達成するために用
いるサイズ剤溶液の濃度はどれか、そしてどの添加剤が
操作に最も適しているかを、当業者は判断できる。
【００１９】本発明の無水物ベースのグラフトコポリマ
ーの清浄特性のために、脱サイジングは油、ワックスお
よび汚れを標準脱サイジング手法を用いた場合よりも有
効に除去する。サイジング処理布帛の脱サイジングは一
般に、種々の温度での水洗を用いて実施される。脱サイ
ジングは、アルカリ性、好ましくは苛性アルカリ性の溶
液を用いて有効に実行し得る。そのアルカリ性溶液は非
常に薄くてよい。アルカリ性脱サイジング溶液は、特に
多少高い温度を用いて脱サイジングする場合には、約
０．００１重量％という希釈濃度でよいが、しかし約
０．０５重量％の濃度がしばしば必要とされる。一般
に、濃度が増大すると、より迅速、より低温またはより
完全な脱サイジングが可能である。一般に、アルカリは
その後洗い落とされねばならず、したがって適量より高
い濃度のアルカリ性は避けるべきである。アルカリ性脱
サイジング溶液は、高くても１０重量％の濃度を有する
べきである。しかしながら、好ましくはそれらは２重量
％より低くあるべきで、最も好ましくは０．１〜１．５
重量％である。あらゆる特定の無水物ベースのグラフト
コポリマーサイズ剤に関して、付加レベル、布帛加熱処
理、脱サイジングアルカリ性溶液に適した濃度および脱
サイジングに適した温度は、どれだけ迅速に且つどれだ
け完全な脱サイジングが求められるかが決定されれば、
容易に確定され得る。したがって、経済的理由から、最
速脱サイジングに重点が置かれる。または、物質が多少
低温感受性であるために、できるだけ低温脱サイジング
に重点が置かれる。適切なアルカリ性物質としては、ア
ルカリ金属、即ちナトリウム、カリウムまたはリチウム
の水酸化物または炭酸塩のいずれかを包含し、水酸化ナ
トリウムが好ましい。
ーの清浄特性のために、脱サイジングは油、ワックスお
よび汚れを標準脱サイジング手法を用いた場合よりも有
効に除去する。サイジング処理布帛の脱サイジングは一
般に、種々の温度での水洗を用いて実施される。脱サイ
ジングは、アルカリ性、好ましくは苛性アルカリ性の溶
液を用いて有効に実行し得る。そのアルカリ性溶液は非
常に薄くてよい。アルカリ性脱サイジング溶液は、特に
多少高い温度を用いて脱サイジングする場合には、約
０．００１重量％という希釈濃度でよいが、しかし約
０．０５重量％の濃度がしばしば必要とされる。一般
に、濃度が増大すると、より迅速、より低温またはより
完全な脱サイジングが可能である。一般に、アルカリは
その後洗い落とされねばならず、したがって適量より高
い濃度のアルカリ性は避けるべきである。アルカリ性脱
サイジング溶液は、高くても１０重量％の濃度を有する
べきである。しかしながら、好ましくはそれらは２重量
％より低くあるべきで、最も好ましくは０．１〜１．５
重量％である。あらゆる特定の無水物ベースのグラフト
コポリマーサイズ剤に関して、付加レベル、布帛加熱処
理、脱サイジングアルカリ性溶液に適した濃度および脱
サイジングに適した温度は、どれだけ迅速に且つどれだ
け完全な脱サイジングが求められるかが決定されれば、
容易に確定され得る。したがって、経済的理由から、最
速脱サイジングに重点が置かれる。または、物質が多少
低温感受性であるために、できるだけ低温脱サイジング
に重点が置かれる。適切なアルカリ性物質としては、ア
ルカリ金属、即ちナトリウム、カリウムまたはリチウム
の水酸化物または炭酸塩のいずれかを包含し、水酸化ナ
トリウムが好ましい。
【００２０】本発明の無水物ベースのグラフトコポリマ
ーで処理した繊維は、脱サイジング後に汚れ及び減摩剤
を除去するために精練を施される。他の方法では、未処
理繊維は精練を施された後に、さらなる操作、例えばカ
ーディング、紡糸、製織、編成等を施される。これらの
さらなる操作は、減摩剤およびサイズ剤の適用を要し、
したがって、染色または捺染用の布帛を調製するために
はさらなる精練が必要である。いかなる場合において
も、本発明の無水物ベースのグラフトコポリマーは、精
練中の繊維または織物から汚れ及び減摩剤の除去を増加
させる。
ーで処理した繊維は、脱サイジング後に汚れ及び減摩剤
を除去するために精練を施される。他の方法では、未処
理繊維は精練を施された後に、さらなる操作、例えばカ
ーディング、紡糸、製織、編成等を施される。これらの
さらなる操作は、減摩剤およびサイズ剤の適用を要し、
したがって、染色または捺染用の布帛を調製するために
はさらなる精練が必要である。いかなる場合において
も、本発明の無水物ベースのグラフトコポリマーは、精
練中の繊維または織物から汚れ及び減摩剤の除去を増加
させる。
【００２１】精練は一般に、繊維を清浄化するために、
弱アルカリ性を、そして湿潤剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸塩およびアルキルフェノールエトキシレート
のような界面活性剤を用いておこなわれる。存在する脂
肪が加水分解されて、石鹸を産生するので、いくつかの
界面活性剤は生繊維の精練で生成される。羊毛および絹
はアルカリ性に感受性で、加水分解する傾向があり、し
たがってそれらに関しては木綿またはリネンより軽度の
アルカリ性が必要とされる。合成繊維は一般に、適用さ
れる減摩剤以外は汚れを含有せず、したがって軽く洗浄
するだけでよい。合成繊維と天然繊維の配合物は、天然
繊維成分が通常はほとんどの汚れを有するために、一般
に天然繊維成分に関して処理される。例えば、木綿は高
アルカリ性精練を要し、これが繊維を膨潤させ、細胞間
隙へのアクセスを可能にし、表面から汚れを除去する。
弱アルカリ性を、そして湿潤剤としてアルキルベンゼン
スルホン酸塩およびアルキルフェノールエトキシレート
のような界面活性剤を用いておこなわれる。存在する脂
肪が加水分解されて、石鹸を産生するので、いくつかの
界面活性剤は生繊維の精練で生成される。羊毛および絹
はアルカリ性に感受性で、加水分解する傾向があり、し
たがってそれらに関しては木綿またはリネンより軽度の
アルカリ性が必要とされる。合成繊維は一般に、適用さ
れる減摩剤以外は汚れを含有せず、したがって軽く洗浄
するだけでよい。合成繊維と天然繊維の配合物は、天然
繊維成分が通常はほとんどの汚れを有するために、一般
に天然繊維成分に関して処理される。例えば、木綿は高
アルカリ性精練を要し、これが繊維を膨潤させ、細胞間
隙へのアクセスを可能にし、表面から汚れを除去する。
【００２２】以下の実施例で本発明の局面をさらに説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２３】
【実施例】実施例１ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） １５ｇを、アミン末端ポリ（オキシプロ
ピレン−ｂ−オキシエチレン）コポリマー（JEFFAMINE
XTJ 505, Huntsman）中でスラリー化した。反応混合
物を９０℃に加熱し、その温度を６時間保持した。反応
生成物は粘性黄色油で、これを冷却した。生成物を２−
プロパノール １００ｇ中に溶解すると、琥珀色液体が
生じた。 実施例２ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、３９．６ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１３．５ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および２
６．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 １０℃に2 時
間加熱し、温度を１４０℃に上げて３時間保持した。反
応生成物は透明な黄色油溶液で、これを冷却した。水
２２６．１ｇを付加した。次に、約２ｍｌの５０％Ｎａ
ＯＨ溶液を用いて溶液のｐＨを６〜７に調整した。反応
生成物の最終固形分は約３０％であった。 実施例３ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、２９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１０．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および１
９．８ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 ６０℃に加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な粘
性黄色油溶液で、これを冷却し、１８５．７ｇの水で希
釈した。約２ｍｌの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて溶液の
ｐＨを６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分は約
３０％であった。 実施例４ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、１９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１３．５ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および２
６．４ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 ６０℃に加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な黄
色油溶液で、これを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈し
た。約２ｍｌの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて溶液のｐＨ
を６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分は約３０
％であった。 実施例５ 実施例１〜４で調製されたコポリマーの汚れ遊離特性の
評価 実施例１〜４で調製されたスチレン無水マレイン酸グラ
フトコポリマーを汚れ遊離試験で評価し、ポリエステル
から汚れを除去するために普通に用いられる市販の汚れ
遊離ポリマー（SRP4, Rhone-Poulenc）と比較した。こ
の試験では、３つのスワッチを、０．５ｇ／ＬのＡＡＴ
ＣＣ洗剤と９ｐｐｍの実施例１〜４で調製したポリマー
の１つまたはＳＲＰ４を用いて、９３°Ｆの温度、１１
０ ｐｐｍの水硬度ならびに８０ｒｐｍの攪拌で、ＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で予洗した。各スワッチを
乾燥し、スパゲッティソースで汚した。スワッチをＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で、０．５ｇ／ＬのＡＡＴ
ＣＣ洗剤と９ｐｐｍの実施例１〜４で調製したポリマー
の１つおよびＳＲＰ４を用いて、９３°Ｆの温度、１１
０ ｐｐｍの水硬度ならびに８０ｒｐｍの攪拌で洗浄し
た。各スワッチに関する汚れ遊離特性を、表Ｉに要約す
る。
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） １５ｇを、アミン末端ポリ（オキシプロ
ピレン−ｂ−オキシエチレン）コポリマー（JEFFAMINE
XTJ 505, Huntsman）中でスラリー化した。反応混合
物を９０℃に加熱し、その温度を６時間保持した。反応
生成物は粘性黄色油で、これを冷却した。生成物を２−
プロパノール １００ｇ中に溶解すると、琥珀色液体が
生じた。 実施例２ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、３９．６ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１３．５ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および２
６．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 １０℃に2 時
間加熱し、温度を１４０℃に上げて３時間保持した。反
応生成物は透明な黄色油溶液で、これを冷却した。水
２２６．１ｇを付加した。次に、約２ｍｌの５０％Ｎａ
ＯＨ溶液を用いて溶液のｐＨを６〜７に調整した。反応
生成物の最終固形分は約３０％であった。 実施例３ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、２９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１０．１ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および１
９．８ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 ６０℃に加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な粘
性黄色油溶液で、これを冷却し、１８５．７ｇの水で希
釈した。約２ｍｌの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて溶液の
ｐＨを６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分は約
３０％であった。 実施例４ 溶媒を用いたスチレン−無水マレイン酸グラフトコポリ
マーの調製 スチレン−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ １０００，El
f Atochem） ２０ｇを、１９．７ｇのエトキシポリエ
チレングリコール（CARBOWAX 550, Union Carbide
）、１３．５ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および２
６．４ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−７（Shell Chemical
）中でスラリー化した。反応混合物を1 ６０℃に加熱
し、その温度で６時間保持した。反応生成物は透明な黄
色油溶液で、これを冷却し、１８５．７ｇの水で希釈し
た。約２ｍｌの５０％ＮａＯＨ溶液を用いて溶液のｐＨ
を６〜７に調整した。反応生成物の最終固形分は約３０
％であった。 実施例５ 実施例１〜４で調製されたコポリマーの汚れ遊離特性の
評価 実施例１〜４で調製されたスチレン無水マレイン酸グラ
フトコポリマーを汚れ遊離試験で評価し、ポリエステル
から汚れを除去するために普通に用いられる市販の汚れ
遊離ポリマー（SRP4, Rhone-Poulenc）と比較した。こ
の試験では、３つのスワッチを、０．５ｇ／ＬのＡＡＴ
ＣＣ洗剤と９ｐｐｍの実施例１〜４で調製したポリマー
の１つまたはＳＲＰ４を用いて、９３°Ｆの温度、１１
０ ｐｐｍの水硬度ならびに８０ｒｐｍの攪拌で、ＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で予洗した。各スワッチを
乾燥し、スパゲッティソースで汚した。スワッチをＴＥ
ＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ中で、０．５ｇ／ＬのＡＡＴ
ＣＣ洗剤と９ｐｐｍの実施例１〜４で調製したポリマー
の１つおよびＳＲＰ４を用いて、９３°Ｆの温度、１１
０ ｐｐｍの水硬度ならびに８０ｒｐｍの攪拌で洗浄し
た。各スワッチに関する汚れ遊離特性を、表Ｉに要約す
る。
【００２４】 表Ｉ コポリマー ポリエステル上の汚れ遊離（％） 木綿上の汚れ遊離（％） なし ５３．８ ５１．８ ＳＲＰ４ ７２．０ − 実施例１ ７３．３ ５１．５ 実施例２ ７４．０ ６５．１ 実施例３ ７４．３ ６５．５ 実施例４ ６８．６ ６４．９ 表Ｉの試験結果は、実施例１〜４で調製したスチレン−
無水マレイン酸グラフトコポリマーが、未処理木綿およ
びポリエステルと比較して、木綿およびポリエステル上
での優れた汚れ遊離を示すことを明示している。さら
に、実施例１〜４で調製したスチレン−無水マレイン酸
グラフトコポリマーは木綿およびポリエステル上での優
れた汚れ遊離を示すが、一方市販のＳＲＰ４ポリマーは
ポリエステル上で汚れ遊離を示すだけである。 実施例６ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、２１６．０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエ
チレングリコール ５５０（Union Carbide ）、８．２
ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および１５．８ｇのＮＥＯ
ＤＯＬ ２５−７（ともにShell Chemicalより入手）と
一緒に攪拌して、均質透明／無色混合物を生成した。混
合物を５０℃に加熱して、１．２ｇのラウロイルペルオ
キシドおよび１．２ｇのジクミルペルオキシドを、窒素
ブランケットを導入しながら付加した。反応温度を２時
間かけて１１６．５℃に上げた。７４℃で混合物が淡黄
色の混濁／乳状の外見を呈するようになった。９２℃で
は混合物が桃色混濁／乳状を呈するのが観察された。反
応温度を１時間かけて１５２℃に上げて、その温度を３
０分間保持すると、混合物はバラ色透明になった。反応
生成物を冷却した。
無水マレイン酸グラフトコポリマーが、未処理木綿およ
びポリエステルと比較して、木綿およびポリエステル上
での優れた汚れ遊離を示すことを明示している。さら
に、実施例１〜４で調製したスチレン−無水マレイン酸
グラフトコポリマーは木綿およびポリエステル上での優
れた汚れ遊離を示すが、一方市販のＳＲＰ４ポリマーは
ポリエステル上で汚れ遊離を示すだけである。 実施例６ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、２１６．０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエ
チレングリコール ５５０（Union Carbide ）、８．２
ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および１５．８ｇのＮＥＯ
ＤＯＬ ２５−７（ともにShell Chemicalより入手）と
一緒に攪拌して、均質透明／無色混合物を生成した。混
合物を５０℃に加熱して、１．２ｇのラウロイルペルオ
キシドおよび１．２ｇのジクミルペルオキシドを、窒素
ブランケットを導入しながら付加した。反応温度を２時
間かけて１１６．５℃に上げた。７４℃で混合物が淡黄
色の混濁／乳状の外見を呈するようになった。９２℃で
は混合物が桃色混濁／乳状を呈するのが観察された。反
応温度を１時間かけて１５２℃に上げて、その温度を３
０分間保持すると、混合物はバラ色透明になった。反応
生成物を冷却した。
【００２５】反応生成物を水道水で３０％「活性」に希
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、インシトゥ重合／エステル化により得られる正味
高分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １０．８
ｇを用いて、溶液のｐＨを２．７から６．３に調整し
た。溶液は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変
わった。 実施例７ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、１６８．０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエ
チレングリコール ５５０（Union Carbide ）、２４．
６ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および４７．４ｇのＮＥ
ＯＤＯＬ ２５−７（ともにShell Chemicalより入手）
と一緒に攪拌して、均質透明／無色混合物を生成した。
混合物を５０℃に加熱して、１．２ｇのラウロイルペル
オキシドおよび１．２ｇのジクミルペルオキシドを、窒
素ブランケットを導入しながら付加した。反応温度を２
時間かけて１２５℃に上げた。６３℃で混合物が淡黄色
の混濁した外見を呈するようになり、９３℃では混合物
が橙色／黄色に、１０５℃では黄色になりほとんど透明
で、１１０℃では混合物は橙色透明になった。反応温度
を１時間かけて１４８℃に上げて、その温度を４５分間
保持した。１４６℃で、混合物はバラ色透明になった。
反応生成物を冷却した。
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、インシトゥ重合／エステル化により得られる正味
高分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １０．８
ｇを用いて、溶液のｐＨを２．７から６．３に調整し
た。溶液は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変
わった。 実施例７ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、１６８．０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエ
チレングリコール ５５０（Union Carbide ）、２４．
６ｇのＮＥＯＤＯＬ ２５−９および４７．４ｇのＮＥ
ＯＤＯＬ ２５−７（ともにShell Chemicalより入手）
と一緒に攪拌して、均質透明／無色混合物を生成した。
混合物を５０℃に加熱して、１．２ｇのラウロイルペル
オキシドおよび１．２ｇのジクミルペルオキシドを、窒
素ブランケットを導入しながら付加した。反応温度を２
時間かけて１２５℃に上げた。６３℃で混合物が淡黄色
の混濁した外見を呈するようになり、９３℃では混合物
が橙色／黄色に、１０５℃では黄色になりほとんど透明
で、１１０℃では混合物は橙色透明になった。反応温度
を１時間かけて１４８℃に上げて、その温度を４５分間
保持した。１４６℃で、混合物はバラ色透明になった。
反応生成物を冷却した。
【００２６】反応生成物を水道水で３０％「活性」に希
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、インシトゥ重合／エステル化により得られる正味
高分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １１．１
ｇを用いて、溶液のｐＨを２．７から６．５に調整し
た。溶液は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変
わった。 実施例８ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、１２０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエチレ
ングリコール ５５０（Union Carbide ）、４１ｇのＮ
ＥＯＤＯＬ ２５−９および７９ｇのＮＥＯＤＯＬ ２
５−７（ともにShell Chemicalより入手）と一緒に攪拌
して、均質透明／無色混合物を生成した。混合物を５０
℃に加熱して、０．３ｇのラウロイルペルオキシドおよ
び０．３ｇのジクミルペルオキシドを、窒素ブランケッ
トを導入しながら付加した。反応温度を２時間かけて１
１０℃に上げた。６３℃で混合物が淡黄色透明の外見を
呈するようになり、６８．５℃では混合物は淡黄色混濁
の外見を示し、９５℃では混合物は黄色でほとんど透明
となり、１０３℃で、混合物は黄色透明となった。反応
温度を１時間かけて１５２℃に上げて、その温度を１３
０分間保持した。１４２℃で、混合物は明桃色透明にな
った。反応生成物を冷却した。
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、インシトゥ重合／エステル化により得られる正味
高分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １１．１
ｇを用いて、溶液のｐＨを２．７から６．５に調整し
た。溶液は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変
わった。 実施例８ スチレン−無水マレイン酸グラフトコポリマーの無溶媒
製造方法 スチレン ３０．９ｇと無水マレイン酸 ２９．１ｇ
を、１２０ｇのＣＡＲＢＯＷＡＸ メトキシポリエチレ
ングリコール ５５０（Union Carbide ）、４１ｇのＮ
ＥＯＤＯＬ ２５−９および７９ｇのＮＥＯＤＯＬ ２
５−７（ともにShell Chemicalより入手）と一緒に攪拌
して、均質透明／無色混合物を生成した。混合物を５０
℃に加熱して、０．３ｇのラウロイルペルオキシドおよ
び０．３ｇのジクミルペルオキシドを、窒素ブランケッ
トを導入しながら付加した。反応温度を２時間かけて１
１０℃に上げた。６３℃で混合物が淡黄色透明の外見を
呈するようになり、６８．５℃では混合物は淡黄色混濁
の外見を示し、９５℃では混合物は黄色でほとんど透明
となり、１０３℃で、混合物は黄色透明となった。反応
温度を１時間かけて１５２℃に上げて、その温度を１３
０分間保持した。１４２℃で、混合物は明桃色透明にな
った。反応生成物を冷却した。
【００２７】反応生成物を水道水で３０％「活性」に希
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、in situ重合／エステル化により得られる正味高
分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １１ｇを用
いて、溶液のｐＨを２．７から６．８に調整した。溶液
は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変わった。 実施例９ 実施例２〜４および７〜９で調製した各無水物ベースの
グラフトコポリマー２ｇをスワッチの汚れの上に載せ
て、一夜放置した。汚れたスワッチは木綿（Test Fabri
csより入手）上のダスト／皮脂であった。０．９ｇ／Ｌ
のＡＡＴＣＣ洗剤を用いて、９３°Ｆ、８０ｒｐｍおよ
び１１０ ｐｐｍの水硬度で、ＴＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥ
ＴＥＲ中で、洗濯１０分、すすぎ５分で洗浄した。洗浄
の前および後に、Ｌ、ａおよびｂ値を測定した。以下の
等式から△Ｅを算出した：△Ｅ＝［（Ｌ1 −Ｌ2 ）2 ＋
（ａ1 −ａ2 ）2 ＋（ｂ1 −ｂ2 ）2 ］0.5 。
釈して、溶液を生成した。ここで用いる場合、「活性」
とは、in situ重合／エステル化により得られる正味高
分子生成物である。ＮａＯＨの５０％溶液 １１ｇを用
いて、溶液のｐＨを２．７から６．８に調整した。溶液
は桃色透明であったが、２日後には金黄色に変わった。 実施例９ 実施例２〜４および７〜９で調製した各無水物ベースの
グラフトコポリマー２ｇをスワッチの汚れの上に載せ
て、一夜放置した。汚れたスワッチは木綿（Test Fabri
csより入手）上のダスト／皮脂であった。０．９ｇ／Ｌ
のＡＡＴＣＣ洗剤を用いて、９３°Ｆ、８０ｒｐｍおよ
び１１０ ｐｐｍの水硬度で、ＴＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥ
ＴＥＲ中で、洗濯１０分、すすぎ５分で洗浄した。洗浄
の前および後に、Ｌ、ａおよびｂ値を測定した。以下の
等式から△Ｅを算出した：△Ｅ＝［（Ｌ1 −Ｌ2 ）2 ＋
（ａ1 −ａ2 ）2 ＋（ｂ1 −ｂ2 ）2 ］0.5 。
【００２８】試験結果を表ＩＩに要約する。
【００２９】
【表１】
【００３０】表ＩＩの結果は、本発明の無水物ベースの
グラフトコポリマーが、ポリマーを使用しなかった対照
よりも布から汚れを除去するための予備しみ抜き剤とし
て有意に良好に成し遂げたことを示す。本実施例は、脱
サイジング中の無水物ベースのグラフトコポリマーの清
浄化または汚れ除去特性を実証する。 実施例１０ 実施例２〜４の溶媒を用いた二段法により調製した無水
物ベースのグラフトコポリマーと、実施例６〜８のイン
シトゥ無溶媒法により調製した無水物ベースのグラフト
コポリマーを、フィルム形成特性に関して評価した。従
来のサイズ剤、特にデンプンおよびポリビニルアルコー
ルも、フィルム形成特性に関して評価した。デンプン
は、National Starch and ChemicaLから粉末として入
手可能なFIBERSIZE であり、そしてポリビニルアルコー
ルは、DuPontから粉末として入手可能なELVANOL 51-05
であった。水中の３０％ポリマー溶液を、各コポリマー
に関して調製した。デンプンに関しては水中１０％溶液
を、ポリビニルアルコールに関しては１０％溶液を調製
した。２ｇの各溶液を、直径約５．１cm（２インチ）の
アルミニウム鍋に入れた。アルミニウム鍋を１４０℃の
温度のオーブンに２時間入れて、水を蒸発させた。試験
結果を表ＩＩＩに要約する。
グラフトコポリマーが、ポリマーを使用しなかった対照
よりも布から汚れを除去するための予備しみ抜き剤とし
て有意に良好に成し遂げたことを示す。本実施例は、脱
サイジング中の無水物ベースのグラフトコポリマーの清
浄化または汚れ除去特性を実証する。 実施例１０ 実施例２〜４の溶媒を用いた二段法により調製した無水
物ベースのグラフトコポリマーと、実施例６〜８のイン
シトゥ無溶媒法により調製した無水物ベースのグラフト
コポリマーを、フィルム形成特性に関して評価した。従
来のサイズ剤、特にデンプンおよびポリビニルアルコー
ルも、フィルム形成特性に関して評価した。デンプン
は、National Starch and ChemicaLから粉末として入
手可能なFIBERSIZE であり、そしてポリビニルアルコー
ルは、DuPontから粉末として入手可能なELVANOL 51-05
であった。水中の３０％ポリマー溶液を、各コポリマー
に関して調製した。デンプンに関しては水中１０％溶液
を、ポリビニルアルコールに関しては１０％溶液を調製
した。２ｇの各溶液を、直径約５．１cm（２インチ）の
アルミニウム鍋に入れた。アルミニウム鍋を１４０℃の
温度のオーブンに２時間入れて、水を蒸発させた。試験
結果を表ＩＩＩに要約する。
【００３１】 表ＩＩＩ フィルム形成評価の結果 ポリマー フィルム特性 実施例２ 透明ワックス性フィルム 実施例３ 透明ワックス性フィルム 実施例４ 透明ワックス性フィルム 実施例６ 透明ワックス性フィルム 実施例７ 透明ワックス性フィルム 実施例８ 透明ワックス性フィルム デンプン 脆性非ワックス性フィルム ポリビニルアルコール 脆性非ワックス性フィルム 表ＩＩＩの試験結果は、本発明の無水物ベースのグラフ
トコポリマーがワックス性フィルムを形成し、したがっ
て、繊維を滑らかにするためにサイジング組成物中に用
いる場合にワックス型減摩剤を付加する必要がないこと
を明瞭に示している。これに対比して、従来のサイズ剤
であるデンプンおよびポリビニルアルコールは、繊維を
滑らかにするためにサイジング組成物中に用いる場合に
ワックス型減摩剤を付加する必要がある脆性非ワックス
性フィルムを形成する。
トコポリマーがワックス性フィルムを形成し、したがっ
て、繊維を滑らかにするためにサイジング組成物中に用
いる場合にワックス型減摩剤を付加する必要がないこと
を明瞭に示している。これに対比して、従来のサイズ剤
であるデンプンおよびポリビニルアルコールは、繊維を
滑らかにするためにサイジング組成物中に用いる場合に
ワックス型減摩剤を付加する必要がある脆性非ワックス
性フィルムを形成する。
【００３２】本実施例は、本発明の無水物ベースのグラ
フトコポリマーを用いて調製したサイズ組成物が無水物
ベースのグラフトコポリマーの疎水性主鎖および親水性
鎖に起因する優れた汚れ遊離特性を示し、したがって従
来のサイズ剤と比較して、脱サイジング中の織物からの
天然および合成のワックスおよび油のより完全な除去を
提供することも示す。データは、無水物ベースのグラフ
トコポリマーがそれから調製したサイズ剤の汚れ除去特
性を増強することを示す。さらに、無水物ベースのグラ
フトコポリマーの親水性のために、コポリマーがアルカ
リ性媒質中に溶解し、容易に脱サイジングされる。さら
に、本発明のサイジング組成物でサイジング処理された
製品は、脱サイジング中の無水物ベースのグラフトコポ
リマーの清浄能力のために精練工程を要しない。
フトコポリマーを用いて調製したサイズ組成物が無水物
ベースのグラフトコポリマーの疎水性主鎖および親水性
鎖に起因する優れた汚れ遊離特性を示し、したがって従
来のサイズ剤と比較して、脱サイジング中の織物からの
天然および合成のワックスおよび油のより完全な除去を
提供することも示す。データは、無水物ベースのグラフ
トコポリマーがそれから調製したサイズ剤の汚れ除去特
性を増強することを示す。さらに、無水物ベースのグラ
フトコポリマーの親水性のために、コポリマーがアルカ
リ性媒質中に溶解し、容易に脱サイジングされる。さら
に、本発明のサイジング組成物でサイジング処理された
製品は、脱サイジング中の無水物ベースのグラフトコポ
リマーの清浄能力のために精練工程を要しない。
【００３３】本発明を、特にそのある種の実施態様に関
して説明したが、本明細書の特許請求の範囲の範囲およ
び精神を逸脱しない限り、当業者は変更および修正を成
し得るものと理解される。
して説明したが、本明細書の特許請求の範囲の範囲およ
び精神を逸脱しない限り、当業者は変更および修正を成
し得るものと理解される。
Claims (10)
- 【請求項１】 サイジング組成物の総重量に基づいて１
〜５０重量％の無水物ベースのグラフトコポリマーを含
むサイジング組成物であって、エチレン性不飽和モノマ
ーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびそれらの
混合物から成る群から選択される無水物モノマー、ヒド
ロキシルもしくはアミン末端基を有する一官能価ポリグ
リコールまたは重量平均分子量が５，０００より大きく
且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する多官
能価ポリグリコールのいずれかと、無水物ベースのグラ
フトコポリマーを生成するためのラジカル開始剤との反
応生成物を含む、無水物ベースのグラフトコポリマーを
含む前記組成物。 - 【請求項２】 サイジング組成物の総重量に基づいて１
〜５０重量％の無水物ベースのグラフトコポリマーを含
むサイジング組成物であって、エチレン性不飽和モノマ
ーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸およびそれらの
混合物から成る群から選択される無水物モノマーと、ラ
ジカル開始剤とを溶媒の存在下で反応させ、生成物を溶
媒から単離し、そして生成物をヒドロキシルもしくはア
ミン末端基を有する一官能価ポリグリコールまたは重量
平均分子量が５，０００より大きく且つ少なくとも１つ
の末端ヒドロキシル基を有する多官能価ポリグリコール
のいずれかと反応させて無水物ベースのグラフトコポリ
マーを生成する工程を含む、二段法により調製される無
水物ベースのグラフトコポリマーを含む前記組成物。 - 【請求項３】 織物の改良製造方法であって、 （ａ）エチレン性不飽和モノマーと、無水マレイン酸、
無水イタコン酸およびそれらの混合物から成る群から選
択される無水物モノマーと、ヒドロキシルもしくはアミ
ン末端基を有する一官能価ポリグリコールまたは重量平
均分子量が５，０００より大きく且つ少なくとも１つの
末端ヒドロキシル基を有する多官能価ポリグリコールの
いずれかと、ラジカル開始剤との反応生成物を含む無水
物ベースのグラフトコポリマーの水溶液を用いて織られ
るべき繊維をサイジングし、 （ｂ）サイジング処理繊維を織って紡織繊維材料を生成
し、 （ｃ）紡織繊維材料を水性アルカリ性溶液で脱サイジン
グし、そして（ｄ）アルカリ性脱サイジング処理紡織繊
維材料を水で洗浄することを含む織物の改良製造方法。 - 【請求項４】 前記エチレン性不飽和モノマーがビニル
エステル、α−オレフィン、アクリル酸およびメタクリ
ル酸のアルキルエステル、不飽和ジカルボン酸の置換ま
たは非置換モノおよびジアルキルエステル、不飽和カル
ボン酸、ビニル芳香族炭化水素、非置換または置換アク
リルアミド、環状モノマー、スルホン化モノマー、ビニ
ルアミドモノマー、ならびにそれらの組合せから成る群
から選択される請求項１の組成物。 - 【請求項５】 前記ポリグリコールが炭素数２〜２０の
アルキルオキシドの縮合生成物である請求項１の組成
物。 - 【請求項６】 前記ポリグリコールがアルコールエトキ
シレートであり、前記アルコールが炭素数１〜２０の直
鎖または分枝鎖アルキルアルコールである請求項１の組
成物。 - 【請求項７】 前記ポリグリコールが式Ｒ1 −（ＣＨ2
ＣＨＲ3 Ｏ）m −Ｒ 2 （式中、Ｒ1 はＯＨまたはＮＨ2
ＣＨＲ3 ＣＨ2 であり、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ4 を有するアル
キル基またはフェノールであり、ｍは約２〜約２０であ
り、Ｒ3 は独立してＨ、メチル、エチル、プロピルまた
はフェニルである）を有する請求項１の組成物。 - 【請求項８】 前記ポリグリコールが式Ｒ1 −（ＣＨ2
ＣＨＲ3 Ｏ）m −（ＣＨ2 ）n −Ｈ（式中、Ｒ1 はＯＨ
またはＮＨ2 ＣＨＲ3 ＣＨ2 であり、ｍは約２〜約２０
であり、ｎは約５〜約２０であり、そしてＲ3 は独立し
てＨ、メチル、エチル、プロピルおよびフェニルから成
る群から選択される）を有する請求項１の組成物。 - 【請求項９】 水性精練組成物における、エチレン性不
飽和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸およ
びそれらの混合物から成る群から選択される無水物モノ
マー、ヒドロキシルもしくはアミン末端基を有する一官
能価ポリグリコールまたは重量平均分子量が５，０００
より大きく且つ少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を
有する多官能価ポリグリコールのいずれかと、そして無
水物ベースのグラフトコポリマーを生成するためのラジ
カル開始剤との反応生成物を含む、精練組成物の総重量
に基づいて１〜５０重量％の無水物ベースのグラフトコ
ポリマーを加えることを含む改良。 - 【請求項１０】 水性精練組成物における、エチレン性
不飽和モノマーと、無水マレイン酸、無水イタコン酸お
よびそれらの混合物から成る群から選択される無水物モ
ノマーと、ラジカル開始剤とを溶媒の存在下で反応さ
せ、生成物を溶媒から単離し、そして生成物をヒドロキ
シルもしくはアミン末端基を有する一官能価ポリグリコ
ールまたは重量平均分子量が５，０００より大きく且つ
少なくとも１つの末端ヒドロキシル基を有する多官能価
ポリグリコールのいずれかと反応させて無水物ベースの
グラフトコポリマーを生成することを含む二段法により
調製される、精練組成物の総重量に基づいて１〜５０重
量％の無水物ベースのグラフトコポリマーを加えること
を含む改良。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/047051 | 1998-03-24 | ||
| US09/047,051 US6291594B1 (en) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | Textile sizes containing anhydride based graft copolymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315478A true JPH11315478A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=21946809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11077577A Pending JPH11315478A (ja) | 1998-03-24 | 1999-03-23 | 無水物ベ―スのグラフトコポリマ―を含有するグラフトサイズ剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6291594B1 (ja) |
| EP (1) | EP0945543A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11315478A (ja) |
| AU (1) | AU760004B2 (ja) |
| CA (1) | CA2266264A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US20030158344A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-21 | Rodriques Klein A. | Hydrophobe-amine graft copolymer |
| FR2862665B1 (fr) * | 2003-11-26 | 2006-01-06 | Rhodia Industrial Yarns Ag | Fils, fibres et filaments pour tissage sans encollage |
| JP6242889B2 (ja) * | 2012-06-29 | 2017-12-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 安定な水性エポキシ樹脂分散体を調製する方法 |
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| US10132010B2 (en) * | 2012-07-27 | 2018-11-20 | Honeywell International Inc. | UHMW PE fiber and method to produce |
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| US9909240B2 (en) | 2014-11-04 | 2018-03-06 | Honeywell International Inc. | UHMWPE fiber and method to produce |
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| CN115028288B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-06-23 | 四川农业大学 | 一种自分离亲疏水调控絮凝剂及其应用 |
| CN115197381B (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-25 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 一种不饱和sma树脂改性聚丙烯及其制备方法 |
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