JPH06505059A - 水性繊維助剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、泡だちの少ない非シリコーン系の水性繊維助剤組成物、その製造方法 、ならびに湿潤剤、洗剤、分散剤として、あるいは過酸化物漂白浴内の安定剤と しての多様なその用法に関する。

本新規な低発泡性水性繊維助剤組成物は、下記成分を含有する。

＋ａｌ　エチレン性不飽和スルホン酸またはカルボン酸、またはその無水物のホ モ重合体、 −）　下記式の非イオン界面活性剤 ＋ＩＩＲ−０−←ａｌｋｙｌｅｎｅ　−０＋ＶＲ＋（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ，は水素、Ｃ＋−Ｃ ｓ−アルキル、少なくとも５個の炭素原子を有する環式脂肪族基、スチリル、置 換されていないかまたはハロゲン置換されたＣ＋　Ｃ＋。アルキルイソシアナー ト、または置換されていないかまたはへテロ原子によって置換されたシクロアル キルイソシアナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、“ａｌｋ ｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数であ）、および任意成分として（Ｃ１ヒドロトロピー剤。

本発明による繊維助剤組成物は泡だちが少ないので、ケイ素を含まない。

エチレン性不飽和単量体スルホン酸またはカルボン酸は、成分（ａｌとして使用 しうるホモ重合体の製造に適当である。１つのエチレン性不飽和脂肪族基を含有 しそして好ましくは７個よりは多くない炭素原子を存するモノカルボン酸、ジカ ルボン酸、それらの無水物ならびにスルホン酸が好適である。３乃至５個の炭素 原子を有するモノカルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、α−ハロア クリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン 酸、ビニル酢酸が好ましい、エチレン性不飽和ジカルボン酸の好ましい例は、フ マル酸、マレイン酸またはイタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン 酸、メチルマロン酸などである。

これらの酸の無水物で好ましいものは無水マレイン酸である。

成分（ａｌのホモ重合のために使用しうる適当な単量体スルホン酸の例は、ビニ ルスルホン酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などで ある。好ましい重合されたカルボン酸の例は、ポリメタクリル酸および特にポリ アクリル酸である０本発明を実施するために使用されるポリアクリル酸は４００ ０乃至２００００００　、好ましくは４５００乃至８０００００の範囲の分子量 を有する。

本新規組成物の成分子ａｔとして使用されるホモ重合体は、それ自体公知の方法 で、好都合には、適当な単量体を触媒の存在下、好ましくは６０乃至１００℃の 温度範囲において重合することによって製造される。

触媒は、遊離基を形成する開始剤が好ましい０本反応を実施するのに適当な開始 剤の例は次の通りである。対称形脂肪族アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチ ロニトリル、アゾビス（２−メチルヴアレロニトリル）、１．１’−アゾビス（ ｌ−シクロヘキサニトリル）、アルキル２，２′−アゾビスイソブチラード、対 称形ジアシル過酸化物、たとえば過酸化アセチル、過酸化プロピオニル、過酸化 ブチリル、過酸化ベンゾイル、臭素置換−、ニトロ置換−、メチル置換−または メトキシ置換過酸化ベンゾイル、ならびに過酸化ラウロイル；対称形ペルオキシ ジカルボン酸エステル、たとえばペルオキシジカルボン酸ジエチルエステル、ペ ルオキシジカルボン酸ジイソプロピルエステル、ペルオキシジカルボン酸ジシク ロヘキシルエステル、ペルオキシジカルボン酸ジベンジルエステル、ベルオフト ン酸ｔａｒｔ−ブチルエステル、ベル安息香酸ｔｅｒｔ　−ブチルエステル、ベ ル酸＃　ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニルエステル、ならびにペルオキシカルバメー ト、たとえばｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（フェニルペルオキシ）カルバメートまた はｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（２，３−ジクロロ−または−４−クロロフェニルペ ルオキシ）カルバメート、その他の適当な過酸化物は、次の通りである：　ｔｅ ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クメン ヒドロペルオキシド、ジクメンペルオキシド、ｔａｒ　ｔ−プチルペルビヴアレ ート、さらに適当な化合物はベル硫酸カリウムであり、本発明の実施の際にはこ れを使用するのが好ましい。

通常、触媒は出発物質を基準にして０．１乃至１０重量％、好ましくは０．５乃 至２重量％の置で使用される。

不活性雰囲気中において本重合反応を実施するのが有利であり、窒素雰囲気中に おいて実施するのが好都合である。

式（１）の中の置換基Ｒは、好ましくは８乃至２２個の炭素原子を有する不飽和 または飽和脂肪族アルコールの炭化水素残基である。この炭化水素残基は、直鎖 状または分枝状でありうる。好ましくは、Ｒは９乃至１４個の炭素原子を有する アルキルまたはアルケニル基である。

使用に適する脂肪族飽和モノアルコールの例は、ラウリルアルコール、ミリスチ ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ならびに合成アルコ ール、たとえば２−エチルヘキサノール、１，１，３．３−テトラメチルブタノ ール、オクタン−２−オール、イソノニルアルコール、トリメチルヘキサノール 、トリメチルノニルアルコール、デカノール、Ｃ１−Ｃ＋＋オキソアルコール、 トリデシルアルコール、イソトリデカノール、または８乃至１８個の炭素原子を 有する線状第一アルコール（Ａｌｆｏｌ）である、　Ａｌｆｏｌの代表例をあげ れは、Ａｌｆｏｌ（８１０）　、Ａｌｆｏｌ（９−１１）　、Ａｌｆｏｌ（１０ −１４）、Ａｌｆｏｌ（１２−１３）またはＡｌｆｏｌ（１６−１８）である（ なお、“Ａｌｆｏｌ”は登録商標である）。

不飽和モノアルコールの代表例はドデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコ ール、またはオレイルアルコールである。

Ｃ，−Ｃ，。アルキルは直鎖状または分枝状炭化水素基を意味し、代表的にはメ チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔ ｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミルまたはｔｅｒｔ−アミル、ヘプチル、オク チル、インオクチル、ノニル、またはデシルである。好ましい基は、炭素原子が １乃至５個、より好ましくは１乃至４個である基である。

シクロアルキルはシクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ チル、またはシクロオクチルである。

Ｃｔ　Ｃｔ。アルキルイソシアナートの例はメチルイソシアナート、エチルイソ シアナート、２−クロロエチルイソシアナート、ｎ−プロピルイソシアナート、 イソプロピルイソシアナート、ｎ−ブチルイソシアナート、５ｅｅ−ブチルイソ シアナート、ｔａｒ　ｔ−ブチルイソシアナート、アミルイソシアナート、イソ アミルイソシアナート、ｔｅｒｔ−アミルイソシアナート、ヘプチルイソシアナ ート、オクチルイソシアナート、イソオクチルイソシアナート、ノニルイソシア ナート、またはデシルイソシアナートである。

ヘテロ原子の例は酸素、窒素、または硫黄である。酸素が好ましい。

シクロアルキルイソシアナート基は４乃至５個、好ましくは５乃至７個の炭素原 子を有する基を意味する０例示すればシクロブチルイソシアナート、シクロペン チルイソシアナート、シクロヘキシルイソシアナート、メチルシクロヘキシルイ ソシアナート、エチルシクロヘキシルイソシアナート、ヘキシルシクロイソシア ナート、シクロへブチルイソシアナート、またはシクロオクチルイソシアナート である。好ましいシクロアルキルイソシアナート基はシクロヘキシルイソシアナ ートである。

アルコール基は単一成分の形、あるいは２つ以上の成分の混合物の形でありうる 。たとえば大豆脂肪酸、パームナンド脂肪酸または獣脂油から誘導されたアルキ ル基および／またはアルケニル基の混合物の形であってもよい。

（アルキレン−〇）、鎖は、好ましくはエチレングリコール、エチレンプロピレ ングリコール、またはエチレンイソプロピレングリコール形の鎖である。ｐは好 ましくは４乃至２０である。

不飽和または飽和脂肪族モノアルコールとエチレンオキシドとの重付加物を、さ らにＣｔ　Ｃｔ。アルキルイソシアナートと反応させて末端キャップされた非イ オン界面活性剤を得ることができる。

非イオン界面活性剤の代表例を以下に示すニーアルキレンオキシド好ましくはエ チレンオキシドの好ましくは２乃至６０モルを、８乃至２２個の炭素原子を有す る高級不飽和または飽和脂肪アルコールに付加した重付加物。なおこの重付加物 の各エチレンオキシド単位は置換エポキシド、たとえばブテン−１−オキシドま たはブテン−２−オキシドおよび／またはプロピレンオキシドによって置き換え ることができる。

−アルキレンオキシド好ましくはエチレンオキシドの好ましくは２乃至６０モル と高級不飽和または飽和Ｃｍ　０ｗｔ脂肪アルコールとを、Ｃｔ　Ｃｔ。アルキ ルイソシアナートと反応させた反応生成物。

成分子ａｔとして適当な興味ある非イオン界面活性剤は、下記式を有する： Ｙ、Ｙ。

（式中、 ＹＩとＹ：との一方はメチルまたはエチルであり、そして他方は水素であり、 ｎｌは２乃至４０の整数であり、 −１は０乃至１５の整数であり、 ＲとＲ１とは式（１）において定義した通りである）。

特に興味ある非イオン界面活性剤は下記式のものである。

Ｙ３　Ｙ。

（式中、 Ｒ宜はＣ９Ｃ＋ａアルキルであり、 Ｒ１は水素、Ｃ，−Ｃオーアルキル、少なくとも６個の炭素原子を有する環式脂 肪族基、またはＣｔ　Ｃ＋ｏアルキルイソシアナート基であり、Ｙ、とＹオとの 一方はメチルであり、そして他方は水素であり、−２はＯ乃至８の整数であり、 口２は４乃至１０の整数である）。

重要な非イオン界面活性剤は下記式のものである。

＋４Ｊ　Ｒ（］−（−ａｌｋｙｌｅｎｅ　Ｏ＋−ｒ−Ｒｈ（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ９は置換されていな いかまたはハロゲン置換されたＣ＋　Ｃ＋ｏアルキルイソシアナート、または置 換されていないかまたはへテロ原子によって置換されたシクロアルキルイソシア ナートまたはシクロアルケニルイソシアナ−１であり、 “ａｌｋｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数である）。

これらの非イオン界面活性剤の内で、特に好ましいものはＣ＋−Ｃ＋。

アルキルイソシアナート基がｎ−ブチルイソシアナートまたはイソプロピルイソ シアナートである化合物である。

さらに重要な非イオン界面活性剤は下記式のものである。

＋５）　Ｒ！　−０−←ＣＨ！−Ｃ１１！−０七Ｔ十ＣＨ−ＣＨ−０七ＴＲｓｓ 　Ｙｈ （式中、 Ｒ２はＣｑ−Ｃ＋ａアルキルであり、 Ｒ１は水素またはブチルであり、 Ｙ、とＹ、との一方はメチルであり、そして他方は水素であり、■、はＯ乃至３ の整数であり、 ｎ３は４乃至８の整数である）。

式（４）の非イオン界面活性剤は新規化合物である。これら化合物は本発明のい ま１つの対象である。

式（１）乃至（５）の末端キャップされた界面活性剤の製造は、それ自体公知の 方法、対応するアルキレンオキシド重付加物を塩化チオニルと反応させ、続いて 生成された塩素化化合物を式Ｒ，−０１（（ここにおいて、Ｐ、はアルキルまた はシクロアルキルである）のアルコールと反応させること、によって都合よ〈実 施される。

成分山）として式（４）の化合物が使用される場合には、それ自体公知のアルキ ルポリアルキレングリコールエーテルを、触媒または触媒混合物を使用して、下 記反応式に従ってＣ＋　Ｃ＋ｅアルキルイソシアナートと反応させる： Ｒ−０＋＾１ｋｙｌｅｎ−０）７Ｈ＋ＲＮＣＯ→Ｒ−０＋Ａｌｋｙｌｅｎ−０− ）ｙ−Ｒ。

（式中、Ｒ，Ｒ，およびｐは前記の意味を有する）。

複数の非イオン界面活性剤の混合物も非イオン界面活性剤中）として使用するこ とができる。

本発明の組成物の任意成分（Ｃ）として、下記の化合物を適宜使用しうる。

Ｃ＋　Ｃ＋＊アルキルリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアミン塩； 一ヘキシレングリコールのごときジオール類；−テルペノイドまたは単核または 三核芳香族化合物のスルホナート、たとえばショウノウ、トルエン、キシレン、 クメン、ナフトールなどのスルホナート； 一飽相または不飽和Ｃｉ　Ｃ＋ｔジーまたはポリ−カルボン酸のアルカリ金属塩 またはアミン塩、たとえばマロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピ メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸またはセバシン酸のアルカリ金属塩または アミン塩、ウンデカンジカルボン酸またはドデカンジカルボン酸のアルカリ金属 塩またはアミン塩、フマル酸、マレイン酸、酒石酸またはリンゴ酸のアルカリ金 属塩またはアミン塩、ならびにクエン酸またはアコニチン酸のアルカリ金属塩ま たはアミン塩。

２−エチルへキシルスルフェートが特に好ましい。

成分（ａｌがポリアクリル酸、成分（′ｂ）が式（１）の非イオン界面活性剤ま たは式（１）乃至（５）の非イオン界面活性剤の混合物、そして任意成分（Ｃ１ が２−エチルへキシルスルフェートである繊維助剤組成物の使用が好ましい。

特に重要な繊維助剤組成物は、成分＋ａｌがポリアクリル酸であり、そして成分 （ｂｌが式（３）の非イオン界面活性剤であって式中のＲ３がＣ＋−ＣＩ１１ア ルキルイソシアナート基であって、そして−２千０であるものである。

本発明による繊維助剤組成物は、成分子ａ）と（ｂｌおよび任意成分（Ｃ）を単 に攪拌することによって製造することができる。

本組成物は好ましくは成分子ａｔ、　（ｂｌおよび任意成分（Ｃ１を攪拌混合し 、そして均質な溶液が得られるまで脱イオン水を添加することによって製造され る。

本発明の繊維助剤組成物は、３乃至５、好ましくは３．５乃至４．５の範囲のｐ Ｈ価を有する。

本発明の繊維助剤組成物は、全組成物の量を基準にして下記量の成分を含有する のが好ましい： 成分（ａ）を２乃至２２重量％、好ましくは５乃至１８重量％、成分（ｂｌをｌ Ｏ乃至９５重量％、好ましくは２５乃至６０重量％、成分（Ｃ１を０乃至１５重 量％、好ましくは１乃至１０重量％、および 水を全部で１００重量％となるまで。

本新規組成物は汚れを溶かす特性を有する低泡だち性の非シリコーン系の繊維助 剤である。これは液体の形態であるので取り扱いが容易であり、したがって最近 の計量供給装置による供給に特に適している０本組成物は多目的用途を有し、そ れ故種々異なる最終用途条件に適する。

本組成物は湿潤剤、繊維洗浄剤、分散荊として、あるいは過酸化物漂白浴中にお ける安定剤として使用することができる。

さらに、本組成物は家庭用洗浄剤としても適当である。

したがって、本発明は繊維材料を湿潤、洗浄および／または漂白するための方法 にも関し、本発明の方法は水性媒質中において、下記成分を含有している繊維助 剤組成物の存在下において繊維材料を処理することを特徴とする： 成分子ａｌ　エチレン性不飽和スルホン酸またはカルボン酸、またはその無水物 のホモ重合体、 成分伽）下記式の非イオン界面活性剤 ＋ＩＩＲ−０−←ａｌｋｙｌｅｎｅ　−０七＝Ｒ＋（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ，は水素、Ｃ，−Ｃ ，−アルキル、少なくとも５個の炭素原子を有する環式脂肪族基、スチリル、置 換されていないがまたはハロゲン置換されたＣ、−Ｃ，。アルキルイソシアナー ト、または置換されていないかまたはへテロ原子によって置換されたシクロアル キルイソシアナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、”　ａｌ ｋｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数であ）、および 任意成分４０１　ヒドロトロピー剤。

本発明の方法のためには、成分（ａｌがポリアクリル酸、成分（ｂｌが式（３） の非イオン界面活性剤であって式中のＲ８がｎ−ブチルまたはｃｌ−ＣＩ１１ア ルキルイソシアナート基であり、そして１−ｏである非イオン界面活性剤、そし て成分ｔｅｌがヒドロトロピー剤である繊維助剤組成物を使用するのが好ましい 。

本発明による繊維助荊組成物の処理浴への添加量は、処理浴１リツトルに対して ０．１乃至６０ｇ、好ましくは０．２乃至１０ｇ／リンドルである。処理浴はさ らにその他の成分、たとえば、のり抜き荊、染料、蛍光増白剤、合成樹脂、およ びアルカリたとえば水酸化ナトリウム、過酸化水素、マグネシウム塩などを含有 することができる。

適当な繊維材料は：セルロース、特に前処理されていない天然セルロース、たと えば、麻、リネン、ジュート、ビスコースステーブル、ビスコース、アセテート レーヨン、天然セルロース繊維、［しくは原綿、ウール、ポリアミド、ポリアク リロニトリル、ポリエステル繊維、ならびに混合繊維材料たとえばポリアクリロ ニトリル／綿またはポリエステル／綿の混合物である。

繊維材料は任意の形状でありうる。たとえば、セルロース材料はバラの原料繊維 、ヤーン、織物または編物の形状でありうる。すなわち、繊維材料は通常は純セ ルロース繊維製の、あるいはセルロースと合成繊維との混合物型の繊維材料の形 状である。繊維材料は水性浴で連続式またはバッチ式で処理することができる。

水性処理浴は繊維材料に公知方法で付与することができ、約７０乃至１２０重量 ％のしぼり率までバンド法により含浸させることによって都合よく付与すること ができる。パッド法は特にバンド−スチーム法またはパノドーバッチ法で使用さ れる。

含浸は１０乃至６０℃の温度範囲において実施することができるが、室温で行な うのが好ましい、含浸と絞りとの後、セルロース材料は場合によっては８０乃至 １４０℃の温度範囲の熱処理にかけられる。熱処理は９５乃至１４０℃、好まし くは１００乃至１０６℃のスチーミングによって行うのが好ましい、熱の発生の 仕方および温度範囲に応じて、熱処理は３０秒乃至６０分間実施することができ る。パッド−バッチ法の場合には、含浸された繊維材料を乾燥することなくロー ル巻きにしてプラスチックシートで包み、そして室温においてｌ乃至２４時間貯 蔵する。

繊維材料の処理は、またはジッガー、ジェットまたはウィンスペックのごとき常 用の装置を使用し、通常の条件下すなわち大気圧下において、一般的には１：３ 乃至１：１００．好ましくは１：４乃至１：２５の高浴比、１０乃至１００℃、 好ましくは６０乃至９８℃において約１７４乃至３時間かけて実施することもで きる。所望の場合には、熱処理をＨＴ（高温）装置中加圧下において１５０℃ま での温度、好ましくは１０５乃至１４０℃の温度範囲で実施することもできる。

必要ならば、この後に繊維材料を９０乃至９８℃の熱水、次に温水、そして最後 に冷水で洗浄し、適当な場合には中和し、そして高温で乾燥する。

以下の実施例におけるパーセントは常に重量ベースである。

イソシア　−ト　で　キ　−プ　、（ｂ）　て　るのに゛　な　イオン　の　′ スＪＬＬＬ デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの８モルとの重付加物５１ｇ（約 ０．１モル）を乾燥テトラヒドロフランの２５−１に溶解し、そしてこの溶液に イソプロピルイソシアナートの８．９ｇ（０，１０５モル）を添加する。ラウリ ン酸ジブチルスズおよびトリエチルアミンの各１００μｌからなる触媒混合物を 添加した後、この反応混合物を不活性ガス流下において攪拌しながら６０℃に加 熱する。９０分後に反応混合物を石油エーテルに注ぎ入れて反応を終了させ、そ してほとんど無色の沈殿を単離する。この沈殿を５０℃において真空乾燥してや や油状の生成物５６．８　ｇを得る。

叉ｌ五ｌ デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの８モルとの重付加物１５３ｇ　 （約０．３モル）を溶剤なしで窒素雰囲気下の反応器に装填し、そして攪拌しな からｎ−ブチルイソシアナートの３０．９　ｇ（０，１０５モル）を滴下添加す る。ラウリン酸ジブチルスズおよびトリエチルアミンの各１００μｌからなる触 媒混合物を添加した後、この反応混合物を最初約４０℃に軽く加熱する０反応は 、６０℃の温度において６０分後に完了する。最後に反応混合物を石油エーテル （４０−８０）ｌｏｏｓｌ中に注入する。沈殿した液体生成物を単離して５０℃ で真空乾燥する。

収量：１６７ｇ。

ｌ１班１ デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの８モルとの重付加物１８．４　 ｇ　（０，０３６モル）を乾燥テトラヒドロフランの２５蒙ｌに溶解する０次に 、不活性ガス雰囲気下においてテトラヒドロピラン−２−イルイソシアナートの ４．８　ｇ　（０，０３８モル）を滴下添加する。よく撹拌したこのバッチに、 ラウリン酸ジブチルスズおよびトリエチルアミンの各５０μｍからなる触媒混合 物を添加する０反応は６０℃の反応温度において約１００分間後には完了する。

このバッチを石油エーテルの１００ｓｌ中に注入する。この時、高粘性の乳白色 の生成物が沈殿する。これを真空乾燥する。

収量：２３．６ｇ。

実施■エ デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの８モルとの重付加物１８．４　 ｇ　（０，０３６モル）を乾燥テトラヒドロフランの２５１中に溶解する。不活 性ガス雰囲気下でラウリン酸ジブチルスズおよびトリエチルアミンの各１００μ ｌからなる触媒混合物を添加した後、この混合物を最初約４０℃に軽く加熱する ０次に、シクロヘキシルイソシアナートの４．８　ｇ　（０，０３８モル）を滴 下添加する０反応は６０℃の反応温度において約２００分間後には完了する。こ のパンチを石油エーテルの１２０ｓｌ中に注入する。この時、下側に無色生成物 の液相が分離する。これを真空乾燥する。収量：２１．５ｇ。

１嵐班エ デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの１１モルとの重付加物１２．５ 　ｇ　（０，０２１モル）を乾燥テトラヒドロフランの２５■ｌ中に溶解する。

このあと２−クロロエチルイソシアナートの２．４ｇ（０，０２３モル）、およ びラウリン酸ジブチルスズとトリエチルアミンとの各５０μｌからなる触媒混合 物を添加する。６０℃において約２０時間反応させた後、溶液の連発性部分を高 真空下５０℃において除去して生成物を単離する。収量：１４．４ｇ。

■双隻皇１遣 裏ｊｌｆｌ工 分子量１９００００の２５％ポリアクリル酸３４０ｇを脱イオン水２４７ｇに加 える。

そのｐＨを、水酸化ナトリウムの３０％溶液８ｇで３．０に調整する。

このあと、攪拌しながら下記成分を順次添加する。

２−エチルへキシルスルフェートのナトリウム塩の４０％溶液ＲＯ（ＣＨｔＣＨ ｚＯ）１−Ｒ１ （式中、Ｒはｃ＊ｚ＋　１　アルキル基であり、そしてＲ１はブチルである）Ｃ Ｉ３オキソアルコールの１モルとエチレンオキシドの９モルとの重付加物　３４ ｇ。

ｃｐｓオキソアルコールの１モルとエチレンオキシドの１０モルとの重付加物　 ５１ｇ・ これにより得られたやや粘性の組成物のｐＨは３であり、そして曇り点は約６７ ℃である。

１簾■工 分子量２４３０００の２５％ポリアクリル酸３４０ｇを脱イオン水２４７ｇに加 える。

そのｐＨを、水酸化ナトリウムの３０％溶液８ｇで３．０に調整する。

このあと、攪拌しながら下記成分を順次添加する。

２−エチルへキシルスルフェートのナトリウム塩の４０％溶液７０ｇ。

デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの５モル／プロピレンオキシドの ８モルとの重付加物　２５０　ｇ。

トリデシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの９．７５モルとの重付加物 　９５ｇ・ これにより得られたやや粘性の組成物のｐ旧よ３．５であり、そして曇り点は約 ４６℃である。

裏施■主 分子量１９００００の２５％ポリアクリル酸３４０ｇを脱イオン水２４７ｇに加 える。

そのｐＨを、水酸化ナトリウムの３０％溶液８ｇで３．０に調整する。

このあと、攪拌しながら下記成分を順次添加する。

２−エチルへキシルスルフェートのナトリウム塩の４０％溶液７０ｇ。

デシルアルコールの１モルとエチレンオキシドの８モルとｎ−ブチルイソシアナ ートの１モルとの重付加物　２５０　ｇ。

ＣｔＳオキソアルコールの１モルとエチレンオキシドの９モルとの重付加物　３ ４ｇ。

ｃｐｓオキソアルコールの１モルとエチレンオキシドの１０モルとの重付加物　 ５１ｇ。

これにより得られたやや粘性の組成物のｐＨ価は４．１であり、そして曇り点は 約５８℃である。

１里■ 裏隻貫■ 実施例４乃至６において製造された組成物の洗浄特性をテストした。この試験は 、あらかじめススとエンジンオイルとで人工的に汚したポリエステル／綿混布を 、ツイスト運動つきＡｈｉｂａ染色機中において１：２５の浴比で４０℃におい て３０分間洗濯することによって実施された。活性物質の量は１ｇ／ｌであり、 そして洗浴の９０はＮａＯＨで１０に調整された。洗濯の最後に、布をすすぎ洗 いし、脱水し、乾燥した。

洗浄特性は、洗濯された試料と未洗濯試料との色差を測定することによって判定 された０反射率が高いほど洗浄効果が良いことを意味する０色差の測定値を後記 表１（２）に記載する。

これら組成物はＤＩＮ５３９０２に従って泡立て、測定を実施例４．５．６の組 成物の、１リットル当り活性物質１ｇを含有している洗濯液２００ｍ１を使用し て室温において実施した〔表１［３１）。

１隻班土工 原綿トリコット布地を、下記成分を含有している漂白浴中において９０℃で３０ 分間処理した： 実施例４乃至６によって製造された組成物　２ｇ／１ＮａＯＨ（１００％）　Ｉ ｇ／Ｉ Ｈｚ（ｈ　（３５％）　５ｍｌ／１ 漂白後、布を熱水と冷水とで洗浄し、中和し、そして乾燥した。

本新規組成物を添加することによって、漂白後良好な吸収性を有する基質が得ら れた。

白色度はＣＩＢＡ　−ＧＥＩＧＹ単位で−７７から５６に上昇した０表［４１） 。

各組成物の湿潤特性をＤＩＮ　５３９０１に従って測定した〔２５秒の湿潤時間 （＝ＷＴ）についてのｇ／ｌ）、結果を表１（１）に示す。

ｍ土工 実施例６乃至８において製造された組成物は、ＮａＯＨを３６０ｇ／ｌまで含有 している高濃縮アルカリ性原液に使用した場合も安定であった。

１１■上１ 綿／ポリエステル湿布（３３：６７）を下記成分を含有している捺染のりで捺染 した。

下記式の染料　２０ｇ／ｋｇ 下記式の染料　１２ｇ／ｋｇ 下記式の染料　５ｇ／ｋｇ 下記を含有する元のり　９６３ｇ／ｋｇＰｅｒｍｕｔｉｔＨｘＯ４０部 エトキシル化脂肪酸誘導体　４部 炭化水素化合物、たとえば　ｌｌ　Ｓａｎｇａｊｏｌ　２００部６％アルギン酸 ナトリウム　４００部 尿素　５０部 ＮａＨＣＯｉ　１５部 Ｐｅｒｍｕ　ｔ　ｉｔ水　２９１部。

捺染後、９０℃において５分間乾燥し、そのあと固着装置中において過熱蒸気を 使用して１８０℃において８分間面着した。

捺染された繊維材料をＡＨＩＢＡ機の中で洗い落し洗浄した。この目的のために 、Ｐｅｒｍｕｔｉｔ水で２つの洗濯浴ＡとＢとを準備した。洗濯浴Ａは、被洗濯 繊維材料の１００％に対して、実施例６の洗剤組成物を３　ｇ　／　１含有する 。洗濯浴Ｂには、なんら他の成分を含有させなかった。浴比は１：３０である。

白地の上に均質に捺染された３つの試料を、同じ浴内において９０℃の温度で５ 分間ずつ順次洗濯した０次に、これらの試料を冷Ｐｅｒｓ＋ｕｔｉｔ水中におい て２分間以内に３回すすぎ洗いした。これら繊維材料を９０乃至１００℃におい て乾燥したところ、本発明による組成物を加えて洗濯された捺染物は、本発明に よる組成物を加えないで洗濯された捺染物に比較して白地の汚染が少なかった。

ｚ隻班土主 洗いのために実施例６において製造された組成物を使用して実施例１２の操作を くり返した。

国際調査報告　。ｒｙｔｃｏ。９／Ａｎｔ。。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｌ　３３１００　 ＬＨＲ７９２１−４Ｊ４１１００　Ｌ　Ｊ　Ｚ　７９２１−４　ＪＣ１１Ｄ　Ｖ ７２　９１６０−４Ｈ Ｄ　０６　Ｌ　３１０２　７１９９−３ＢＤＯ６Ｍ　１５／３５６ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、　ＵＳ ＦＩ （７２）発明者　クレーンケ、クリストフドイツ国、ブライザッハーオーバーリ ムジンゲン　７８１４．クラインガッセ　２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記成分を含有する泡立ちの少ない非シリコーン系の水性繊維助剤組成物 （ａ）エチレン性不飽和スルホン酸またはカルボン酸、またはその無水物のホモ 重合体、 （ｂ）下記式の非イオン界面活性剤 （１）Ｒ−Ｏ−（ａｌｋｙｌｅｎｅ−Ｏ）ｐ−Ｒ１（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ ■−アルキル、少なくとも５個の炭素原子を有する環式脂肪族基、スチリル、置 換されていないかまたはハロゲン置換されたＣ１−Ｃ１■アルキルイソシアナー ト、または置換されていないかまたはヘテロ原子によって置換されたシクロアル キルイソシアナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、“ａｌｋ ｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数である）、および任意成分として（ｃ）ヒドロトロピー剤 。 ２．成分（ａ）が重合された３乃至５個の炭素原子を有するモノカルボン酸、好 ましくはポリアクリル酸またはポリメタクリル酸である請求項１記載の繊維助剤 組成物。 ３．成分（ａ）がポリアクリル酸である請求項１または請求項２記載の繊維助剤 組成物。 ４．ポリアクリル酸が４０００乃至２００００００の分子量を有している請求項 ３記載の繊維助剤組成物。 ５．成分（ｂ）の非イオン界面活性剤が下記式を有している請求項１記載の繊維 助剤組成物 （２）▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｙ１とＹ２との一方はメチルまたはエチルであり、そして他方は水素であり、 ｎ１は２乃至４０の整数であり、 ｍ１は０乃至１５の整数であり、 ＲとＲ１とは式（１）において定義した意味を有する）。 ６．成分（ｂ）の非イオン界面活性剤が下記式を有している請求項５記載の繊維 助剤組成物 （３）▲数式、化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ２はＣ９−Ｃ１４アルキルであり、 Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、少なくとも６個の炭素原子を有する環式脂 肪族基、またはＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナート基であり、Ｙ３とＹ４との 一方は水素またはメチルであり、そして他方は水素であり、 ｍ２は０乃至８の整数であり、 ｎ２は４乃至１０の整数である）。 ７．成分（ｂ）が下記式の非イオン界面活性剤である請求項１記載の繊維助剤組 成物 （４）Ｒ−Ｏ−（ａｌｋｙｌｅｎｅ−Ｏ）−ｐＲ４（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ４は置換されていな いかまたはハロゲン置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナート、または置 換されていないかまたはヘテロ原子によって置換されたシクロアルキルイソシア ナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、 “ａｌｋｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数である）。 ８．Ｒ４がｎ−ブチルイソシアナートまたはイソプロピルイソシアナート基であ る請求項７記載の繊維助剤組成物。 ９．成分（ｂ）が下記式を有する請求項１記載の繊維助剤組成物（５）▲数式、 化学式、表等があります▼（式中、 Ｒ２はＣ９−Ｃ１４アルキルであり、 Ｒ５は水素またはブチルであり、 Ｙ５とＹ６とは一方がメチルであり、そして他方が水素であり、ｍ３は０乃至３ の整数であり、 ｎ３は４乃至８の整数である）。 １０．成分（ｃ）が２−エチルヘキシルスルフェートである請求項１記載の繊維 助剤組成物。 １１．成分（ａ）がポリアクリル酸であり、成分（ｂ）が式（１）の非イオン界 面活性剤、または式（１）乃至（５）の非イオン界面活性剤の混合物であり、そ して任意成分（ｃ）が２−エチルヘキシルスルフェートである請求項１乃至１０ のいずれかに記載の繊維助剤組成物。 １２．成分（ａ）がポリアクリル酸であり、そして成分（ｂ）が式（３）の非イ オン界面活性剤であって式中のＲ３がＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナート基で あり、そしてｍ２＝０である請求項１記載の繊維助剤組成物。 １３．３乃至５の範囲のｐＨ価を有している請求項１乃至１２のいずれかに記載 の繊維助剤組成物。 １４．組成物の量を基準にして 成分（ａ）を２乃至２２重量％、 成分（ｂ）を１０乃至９５重量％、 成分（ｃ）を０乃至１５重量％、および水を全部で１００重量％となるまで含有 している請求項１記載の繊維助剤組成物。 １５．湿潤剤、繊維洗浄剤、分散剤として、あるいは過酸化物漂白浴中における 安定剤として請求項１乃至１４のいずれかに記載の繊維助剤組成物を使用する方 法。 １６．繊維材料を湿潤、洗浄および／または漂白する方法において、繊維材料を 水性媒質中、下記成分を含有している繊維助剤組成物の存在下において処理する ことを特徴とする方法（ａ）エチレン不飽和スルホン酸またはカルボン酸、また は蕪水物のホモ重合体、 （ｂ）下記式の非イオン界面活性剤 （１）Ｒ−Ｏ−（ａｌｋｙｌｅｎｅ−Ｏ）−ｐＲ１（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ ３−アルキル、少なくとも５個の炭素原子を有する環式脂肪族基、スチリル、置 換されていないかまたはハロゲン置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナー ト、または置換されていないかまたはヘテロ原子によって置換されたシクロアル キルイソシアナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、“ａｌｋ ｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数である）、および場合によっては（ｃ）ヒドロトロピー剤 。 １７．成分（ａ）がポリアクリル酸、成分（ｂ）が式（３）の非イオン界面活性 剤であって式中のＲ３がｎ−ブチルまたはＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナート 基であり、そしてｍ２＝０である非イオン界面活性剤、そして成分（ｃ）がヒド ロトロピー剤である繊維助剤組成物を使用する請求項１６記載の方法。 １８．繊維助剤組成物を、浴１リットル当たり０．１乃至６０ｇ、好ましくは０ ．２乃至１０ｇの量で使用する請求項１６または請求項１７記載の方法。 １９．繊維材料を連続式またはバッチ式で処理する請求項１６乃至１８のいずれ かに記載の方法。 ２０．請求項１６乃至１９のいずれかに記載の方法によって処理された繊維材料 。 ２１．下記式の非イオン界面活性剤 （４）Ｒ−Ｏ−（ａｌｋｙｌｅｎｅ−Ｏ）−ｐＲ４（式中、 Ｒは少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ４は置換されていな いかまたはハロゲン置換されたＣ１−Ｃ１０アルキルイソシアナート、または置 換されていないかまたはヘテロ原子によって置換されたシクロアルキルイソシア ナートまたはシクロアルケニルイソシアナート基であり、 “ａｌｋｙｌｅｎｅ”は２乃至４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、 ｐは２乃至６０の整数である）。