JPH02105897A - 耐硬水湿潤剤および洗剤水性組成物、その製造方法ならびに繊維前処理における該組成物の用法 - Google Patents
耐硬水湿潤剤および洗剤水性組成物、その製造方法ならびに繊維前処理における該組成物の用法Info
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/53—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3788—Graft polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/288—Phosphonic or phosphonous acids or derivatives thereof
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な耐硬水湿潤剤および洗剤水性組成物、そ
の製造方法ならびにmM!前処理におけるその使用に関
する。
の製造方法ならびにmM!前処理におけるその使用に関
する。
本発明による耐硬水湿潤剤ならびに洗剤組成物は下記成
分を含有する: (a)″F下記 式式中、 Ylは水素または−co−itR1、X+オ
ヨびT+はそnぞれC+−C47に*ル、および■lは
l乃至17の整数である)のモノマーとオリゴマーの混
合物、 (b)水溶性または水分散性共重合体であって、これは
該共重合体を基準にして20重量%より少なくない、1
つの炭素原子に結合した親水成分および少なくとも1つ
の、ポリグリコールエーテル鎖な介して該親水成分に結
合した疎水基を含有しており、該ポリグリコールエーテ
ル鎖は2乃至200の−φ−+→−基を含有する共重合
体。
分を含有する: (a)″F下記 式式中、 Ylは水素または−co−itR1、X+オ
ヨびT+はそnぞれC+−C47に*ル、および■lは
l乃至17の整数である)のモノマーとオリゴマーの混
合物、 (b)水溶性または水分散性共重合体であって、これは
該共重合体を基準にして20重量%より少なくない、1
つの炭素原子に結合した親水成分および少なくとも1つ
の、ポリグリコールエーテル鎖な介して該親水成分に結
合した疎水基を含有しており、該ポリグリコールエーテ
ル鎖は2乃至200の−φ−+→−基を含有する共重合
体。
(c)非イオン界面活性剤。
(d)アルカリ金属水酸化物、
および任意成分として、
(e)消泡剤。
本発明の成分(a)は、水溶性モノマーおよび式(1)
のオリゴマーの混合物であり、好ましくはアルカリ金属
塩、さらに好ましくはナトリウム塩酸も好ましくはカリ
ウム廖状のものである。
のオリゴマーの混合物であり、好ましくはアルカリ金属
塩、さらに好ましくはナトリウム塩酸も好ましくはカリ
ウム廖状のものである。
本発明による組成物の成分(a)として好ましく使用さ
れるモノマーとオリゴマーの混合物は、下記式のモノマ
ーとオリゴマーの混合物である。
れるモノマーとオリゴマーの混合物は、下記式のモノマ
ーとオリゴマーの混合物である。
(式中。
R2はメチルまたはエチルを意味し。
m2は!乃至13の数である)。
式(1)のモノマーとオリゴマーの混合物のモノマー単
位は、一般に下記式を有する。
位は、一般に下記式を有する。
(式中、Ylは水素または一〇〇−TI 、およびR1
とT!は互いに独立的にC,−C,アルキルを意味する
)。
とT!は互いに独立的にC,−C,アルキルを意味する
)。
下記式のモノマーが特に好ましい。
成分(b)として使用するのに好適な化合物は、その1
鎖が1つの疎水基を有する陰イオン、陽イオン、両性イ
オンまたは好ましくは非イオン酸化アルキレン重付加物
の残基よりなり、そして、その側鎖として該主鎖の各炭
素原子にグラフト結合された構造単位を含有し、該構造
単位は親木基を含有するエチレン不飽和重合性モノマー
、たとえば、モノマースルホン酸または、好ましくは、
カルボン酸またはその無水物から誘導されたものである
水溶性グラフト重合体である。
鎖が1つの疎水基を有する陰イオン、陽イオン、両性イ
オンまたは好ましくは非イオン酸化アルキレン重付加物
の残基よりなり、そして、その側鎖として該主鎖の各炭
素原子にグラフト結合された構造単位を含有し、該構造
単位は親木基を含有するエチレン不飽和重合性モノマー
、たとえば、モノマースルホン酸または、好ましくは、
カルボン酸またはその無水物から誘導されたものである
水溶性グラフト重合体である。
上記側鎖を導入するためのモノマーは、単一体またはそ
の七ツマ−の混合物の形で使用しうる。
の七ツマ−の混合物の形で使用しうる。
本発明において使用される好ましいグラフト重合体は、
1つの疎水基を含有し、そして第2末端ヒドロキシ基が
未置換である、少なくとも1種の非イオン酸化アルキレ
ン重付加物からなる主鎖を有する。かかる非イオン界面
活性剤は、好ましくは、酸化フルキレン、たとえば、酸
化、エチレンおよび/または酸化プロピレン2乃至20
0モルと、8個より少なくない炭素原子を含有する脂肪
族モノアルコール、三価乃至六価脂肪族アルコールまた
はc8−c22脂肪酸の1モルとの重付加物である。三
価乃至六価アルカノールは3乃至6個の炭素原子を含有
するものであり、特にグリセリン、トリメチロールプロ
パン、エリトリトール、マニトール、ペンタエリトリト
ール、ソルビトールなどである。
1つの疎水基を含有し、そして第2末端ヒドロキシ基が
未置換である、少なくとも1種の非イオン酸化アルキレ
ン重付加物からなる主鎖を有する。かかる非イオン界面
活性剤は、好ましくは、酸化フルキレン、たとえば、酸
化、エチレンおよび/または酸化プロピレン2乃至20
0モルと、8個より少なくない炭素原子を含有する脂肪
族モノアルコール、三価乃至六価脂肪族アルコールまた
はc8−c22脂肪酸の1モルとの重付加物である。三
価乃至六価アルカノールは3乃至6個の炭素原子を含有
するものであり、特にグリセリン、トリメチロールプロ
パン、エリトリトール、マニトール、ペンタエリトリト
ール、ソルビトールなどである。
このような非イオン界面活性剤を製造するための脂肪族
モノアルコールの例としては、8個より少なくない炭素
原子、好ましくは、12乃至22個の炭素原子を有する
非水溶性モノアルコールが考慮される。これらアルコー
ルは飽和または不飽和、直鎖状または分枝状であり得、
そして単独または混合物として使用することができる。
モノアルコールの例としては、8個より少なくない炭素
原子、好ましくは、12乃至22個の炭素原子を有する
非水溶性モノアルコールが考慮される。これらアルコー
ルは飽和または不飽和、直鎖状または分枝状であり得、
そして単独または混合物として使用することができる。
酸化アルキレンと反応させうるアルコールの例は、天然
アルコールたとえばミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、
あるいは合成アルコールたとえば、好ましくは、2−エ
チルヘキサノール。
アルコールたとえばミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、
あるいは合成アルコールたとえば、好ましくは、2−エ
チルヘキサノール。
さらにはトリメチルヘキサノール、トリメチルノニルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、あるいはまた平均
炭素数が(8〜 10) (10〜 14)
、 (12)(16)、(18)または(20〜22
)の線状第一アルコールである。
ルコール、ヘキサデシルアルコール、あるいはまた平均
炭素数が(8〜 10) (10〜 14)
、 (12)(16)、(18)または(20〜22
)の線状第一アルコールである。
脂肪酸は好ましくは8乃至12炭素原子を有するもので
あり、飽和または不飽和でありうる。たとえば、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、あるいはデセン酸、ドデセン酸、テトラデセ
ン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、あるいは好ましくはリシ/−ル酸である。
あり、飽和または不飽和でありうる。たとえば、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、あるいはデセン酸、ドデセン酸、テトラデセ
ン酸、ヘキサデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、あるいは好ましくはリシ/−ル酸である。
主鎖を構成する酸化アルキレン重付加物にグラフトモノ
マー(側鎖)を導入するために使用しうる適当なエチレ
ン不飽和重合性カルボン酸またはスルホン酸は、それぞ
れ1つのエチレン不飽和脂肪族基を含有し、そして好ま
しくは炭素数が7より多くないモノカルボン酸、ジカル
ボン酸およびその黒水物ならびにスルホン酸でありうる
。モノカルボン酸の例としてはアクリル酸、メタクリル
酸、α−ハロアクリル酸、2−ヒドロキシエチルアクリ
ル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン酸およびビニル
酢酸などである。好ましいエチレン不飽和ジカルボン酸
の例は、フマル酸、マレイン酸もしくはイタコン酸、お
よびメサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびメ
チレンマロン酸などである。これら酸の好ましい無水物
はマレイン酸無水物である。
マー(側鎖)を導入するために使用しうる適当なエチレ
ン不飽和重合性カルボン酸またはスルホン酸は、それぞ
れ1つのエチレン不飽和脂肪族基を含有し、そして好ま
しくは炭素数が7より多くないモノカルボン酸、ジカル
ボン酸およびその黒水物ならびにスルホン酸でありうる
。モノカルボン酸の例としてはアクリル酸、メタクリル
酸、α−ハロアクリル酸、2−ヒドロキシエチルアクリ
ル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン酸およびビニル
酢酸などである。好ましいエチレン不飽和ジカルボン酸
の例は、フマル酸、マレイン酸もしくはイタコン酸、お
よびメサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸およびメ
チレンマロン酸などである。これら酸の好ましい無水物
はマレイン酸無水物である。
適当なスルホン酸の例は、ビニルスルホン酸または2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸である
。3乃至5個の炭素原子を有するモノカルボン酸を使用
するのが好ましい、特に、メタクリル酸が好ましく。
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸である
。3乃至5個の炭素原子を有するモノカルボン酸を使用
するのが好ましい、特に、メタクリル酸が好ましく。
アクリル酸が最も好ましい。
特に興味あるグラフト重合体は、主鎖として、酸化エチ
レン2乃至40モルとCl2−C22脂肪アルコール1
モルとの重付加物の残基を含有し、そして、側鎖として
、グラフトされたアクリル酸を、グラフト重合体を基準
にして少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも5
0g1量%含有しているものである。
レン2乃至40モルとCl2−C22脂肪アルコール1
モルとの重付加物の残基を含有し、そして、側鎖として
、グラフトされたアクリル酸を、グラフト重合体を基準
にして少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも5
0g1量%含有しているものである。
グラフト重合体の製造はそれ自体公知の方法によって、
たとえば、欧州特許出願第0098803号に記載され
ている方法によって実施することができる。
たとえば、欧州特許出願第0098803号に記載され
ている方法によって実施することができる。
成分(a)の主鎖として使用する非イオン酸化アルキレ
ン重付加物の例を以下に記載する。
ン重付加物の例を以下に記載する。
A1:酸化エチレン6モルと2−エチル−ヘキサノール
1モルとの重付加物; A2:酸化エチレン5モルと2−エチル−ヘキサノール
1モルとの重付加物: A3 二酸化エチレン15モルとステアリルアルコール
1モルとの重付加物: A4:酸化エチレン3モルとフルフォール(8〜10)
1モルとの重付加物: A5二酸化エチレン5モルとヘキサデシルアルコール1
モルとの重H加物H A8二酸化エチレン18モルとオレイルアルコール1モ
ルとの重付加物; A7:酸化エチレン12モルとオレイン酸1モルとの重
付加物; A8:rm化エチレン5モル、H化プロピレン5モルお
よびアルフォール(12〜 14)1モルとの重付加物; A9 二酸化エチレン7モルとC9−CI3オキンアル
コール1モルとの重付加物。
1モルとの重付加物; A2:酸化エチレン5モルと2−エチル−ヘキサノール
1モルとの重付加物: A3 二酸化エチレン15モルとステアリルアルコール
1モルとの重付加物: A4:酸化エチレン3モルとフルフォール(8〜10)
1モルとの重付加物: A5二酸化エチレン5モルとヘキサデシルアルコール1
モルとの重H加物H A8二酸化エチレン18モルとオレイルアルコール1モ
ルとの重付加物; A7:酸化エチレン12モルとオレイン酸1モルとの重
付加物; A8:rm化エチレン5モル、H化プロピレン5モルお
よびアルフォール(12〜 14)1モルとの重付加物; A9 二酸化エチレン7モルとC9−CI3オキンアル
コール1モルとの重付加物。
上記の非イオン界面活性剤のほかに、成分(e)として
適当な化合物は酸化アルキレン、たとえば、酸化エチレ
ンおよび/または酸化プロピレンの2乃至200モルと
、フェノールの1モルまたはアルキル置換またはフェニ
ル置換フェノールの1モル、またはc8−C22脂肪酸
の1モルとの非イオン重付加物も考慮される。8乃至2
2個の炭素原子を有するモノアルコールが好ましい。
適当な化合物は酸化アルキレン、たとえば、酸化エチレ
ンおよび/または酸化プロピレンの2乃至200モルと
、フェノールの1モルまたはアルキル置換またはフェニ
ル置換フェノールの1モル、またはc8−C22脂肪酸
の1モルとの非イオン重付加物も考慮される。8乃至2
2個の炭素原子を有するモノアルコールが好ましい。
未置換または置換されたフェノールの例としては、フェ
ノール、0−フェニルフェノール、またはそのアルキル
基部分に1乃至16個、好ましくは4乃至12個の炭素
原子を有するアルキルフェノールがあげられる。アルキ
ルフェノールの例は、p−クレゾール、ブチルフェノー
ル、トリブチルフェノール、オクチルフェノール、特に
好ましくはノニルフェノールである。
ノール、0−フェニルフェノール、またはそのアルキル
基部分に1乃至16個、好ましくは4乃至12個の炭素
原子を有するアルキルフェノールがあげられる。アルキ
ルフェノールの例は、p−クレゾール、ブチルフェノー
ル、トリブチルフェノール、オクチルフェノール、特に
好ましくはノニルフェノールである。
非イオン界面活性剤の代表例としてはつぎのごときもの
が示される: イ)8乃至22個の炭素原子を有する高級飽和もしくは
不飽和脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンまたは脂肪
アミドに、あるいはフェニルフェノールまたはそのアル
キル部分に少なぐとも4個の炭素原子を有するアルキル
フェノールに、好ましくはl乃至30モルの酸化アルキ
レン、特に、酸化エチレン(この場合各酸化エチレン単
位は置換エポキシド、たとえば、酸化スチレンおよび/
または酸化プロピレンで代替されうる)を付加した重付
加物: 口)m化アルキレン、好ましくは酸化エチレンおよび/
または酸化プロピレンの縮合物:ハ)Cs −C22脂
肪酸と少なくとも1つのヒドロキシ低級アルキル基また
は低級フルコキシ低級アルキル基を含有している第一ま
たは第二アミンとの反応生成物、または、かかるヒドロ
キシアルキル化反応生成物と酸化アルキレンとの付加物
、なお、反応はヒドロキシルアミンと脂肪酸の比が1:
lまたは1以上、たとえば、l:1乃至2:1となるよ
うに実施される: 二)3乃至6個の炭素原子を有する三乃至六価の脂肪族
アルコール、たとえば、グリセリンまたはペンタエリト
リトールと酸化プロピレンとの重付加物、この場合、そ
の酸化プロピレン付加物の平均分子量は250乃至18
00、好ましくは400乃至900である; ホ)ポリアルコールのエステル、特にCl2−Cl3脂
肪酸のモノまたはジグリセリド、たとえば、ラウリン酸
、ステアリン酸またはオレイン酸のモノグリセリド。
が示される: イ)8乃至22個の炭素原子を有する高級飽和もしくは
不飽和脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミンまたは脂肪
アミドに、あるいはフェニルフェノールまたはそのアル
キル部分に少なぐとも4個の炭素原子を有するアルキル
フェノールに、好ましくはl乃至30モルの酸化アルキ
レン、特に、酸化エチレン(この場合各酸化エチレン単
位は置換エポキシド、たとえば、酸化スチレンおよび/
または酸化プロピレンで代替されうる)を付加した重付
加物: 口)m化アルキレン、好ましくは酸化エチレンおよび/
または酸化プロピレンの縮合物:ハ)Cs −C22脂
肪酸と少なくとも1つのヒドロキシ低級アルキル基また
は低級フルコキシ低級アルキル基を含有している第一ま
たは第二アミンとの反応生成物、または、かかるヒドロ
キシアルキル化反応生成物と酸化アルキレンとの付加物
、なお、反応はヒドロキシルアミンと脂肪酸の比が1:
lまたは1以上、たとえば、l:1乃至2:1となるよ
うに実施される: 二)3乃至6個の炭素原子を有する三乃至六価の脂肪族
アルコール、たとえば、グリセリンまたはペンタエリト
リトールと酸化プロピレンとの重付加物、この場合、そ
の酸化プロピレン付加物の平均分子量は250乃至18
00、好ましくは400乃至900である; ホ)ポリアルコールのエステル、特にCl2−Cl3脂
肪酸のモノまたはジグリセリド、たとえば、ラウリン酸
、ステアリン酸またはオレイン酸のモノグリセリド。
特に適当な非イオン界面活性剤は、酸化エチレン2乃至
15モルと、Ce−c 22脂肋アルコールまたはCI
3−C22脂肪酸の1モルあるいはC4−CI2アル午
ルフェノール、または脂肪酸部分に8乃至22個の炭素
原子を有する脂肪酸ジアルカノールアミドの1モルとの
重付加物である。
15モルと、Ce−c 22脂肋アルコールまたはCI
3−C22脂肪酸の1モルあるいはC4−CI2アル午
ルフェノール、または脂肪酸部分に8乃至22個の炭素
原子を有する脂肪酸ジアルカノールアミドの1モルとの
重付加物である。
成分(d)として使用するために適当なアルカリ金属水
酸化物は、水酸化ナトリウムまたは好ましくは水酸化カ
リウムである。
酸化物は、水酸化ナトリウムまたは好ましくは水酸化カ
リウムである。
本発明による洗剤組成物の任意成分(e)は、リン酸ト
リブチルまたは高級アルコールたとえば2−エチルヘキ
サノールまたはインオクチルアルコールをベースとした
消泡剤である。しかし、シリコーン油をベースとした消
泡剤あるいは式RCON)I−(式中、Rは脂肪族また
は環式脂肪族基たとえばC9−C23アルキルまたはシ
クロヘキシルである)の7ミド基を含有するアルキレン
ジアミンをベースとした消泡剤またはシリコーン油その
ものを使用することもできる。その他の適当な消泡剤は
英国特許第1197776号または米国特許第4767
568号に開示されている。
リブチルまたは高級アルコールたとえば2−エチルヘキ
サノールまたはインオクチルアルコールをベースとした
消泡剤である。しかし、シリコーン油をベースとした消
泡剤あるいは式RCON)I−(式中、Rは脂肪族また
は環式脂肪族基たとえばC9−C23アルキルまたはシ
クロヘキシルである)の7ミド基を含有するアルキレン
ジアミンをベースとした消泡剤またはシリコーン油その
ものを使用することもできる。その他の適当な消泡剤は
英国特許第1197776号または米国特許第4767
568号に開示されている。
本発明による湿潤剤および洗剤組成物は、好ましくは、
下記組成を有する(量は組成物全量基準)。
下記組成を有する(量は組成物全量基準)。
成分(a)を4乃至8重量%。
成分(b)を5乃至10重量%。
成分(c)を8乃至15重量%。
成分(d)を4乃至8重量%、
成分(e)を0乃至5ii(量%、および。
水を全部で100重量%となるまで。
本新規な組成物は、繊維前処理の際の湿潤剤および洗剤
組成物として特に好適であり。
組成物として特に好適であり。
きわめて効果的である。
したがって1本発明は未処理繊維材料の洗濯および湿潤
方法にもrAX!!するものである。
方法にもrAX!!するものである。
そして、本発明の方法は該繊維材料を水性媒質中1本発
明による新規湿潤剤の存在で処理することを#徽とする
。
明による新規湿潤剤の存在で処理することを#徽とする
。
本発明による湿潤剤および洗剤組成物の処理浴への添加
量は、処理浴1文当り0.1乃至20g 、好ましくは
0.5乃至Logである。この処理浴はさらに他の添加
剤、たとえば、のり抜き剤、染料、蛍光増白剤、合成樹
脂、アルカリたとえば水酸化ナトリウムなどを含有する
ことができる。
量は、処理浴1文当り0.1乃至20g 、好ましくは
0.5乃至Logである。この処理浴はさらに他の添加
剤、たとえば、のり抜き剤、染料、蛍光増白剤、合成樹
脂、アルカリたとえば水酸化ナトリウムなどを含有する
ことができる。
適当な被mla材料としてはつぎのような繊維材料が考
慮される: セルロース、#に予備処理されていない天然セルロース
たとえば原料の木綿、麻、リネン、黄麻、再生セルロー
スたとえばビスコースレーヨン、ビスコースステープル
ファイバー、アセテートレーヨン、ウール、ポリアミド
、ポリアクリルニトリルまたはポリエステルm維材料さ
らにはポリアクリルニトリル/木綿またはポリエステル
/木締のごとき混合繊維材料。
慮される: セルロース、#に予備処理されていない天然セルロース
たとえば原料の木綿、麻、リネン、黄麻、再生セルロー
スたとえばビスコースレーヨン、ビスコースステープル
ファイバー、アセテートレーヨン、ウール、ポリアミド
、ポリアクリルニトリルまたはポリエステルm維材料さ
らにはポリアクリルニトリル/木綿またはポリエステル
/木締のごとき混合繊維材料。
被処理m雄材料は各種の形態でありうる。
たとえば、ばらm雄、糸、織物、1a物などの形態であ
りうる。これらは通常の純セルロース繊維からなるもの
、セルロース繊維に合成maを加えた混合繊維材料から
なるもの、あるいはまたセルロースm維材料と合成繊維
材料との混繊am材料であリラる。m、*材料は水性浴
で、連続的またはバッチ方式で処理することができる。
りうる。これらは通常の純セルロース繊維からなるもの
、セルロース繊維に合成maを加えた混合繊維材料から
なるもの、あるいはまたセルロースm維材料と合成繊維
材料との混繊am材料であリラる。m、*材料は水性浴
で、連続的またはバッチ方式で処理することができる。
水性処理浴は公知方法で繊維材料に施用することができ
る。好ましい方法はパッド法による含浸であり、この場
合の浴吸収率(絞り率)はおよそ50乃至120重量%
が適当である。パッド法では特にパッド−スチーム法あ
るいはパッド−バッチ法が好ましく使用される。
る。好ましい方法はパッド法による含浸であり、この場
合の浴吸収率(絞り率)はおよそ50乃至120重量%
が適当である。パッド法では特にパッド−スチーム法あ
るいはパッド−バッチ法が好ましく使用される。
含浸は20乃至60℃の温度、好ましくは室温で実施さ
れる。含浸後、繊維材料を直接すなわち一次乾燥せずに
、95乃至120℃好ましくは98乃至106℃の温度
でスチーミングすることにより熱処理にかける。この熱
処理は加熱顕色の態様ならびに使用温度により、30秒
乃至40分間実施される。パッド−バッチ法の場合では
、浴含浸(パジング)された繊維材料は乾燥しないでロ
ール巻きにし、プラスチックフィルムで包装してl乃至
24時間室温に放置する。
れる。含浸後、繊維材料を直接すなわち一次乾燥せずに
、95乃至120℃好ましくは98乃至106℃の温度
でスチーミングすることにより熱処理にかける。この熱
処理は加熱顕色の態様ならびに使用温度により、30秒
乃至40分間実施される。パッド−バッチ法の場合では
、浴含浸(パジング)された繊維材料は乾燥しないでロ
ール巻きにし、プラスチックフィルムで包装してl乃至
24時間室温に放置する。
また1本発明による繊維材料の処理は、いわゆる高浴比
で、たとえば、l:3乃至1:100、好ましくはl:
8乃至l:25の浴比かつ20乃至100℃、好ましく
は8o乃至98℃の温度で1通常の条件で、すなわち大
気圧下で通常装置たとえばジッガーやウィンスまたはジ
ェットを使用して約15分乃至3時間で実施することも
でSる。また、所望の場合には、処理をいわゆる高温装
置を使用して、加圧下、150”0までの温度、好まし
くは105乃至140℃の温度で実施することもできる
。
で、たとえば、l:3乃至1:100、好ましくはl:
8乃至l:25の浴比かつ20乃至100℃、好ましく
は8o乃至98℃の温度で1通常の条件で、すなわち大
気圧下で通常装置たとえばジッガーやウィンスまたはジ
ェットを使用して約15分乃至3時間で実施することも
でSる。また、所望の場合には、処理をいわゆる高温装
置を使用して、加圧下、150”0までの温度、好まし
くは105乃至140℃の温度で実施することもできる
。
シミ方法で処理後、必要により、am材料を最初約90
乃至98℃の熱湯で、つぎに温水でそして最後に冷水で
良くすすぎ洗いする。
乃至98℃の熱湯で、つぎに温水でそして最後に冷水で
良くすすぎ洗いする。
このあと中和し、好ましくは高温で脱水して乾燥する。
本発明によるm維処理助剤の重要な利点は、湿潤作用が
優れていることに加えて耐硬水性が高く、しかも使用時
にほとんど泡立ちがないことである。
優れていることに加えて耐硬水性が高く、しかも使用時
にほとんど泡立ちがないことである。
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。なお、
パーセントはすべて重量ベースである。
パーセントはすべて重量ベースである。
脱イオン水235g中水酸化カリウム50%水溶液11
3gの溶液を、アンカー攪拌器を具備した1500ml
容量のすりガラスフラスコに、60rp層の回転速度で
攪拌しながら充填する。この溶液の中で、R2がメチル
である式(2)のオリゴマー混合物157gを不完全中
和する。この時、温度が約55℃までと昇する。ついで
、013オキソアルコ一ル1モルと酸化エチレン9モル
との重付加物とアクリル酸1モルとの重合生成物の25
%水性調合物315g、酸化エチレン4モルとC9−C
11脂肪アルコール1モルとの重付加物126gおよび
2−エチルヘキサノールとシリコーン油をベースとした
消泡剤50gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによ
りp)!4.5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
3gの溶液を、アンカー攪拌器を具備した1500ml
容量のすりガラスフラスコに、60rp層の回転速度で
攪拌しながら充填する。この溶液の中で、R2がメチル
である式(2)のオリゴマー混合物157gを不完全中
和する。この時、温度が約55℃までと昇する。ついで
、013オキソアルコ一ル1モルと酸化エチレン9モル
との重付加物とアクリル酸1モルとの重合生成物の25
%水性調合物315g、酸化エチレン4モルとC9−C
11脂肪アルコール1モルとの重付加物126gおよび
2−エチルヘキサノールとシリコーン油をベースとした
消泡剤50gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによ
りp)!4.5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
製J口1ヱ
脱イオン水284g中水酸化カリウム50%水溶液11
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R2がメチルである式(2)のオ
リゴマー混合物157gを不完全中和する。この時。
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R2がメチルである式(2)のオ
リゴマー混合物157gを不完全中和する。この時。
温度が約55℃まで上昇する。ついで、CI3オキソア
ルコール1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、酸化エチレン4モルとCq−C目脂肪アルコー
ル1モルとの重付加物125gおよびシリコーン油調合
物5gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりpH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
ルコール1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、酸化エチレン4モルとCq−C目脂肪アルコー
ル1モルとの重付加物125gおよびシリコーン油調合
物5gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりpH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
象JLjL且
脱イオン木284g中水酸化カリウム50%水溶液11
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、 R2がメチルである式(2)の
オリゴマー混合物157gを不完全中和する。この時、
温度が約55℃まで上昇する。ついで、C】3オキソア
ルコ一ル1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、@化エチレン5モルとイソトリデシルアルコー
ル1モルとの重付加物126gおよびシリコーン油調合
物5gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりpH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、 R2がメチルである式(2)の
オリゴマー混合物157gを不完全中和する。この時、
温度が約55℃まで上昇する。ついで、C】3オキソア
ルコ一ル1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、@化エチレン5モルとイソトリデシルアルコー
ル1モルとの重付加物126gおよびシリコーン油調合
物5gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりpH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
翌!f14
脱イオン水239g中水酸化カリウム50%水溶液11
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R2がメチルそして混合物の30
%が2≦層?≦13.混合物の70%が1=lである式
(2)のオリゴマー混合物157gを不完全中和する。
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R2がメチルそして混合物の30
%が2≦層?≦13.混合物の70%が1=lである式
(2)のオリゴマー混合物157gを不完全中和する。
この時、温度が約60”Oまで上昇スる。ついで、01
3オキソアルコ一ル1モルと酸化エチレン9モルとの重
付加物と、アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水
性調合物315に、m化エチレン4モルと09−C目脂
助アルコール1モルとの重付加物126gおよび2−エ
チルヘキサノールとシリコーン油をベースとした消泡剤
50gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりPH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
3オキソアルコ一ル1モルと酸化エチレン9モルとの重
付加物と、アクリル酸1モルとの重合生成物の25%水
性調合物315に、m化エチレン4モルと09−C目脂
助アルコール1モルとの重付加物126gおよび2−エ
チルヘキサノールとシリコーン油をベースとした消泡剤
50gを順次ゆっくりと攪拌混合する。これによりPH
4,5の注入可能な乳液状組成物が得られる。
翌JN!
製造例1の操作を繰り返し実施した。ただし、今回は水
189gに溶解した水酸化カリウム溶液を装置に充填し
た。また、消泡剤としては、F記組成分よりなる消泡組
成物100gを使用した。
189gに溶解した水酸化カリウム溶液を装置に充填し
た。また、消泡剤としては、F記組成分よりなる消泡組
成物100gを使用した。
N、N’−エチレンビス(ステアリン酸アミド)
1.65g。
1.65g。
ステアリン酸マグネシウム 2g。
ビス(2−エチルヘキシル)マレイン酸エステル
37g。
37g。
パラフィン油(Shelloil L 8189)37
.35g。
.35g。
非イオン乳化剤、たとえば、Tween 911g。
陰イオン乳化剤、たとえば、
Phogpholan PNP9 ■ l 1
g。
g。
製造例6
製造例5の操作を繰り返し実施した。ただし、今回は、
消泡剤として、下記i!if&分よりなる消泡組成物1
00gを使用した。
消泡剤として、下記i!if&分よりなる消泡組成物1
00gを使用した。
アクリル酸ブチルとビス(2−エチルへキシル)マレイ
ン酸エステルの50:50共重合体47g。
ン酸エステルの50:50共重合体47g。
イソバルミチルアルコール 39g。
エトキシル化ポリジメチルシロキサン
7g。
酸化エチレン9モルと酸化スチレン1モルとC13オキ
ソアルコールとの重付加物 3.5g。
ソアルコールとの重付加物 3.5g。
オレイン酸 3.5g。
捉11ヱ
脱イオン水289g中水酸化カリウム50%水溶液11
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R?がメチルである式(2)のオ
リゴマー混合物157gを不完全中和する。この時。
3gの溶液を、製造例1に記載したような容器に充填す
る。この溶液の中で、R?がメチルである式(2)のオ
リゴマー混合物157gを不完全中和する。この時。
温度が約50℃まで上昇する。ついで、c+iオキソア
ルコール1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸ブチルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、酸化エチレン4モルとCQ−CI!脂肪アルコ
ール1モルとの重付加物126gt−順次ゆっくりと攪
拌混合する。これによりpH4,5の注入可能な乳液状
組成物が得られる。
ルコール1モルと酸化エチレン9モルとの重付加物と、
アクリル酸ブチルとの重合生成物の25%水性調合物3
15g、酸化エチレン4モルとCQ−CI!脂肪アルコ
ール1モルとの重付加物126gt−順次ゆっくりと攪
拌混合する。これによりpH4,5の注入可能な乳液状
組成物が得られる。
1里1
■ユ
製造例1.2.3で製造された洗剤および湿潤剤組成物
の洗剤特性を、本発明による組成物の成分(a)と成分
(e)とを含有していない対照洗剤と比較試験した。
の洗剤特性を、本発明による組成物の成分(a)と成分
(e)とを含有していない対照洗剤と比較試験した。
試験は人工的にススとエンジンオイルで汚したポリエス
テル/木綿混繊物をツイスト付1auxaa染色機に入
れてl:25の浴比、温度40℃で30分間洗濯するこ
とによって実施した。いずれの洗剤組成物の場合もその
使用量はIg/Jlであった。 pH価は水酸化ナトリ
ウム溶液でP)110に調整された。水の硬度は06d
Hと10od)l(dHはドイツ硬度)であった。
テル/木綿混繊物をツイスト付1auxaa染色機に入
れてl:25の浴比、温度40℃で30分間洗濯するこ
とによって実施した。いずれの洗剤組成物の場合もその
使用量はIg/Jlであった。 pH価は水酸化ナトリ
ウム溶液でP)110に調整された。水の硬度は06d
Hと10od)l(dHはドイツ硬度)であった。
洗濯終了時に織物をすすぎ洗いし、脱水しそして乾燥し
た。
た。
その後、ドイツ規格、 DIN 8174に従って洗濯
した試料織物と未洗濯試料織物との色の差異を判定した
0判定においては、未洗濯試料織物に反射数0(ゼロ)
が与えられ、この反射数が高いほど洗剤作用がより良い
ことを示す。
した試料織物と未洗濯試料織物との色の差異を判定した
0判定においては、未洗濯試料織物に反射数0(ゼロ)
が与えられ、この反射数が高いほど洗剤作用がより良い
ことを示す。
法衣に示した結果から、I O’ dHの硬水で本発明
による組成物を使用して達成される洗浄効果が、対照洗
剤の洗浄効果を大幅に上回っていることがわかる。
による組成物を使用して達成される洗浄効果が、対照洗
剤の洗浄効果を大幅に上回っていることがわかる。
江ヱ
製造例1.2.3で製造された組成物を。
それらの泡立ち具合に関して1本発明による組成物の成
分(a)と成分(e)とを含有していない対照洗剤と比
較試験した。試験は製造例1.2.3で製造された各組
成物の有効物質1gを脱イオン水てIILまで稀釈し、
そして水酸化ナトリウム溶液でpH10に調整した調合
液を使用して実施された。すなわち。
分(a)と成分(e)とを含有していない対照洗剤と比
較試験した。試験は製造例1.2.3で製造された各組
成物の有効物質1gを脱イオン水てIILまで稀釈し、
そして水酸化ナトリウム溶液でpH10に調整した調合
液を使用して実施された。すなわち。
この調合液をドイツ規格、DIN 53902 (M
l拌泡立て法)に従って泡立て、対照洗剤組成物に関し
て比較された。
l拌泡立て法)に従って泡立て、対照洗剤組成物に関し
て比較された。
法衣に示した結果から本発明による組成物が対照洗剤よ
りはるかに泡立ちか少ないことがわかる。
りはるかに泡立ちか少ないことがわかる。
鍔」。
250g/FI?”の未処理木綿織物を下記成分を含む
処理液でパジングした。
処理液でパジングした。
製造例1の組成物 10g/交固体水酸化ナ
トリウム 60g/l液吸収率(絞り率)は90
%であった。この処理後、織物を101”oの飽和蒸気
で10分間スチーミングし、温水と冷水ですすぎ洗いし
、中和しそして乾燥した。この織物の白色度(cIBA
−GEIGY白色度による)を測定することによって洗
濯効果を判定した。
トリウム 60g/l液吸収率(絞り率)は90
%であった。この処理後、織物を101”oの飽和蒸気
で10分間スチーミングし、温水と冷水ですすぎ洗いし
、中和しそして乾燥した。この織物の白色度(cIBA
−GEIGY白色度による)を測定することによって洗
濯効果を判定した。
その結果、未処理織物の白色度が−65であったのに対
し、処理された織物の白色度は10であった。
し、処理された織物の白色度は10であった。
旧
200g/m″の木綿/ポリエステル混合繊物(混合比
87/33)をIam潤滑油で選択的に汚し、そして1
00℃で1時間汚れのエージングを行なった。この後、
その汚れた織物を製造例1で製造したMl成物10g/
文を含有し、pH10に調整した洗濯浴に入れて60℃
の温度で30分間洗濯した。洗濯後、これを乾燥した。
87/33)をIam潤滑油で選択的に汚し、そして1
00℃で1時間汚れのエージングを行なった。この後、
その汚れた織物を製造例1で製造したMl成物10g/
文を含有し、pH10に調整した洗濯浴に入れて60℃
の温度で30分間洗濯した。洗濯後、これを乾燥した。
織物につけられ、熱でエージングされた油汚れは、洗濯
後完全に消えていた。
後完全に消えていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、耐硬水湿潤剤および洗剤水性組成物において、 (a)下記式: (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、 Y_1は水素または−CO−T_1、R_1
、X_1およびT_1はそれぞれC_1−C_4アルキ
ルおよびm_1は1乃至17の整数である)のモノマー
とオリゴマーの混合物、 (b)水溶性または水分散性共重合体であって、これは
該共重合体を基準にして20重量%より少なくない、1
つの炭素原子に結合した親水成分および少なくとも1つ
の、ポリグリコールエーテル鎖を介して該親水成分に結
合した疎水基を含有しており、該ポリグリコールエーテ
ル鎖は2乃至200の▲数式、化学式、表等があります
▼基を含有する共重合体、 (c)非イオン界面活性剤、 (d)アルカリ金属水酸化物、 および任意成分として、 (e)消泡剤を含有することを特徴とする 組成物。 2、成分(a)が下記式: (2)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、 R_2はメチルまたはエチルを意味し、 m_2は1乃至13の数である)のモノマーとオリゴマ
ーの混合物である請求項1記載の組成物。 3、成分(a)が下記式: (3)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Y_1は水素または−CO−T_1、R_1と
T_1はそれぞれC_1−C_4アルキルを意味する)
のモノマーである請求項1または 2記載の組成物。 4、成分(a)が下記式: (4)▲数式、化学式、表等があります▼ のモノマーである請求項3記載の組成物。 5、成分(b)が、主鎖内に1つの疎水基を有する陰イ
オン、陽イオン、両性イオンまたは非イオン酸化アルキ
レン重付加物の残基を含有し、かつ該主鎖の各炭素原子
にグラフト結合された側鎖構造単位を含有しているグラ
フト重合体であり、該側鎖構造単またはカルボン酸また
はその無水物から誘導されたものである請求項1記載の
組成物。 6、該主鎖が、酸化アルキレン2乃至200モルと、8
個より少なくない炭素原子を含有する脂肪族モノアルコ
ールまたは三価乃至六価脂肪族アルコールまたはC_8
−C_2_2脂肪酸の1モルとの重付加物の残基である
請求項5記載の組成物。 7、該主鎖が酸化エチレン2乃至40モルとC_1_2
−C_2_2脂肪アルコール1モルとの重付加物の残基
である請求項5または6記載の組成物。 8、成分(b)が、その側鎖内に、グラフト重合された
モノマーとして、3乃至5個の炭素原子を有するモノカ
ルボン酸を含有している請求項5乃至7のいずれかに記
載の組成物。 9、成分(b)が、その側鎖内に、グラフト含有してい
る請求項8記載の組成物。 10、成分(d)として水酸化カリウムを含有している
請求項1記載の組成物。 11、その組成物を基準にして、 成分(a)を4乃至8重量%、 成分(b)を5乃至10重量%、 成分(c)を8乃至15重量%、 成分(d)を4乃至8重量%、 成分(e)を0乃至5重量%、および、 水を全部で100重量%になるまで含有している請求項
1乃至10のいずれかに記載の組成物。 12、請求項1乃至10のいずれかに記載の組成物を、
繊維前処理の際に湿潤剤および 洗剤として使用する方法。 13、未処理繊維を洗濯する方法において、 (a)下記式: (1)▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Y_1は水素または−CO−T_1、R_1、
X_1およびT_1はそれぞれC_1−C_4アルキル
およびm_1は1乃至17の数である)のモノマーとオ
リゴマーの混合物、 (b)水溶性または水分散性共重合体であって、これは
該共重合体を基準にして20重量%より少なくない、1
つの炭素原子に結合した親水成分および少なくとも1つ
の、ポリグリコールエーテル鎖を介して該親水成分に結
合した疎水基を含有しており、該ポリグリコールエーテ
ル鎖は2乃至200の▲数式、化学式、表等があります
▼基を含有する共重合体、 (c)非イオン界面活性剤、 (d)アルカリ金属水酸化物、および任意成分として、 (e)消泡剤を含有する組成物の存在下、 該繊維を水性媒質中で処理することを特徴とする方法。 14、処理浴1lにつき該組成物を0.1乃至20g、
好ましくは0.5乃至10gの 量で使用する請求項13記載の方法。
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