JPS60181378A - セルロース含有繊維材料の捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、あわ捺染の方法で反応染料を用いてセルロー
ス含有繊維材料を捺染（プリント）する方法に関する。

染色成分として顔料または常に結合剤の配合されている
顔料製剤を用、いて、あわ立てられた捺染染料組成物に
よってセルロース繊維材料を染色しうろことは公知であ
る。しかしながら、結合剤を含有しているこのような染
料組成物は、被処理材料の風合い（ｈａｎｄｌｅ　）を
損なうという欠点がある。

これに対して、反応染料による捺染では一般に結合剤は
使用されない。したがって、捺染が風合いに影響を与え
ることはない。しかしながら、反応染料を用いていわゆ
る張り（ｃｒ’１ｓｐｎｅｓｓ　）の良好な製品を得る
ためには多量ののり剤（ｔｈｉｃｋｎｅｒ　）　が必要
とされる。

のり剤を使用した場合の不利益は、その染料が印捺され
そして固着された後でのり剤を洗い落すだめの特別な工
程が必要であることである。この付加的洗滌工程には相
当な器具を要し、そしてエネルギー、水、および各種薬
品の消費量も増える。

しかして今回本発明によって、以下に詳述する方法を適
用してセルロース含有繊維材料を捺染した場合には、の
り剤を使用しなくとも所望される良好な張りが得られる
ことが見出された。

すなわち、本発明は、染料とあわ立て剤および場合によ
ってはさらに例えば固着用アルカリなどの助剤を含有し
ている、あわ立てられた水性調合物で繊維材料を印捺し
、そして熱の作用を介して染料を固着させることによっ
てセルロース含有繊維材料を反応染料で捺染する方法に
関し、本発明による方法においては、前記の調合物はさ
らにアクリルアミドまたはメタクリルアミドの単独重合
体または共重合体、あるいは３乃至１０個の炭素原子を
有する少なくとも三価の脂肪族アルコールにアルキレン
オ壬シトを付加した付加物とアクリルアミドまたはメタ
クリルアミドとから得られるグラフト重合体を含有する
。この調合物は上記重合体の混合物を含有することもで
きる。

泡立てられるべき調合物に単独または混合して加えられ
る上記アクリルアミド重合体の添加量は、水溶液の形態
で０，５乃至２０Ｆ／　’ｔであり、捺染方法の種類に
よりｉりうる。

すなわち、まだ泡立てられていない調合物１ｔについて
２乃至１０％水溶液の形態で０．５乃至２０２、有利に
は０．５乃至１０ｆ１好ましくは１乃至５グ添加するの
が適当であることが判明している。

本発明によって使用されるアクリルアミドまたはメタク
リルアミドをベースとした重合体は、上記に定義したグ
ラフト重合体であるのが好ましい。

好ましいグラフト重合体は、３乃至６個の炭素原子を有
する三価ないし六価アルカノールにプロピレンオキシド
を４乃至１００モル、好ましくは４０乃至８０モルを付
加した付加物にメタクリルアミドあるいは特にアクリル
アミドをグラフト重合することによって得ることができ
る。アルカノールは直鎖状のものでも分枝状のものでも
よい。例を挙げればグリセリン、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、エリトリトール、ペンタエ
リトリトール、マンニトール、ソルビトールなどである
。

上記した多価アルコールにエチレンオキシドとプロビレ
オンオキシドとの混合物あるいはエチレンオキシドのみ
を付加した付加物に、メタクリルアミドまたはアクリル
アミドをグラフト重合して製造されたグラフト重合体も
適当である。

特に適当なものは、グリセリン１モルにプロピレンオキ
シド４０乃至８０モルを付加した付加物にアクリルアミ
ドをグラフト重合して得られるグラフト重合体である。

本発明によって使用されるグラフト重合体は、主鎖とし
て上記に定義した付加物を２．５乃至５０重量％そして
側鎖としてグラフトされたメタクリルアミドまたは好ま
しくはアクリルアミドを５０乃至９７．５重量％含有し
ているのが有利である。

好ましくは、グラフト重合体は、上記に定義したアルキ
レンオキシド付加物を２．５乃至３０重量％そしてグラ
フトされたメタクリルアミドまたは特にアクリルアミド
を７０乃至９７．５重量％含有する。グラフト重合体を
基準にしてアミドを８０乃至９７．５重量％含有するも
のがさらに好ましい。

これらの内、主鎖としてグリセリン１モルにプロピレン
オキシド４０乃至８０モルを付加した付加物を４乃至２
０重量％とアクリルアミドを８０乃至９６重量％含有す
るものが特に好適である。

前記のチはグラフト重合体全体を基準としたものである
。

本発明の方法によって使用されるグラフト重合体は、そ
れ自体公知の方法によって製造される。有利には４０乃
至１００℃の温度において触媒の存在下、（１）３乃至
１０個の炭素原子を有する少なくとも三価の脂肪族アル
コールにアルキレンオキシドを付加した付加物を（２）
アクリルアミドまたはメタクリルアミドと重合すること
によって製造される。したがってこれによる生成物は、
アルキレンオキシド付加物が主鎖を形成しており、その
主鎖が各炭素原子上にグラフトされた側鎖の形状のアク
リルアミドまたはメタクリルアミドを含有しているよう
なグラフト重合体を主体とするものである。

好ましい触媒は、遊離基を形成する有機あるいはより好
ましくは無機開始剤である。ラジカル重合を実施するた
めに適当な有機開始剤の例を挙げれば、対称形ベルオキ
ソカーボネート、ブチルペルオクトエート、ブチルペー
ルベンゾエート、ベルアセテート、およびベルオ千ソジ
力ルバメートである。適当な無機開始剤の例は、過酸化
水素、過ホウ酸塩、ペルオキソ硫酸塩、ベルオキソニ硫
酸塩などである。

好ましい開始剤または活性化剤は、ベルオ千ソニ硫酸カ
リウムである。

これらの触媒は、出発原料に対して０．０５乃至５重量
パーセントの量で使用することができ、有利には０．０
５乃至２重量パーセント、好ましくは０．１乃至１重量
パーセントの量で使用される。

グラフト重合は不活性雰囲気中、例えば窒素雰囲気中で
実施するのが有利である。

グラフト重合体は非常に粘稠な生成物の形態で得られる
。水で溶解または希釈することによって固体分が０．５
乃至２０重量％、好ましくは２乃至２０重量％のゲル状
生成物とすることができる。得られた水性グラフト重合
体溶液の保存のためお工び／または貯蔵寿命の向上のた
めに、保存剤たとえばクロロアセトアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチルクロロアセトアミド、ペンタクロロフェルレ
ート、アルカリ金属亜硝酸塩、トリエタノールアミン、
あるいは好ましくはハイドロキノンモノメチルエーテル
、さらにはまた抗菌剤たとえばナトリウムアジド、ある
いは１個または２個の脂肪アルキル基を含有している表
面活性第四アンモニウム化合物などを添加することがで
きる。これらの保存剤と年菌性化合物との混合物も有益
に使用しうる。

特に好ましく使用されるグラフト重合体は、２乃至５％
溶液で２５℃における粘度が３０００乃至１ｓｏｏｏｏ
、好ましくは１５０００乃至１２００００、特に好まし
くは４ｏｏｏｏ乃至８００００　ｍＰａ５　（ミリパス
カル秒゛）であるものである。グラフト重合体を製造す
るのに使用されるポリアルキレンオキシド付加物は、一
般に４００乃至６００Ｑ。

好ましくは３０００乃至４５００の分子量をもつ。

上記グラフト重合体の代りに、本発明によるあわ捺染に
は、アクリルアミドまたはメタクリルアミドの直鎖状ま
たは分枝状重合体、およびアクリルアミドまたはメタク
リルアミドおよびその他のエチレン不飽和モノマーの共
重合体を使用することもでき、モノマーの例としては次
のものが考慮される。アクリル酸、メタクリル酸、α−
ハロゲンアクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリル酸
、α−シアノアクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸、マ
レイン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビ
ニルアルキルエーテル（メチルビニルエーテル、イソプ
ロピルビニルエーテル）、ビニルエステル（酢酸ビニル
）、スチレン、ビニルトルエン、ビニルスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ある
いは８乃至２２個の炭素原子を有するモノアルコールに
２乃至１５モルのエチレンオキシドを付加した付加物に
よる上記α、β−不飽和カルボン酸のエステル、特にマ
レイン酸の半エステル。アクリルアミドと他のモノマー
との重量比は好ましくは９：１乃至ｌ：１である。

適当なあわ立て剤は一般に、表面活性の特性を有する陰
イオンまたは非イオン化合物（以下単に表面活性剤とも
いう）である。表面活性剤は溶液の表面張力を減少させ
、これによって発泡を促進しそして泡を安定させる。

陰イオン表面活性剤と非イオン表面活性剤とは、それぞ
れ単独で使用してもよいし、同じタイプ内の混合物とし
て使用してもよいし、あるいはまた陰イオンと非イオン
の表面活性剤とを組合わせて使用してもよい。

適当な陰イオン表面活性剤の例を以下に示す： そのアルキル鎖が８乃至１８個の炭素原子を有している
硫酸化脂肪族アルコール、たとえば硫酸化ラウリルアル
コール； 脂肪基中に８乃至２０個の炭素原子を有する硫酸化不飽
和脂肪酸またはその低級アルキルエステル、たとえばり
レノール酸およびかかる脂肪酸を含む油脂類たとえばひ
まし油；そのアルキル鎖が８乃至２０個の炭素原子を有
しているアルキルスルホナート、たとえばドデシルスル
ホナートまたはペンタデシルスルホナート； １または２の直鎖状または分枝状アルキル鎖を含みそし
て全部で少なくとも６個の炭素原子を有するアル壬ルア
リールスルホナート、たとえばドデシルベンゼンスルホ
ナート、ジブチルナフタリンスルホナート、または３，
７−ジアルキルナフタリンスルホナート：アルキル基中
に８乃至２２個の炭素原子を有スるスルホン化１−ベン
ジル−２−７／Ｌｆ−ルベンズイミダゾール； ポリカルボン酸エステルのスルホナート、たとえばジオ
クチルスルホスクシナートまたはスルホコハク酸アミド
； セッケンと呼ばれているｌＯ乃至２０個の炭素原子を有
する脂肪酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、または
アミン塩、たとえばコロホニー塩； ポリアルコールのエステル、特に１２乃至１８個の炭素
原子を有する脂肪酸のモノグリセリドまたはジグリセリ
ド、たとえばラウリン酸、ステアリン酸、またはオレイ
ン酸のモノグリセリド； ８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アミン、脂肪アミ
ド、脂肪酸、または脂肪アルコールに、あるいはアルキ
ル鎖中に４乃至１６個の炭素原子を有するアルキルフェ
ノール、０−フェニルフェノール、ベンジルフェノール
に、あるいは３乃至６個の炭素原子を有する三価ないし
六価アルカノールに１７″Ｊ至６０モル、好ましくは２
乃至３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドを付加した付加物の酸エステル−この場合
、酸はマレイン酸、マロン酸、またはスルホコハク酸を
例とする有機ジカルボン酸、または好ましくは０−リン
酸を例とする無機多塩基酸、特に好ましくはリン酸であ
る一０ 上記に例示した陰イオン表面活性剤の酸残基は、一般に
塩の形態、たとえばアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
またはアミン塩の形態である。塩の具体例としてはリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリメチ
ルアミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、お
よびトリエタノールアミンの塩が示される。

あわ立て剤として特に好適な陰イオン表面活性剤は下記
のものである： （１）８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール
１モル、またはアルキル基中に４乃至１２個の炭素原子
を有するアル千ルフェノール１モルに２乃至１５モルの
エチレンオキシドを付加したポリ付加物の酸エステルま
たはその塩； （２）　ラウリルサルフェートを例とする、そのアルキ
ル鎖が８乃至２０個の炭素原子を含有スるアルキルサル
フェート： （３）　アルキル基中に８乃至１８個の炭素原子ヲ有ス
るアルキルフェニルスルホナート；（４）　アルキル基
１つにつき３乃至５個の炭素原子を有するジアルキルナ
フタリンスルホナート。

上記の（１）乃至（４）の成分はあわ立て剤として単独
でまたは混合して使用しうる。

非イオン表面活性剤で適当なものは、少なくとも４個の
炭素原子を有する脂肪族モノアルコール、三価ないし六
価脂肪族アルコール、アルキルまたはフェニルによって
置換されていてもよいフェノールまたは８乃至２２個の
炭素原子を有する脂肪酸などの１モルに、アルキレンオ
キシドたとえばエチレンオキシドお工び／またはプロピ
レンオキシド１乃至１００モルを付加した非イオンアル
キレンオキシド付加物である。

非イオン表面活性剤の例を下記に示す。

８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール、特に
セチルアルコール； ８乃至２２個の炭素原子を有する高級不飽和または飽和
モノアルコール、脂肪酸、脂肪アミン、または脂肪アミ
ド、あるいはフェニルフェノール、あるいはそのアルキ
ル基が少なくとも４個の炭素原子を有するアルキルフェ
ノールに好ましくは２乃至８０モルのフルキレンオキシ
ド、特にエチレンオキシドを付加した付加物（各エチレ
ンオキシド単位はスチレンオキシドお工び／またはプロ
ピレンオキシドのごとき置換エポキシドによって置き換
えてもよい）； アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドお工び／ま
たはプロピレンオキシド縮合生成物（ブロック重合体）
； ８乃至２−２個の炭素原子を有する脂肪酸と少なくとも
１つのヒドロキシ低級アル千ル基または低級アルコキシ
低級アル壬ル基を有する第一または第二アミンとの反応
生成物、またはかかるヒドロ千シアル壬ル含有反応生成
物のアルキレンオキシト付加物（反応はヒドロキシアル
千ルアミンと脂肪酸とのモル比が１：１またはそれ以上
たとえば１．１：１乃至２：１となる工うに実棒される
）； ３乃至６個の炭素原子を有する三価ないし六価脂肪族ア
ルコールたとえばグリセリンまたはペンタエリトリトー
ルにプロピレンオキシドを付加した、平均分子量が２５
０乃至ＺＩＺｔ　’　ｚ、Ｚｔ 式中、 Ｒは水素、多くとも１８個、好ましくは８乃至１６個の
炭素原子を有するアル壬／Ｌまたはアルケニル、アルキ
ル部分に４乃至１２個の炭素原子を有する０−フェニル
フェニルまたはアル千ルフェニル、 ｚｌ　とｚ２とは一方が水素そして他方がメチルを意味
する、 ｙは１乃至７５、好ましくは３乃至５０の数、 Ｘは１乃至３０の数、そして ｎｌ　＋ｎ２の合計は３乃至３０、好ましくは３乃至１
５であり、）’＋　＋ｙ２は２乃至３０、好壕しくは４
乃至２０であり、そしてｎ、とｙ、とは０であることも
できる。

式（１）の好ましいブロック重合体はＲが４乃至１８個
、好ましくは８乃至１６個の炭素原１８００、好ましく
は４００乃至９００のプロピレンオキシド付加物。

あわ立て剤として特に好適な非イオン表面活性剤は次の
ものでおる： （５）８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアル
コールまたは脂肪酸の１モル、またはアルキル部分に全
部で４乃至１２イ固の炭素原子を有するアルキルフェノ
−７Ｊしの１モルに２乃至１５モルのエチレンオキシド
を付加した付加物、 （６）脂肪酸基中に８乃至２２個の炭素原子を有シそし
てアルカノール部分に２乃至６イ固の炭素原子を有する
脂肪酸ジアル力ノーノしアミド。

その他の好適な非イオン表面活性剤は下言己式（１）お
よび（２）のブロック重合体である。

（１） ２、　２゜ 子のアルキルまたはアルケニル、ｙが１乃至１５、好ま
しくは３乃至１５、ｎｌが３乃至１５そしてｎ、がＯで
あるものである。

特に好ましいブロック重合体は脂肪アルコールポリグリ
コールコニ−チル、特に炭素原子８乃至１６個の脂肪族
モノアルコール、好ましくは８乃至１６個の炭素原子を
有するアルカノールに３乃至１０モルのエチレンオキシ
ドと３乃至１０モルのプロピレンオキシドとを付加した
付加物である。

これらブロック重合体は、エチレンオキシドから由来し
た単位を１０７’ｌ至５０重量％、プロピレンオキシド
から由来した単位を５０乃至９０重量％含有してなり、
そして２５０乃至６０００、特に３５０乃至３０００の
分子量を有するのが望ましい。

シロキサン−オキジアルキレジ共重合体も使用可能な非
イオン表面活性剤の１つである。

これらの重合体は、ハロゲン置換有機ポリシロキサンと
ポリオキシアルキレンたとえばポリエチレングリコール
またはポリプロピレングリコールのアルカリ金属塩との
反応生成物である。この種の化合物は、たとえば欧州特
許明細書第３０９１９号または第４９８３２号に記載さ
れている。

あわ立て剤またはあわ減速剤（ｆｏａｍ　−ｍｏｄｅｒ
ａｔｏｒａ　）　として使用される好ましいブロック重
合体およびシロキサンーオ壬ジアルキレン共重合体は、
曇り点が１５乃至７０℃、好ましくは２５乃至５０℃で
あるのが有利である。曇り点は、たとえばドイツ工業規
格（ＤＩＮ）５３９１７に従って測定される。

本発明によって使用されるあわ立て剤は、上記に例示し
た陰イオン表面活性剤および／または非イオン表面活性
剤の混合物の形態で使用するのが好ましい。

上記陰イオン表面活性剤お工び／または非イオン表面活
性剤に加えて、あわ立て剤混合物はさらに第四アンモニ
ウム塩を含有しうる。

これらは、たとえばそのアルキルまたはアルケニル基が
８乃至２４個の炭素原子を有する脂肪族脂肪アミンたと
えばドデシルアミン、へ壬すデシルアミン、ヘプタデシ
ルアミン、オクタデシルアミン、タロウアミン、ベヘニ
ルアミン、オレイルアミン、またはジアミンおよびトリ
アミンたとえばドデシルプロピレンジアミン、オクタデ
シルエチレンジアミン、およびオクタデシルジエチレン
トリアミンを１乃至３５当量のアルキレンオ千シトたと
えばプロピレンオキシド、特に好ましくはエチレンオキ
シド、またはプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
の混合物と、そして場合によってはさらに１乃至２当量
のスチレンオキシドと反応させ、次に常用の四級化剤た
とえばハロゲン化メチル、ハロゲンエチル、ハロゲン化
ペンシル、硫酸ジエチル、または特に硫酸ジメチル、ハ
ロゲノヒドリン、またはハロゲノカルボキシアミド、た
とえばクロロアセトアミドと反応させることＶＣよって
製造される。

これら陽イオン助剤の混合物も使用できる。

陽イオン助剤として使用するのに特に適当であることが
判明している化合物は、１２乃至２４個の炭素原子を有
するアルキルアミンまたはアルケニルアミン、まだはそ
れらの混合物に、２乃至３５モルのエチレンオキシドお
よび場合によってはさらに１モルのスチレンオキシドを
付加した付加物を、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、また
はハロゲン化Ｃ０−Ｃ，アルキルたとえば塩化メチルま
たはヨウ化メチルで四級化して得られた生成物である。

好ましいあわ立て剤混合物の例は、前記成分（１）、（
２）、（３）、（４）、（５）、及び（６）の組合わせ
であり、特に下記のものの組合わせである：仏）　８乃
至１０個の炭素原子を有するアルキルスルホナートお工
び１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールま
たはかかる脂肪アルコールに１乃至４モルのエチレンオ
キシドを付加した付加物、 ＣＢ）　アルキル部分内に４乃至１２個の炭素原子を有
するアルキルフェノール１モルにエチレンオキシド２乃
至１２モルを付加した付加物、アルコール部分に１０乃
至１２個の炭素原子を有し且つ２乃至４のエチレンオキ
シド単位を有する脂肪アルコール／エチレンオキシド付
加物の硫酸エステルのナトリウム塩、および脂肪酸基中
に８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸ジェタノール
アミド、 （Ｃ）１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アルコー
ル１モルにエチレンオキシド１乃至１５モルを付加した
付加物、脂肪酸基中に８乃至１８個の炭素原子を有する
脂肪酸ジェタノールアミド、 （２）アルコール部分内に１０乃至２２個の炭素原子を
有し且つ２乃至４のエチレンオキシド単位を有する脂肪
アルコールエチレンオキシド付加物の硫酸エステルのナ
トリウム塩、脂肪酸基中に８乃至１８炭素原子を有する
脂肪酸ジェタノールアミド、および所望ならばｃｔ！−
Ｃ２ｔ　アルコールに１乃至４モルのエチレンオキシド
を付加した付加物、 （Ｅ）　アルコール部分に１０’７′Ｊ至２２個の炭素
原子を有し且つ２乃至４のエチレンオキシド単位を持つ
脂肪アルコールエチレンオキシド付加物の硫酸エステル
のナトリウム塩、脂肪酸基中に８乃至１８個の炭素原子
を有する”Ａ＠Ｕ：酸ジェタノールアミド、アルキル部
分に８乃至１２個の炭素原子を有するアルキルベンゼン
スルホナート、および所望の場合にはさらに１−ベンジ
ル−２−Ｃ＋７−ＣＩｌｌ−アルキルベンズイミダソー
ルジスルホン酸のジナトリウム塩、 伊）　８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪族モノアル
コール１モルまたは特にアル壬ル基中に４乃至１２個の
炭素原子を有するアルキルフェノール１モルに２乃至１
５モルのエチレンオキシドを付加した付加物の硫酸エス
テルまたはその塩、お工び８乃至１６個の炭素原子を有
する脂肪族モノアルコール１モルにエチレンオキシド３
乃至１０モルおよびプロピレンオキシド３乃至１０モル
を付加した付加物、 （Ｇ）８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪族モノアル
コール１モルに２乃至１５モルのエチレンオキシドを付
加した付加物の硫酸エステルまたはその塩（特にジェタ
ノールアミン塩）、脂肪酸基中に８乃至１８個の炭素原
子を有する脂肪酸ジェタノールアミド、アル千ル基１つ
につき３乃至５個の炭素原子を有スるシアル壬ルク７タ
リンスルホナート、および所望の場合には１２乃至２２
個の炭素原子を有する脂肪アルコール１モルに２乃至８
０モルのエチレンオキシドを付加した付加物お工び／ま
たは１２乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アミンにス
チレンオキシド１モルとエチレンオキシド１０乃至３０
モルとを付加し硫酸ジメチルで四級化した付加物。

これらのあわ立て剤混合物は、単に複数成分を水を加え
て攪拌することによって得ると　−とができる。所望な
らば、あわ立て剤は１つまたはそれ以上の混合物の形態
で処理液に添加することができる。各混合物はあわ減速
剤、あわ安定剤、または湿潤剤としても役立ちうる。

好ましくは混合物の形態で処理液に加えられるあわ立て
剤の添加量は、捺染方法により変るが、一般にはあわ立
てられるべき処理液１ｔにつき０．５乃至２００　ｆ、
好ましくは１．５乃至１５０２である。

本発明の方法に使用される染料は、セルロース繊維材料
の染色または捺染のために常用される反応染料である。

なお、反応染料とは、セルロースと化合結合する普通の
染料、たとえばカラーインデックス（Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉ
ｎｄｅｘ　）第３版（１９７１年）、第３巻第３３９１
〜５５６０頁お工び同じくカラーインデックス改訂第３
版（１９７５年）第６巻、第６２６８〜６３４５頁に記
載されている反応染料を意味するものと理解されるべき
である。

染料の使用量は、一般に所望される色の濃淡に依存して
決定されるが、一般的には捺染調合物ｌｔにつき０．１
乃至３００ｇであり、有利には０．１乃至１００９、好
ましくは５乃至６０２である。

反応染料が使用されるので、調合物は一般に固着用のア
ルカリを含有している。反応染料を固着するために使用
されるアルカリ化合物の例は炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸三ナトリウム、ホウ砂、水性アンモニア、およびア
ルカリ供与体たとえばトリクロロ酢酸ナトリウムまたは
ギ酸ナトリウムである。

使用されるアルカリはまたケイ酸ナトリウムと炭酸ナト
リウム２５チ水溶液との混合物であってもよい。

アルカリ含有捺染調合物のｐｌは一般に７．５乃至１３
．２、好ましくは８．５乃至１１．５である。

本発明による方法は、セルロース製のまたはセルロース
を含んでいる繊維材料の捺染に適する。

セルロース繊維材料は、再生セルロースまたは特に天然
セルロース製のものであり得る。

例えばステープルビスコース、フィラメントビスコース
、大麻、リネン、シュート、または特に木綿、あるいは
たとえばナイロン／木綿またはポリエステル／木綿のご
とき混合繊維からのものであり得る。ポリエステル／木
綿混合繊維材料の場合、そのポリエステル部分を分散染
料で同時に捺染することもできる。

繊維材料はいかなる形状であってもよい。

たとえば糸、かぜ、織物、編物、フェルトであり得、好
ましいものは全部または部分的に天然、再生、または変
性セルロースからなる編物または織物のごとき繊維布様
構造の形状のものである。

あわ立てられるべき捺染調合物は、染料を溶解し、そし
てアクリルアミド重合体、アわ立て剤、および所望の場
合にはアルカリを添加することによって都合よく製造す
ることができる。使用される染料の種類によっては、そ
の捺染調合物はさらに常用添加物たとえば電解質、グリ
セリン、尿素、酸化剤たとえばニトロベンゼンスルホナ
ートまたは塩素酸ナトリウム、金属イオン封鎖剤あるい
は捺染調合物の種類によってはさらに湿潤剤を含有しう
る。のり剤に添加は必要ではない。

あわは市場で通常のあわ立て装置で、所望ならば連続式
に発生させることができる。

本発明の方法の場合、適当なあわ立て度すなわち未発泡
調合物と発泡した調合物との体積比は１：２乃至１：１
００．好ましくは１：４乃至１：２０である。

本発明によって使用されるあわの特徴は濃度（ｔｈｉｃ
ｋｎｅｓｓ　）、密度、安定性の高いこと、すなわち使
用寿命が長いことである。本発明による泡は５分乃至２
４時間の半減期を有し、好ましくは３０分乃至６時間の
半減期を持つ。

あわ立てた調合物中のあわ直径は約１乃至１００μであ
る。

あわは、被処理繊維材料に各種方法で均等に付与するこ
とができる。例えば吸引、ロール塗布（片面または両面
塗布）、吹きつけ、プレシング、プリンティジグなどの
付与技術　゛を用いることができる。あわ立てられた捺
染調合物は、繊維捺染において従来常用の機械を用いて
・、例えば、ローラまたは回転式印捺機を使用して付与
することができる。あわをスクリーン印捺機によって、
好ましくは密閉系内で付与するのが有利である。この種
の装置はたとえばドイツ公開明細書第３０３４８０２号
および第３０３４８０３号に記載されている。

あわは工０乃至９０℃の温度、一般には室温すなわち約
１５乃至３０℃で都合よく付与される。繊維に対するあ
わの付与量は一般に１０乃至１２０重量％、特に１５乃
至５０重量％である。

あわは容器から繊維の面へ付与ローラを介して、好まし
くは調節可能なドクターブレードを用いて付与される。

繊維に接触した時にあわは即座に脱水される。所望なら
ば、あわの付与をその繊維の裏側面に対してくシ返すこ
とができる。この場合、表側面への付与と裏側面への付
与との間に中間乾燥を行なう必要はない。さらに、表側
面に付与される印捺あわと裏側面に付与される印捺あわ
とを互に別種類のものとすることも可能である。

好ましくは、本発明によるあわの付与は、最初に処理液
を密閉系内の適当な装置の中で、たとえば加圧下で、あ
わ立て、そして次に生じたあわをパイプによって付与装
置へ送ることによって実施される。このあと、あわを繊
維布へ、好ましくはふるいまたはふるい状中間壬ヤリャ
ーを介して付与される。ここにおいてあわは機械的な圧
縮、圧搾（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇλまたはスムージング（
ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ　）によって布の中に吸引される。

このふるいまたはふるい状中間千ヤリャーは多孔金属シ
ート、メツシュ、網、金網、シーブドラム、あるいはシ
ーブドラム−νなどでありうる。

この方法で実施すると付与された泡を破裂することによ
ってあわ構造が破壊され、この時にあわが脱水され、そ
して繊維材料が均一的に湿潤されるという効果がある。

あわが付与されそして破壊されて水になったのち、印捺
された繊維材料は付与された染料を固着するため熱処理
にかけられる。

この熱的固着はホット−バッチ法、サーモゾル法、スチ
ーミング法などによって実施することができ、好ましく
はスチーミング（蒸熱）によって実施される。

スチーミング法においては、印捺あわて印捺された繊維
材料は、染料を固着させるために蒸熱器内で９８乃至２
１０℃の温度、有利には１００乃至１８０℃、好ましく
は１０２乃至１２０℃の温度で飽和または過飽和蒸気で
処理される。

ホット−バッチ法の場合には、繊維布は通常８５乃至１
０２℃の温度で例えば５乃至１２０分間湿潤状態で放置
される。このバッチ工程前に印捺された布を赤外線処理
により８５乃至１０２℃まで予熱しておくことができる
。バッチ温度は好ましくは９５乃至１００℃である。

いわゆるサーモゾル法においては、染料ハ所望によ、り
中間乾燥したのち、１００乃至２１０℃の温度で固着さ
れる。このサーモンルは好ましくは印捺された布を８０
乃至１２０℃の温度で中間乾燥したのちに１２０乃至２
１０℃、より好ましくは１４０乃至１８０℃の温度で実
施される。使用温度に工りサーモゾル実施時間は変るが
、一般的には２０秒乃至５分間、好ましくは３０秒乃至
４分間である。

染色工程に続いて、染色されたセルロース含有繊維材料
を非固着染料の除去のため常法によシ洗滌することがで
きる。この目的のためには基質を、たとえば４０’Ｃが
ら沸騰温度までの範囲内の温度で、セッケンまたは合成
洗剤を含有している浴中で処理する。この洗い出し処理
に続いて湿潤堅ろう性を向上させるために固着剤で処理
することができる。

本発明の方法によれば、濃色且っ均染された捺染物が得
られ、その捺染物は良好な張り、よい感触、かつすぐれ
た外観を示す。さらに、捺染物の使用特性、たとえば耐
光堅ろう性、摩擦堅ろう性、および湿潤堅ろう性は上記
に特定したアクリルアミド重合体の使用によって不利な
影響を受けることはない。

特に、本発明によるあわ捺染法を採用すると、従来常用
されていたのり剤を使用することなくセルロース含有繊
維材料を反応染料で捺染することが可能である。すなわ
ち、従来法では一般に多量に使用゛されなければならな
かったアルギン酸塩、セルロース誘導体、テんぶんエー
テル、あるいは豆粉エーテルたとえばいなごまめ粉末エ
ーテルのごときのり剤の使用が不要となる。本発明の方
法によれば、上記した種類のアクリルアミド重合体の添
加量が少ない場合でも張りのよい捺染物が得られる。

以下、本発明を製造例と捺染実施例とによってさらに詳
細に説明する。なお、部およびパーセントは特に別途記
載のない限り重量部および重量パーセントである。

染料の場合、記載の量は市場入手される形態の、すなわ
ち希釈剤を含んでいる染料の重量であり、助剤の場合は
純物質の量である。

５桁のカラーインデックス番号（Ｃ，１，）については
「カラーインデックス」の第３版を参照されたい。

製造例 ＬＬ ２００２の水にアクリルアミド２２．５ｆ。

グリセリン１モルにプロピレオ千シト５２モルを付加し
た付加物２．４Ｍ’、およびベルオ壬ソニ硫酸カリウム
０．０４９を溶解し、この溶液を窒素雰囲気で攪拌しな
がら５０℃まで加熱し、そしてこの温度に３時間保持す
る。次に、水４０を中ペルオキソニ硫酸カリウム０、０
３　ｔの・溶液を６０分間で滴下し、そして得られた粘
度の高い溶液を３０分間で３００艷の水を加えて希釈す
る。この反応混合物を５０℃に５時間保持し、しかるの
ちハイドロキノンモノメチルエーテル０．６Ｆとナトリ
ウムアジド０．１２　ｔとを添加し、そして攪拌しなが
ら室温まで冷却する。しかして４．４係の重合体を含む
ゲル５６５ｆが得られる。２５℃で測定したこのゲルの
粘度は１１２９５．７　ｍＰａ５であった。

例２ 水６００ｆにアクリルアミド７１．２５ｆ。

平均分子量が４２００のプロピレンオキシドとグリセリ
ンとの付加物３．７５ｆ、およびベルオ千ソニ硫酸カリ
ウム０．０９２を溶解し、この溶液を窒素雰囲気下で攪
拌しながら５０℃まで加熱し、そして５０℃に３時間保
持する。溶液の粘度は徐々に上昇する。水１２０２中ペ
ルオキソニ硫酸カリウム０．０６９の溶液を６０分間で
滴下する。滴下開始約１０分後に粘度が高くなるので、
その後の２０分間に亘って６００２の水を添加する必要
がある。

ベルオ壬ソニ硫酸カリウムの滴下終了したら、この粘度
が次第に高くなる溶液をさらに５時間５０℃に保持し、
そして少しずつ分けながらさらに４００ｆの水を添加す
る。ハイドロキノンモノメチルエーテル１．７２を添加
したのち、この混合物を攪拌しながら室温まで冷却する
。しかして重合体含量が４．３％の自由流動性ゲル１７
９４ｆが得られる。２５℃で測定したこのゲルの粘度は
６４２０２　ｍＰａ５であった。

且と アクリルアミド７１．２５？、平均分子量が３３５０の
プロピレンオキシドとペノタエリトリトールとの付加物
３．７５ｆ、およびベルオキソ二個コ酸カリウム０．０
９　ｆを６００１の水に溶解し、そしてこの溶液を窒素
雰囲気下で攪拌しながら５０℃まで加熱し、そして３時
間５０℃に保持する。この溶液の粘度は徐々に上昇する
。水１２０１中ペルオキソニ硫酸カリウム０．０６　ｆ
の溶液を６０分間で滴下する。滴下終了後約３０分間で
溶液の粘度が上昇する。そこで次の２０分間で水６００
２を添加する。この後、この粘度が上昇する溶液をさら
に４時間５０℃に保持し、しかるのちさらに４００２の
水を加えて希釈し、トリエタノールアミン３，４りを添
加し、そして攪拌しながら室温まで冷却する。しかして
固形分４．０−のまだ流動性のゲル１７９３９が得られ
る。２５℃で測定したこのゲルの粘度は７５３００　ｍ
Ｐａ５　であった。

例４ アクリルアミド１７．８　ｆ　１グリセリン１モルにプ
ロピレンオキシド７０モルとエチレンオキシド６モルと
を付加した付加物０．９４ｆ、およびベルオキソニ硫酸
カリウム０．０２５９とを２５０２の水に溶解し、この
溶液を窒素雰囲気下で攪拌しながら５０℃まで加熱し、
そしてこの温度に３時間保持する。次に、この溶液の温
度を２０分間で６０〜６３℃まで上昇させる。粘度が明
らかに上昇したら５５℃まで冷却し、そして粘度が増加
するこの溶液を５５℃に５時間保持する。次に、この粘
性溶液に、水１７７を中クロアセトアミド０、４５９と
ハイドロキノンモノメチルエーテル０．４５９の溶液を
添加する。しかして、グラフト重合体を４．２チ含有し
ているゲル４４６グが得られる。２５℃で測定したこの
ゲルの粘度は９６７５０　ｍＰａ５　であった。

エム 例４で使用した付加物に代えて、トリメチロールプロパ
ン１モルにプロピレンオキシド５３モルを付加した付加
物を使用して操作を実施した。グラフト重合体の含量が
４．２％のゲル４４６１が得られ、このゲルの２５℃で
測定した粘度は１９５００　ｍＰａ５　であった。

例６ アクリルアミド１７．２４ｆ、グリセリン１モルにプロ
ピレンオキシド７０モルを付加した付加物４．　ａ　ｔ
　ｙ　、およびベルオ壬ソニ硫酸カリウム０．　Ｏ３５
ｆを水２００２に溶解し、この溶液を窒素雰囲気下で攪
拌しながら５０℃まで加熱し、そしてこの温度に４時間
保持する。粘度の増加するこの溶液を次に５５℃に５時
間加熱する。水２９１１にクロロアセトアミド０．４？
とハイドロキノンモノメチルエーテル０．４１とを溶解
した溶液を次に添加する。しかして、４．２％の重合体
を含有しているゲル５１３２が得られる。２５℃で測定
したこのゲルの粘度は２５７５０　ｍＰａ５　であった
。

例７ アクリルアミド１５．１ｆ、グリセリン１モルにプロピ
レンオキシド７０モルを付加した付加物６．９ｆ、およ
びベルオキソニ硫酸カリウム０．０２５　ｔを水２０９
ｔに加えた混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら５０℃
まで加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。次に、
この粘度が徐々に上昇する溶液を５５℃に５時間加熱す
る。このあと、水２９１を中クロアセトアミド０．４ｆ
とハイドロキノンモノメチルエーテル０．４’ｔとの溶
液を添加する。

しかして、重合体含量が４．２％のゲル５１２２を得る
。２５℃で測定したこのゲルの粘度は１６３００　ｍＰ
ａ５　であった。

例８ アクリルアミド１３１、グリセリン１モルにプロピレン
オキシド７０モルを付加した付加物８．７ｆ、お工びぺ
、ルオキソニ硫酸カリウム０．０１５　ｆを水１５０２
に混合し、この混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら５
０℃まで加熱し、そしてこの温度に４時間保持する。

次にこの粘度の漸増する溶液を６５℃で２時間、更に６
０℃で３時間加熱する。このあと、水３４７　を中ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．４１とクロロアセト
アミド０．４ｆとの溶液を添加する。しかして、重合体
４．２チを含有するゲル５１９ｖが得られる。２５℃で
測定したこのゲルの粘度は１５５８２１ｎＰａｓであっ
た。

実施例１ 水ｌｔ中に下記の量で下記添加物を含有している捺染調
合物を調製した。

下記式の染料　１０Ｆ Ｉ セチルアルコール１モルにエチレン オキシド２モルを付加した付加物７．５ｔとラウリル硫
酸ナトリウム０．０２　ｓ　ｙとを含有している水性混
合物　５０１ 上記製造例２で得られたグラフト 重合体　２１ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナ トリウム塩　１０１ 炭酸ナトリウム２５％水溶液　６０１ 尿　素　１５０　グ 上記により調製された捺染調合物をあわ立装置を用いて
密閉系内であわ立てた。あわ立て度は１：８であった。

あわの半減期は９０分であった。

このあわをパイプを通してシーブスクリーンを介して０
．４０バールの圧力下で木綿布上に付与した。そしてそ
の印捺された布を１０２℃で８分間蒸熱し、次にソーピ
ングし、そして常法により乾燥した。。

色の濃い、均染された、張りのある赤色捺染物が得られ
、その感触は良好であり、そして高い染色堅ろう性を示
した。

同様にして、製造例２によるグラフト重合体の代りに製
造例１お工び製造例３〜８のグラフト重合体をそれぞれ
等量使用し、且つ２５℃の粘度が２８０００　ｃｐｓの
４チ水溶液としてポリアクリルアミドを使用した場合に
も高品質の捺染物が得られた。

実施例２ 水ｌｔ中に下記成分を含有している捺染調合物を調製し
た。

下記式の染料　２０？ ラウリルアルコール１モルにエチレン オキシド３モルを付加した付加物の酸 性硫酸エステルのシー（β−ヒドロ千 シ左チル）−アミン塩とココ酸−Ｎ− シーβ−ヒドロキシエチルアミドとの混合物（１：１）
　ｘ、ｓｔ オレイルアミン１モルにスチレン オキシド１モルとエチレンオキシド １５モルとを付加し、硫酸ジメチル で四級化した付加物１３部と、ジブ チルナフタリスルホン酸１３部と、 オレイルアルコール１モルにエチレ ンオキシド８０モルを付加した付加 物７部との混合物　０．７７ 製造例２のグラフト重合体　２２ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナト リウム塩　１０７ 炭酸ナトリウム２５％水溶液　７０グ。

上記にエリ調製された捺染調合物をあわ立装置を使用し
て密閉系内であわ立てた。あわ立て度は１：４０であっ
た。泡半減期は２時間であった。

この泡をパイプを通しシーブスクリーンを介して０．４
０バールの圧力下で木綿布上に付与した。印捺した布を
乾燥し、１００℃で８分間蒸熱し、ソーピングし、そし
てもう一度常法通り乾燥した。

色の濃い、均染された、張シのある赤色捺染物が得られ
、その感触は良好でありそして染色堅ろう性がすぐれて
いた。

実施例３ 水ｌｔ中に下記の組成分を含む捺染調合物を調製した。

下記式の染料　７５ｔ セチルアルコール１モルにエチレン オキシド２モルを付加した付加物 １５、　Ｏｆとラウリル硫酸ナトリウム０．０５１とを
含有している水性混合 物　１００ｆ 製造例４のグラフト重合体　１０１ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸 のナトリウム塩　１０２ 炭酸ナトリウムの２５係水溶液　８０１尿　素　１００
１ 上記にニジ調製された捺染調合物をあわ立装置を用いて
密閉系内であわ立てた。あわ立て度は１：８であった。

あわ半減期は２時間以内であった。

このあわを０．２０バールの圧力下でパイプを通しシー
ブスクリーンを介して木綿布に付与した。印捺された布
を乾燥し、１４０℃で４分間蒸熱し、ソーピングし、そ
してもう一度常法により乾燥した。

鮮明に均染されたトルコ玉色捺染物が得られ、その染色
堅ろう性は良好であった。

製造例４のグラフト重合体の代りに、等量の製造例１〜
３お工び５〜８の各グラフト重合体を使用した場合にも
同様に高品質の捺染物が得られた。

実施例４ 水ｌｔ中に下記組成分を含有している捺染調合物を調製
した。

下記式の染料　１０９ 前記式（１１）の染料　１（１ セチルアルコール１モルにエチレン オキシド２モルを付加した付加物 ２２、５　ｆとラウリル硫酸ナトリウム０、０７５９と
を含む水性混合物　１５ｏ２製造例２のグラフト重合体
　２０９ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸のナ トリウム塩　１０ｆ 重炭酸ナトリウム　８を 尿　素　５０ｔ０ この捺染調合物を適当なあわ立装置内であわ支度１：６
まであわ立てた。このあわをドクタブレード付きスクリ
ーンを介して木綿／ポリエステル（３３／６７）混合繊
布に印捺した。印捺された布を乾燥してから１８０℃で
８分間蒸熱し、すすぎ洗いし、ソーピングし、そして常
法にエリ乾燥した。

これによって鮮明に均染された赤色捺染物が得られ、そ
の染色堅ろう性は良好であった。

実施例５ 水１４中に下記組成分を含む捺染調合物を調製した。

反応染料、レアクチブ、ブランク （Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　）　１　（Ｃ，１，
１７９１６）００１ セチルアルコール１モルにエチレン オキシド２モルを付加した付加物 １５、Ｏｆとラウリル硫酸ナトリウム ０、０５　ｒとを含有している水性混合物　１００ｆ 製造例２のグラフト重合体　１０ｔ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸の ナトリウム塩　１０ｔ ２５％炭酸ナトリウム水溶液　１７０１尿　素　２００
１ この捺染調合物をあわ立装置を用いて密閉系内であわ立
てた。あわ支度は１ニアであった。あわ半減期は２時間
以内であった。

このあわをパイプを通し０．２０バールの圧力下でシー
ブスクリーンを介して木綿布上に付与して印捺した。印
捺された布を乾燥し、１５０℃で４分間熱処理し、そし
て次に常法通りすすぎ洗いし、再び乾燥した。

灰色に均染された捺染物が得られ、その染色堅ろう性は
良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 工、　セルロース含有繊維材料を反応染料で捺染する方
   法において、染料、あわ立て剤、およびアクリルアミド
   またはメタクリルアミドの単独重合体または共重合体あ
   るいは３乃至１０個の炭素原子を有する少なくとも三価
   の脂肪族アルコールのフルキレンオ千シト付加物とアク
   リルアミドまたはメタクリルアミドとから得られるグラ
   フト重合体とを含有しているあわ立てられた水性調合物
   で繊維材料を印捺し、そしてつぎにその染料を熱処理に
   よって固着することを特徴とする方法。 ２、　該調合物が、その未発泡調合物１を当シ゛水溶液
   の形態で０．１乃至２０ｆの該重合体を含有しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、該調合物が、その未発泡調合物１６当り該重合体を
   ２乃至１０チ水溶液の形態で０．５乃至１０を含有して
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ４、該調合物が、３乃至６個の炭素原子を有する三価な
   いし六価アルコールにプロピレンオキシド４乃至１００
   モルを付加した付加物にアクリルアミドまたはメタクリ
   ルアミドをグラフト重合して得られたグラフト重合体を
   含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の方法。 ５、該グラフト重合体が、そのグラフト重合体を基準に
   して、２．５乃至５０重量−の該付加物およびこれの上
   にグラフトされたアクリルアミドまたはメタクリルアミ
   ドを５０乃至９７．５重量％含有していることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、該グラフト重合体が、そのグラフト重谷体を基準に
   して、２．５乃至３０重量％の該付加物およびこれの上
   にグラフトされたアクリルアミドまたはメタクリルアミ
   ドを７０乃至９７．５重量俤慕有していることを特徴と
   する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、該グラフト重合体が、グリセリン１モルにプロピレ
   ンオキシド４０乃至８０モルを付加した付加物とアクリ
   ルアミドとから製造されたものであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、　該グラフト重合体が、そのグラフト重合体を基準
   にして、グリセリン１モルにプロピレンオキシド４０乃
   至８０モルを付加した付加物を４乃至２０重量％と、こ
   れにグラフトされたアクリ、ルアミド８０乃至９６重量
   ％とを含有していることを特徴とする方法。 ９、　該調合物が、あわ立て剤として、８乃至１０個の
   炭素原子を有するアル壬ルスルホナートと、１２乃至２
   ２個の、炭素原子を有する脂肪アルコールまたはかかる
   脂肪アルコール１モルにエチレンオキシド１乃至４モル
   を付加した付加物との混合物を含有していることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １０、該調合物が、あわ立て剤として、アルキル部分に
   ４乃至１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール１
   モルにエチレンオキシド２乃至１２モルを付加した付加
   物と、アルコール部分にｌＯ乃至１２個の炭素原子を有
   し且つ２乃至４のエチレンオキシド単位を有する脂肪ア
   ルコール／エチレンオ壬シト付加物の硫酸エステルのナ
   トリウム塩と、脂肪酸基中に８乃至１８個の炭素原子を
   有する脂肪酸ジェタノールアミドとの混合物を含有して
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 １１、該調合物が、あわ立て剤として、１２乃至２２個
   の炭素原子を有する脂肪アルコール１モルにエチレンオ
   キシドｌ乃至１５モルを付加した付加物と、脂肪酸基中
   に８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸ジェタノール
   アミドとの混合物を含有していることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 １２、該調合物が、あわ立て剤として、アルコール部分
   ［１０乃至２２個の炭素原子を有し且つ２乃至４のエチ
   レンオキシド単位を有する脂肪アルコール／エチレンオ
   壬シト付加物の硫酸エステルのナトリウム塩と、脂肪酸
   基路に８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸ジェタノ
   ールアミドとの混合物を含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １３、該調合物が、あわ立て剤として、アルコール部分
   に１０乃至２２個の炭素原子を有し且つ２乃至４のエチ
   レンオキシド単位を有する脂肪アルコール／エチレンオ
   壬シト付加物の硫酸エステルのナトリウム塩と、脂肪酸
   基中に８乃至１８個の炭素原子を有する脂肪酸ジェタノ
   ールアミドと、アルキル部分に８乃至１２個の炭素原子
   を有するアルキルベンゼンスルホナートとの混合物を含
   有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 １４、該調合物が、あわ立て剤として、８乃至１８個の
   炭素原子を有する脂肪族モノアルコール１モルまたはア
   ルキル基中に４乃至１２個の炭素原子を有するアルキル
   フェノール１モルにエチレンオキシド２乃至１５モルを
   付加した付加物の硫酸エステルまたはその塩と、８乃至
   １６個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコールにエチ
   レンオキシド３乃至１０モルとプロピレンオキシド３乃
   、至１０モルとを付加した付加物との混合物を含有して
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 １５、該調合物が、あわ立て剤として、８乃至１８個の
   炭素原子を有する脂肪族モノアルコール１モルにエチレ
   ンオキシド２乃至１５モルを付加した付加物の硫酸エス
   テルまたはその塩と、脂肪酸基に８乃至１８個の炭素原
   子を有する脂肪酸ジェタノールアミドと、アルキル基各
   １つにつき３乃至５個の炭素原子を有するジアルキルナ
   フタリンスルホナートとの混合物を含有していることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １６、該調合物が、あわ立て剤として、８乃至１８個の
   炭素原子を有する脂肪族モノアルコール１モルにエチレ
   ンオキシド２乃至１・５モルを付加した付加物の硫酸エ
   ステルまたはその塩と、脂肪酸基に８乃至１８個の炭素
   原子を有する脂肪酸ジェタノールアミドと、アルキル基
   各１つにっき３乃至５個の炭素原子を有するジアルキル
   ナフタリンスルホナートと、１２乃至２２個の炭素原子
   を有する脂肪アルコール１モルにエチレンオキシド２乃
   至８０モルを付加した付加物と、１２乃至２２個の炭素
   原子を有する脂肪アミン１モルにスチレンオ千シト１モ
   ルとエチレンオキシド１０乃至３０モルとを付加して硫
   酸ジメチルで四級化した付加物との混合物を含有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 １７、該調合物がさらに付加的に固着用アルカリを含有
   していることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 １８、捺染をスクリーン捺染機で実施することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １９、該調合物をふるいまたはふるい機中間キャリヤ上
   に付与し、そして強制的に該ふるいまたはふるい機中間
   キャリヤを通過させることを特徴とする特許請求の範囲
   第１８項に記載の方法。 ２０、熱処理をスチーミングによって実施することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ２１１、熱処理をサーモゾルによって実施するととを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ２２、セルロース含有繊維材料を反応染料で捺染するた
   めの水性調合物において、染料と、あわ立て剤と、アク
   リルアミドまたはメタクリルアミドの単独重合体または
   共重合体あるいは３乃至１０個の炭素原子を有する少な
   くとも三価の脂肪族アルコールにアルキレンオ壬シトを
   付加した付加物とアクリルアミドまたはメタクリルアミ
   ドとから得られたグラフト重合体とを含有している調合
   物。 ２３、あわ立てられた状態にある特許請求の範囲第２２
   項に記載の水性調合物。