JPS59145237A - ポリマレイン酸，界面活性剤および錯形成剤の水性組成物，ならびにその製造方法およびセルロ−ス含有繊維材料の前処理の際の助剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマレイン酸、界面活性剤および錯形成剤を
含有する水性組成物、ならびにその製造方法、およびセ
ルロース含有ｎ′ＲＭ１月科の前処理の際の助剤として
のその使用に関する。

セルロース含有繊維材料の前処理には種々の工程が含ま
れ、特にのり抜き（Ｅｎｔｓｃｈｌ　１ｃｈｔｅｎ）、
精練（Ａｂｋｏｃｈｅｎ　）又はキャー精Ａｍ　（Ｂｅ
ｕｃｈｅｎ）、マーセルセーション（Ｍｅｒｃｅｒｉｓ
ｉｅｒｅｎ　）　％および漂白（Ｂｌｅｉｃｈｅｎ　）
　、あるいはこれらの工程の組合わせ（たとえばのシ抜
きと精練、精練と漂白、精練とマーセリゼーションは１
つの工程に組合わせることができる）などがある。　　
　゛ 精練またはキャー精練（共に一般に精練と呼ばれる）の
工程は、７７維材料をアルカリ性浴の中で大気圧下約１
００℃の感度で（精練の場合）あるいは加圧下約１４０
℃の温度で（キャー精練の場合）繊維材料を煮沸する処
理工程である。この処理の目的は、主に木綿ロウ分、ペ
クチンを溶出させること、および原料木綿の繊維から例
えば葉、果皮、種子の残９かすのごとき不純物ならびに
アルカリ土類金属および重金属の痕跡を除去することで
ある。

しかしながら、繊維からかかる不純物を溶出させる工程
は従来必ずしも満足的に進行せず、したがって繊維をク
ラッキングまたはこわす程度にまでこれらの不純物を取
除くことが望まれた。そうして、その繊維が漂白浴や染
色浴に良好に湿潤されうるようにされ、その結果として
より均質な漂白および染色が達成されるようにする必要
があった。

したがって本願発明の目的は、アルカリ浴中の助剤とし
ての使用に適し、そしてそのアルカリ浴に旨い洗浄力を
与えうる組成物を提供することである。

しかして、この目的を達成するために本発明は下記成分
（ａ）、（ｂ）、（ｅ）を含有する水性組成物を提供す
る： （ａ）　　加水分解されたポリマレイン酸無水物および
／またはその塩、 （ｂ）　　錯形成剤、および （Ｃ）　　非イオンおよび／または１呉イオン界面活性
剤の混合物。

本発明はさらに、この組成物の製造方法、セルロース含
有繊維材料の前処理、特に精練、のり抜き、漂白、マー
セリセーションならびに（組み合わされた）精練とのり
抜き、精練と架白、及び精練とマーセルゼーションにお
けるその組成物の使用を包含する。さらにまた、上記処
理工程のために使用される水性浴ならびにその水性浴に
よって（前）処理されだ潔維材料も本発明の対象に包含
されるものである。

本発明による組成物の成分（、）としては、部分的に加
水分解されたポリマレイン酸無水物が防用され、これは
水浴性塩の形態で存在してもよく、そしてその分子量は
好ましくは・３００乃至５０００である。

ポリマレイン酸無水物はマレイン酸無水物の単独重合体
であり、そして例えば水中で加熱することによってきわ
めて容易に加水分解されて炭素主鎖に遊離カルボン酸基
および場合によってはまだ完全な無水物基を有する重合
体生成物を形成する。この生成物は純粋なポリマレイン
酸ではない。その生成物の正確な構造はまだ知られてい
ない。本明訓書においては、このポリマレイン酸無水物
の加水分解によって生成された生成物を、加水分解され
たポリマレイン酸無水物と記載する。この生成物は、実
質的にマレイン酸無水物からなる出発単量体のバルク重
合体生成物で、あるいは溶液重合によって付加重合する
ことによって製造することができる。好ましいのは、ト
ルエン捷たはキシレンのごとき不活性有機溶剤中、重合
触媒特に過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチルまた
はモノブチルハイドロペルオキシドのごとき遊離基開始
剤の存在下・、１５０℃までの温度たとえば１２０°乃
至１４５℃でマレイン酸無水物を重合させる方法である
。−次重合体の主鎖は、はとんど加水分解され得ない結
合によって形成される。

この加水分解されていない重合生成物を、次に未反応単
量体および副生成物を除去したのち、水または水性塩基
で加水分解し、そしてこの形態で処理浴に使用する。場
合によっては加水分解されていなない形態で重合体を水
性処理浴に加えることもできる。

重合工程中、あるいはそれに続く加水分解工程中に、重
合体の脱カルボキシル化が起ることがあり、そのため加
水分解されたポリマレイン酸無水物の酸価測定値が理論
値の１１４３　ＩＱＫＯＨ／ｇより低くなることがある
。

しかしながら、このような脱カルボキシル化は、酸価が
３５０　ｍｑ　ＫＯＨ／９以下になるほどには進行しな
い。

重要なことは加水分解されたポリマレイン酸無水物の分
子量が所定の低い分子量範囲内にあることである。２０
００を超過しない分子量を有するポリマレイン酸無水物
の愛用が好ましい。好ましい分子量範囲は３５０から１
０００までである。

加水分解されたポリマレイン酸無水物についてのさらに
詳細な事項は、例えば英国特許第１３６９４２９号、同
第１４１１０６３号、同第１４９１９７８号およびスイ
ス特許第６２４２５６号の各明細書に記載されている。

加水分解されたポリマレイン酸無水物に塩基を添加する
ことによって、そのカルボキシル基は部分的に例えばア
ルカリ金属−またはアンモニウム−カルボキシレート基
として存在するようになる。アルカリ金属塩としては特
にナトリウム塩またはカリウム塩が適当であり、アンモ
ニウム塩としてはアンモニウム＋ （ＮＨ４，）塩、アルキルアンモニウム塩またはアルカ
ノールアンモニウム塩、たとえばトリメチルアンモニウ
ム塩、モノエタノーノしアンモニウム塩、ジェタノール
アンモニウム塩、あるいはトリエタノールアンモニウム
塩が好ましい。％、に適当なものはナトリウム塩および
アンモニウム（ＮＨ４＋）塩である。

一般的には、成分（、）は約４０乃至６０％の水浴液と
して存在する。本発明による組成物は成分（、）を１．
５乃至２０、好ましくは５乃至２０重量パーセント含有
する。

成分（ｂ）の錯形成剤としては、特に第１ノゴマ−ホス
ホン酸エステルおよび／またはポリヒドロキシ化合物が
適当である。好ま−しいのは下記式（１１のオリゴマー
ホスホン酸エステルである。

式中、Ｙは水素または−ＣＯＴ、Ｒ，ＱおよびＴはそれ
ぞれｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ｎは１乃
至１６である。

式（１）の化合物中のＲ−、Ｑｓ及びＴが意味するアル
キル基は、イソブチル、好ましくはイソプロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−プロピル、そして特にエチルおよびメチル
である。最も好ましいのはメチルである。

Ｙが−ＣＯ−Ｔを意味する場合には、ＴとＲとが同じ意
味を有することが好ましい。Ｙが水素を意味するものが
より重要である。ｎの限定ＩＩｆは１乃至１６であるが
、１乃至１２が好ましく、その場合ｎの平均値が約５乃
至９、好ましくは約５または６のオリゴマーが混合物中
の主成分を形成する。しかし、ｎが１およびｎが１２乃
至１６、特に１２である式（１）の化合物も低濃度で混
合物中に存在しうる。

特に適当なオリゴマーは下記式（２）で表わされるもの
である。

適当なポリヒドロキシ化合物は下記式（３）で示される
。

式中、Ｘｌ　とＸ２とは互に独立的に−ＣＨ，０Ｈ１−
ＣＨＯ、または−Ｃｏ２Ｍ　（こ＼でＭは水素またはア
ルカリ金属であるうを意味し、そしてＸは２乃至５、好
ましくは２乃至４である。式（３）の適当な化合物を例
示すればグルコースである。その他の式（３）の好まし
い化合物は下記式（４）および（５）のヒドロキシカル
ボン酸またはそのラクトンである。

式中、ＭとＸとは前記の意味を有し、そしてＸ３は−Ｃ
Ｈ２０Ｈまたは−ＣＨ０を意味する。

グルコン酸およびそのアルカリ金属塩好ましくはナトリ
ウム塩、さらＫはグルコン酸のγ−ラクトンは特に好結
果を示す。本発明による組成物は式（３）または（４）
のポリヒドロキシ、　化合物を好ましく２０重量パーセ
ントまで含有することができ、そしてこれを純物質の形
で、あるいは５０時に３５重量％までの溶液の形態で使
用するのが有利であることが判明した。式（１）および
／または（３）の錯形成剤を５乃至２０重量パーセント
の量で、本発明による組成物が含有しているのが好まし
い。

成分（ｃ）に含まれる非イオン界面活性剤としては、主
に脂肪アルコールエトキシラード、アルキルフェノール
エトキシレートおよび／または脂、肪酸エトキシラード
である。この場合、その脂肪酸残基は好ましくは８乃至
１８個の炭素原子を有し、そしてそのアルキル基は好ま
しくは６乃至１２個の炭素原子を有する。脂肪酸エトキ
シラードおよび脂肪アルコールエトキシラード中のエチ
レンオキシド単位の数ｌ′ｉｌ乃至４０であり、アルキ
ルフェノールエトキシレート中のその数は一般に５乃至
２０である。脂肪酸残基中に１２乃至１８個の炭素原子
を有し且つ約２乃至１０のエチレンオキシド単位を持つ
脂肪アルコールエトキシラードが特に適当である。アル
キルフェノールエトキシテート中のアルキル基は好まし
くは８または９個の炭素原子を含有する。

さらに、これは自由にまたは非常に良く水に溶解するよ
うに少なくとも５個、好ましくは７乃至１２個のエチレ
ンオキシド単位を含有する。したがって、好捷しくは１
２乃至１７個の炭素原子を有する脂肪酸は比較的に高度
にエトキシル化された界面活性剤として使用されるのが
好ましい。これは約５乃至３５のエチレンオキシド単位
を含有する。成分（Ｃ）は非イオン界面活性剤の組合わ
せ、例えば、脂肪アルコールエトキシラードと脂肪酸エ
トキシラードとの混合物を含有するのが好壕しく、そし
てその混合物が成分（Ｃ）の２０乃至８０重財パーセン
トを占めるのが好捷しい。

成分（ｃ）に含まれる好ましい陰イオン界面活性剤は、
アルキルベンゼンスルホナート、アルカンスルホナート
、オレフィンスルホナート、脂肪アルコールスルフアー
トおよび／または脂肪アルコールエトキシレートのスル
フアートの群に属し、好ましくは１０乃至２４個の炭素
原子を有するものである。成分（ｃ）として上記した陰
イオン界面活性剤の混合物が好ましい。

しかし成分（ｃ）として特に適当なものは、上記に例示
した非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合
物である。例えば、脂肪酸エトキシラード、脂肪アルコ
ールエトキシラード、およびアルカンスルホナートの混
合４吻である。成分（ｃ）中の陰イオン界面活性剤ない
しは非イオン界面剤の含量は、通常２０乃至８０重量パ
ーセントである。本発明による組成物は、好ましくは全
部で５乃至５０重量パーセントの成分（ｃ）を含有する
。

障害的な泡の発生を避けるため、本発明の組成物とさら
に成分（ｄ）として、消泡剤および／または脱気剤を添
加するのが望ましい。この目的に特に適するものは、例
えばイソオクチルアルコールのごとき高級アルコール、
ポリジメチルシロキサンのごときシロキサン（好ましく
は高分散性ケイ酸と混合してン、あるいは上記アルコー
ルとシロキサンとの混合物である。これらの成分は組成
物中に一般にＯｌ乃至０．５重量パーセント含有させる
ことができる。

本発明による組成物の製造は次のようにして実施される
。

まず最初に、室温で固体の界面活性剤（アルカンスルホ
ナート、脂肪アルコールスルフアート、アルキルベンゼ
ンスルホナート）を撹拌しながら温水中に溶解する。こ
の溶解工程は、１史用した界面活性剤の分散性により異
なるが、１乃至２時間続けられ、その際の水温度（ｌ−
１７０乃至８０℃が好ましい。この界面活性剤が溶解さ
れたならば、得られた溶液を放冷する。放冷時間は界面
活性剤の使用量により３０分乃至５時間である。次いで
、この溶液を撹拌しながら次の順序で、この溶液に残り
の液状界面活性剤、次に塩基またはＨ２Ｏで加水分解さ
れたポリマレイン酸無水物、そして最後に錯形成剤を添
加する。

したがって、本発明による組成物は好ましくは下記組成
分を含有する： 塩基または水で加水分解されたポリマレイン酸無水物１
．５乃至２０重量パーセント、錯形成剤２５乃至２５重
量パーセント、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性
剤との混合物５乃至５０重量パーセント、消泡剤および
／または脱気剤０乃至２重量パーセント、および 水３乃至９１重盪パーセント。

特に好捷しい組成物は下記の組成を有する：塩基または
水で加水分解されたポリマレイン酸無水物５乃至２０重
量パーセント、錯形成剤５乃至２０重量パーセント、 非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合物５
乃至５０重慮パーセント、任意成分としての消泡剤およ
び／または脱気剤０．１乃至０，５重量パーセント、お
よび水９．５乃至８５重量パーセント。

特にすぐれた結果は下記の組成を有する組成物を使用し
た場合に得られる： 塩基または水で加水分解されたポリマレイン酸無水物　
５乃至１５重量パーセント、錯形成剤　５乃至１５重重
量パーセント非イオンおよび／または陰イオン界面剤の
混合物　２５乃至５０重量パーセント、および 水　２０乃至６５重重量パーセント なお、上記における重量パーセントは有効物質の含量で
ある。

セルロース含有材料を前処理するための水性浴は、上記
した量比の成分（ａ）　−（ｃ）および場合によっては
（ｄ）の組成物を好ましくは０．１乃至５屯置パーセン
ト、そしてアルカリ金属水酸叱拗好ましくは水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムを０．０５乃至３０重量パ
ーセント含有する。アルカリ金属水酸化物は一般に３０
〜３５％水溶液の形態で使用される。ただし固体として
使用することもできる。

セルロース含有繊維材料をさらに同時的にの９抜き処理
もできる水性浴は、付加的に成分（ｅ）として順化剤を
含有する。好ましい酸化剤は、ベルオキシニ硫酸ナトリ
ウムのごときペルオキルニ硫酸塩および過酸化水素ある
いはこれらの混合物である。酸化剤（混合物を含む）の
浴中使用量は、好ましくは０．２乃至０８重量パーセン
ト、肴に好ましくは０．２乃至０．５重量パーセントで
ある。

本発明による組成−吻は漂白特に低温貯蔵漂白法（ｃｏ
ｌｄ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）における処理剤としても使用できる。本組成」
グは、さらにとの漂白に使用される過酸化物に対して安
定化作用を持つ。この場合、好ましい漂白浴は下記組成
物を含有する： アルカリ金属水酸化物・・・１０乃至８．０重量パーセ
ント 塩基寸たけ水で加水分解されたポリマレイン酸１．５乃
至２０重量パーセント、錯形成剤２５乃至２５重量パー
セント、非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤の
混合物５乃至５０重量パーセント、消泡剤および／また
は脱気剤Ｏ乃至２重量パーセントおよび水３乃至９１重
量パーセントの組成物・・・０．２乃至３．０重量パー
セント１酸化剤・・・０．１乃至３０重量パーセント。

酸化剤としては、たとえば過酸化水素、および次亜塩素
酸ナトリウムが考慮される。過酸化水素は場合によって
はベルオキシニ硫酸ナトリウムのごときペルオ、キシニ
硫酸と組合わせて使用することができる。次亜塩素酸塩
が使用される場合にはほとんどの場合さらに炭酸ナトリ
ウムが補充される。

本発明による組成物は、さらに本来のマー、　　　　　
セリゼーション工程に後続される安定化および洗い工程
のだめの添加物としても適する。

これによって処理された材料は非常に良好な液吸収性を
示し、たとえばさらに本線り工程を通ることなく、直ち
に染色することができる。

上記の安定化−洗い工程に使用される浴は、好ましくは
下記組成物を含有する： カセイソーダ（固体）・・・１．０乃至６．０重量％下
記組成の組成物　　・・・０２乃至２．０重量％塩基ま
たは水で加水分解されたポリマレイン酸無水物の塩１．
５乃至２０重量％、錯形成剤２．５乃至２５重量％、非
イオンおよび／または陰イオン界面活性剤の混合物５乃
至５０重量％、消泡剤および／または脱気剤Ｏ乃至２重
ｉ％および水３乃至９１重量％。

木兄°明による組成物を使用するセルロース含有繊維材
料のアルカリ前処理は、それ自体公知の方法で実施され
る。この場合、処理の仕方は、それを低浴比で行なうか
、あるいは高浴比で行なうか、あるいはいわゆる含浸法
、あるいは吸尽法で行なうかに区分される。

被処理材料は、例えば浴中で処理する場合には、約１＝
３乃至１：４０の浴比で１乃至３時間処理される。この
場合の処理温度は通常条件すなわち大気圧下で約８０乃
至１００″Ｃである。いわゆるＩ−ＩＴ−法（高温法）
の場合には１４０　’Ｃまでの温度が期用される。

含浸法の場合には、被処理材料をパッド浴に浸漬し、そ
して次に過剰の液を絞り出すことによって浴の含浸を受
ける。この場合、パッド浴の温度は一般に２０乃至７０
℃である。

含浸により付与された剤がとのあと被処理繊イ４Ｌ材料
に作用する。この場合、作用時間、温度および剤濃度は
直接的に関係があり、そして選択されるべき処理条件は
繊維材料の性状および時に使用される装置の４’ｌｉに
依存する。

たとえば、含浸された繊維材料は一般にウェブ状または
かせ状にしてた七えば室温（１５乃至２５℃］の温度で
比較的長時間たとえば２４時間放置される。あるいは使
用される装置のタイプによって高温たとえば１００乃至
１３０℃でスチーマ−の中で約１乃至１０分間処理する
か、約９５乃至１００℃で拡布Ｊボックスに中で約５乃
至３０分間処理するか、約９０乃至ｔｏｏ℃の温度で標
準幅（ｓｔａｎｄａｒｄ−ｗｉｄｔｈ　）　Ｊ−ボック
スまたはコンベヤー内で約４５分間乃至２時１団処理す
るか、バット・ロール法では約８０乃至９０℃で約２乃
至４時間、バットバッチ法では約５０乃至８０°Ｃで約
３乃至６時間処理される。この場合、一般的に言って温
度が高１．−．１−１ど処理時間は短かくなる。

処理後、繊維材料は最初に沸騰熱水で、次に温水で、そ
して最後に冷水で徹底的にす＼ぎ洗いし、場合によって
はたとえば塩識または酢１駿で中オロし、そしてそのあ
と乾燥することができる。

本発明に従って処理されるセルロース含有材料は種々の
加工段階の形状であり得る。たとえば、ばら繊維、ヤー
ン、織物、編物などの形状であシうる。一般的には織物
繊維材料であり、その織物繊維材料は純セルロース繊維
から製造されたものでもよいし、またセルロース繊維と
合成繊維との混合物から製造されたものでもよい。

セルロース繊維としては、例えば再生セルロース、たと
えばビスコース争ステーブル製の繊維、天然セルロース
、たとえば麻、亜麻シュート、特に木綿製の繊維、ある
いはまたたとえばポリエステル繊維、ポリアミド繊維の
ごとき合成繊維である。

木綿または再生セルロース製の織物、あるいは木綿とポ
リエステルまたは木綿とポリアミド製の混合繊物が本発
明に従って処理されるのに特に適する。とりわけ木綿織
物および編物の処理に対して本発明は格別に良好な効果
を持つ。

本発明による水性浴は高い洗浄力を発揮するので、その
浴によって処理された繊維材料は灰分および残存油脂分
が低く、さらに処理されていない繊維材料に比較して高
い白色度を示す。さらに本発明による組成物を使用する
ことによってアルカリ処理浴が特に良好に被処理繊維月
料内へ浸透するようになる。これは特に連続法の場合に
有利となる。なぜならば、浸透性が向上されることによ
り連続法により高速処理かり能となるからである。

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例中のパーセントおよび部は、特に別途記載のない
限り常に重量パーセントおよび重量部である。

成分（ａ）（加水分解されたポリマレイン酸無製造例Ａ キシレン１００部中にマレイン酸無水物１００部を入れ
て１２０℃まで刀ｌ熱し、そしてキシレン５０部中ジー
ｔ−ブチル過酸化物２０部の溶液を１５分間で添加する
。この反応混合物をさらに１３０℃まで訓熱し、そして
この温度に５時間保持する。５時間後に加熱も撹拌も中
止し、そして重合生成物を分離させる。反応混合物を８
５℃まで冷却したのち、下側の取合体層を上側のキシレ
ン層から分別する。これにより８１部の重合生成物が得
られる。

この重合生成物を２−ブタノンまたは１゜４−ジオキサ
ン１５部で稀釈し、そして次のようにして精製する。

重合体溶液を高速ホモゲナイザー内の４３０部のトルエ
ンに加えて重合体を沈澱させる。

分別濾過し、そして５０℃で真空乾燥する。

これによって粉末形状の重合体７８部を得る。

得られたポリマレイン酸無水物の分子量は、蒸気圧浸透
計を用いて２−ブタノン中で測定したところ５８０であ
った。

このポリマレイン酸無水物の２０部を、２０部の水に入
れて９０℃で３０分間加熱する。

そのあと得られた溶液を３０℃まで冷却し、そして濾過
する。これにより固形分が５３チの溶液が得られる。こ
の加水分解された重合体の試料を、水酸化カリウムに対
して電位差滴定して酸価を測定した。酸価は５６０　ｍ
９ＫＯＨ／９であった。

続いて上記の加水分解されたポリマレイン酸無水物溶液
に、２５チのアンモニア水溶液４．５部および部分的に
アンモニウム塩として存在する加水分解されたポリマレ
イン酸無水物の５０％水溶液が生じるだけの量の水を加
える。

実施例１ のり抜きした粗製木綿織物を、水酸化ナトリウム４０　
ｇ／ｌと本願発明の組成物１０ｇ／ｌとを含有する浴で
含浸させ、そして１００チピツクアツプとした。使用し
た本願発明の組成物は下記組成を有するものであった：
加水分解されたポリマレイン　　２０部酸無水物 式（２）の化合物　　　　　　　　　２０部大豆油と３
６モルエチレンオキ シドとの付加生成物５００部と イソブタノール５０部と水４５０ 部との混合物　　　　　　　　　１０部Ｃｌ２−アルコ
ールと４モルエチレン オキシドとの付加生成物９．８部と ペンタデカンスルホン酸（ナトリ １　　　　　　　ラム塩）３０．３部と水５９９部との
混合物　　　　　　　　　　　５０部続いて、その織物
を３分間約１００℃でスチーミングし、−次に最初に沸
１騰水で、そして次に冷水で洗滌し、酢酸で中和し、そ
して乾燥した。このように処理して得られた織物は高い
吸液性を有し、そして実際上全く鉄を含有していなかっ
た。

上記の方法を、浴にさらに０．５１／　／　ｔの塩化鉄
（組六水オ旧吻を加えてくり返した。この場合も処理さ
れた織物は高い吸液性を有し、そして実質的に鉄を全く
含んでいなかった。このことは、本発明による組成物が
、たとえば原料木綿繊維内あるいはまた１吏用された水
の中に含まれていることがある痕跡量の鉄を非常に効果
的に錯化することができ、したがってこれによって、そ
の鉄がたとえば漂白浴（こ＼で鉄が存在すると過は化水
累を接触分解し、そのため漂白浴の漂白刃が低下してし
まう）内へ繊維材料に同伴されて入り込むことを防止す
ることができることを意味する。

繊維上または繊維内に残存する鉄は、フェロシアン化カ
リ溶液との反応によって検出され（青呈色）、そしてグ
レイスケール（英国標準規格、Ｂ、　Ｓ、　２６６３　
：　１９６１　、　Ｇｒｅ）’５Ｃａｌｅ　ｆｏｒ　Ａ
ｓｓｅｓｓｉｎｇ　Ｓｔａｉｎｉｎｇ　　）を用いて評
価される。本発明による組成物を使用して処理された材
料のグレイスケール計画は４−５（本発明による組成物
なしで処理された利料：２−３）であった。

実施例２ のりづけされた粗製木綿織物を、水酸化ナトリウム４０
　ｇ／ｌ、実施り１１１で使用した組成物１ｏｇ７ｔ、
ベルオキシニ硫酸ナトリウム４　ｇ　／　ｔ　％および
塩化鉄（１）六水和物０．５Ｖｔを含有している浴で含
浸させ、そして１００チピツクアツプとした。続いて、
その織物を３分間約１００℃でスチーミングし、最初沸
騰水で、そして次に冷水で洗滌し、酢酸で中和し、そし
て乾燥した。これによって得られた織物はのり抜きされ
ており（ＴＥＧＡＷＡによるバイオレットスケール：７
−８）、非常に吸液性がよく、そして実際上鉄は含有さ
れていなかった（グレイスケール：４〜５、本発明によ
る組成物なしで処理された材料のグレイスケール：２）
。

実施例３ のり抜きした粗製木綿織物を１　二３０の浴比で沸騰浴
中で３０分間処理した。使用した浴には水酸化ナトリウ
ム４０ｇ／ｌ、実施例１で使用した組成物１０　ｇ／ｌ
、および塩化鉄（厘）六水和物０．０５，９／Ａを含有
していた。

処理後、その織物を最初沸騰水で、次に冷水で洗い、酢
酸で中和し、そして乾燥した。これによって得られた織
物は非常に吸液性が良く、そして実質上鉄を含んでいな
かった（グレイスケール：４：本発明による組成物なし
で処理されたもの＝２）。

実施例４ デンプンのりづけされた粗製木綿織物を、１ｔにつき４
０．９の水酸化ナトリウム、４０ゴの過酸化水素（３５
％）、およびｌｏｇの下記組成の組成物を含有している
浴で含浸し、そして９０チピツクアツプとした。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　　５部式
（２）の化合物　　　　　　　　　　　　　　９．２５
部グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．７
５部塩化マグネシウム六水和物　　　　　　　　　２．
７部ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７
．５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５０．３部この含浸された織巳吻を、プラスチックシ
ートで気密に包み、そして２４時間室温に放置した。こ
のあと、その織物を水酸化ナトリウム４　ｇ／ｌを含有
している浴内で洗い、次いで温水と冷水とですすぎ洗い
し、中和し、そして乾燥した。得られた織物はのり抜き
されていた（ＴＥＧＥＷＡによるバイオレットスケール
＝７）。

実施例５ デンプンのりづけされた粗製木綿織物を、ｌｔ当り２５
．９の水酸化ナトリウム、１２−の過酸化水素（３５％
）、０．５．！９の塩化マグネシウム六水和物、および
５ｇの下記の組成の組成物を含有している浴で含浸し、
そして９０チビツクアツプとした。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　１２部１
　　　　　　　　　グルコン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　７．５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５５．５部次に含浸された織物を１０
０乃至１０２℃の温度でスチーミングし、そしてそのち
と直ちに２ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有している浴
内で洗った。このあと熱水と冷水とです＼ぎ洗いし、中
和し、そして乾燥した。得られた織物はのり抜きされて
いた（　ＴＥＧＥＷＡによるバイオレットスケール＝８
）。

実施例６（低温貯蔵漂白法における本発明組成物の１吏
用） デンプンの９うけされた粗製木綿織物を、１を当り３０
ｇの水酸化ナトリウム、５０ｒｎｌの過酸化水素（３５
％）、４ｇのベルオキシ二硫酸ナトリウム、および１５
ｇの下記組成の組成物を含有している浴で含浸し、そし
て９０％のピックアップとした。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　１０部式
（２）の化合−吻　　　　　　　　　　　　　　　５１
７１７部グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　７．
８３部塩化マグネシウム六水和物　　　　　　　　　１
８部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
８．５４部次に、この織物をプラスチックシートで気密
に包み、そして２４時間室温に放置した。

そのあと織物を、ｌｌにつき２ｇの下記組成の組成物を
含有している浴内で１９を騰温度において洗った。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　１５部式
（２）の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　６部
グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４部第
−ｃ９−　ａｌｌ−アルコール１モルにエチレンオキシ
ド４モルを付加した付加物　　　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５部次に
、中和し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。ＣＩＢＡ−
ＧＡＧＹ白色度スケールでの測定値は原織物が−６６、
そして前処理された織物が４３であった。

洗い浴中に上記の組成物を添加することによって織物の
再湿潤性は明らかに同上された。

すなわち、上記のごとく前処理された織物の再湿潤性の
検査結果が２４　ｍｎ　の上昇高度であったのに対し、
洗い浴中に上記添加物を添加しないで上記と同じ方法で
処理されたｌｌ＠物の上昇高度はわずかに５　ｍｎ　に
すぎなかった。

実施例７（低温貯蔵漂白における過酸化物安定化作用） １４当り３０ｇの水酸化ナトリウム、５〇−の過酸化水
素（３５％）、４．９のベルオキシニ硫酸ナトリウム、
０．５ｇの塩化マグネシウム穴水和物、および１０ｇの
下記組成の組成物を含有する漂白浴を調製した。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　７，５部
式（２）の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　５
部グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５
部ドデシルベンゼンスルホナート　　　　　　　２０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２
．５部この浴の過酸化物含量は２４時間後においても元
の量の９６％であった。

上記の漂白浴で粗製木綿織物を含浸し、そして９０％の
ピックアップとした。この織物をプラスチックシートで
気密に包んで２４時間放置し、そのあと沸騰水、温水、
冷水の順序で洗い、中和し、すすぎ洗いし、そして乾燥
した。ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ白色度スケールによる測定
値は漂白処理前の織物が−６６、そして漂白処理後の織
物が４１であった。

実施例８ デンプンのりづけされた粗製木綿織物を、１７当Ｄ６０
ｊ９の水酸化ナトリウム、５ｇのベルオキシニ硫酸ナト
リウムおよび１０ｇの下記組成の組成物を含有している
浴で含浸させ、そして９０％のピックアップとした。

加水分解されたポリマ１ツイン酸無水物　　　　１５部
式（２）の化合！ＶｆＩＪ１０部 グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　４部
ペンタセダン−１−スルホン酸ナトリウム　　３０部第
−ｃ９−　ｃｌｌ−アルコール１モルとエチレンオキシ
ド４モルとの付加物　　　　　　　　　１５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６部次に、含浸
されたこの織物を３分間１０’０乃至１０２℃でスチー
ミングし、そしてひき続き上記組成物２ｇ／ｌを含有し
ている浴内で煮沸洗いした。このあと温水と冷水で洗い
、中和し、すすぎ洗いし、そして乾燥した。

ＴＥＧＥＷＡ−バイオレットスケールによるの９抜き度
は７であった（未処理の原料織物はｌ）。そしてＣＩＢ
Ａ−ＧＥＩＧＹ白色１現スケールによる白色度は−６３
から−２２まで上昇した。さらに、処理された織物は処
理前の状態では全く親水性を有していなかった（上昇高
度０ＷＩＩ＋＋）が、処理後においては非常に改良され
た再湿潤性（上昇高度５４　ｍｍ　）を有していた。

上記実施例と同様にして下記組成の組成物を１吏用して
処理した。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　　５部グ
ルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０部この場合も、白色度（−６３から−３２へ）、お
よび再湿潤性（０から４５瓢へ）が向上された。

実施ｌ＋ＩＪ９（次亜塩素酸漂白における本願発明組成
物の使用） デンプンのりづけされた粗製木綿織物を、■を当り４０
−の次亜塩素酸ナトリウム溶液（活性塩素分１４％）、
１ｇの炭酸ナトリウム（か焼）、１０ｇの下記組成の組
成物、および浴のｐｉを１１．５に調整するだけの量の
水酸化ナトリウムを含有している浴で含浸し、そして９
０チピツクアツプとした。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　ｌＯ部式
（２）の化合吻　　　　　　　　　　　　　　　１２部
グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２．５部
ドデシルベンｄンスルホナート　　　　　　　５０部（
・　　　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５．５部この含浸された織物をプラスチッ
クフィルムで気密に包み、そして１時間室温に放置した
。そのあと重亜硫酸ナトリウム２ｇ７ｔを含有している
浴の中で織物を脱塩素処理し、次に水酸化ナトリウム２
ｇ７ｔと上記組成物２９／ｌとを含有している洗滌浴で
煮沸洗滌した二続いて中和し、すすぎ洗いし、そして乾
燥した。このように処理された織物のＴＥＧＥＷＡ−バ
イオレットスケールによるのり抜き度は５であった。ま
た処理された織物は親水性となった（水滴が即座に織物
の内部Ｋｆｉ透すル）。さらに、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ
白色厩スケールによる白色度は−６０から３１４で向上
した。

実施例１０（マーセリゼーションとの組合わせ） 粗製の木綿トリコットを張り拡げてマーセリゼーション
液の中に浸漬した。このマーセリゼーション液には１を
当ｖ３ｏｏｇの水酸化ナトリウム（固体）と６ｙの２−
エチルヘキシルスルフアートのナトリウム塩の４０チ水
溶液とが含有されていた。この液に２分間滞留させたの
ち、そのトリコットを最初に水酸化ナトリウム（固体）
　４０　ｇ／ｌを含有している浴中で、次に水酸化ナト
リウム（固体）２０９／ｌを含有している浴中で熱時（
約９０℃）処理した。残存アルカリ液をトリコットから
除去するため、熱水（約９０℃）ですすぎ洗いし、そし
て塩酸で中和した。このように処理されたトリコットは
、処理前には７１５　ｐｐｍのカルシウムと７１０　ｐ
ｐｍのマグネシウムとを含んでいたが、処理後において
はわずかに８８　ｐｐｍのカルシウムと５９　ｐｐｍの
マグネシウムを含むだけであった。しかし、このトリコ
ットの親水性は改良されていなかった。このトリコット
にたらした水滴は（上記の処理の前においても処理後に
おいても）６０秒以内に内部に浸透しなかった。

しかしながら、水酸化ナトリウム（固体）４０　ｇ／ｌ
および２０　ｇ／ｌをそれぞれ含有する上記の洗い浴に
下記組成の組成物をそれぞれ１０ｇずつ加えて上記と同
じ処理を実施したところ、処理されたトリコット中のア
ルカリ土類金属の含有濃度はカルシウムが２３ｐｐｍま
で低減された。同時に、トリコットの親水性も非常に改
良された。処理されたトリコットの上にたらした水滴は
即座にトリコット内部に浸透していった。

加水分解されたポリマレイン酸無水物　　　　　１５部
式（２）の化合う吻　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０部グルコン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　４都ペンタセダン−１−スルホン酸のナトリウム
塩　３０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２６部上記のごとくトリコットを良好な浸潤
性のみでなく、これによって良好な染色ま達成できた。

この結果は、本発明による組成物をマーセリセーション
工程に使用することによって従来の精練工程が省略でき
ることを示すものである。

−出−人　：　チバーガイギ アクチェンゲゼルシャフト 第１頁の続き ０発　明　者　クリステイアン・ダートスイス国バーゼ
ル４０５２イン・デ ン・クロスターマツテン２６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　　加水分解されたポリマレイン酸無水物
   および／またはその塩、 ｔｂ）　　錯形成剤、および （ｃ）　　非イオンおよび／または陰イオン界面活性剤
   の混合物を含有することを 特徴とする水性組成物。 ２、成分（、）が３００乃至５０００の分子量を有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。 ３、成分（、）がアルカリ金属塩、アンモニウム塩ある
   いはアルキル−またはアルカノール−アンモニウム塩と
   して存在していることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ４、成分（ａ）がナトリウム塩またはアンモニウム塩と
   して存在していることを特徴とする特許請求の範囲第３
   項に記載の組成物。 ５、成分（ｂ）が、下記式 〔式中、Ｙは水素または−ＣＯＴを意味し、Ｒ％　、　
   Ｑ　％およびＴはそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有す
   るアルキルを意味し、そしてｎは１乃至１６である）お
   よび／または下記式 （式中、Ｘ−ＬとＸ２とは互に独立的に−ＣＩ−１２０
   Ｈ、−ＣＨｏ、または００２Ｍを意味し、こ＼でＭは水
   素まだはアルカリ金属であり、そしてＸｕ２乃至５であ
   る）〕に対応するものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 ６、成分（ｂ）が、下記式 および／または下記式 に対応するものであることを特徴とする特許請求の範囲
   第５項に記載の組成物。 ７　成分（（り　７５’　、非イオン界面活性剤として
   脂肪アルコールエト５ｒ’ｉレート、アルキルフェノー
   ルエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、またはこれ
   らの化合物の混合物を含有していることを特徴とするＬ
   ［８１′許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、成分（ｃ）の中の非イオン界面活性剤が、脂肪酸残
   基中に８乃至１８詞の炭素原子を有しそして１乃至４０
   のエチレンオキシド単位を持つ脂肪アルコールエトキシ
   レート、脂肪酸エトキシレート、あるいはこれらの化合
   物の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第７
   項に記載の組成物。 ９　成分（ｃ）の中の非イオン界面活性剤が、６乃至１
   ２個の炭素原子と５乃至２０のエチレンオキシド単位と
   を有するアルキルフェノールエトキシレートであること
   を特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １０、成分（ｃ）が、陰イオン界面活性剤としてアルキ
   ルベンゼンスルホナート、アルカンスルホナート、オレ
   フィンスルホナート、脂肪アルコールスルフアート、脂
   肪アルコールエトキシレートのスルフアートあるいはこ
   れらの化合物の混合物を含有していることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １１、　ｌ釜イオン界面活性剤が、１０乃至２４個の炭
   素原子を含有していることを特徴とする特許請求の範囲
   第１０項に記載の組成物。 １２　　成分（ｃ）が、脂肪酸エトキシレートと脂肪ア
   ルコールエトキシレートとアルカンスルホナートとの混
   合物であることを特徴とする行Ｊ「請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 １３　成分（ｃ）が、脂肪アルコールエトキシレートと
   アルカンスルホナートとの混合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲４１項に４己載の蚤且成物。 １４、その他成分（ｄ）として消泡剤および／または脱
   気ｆ１１１を含有していることを特徴とする特許請求の
   ψα囲第１項に記載の組成物。 １５　その油成分子、）として酸化剤を含有しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １６、加水分解されたポリマレイン酸無水物の塩を１，
   ５乃至２０重量％、 錯形成剤を２５乃至２５は承チ、 非イオンおよび／または１盛イオン界面活性剤の混合物
   を５乃至５０重量％、 消泡剤および／まだは脱気剤を０乃至２重量％、および 水を３乃至９１重量％含有していることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載のボｌ成物。 １７、加水分片イされたポリマレイン酸無水物の塩を５
   乃至２０重量％、 錯形成剤を５乃至２０重量％、 非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との混合・吻
   を５乃至５０重量％、 消泡剤および／まだは脱気剤を場合によりＯｌｌ乃至０
   ．５重量％、および 水を９．５乃至８５重量％含有していること・を特徴と
   する特許請求の・１１区間第１６項に記載の組成物。 １８、加水分解されたポリマレイン酸無水物の塩を５乃
   至１５重量％、 錯形成剤を５乃至１５重量％、 非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤
   の混合物を２５乃至５０重量％、および 水を２０乃至６５重Ｍ％含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１７項に記載の組成物。 １９、特許請求の範囲第１項に記載の組成物の製造方法
   において、成分（ｃ）の固体界面活性剤を熱水に撹拌し
   ながら溶解し、得られた溶液を放冷し、そして次に、場
   合によっては成分（ｃ）の液状界面活性剤、成分（ａ）
   および成分（ｂ）を添加することを特徴とする方法。 ２０、セルロース含有繊維材料の前処理の除の助剤とし
   て特許請求の範囲第１項に記載の組成物を１吏用する用
   法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の組成物を使用するこ
   とを特徴とするセルロース含有繊維材料の前処理方法。 ２２　　アルカリ金属水酸化物を０．０５乃至９重量パ
   ーセント、そして特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   をＯ，ｌ乃至５重量パーセント含有することを特赦とす
   るセルロース含有繊維材料の前処理のだめの水性浴。 ２３　　セルロース含有藏維利科を前処理するために特
   許請求の範囲第２２項に記載の水性浴を使用する用法。 ２、特許請求の範囲第２２項に記載の浴によって前処理
   されたセルロース含有繊維材料。