PT77999B

PT77999B - Process for the preparation of an aquous polymaleic acid composition including surface active agents and complex-forming agents and the use thereof as and aid for the pre-treatment of cellulose containing fibrous materials

Info

Publication number: PT77999B
Application number: PT77999A
Authority: PT
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1983-01-25
Filing date: 1984-01-23
Publication date: 1986-12-09
Also published as: DE3484741D1; ES529098A0; BR8400278A; US4539353A; KR840007252A; PT77999A; JPS59145237A; ZA84522B; CA1227099A; EP0114788A2; ATE64765T1; EP0114788B1; JPH0778308B2; KR910005006B1; EP0114788A3; ES8506838A1

Description

Descrição do objecto do invento que

CIBA-GEIGY AG,, suiça, industrial, com sede em Klybeckstrasse 141j 4θΟ2 Basileia, Suiça, pretende obter em Portugal, para:

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSlÇ-ÍO AQUOSA DE ÁCIDO TOLIMALEICO CONTENDO AGENTES TENSTO-ACTIVOS E AGENTES COMPLE. XANTES, E SUA UTILIZAÇÃO COMO AUXILIAR NO FRÊ_TRATAMENTO DE MATERIAIS FIBROSOS QUE CONTÊM CELULOSE».

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0 presente invento refere-se a um processo para a preparação de uma composição de acido -aquosa polimaleico agentes tensio-activos e agentes complexantes, e a sua utilização como auxiliar no pré-tratamento, de materiais fibrosos que contêm celulose.

0 pré-tratamento de materiais fibrosos que contêm celulose inclui, entre outras, as operações de desengomagem, fervura ou fervura em tanque, mercerização e branqueamen. to, assim como combinações destas operações num andar, por exemplo, desengomagem e fervura combinadas, fervura e branquea mento c fervura e mercerizaçao,

Λ fervura ou fervura em tanque deve-se entendei como significando a fervura de materiais fibrosos numa lixívií alcalina à pressão atmosférica ambiente, a cerca de 100°C (fer vura), ou sob pressão, a cerca de 140°C, (fervura em tanque).

Λ principal finalidade deste tratamento é dissolver a cera e

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a pectina do algodão e remover as impurezas das fibras de algodão bruto, por exemplo, partículas de folha, vagem de fruto e semente, assim como vestígios de metais alcalino-terrosos e metais pesados.

No entanto, esta dissolução das impurezas das fibras não é ainda satisfatória de maneira que é desejável remover as referidas impurezas mais completamente (ruptura ou corte das fibras). Após isso podem ser molhadas mais eficazmente pelas lixívias de branqueamento e de tingimento, o que origina um branqueamento e um tingimento mais uniformes.

É portanto obectivo do presente invento proporcionar uma composição que é apropriada para utilização como agente auxiliar em lixívias alcalinas e confere a estas uma poderosa acção de limpeza.

0 presente invento proporciona portanto uma composição que contém

a) anidrido polimaleico hidrolisado e/ou um seu sal,

b) um agente complexante, e

c) uma mistura de um agente tensio_activo não iónico e/ou um agente tensio_activo aniónico.

Também faz parte do âmbito do presente invento n preparação desta composição e a sua utilização no pré-trata. mento <le materiais fibrosos que contêm celulose, em particular, na ruptura, descngomagem, nranqueamento e mercerização, bem assim como na ruptura c desengomagem, ruptura e branqueamento e ruptura e mercerização combinados destes materiais, e as lixívias aquosas usadas para a realização das referidas o?

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perações de processamento, bem assim como os materiais (pré)-tratados com estas lixívias.

0 componente a) da composição de acordo com o presente invento é um anidrido polimaleico parcialmente hidro, lisado que pode encontrar_se em parte, sob a forma de*um sal solúvel em água e cujo peso molecular está preferivelmente compreendido entre 3θθ θ 5θθθ.

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. 0 anidrido polimaleico é um homopolímero de anidrido maleico e pode ser muito fácilmente hidrolisado, por exemplo, por aquecimento em água, para formar um produto poli, mérico que contém grupos carboxílicos livres assim como, dependendo do grau de hidrólise, grupos de anidrido maleico dei. xados intactos numa cadeia, principal de átomos de carbono. 0 produto não c ácido polimaleico puro. A estrutura exacta do produto não c conhecida. Na presente memória descritiva, no entanto, esta produto polimérico formado por hidrólise de ani. drido polimaleico é designado como anidrido polimaleico hidro. lisado. Pode-se preparar por polimerização, por adição de um monómero dc partida substancialmente constituído por anidrido maleico sob condições de polimerização em massa ou por polime. rização cm solução. 0 anidrido maleico é, preferivelmente, po. limerizado no seio de um dissolvente orgânico inerte tal comò tolueno ou xileno, na presença dum catalizador de polimerização, em particular, de um iniciador de radicais livres, tal como peróxi-do de benzoilo, peróxido de dibutilo terciário ou* hidroperóxido dc monobutilo, a temperaturas até 150°C, por exemplo a uma temperatura compreendida entre 120° e 145°C. A cadeia principal do polímero primário é essencialmente formada por ligações não bidrolisáveis. 0 monómero que nao reagiu

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e os subprodutos são separados e o produto polimérico não hidrolisado é em seguida hidrolisado com água ou com uma solu-‘ ção aquosa de base e depois usada sob esta forma. Caso se pre. tenda, pode-se também adicioná-la aos banhos aquosos de trata mento sob a forma não hidrolisada.

No decurso da polimerização ou da hidrólise subsequente, o polímero pode descarboxilar-se, de maneira que o índice de acidez medido do anidrido polimaleico hidrolisado, é menor do que o valor teórico de 1,143 mg de KOIl/g. No entan. to, esta descarboxilação, nao prossegue até suficientemente longe para que o valor do índice de acidez desca abaixo de 35C mg de KOH/g.

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É importante que o peso molecular do anidrido polimaleico hidrolisado esteja dentro da gama relativamente baixa especificada. É preferível usar anidrido polimaleico com uin peso molecular que não exceda 2000 e que, preferivelmente, esteja no intervalo compreendido entre 350 e 1000.

Outros pormenores relativos ao anidrido polima leico hidrolisado são descritos, por exemplo, nas Patentes da Grã-Bretanha N°. 1 369 429, N°. 1 411 063 e N°. 1 491 978 e na Patente da Confederação Helvética N9. 624 256.

Como resultado da adição de bases ao anidrido polimaleico hidrolisado, alguns grupos carboxilo deste último estão sob a forma de, por exemplo, grupos carboxilato de metal alcalino ou de carboxilato de amónio. Os sais de metais alcalinos apropriados são, particularmente, os sais de sódio e de potássio e os sais de amónio apropriados são, preferível

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mente, sais do amónio (NH ), de alquilgmónio e de alcanolaΤ'

mónio, por exemplo, os sais de trimetilamonio, monoetanolamonio, dietanolamónio e trietanolamónio. São particularmente apropriados os sais de sódio e de amónio (NH^ ).

0 componente a) encontra-se sob a forma geralmente duma solução aquosa contendo aproximadamente 40 a 60 por cento em peso. A composição de acordo com o presente invento contém entre 1,5 e 20 por cento, preferivelmente entre 5 e 20 por cento em peso do componente a).

K&O. — 3.000 Ελ. - Ο3·β4

Um componente b) apropriado, nomeadamente um agente complexante, é, em particular, qualquer éster de ácido fosfórico oligomérico e/ou composto de poli-hidróxi. Os ésteres de ácido fosfórico oligoméricos são, preferivelmente, com. postos da fórmula

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0 ΙΙ0.-Γ-0ΙΙ r _ L o-4y on i

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na qual Ύ é hidrogénio lo coin 1 a 4 átomos dc

ou _COT, R, 0 e T são, cada um, alquicarbono enélaló.

Os radicais alquilo R, 0 e T, nos compostos da fórmula (l) são isohutilo, preferivelmente, isopropilo, especial mente, n_propilo e n-butilo e, em particular, etilo e metilo, dos quais é particularmente preferido o radical’metilo.

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Se Y for _C0_T, então T e R têm preferivelmente a mesma significação. No entanto, Y é principalmente hidro. génio. Os limites preferidos para n sao 1 e 16 e, em particular, 1 e 12, sendo o principal constituinte da mistura formado por oligómeros que têm valores médios de n entre cerca de 5 a 9, preferivelmente, cerca de 5 ou 6. No entanto, na mistu. ra, podem-se encontrar presentes, numa pequena concentração, compostos da fórmula (l) em que né 1 e 12a 16, mas especial, mente 12.

São particularmente muito apropriados os oligé meros da fórmula

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CIl - C - 0^J I ΠΟ-Γ-ΟΠ

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OH CH

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São aproriados compostos de poli_hidróxi da

fórmula

x

na qual X e X_o, independentemente um do outro, são _CH OH, -CHO ou -CO^M, ein que M c hidrogénio ou um metal alcalino, e x é 2 a 5, preferivelmente, 2 a 4. Um composto apropriado da fórmula (1) é, por exemplo, glucose. Outros compostos preferi, dos <la fórmula (3) são os ácidos hidróxi-carboxílicos da FÓrmula

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nas quais M e X são como se definiu acima, e X é -CH OH ou -CIIO, ou lactonas destes ácidos hidroxi-carboxílicos. 0 ácido glucónico e os seus sais de metais alcalinos, preferivelmente os sais de sódio, e também a/í -lactona de ácido glucónico dão resultados particularmente bons. As composições de acordo com o presente invento podem, preferivelmente, conter até 20 por cento em peso dos compostos de poli_hidróxi da fórmula (3) ou (4) e verificou-se ser vantajoso utilizar estes compos tos sob a forma pura ou sob a forma de uma solução com até 50 .7, em particular, 35Í em peso. As composições de acordo com o presente invento contêm preferivelmente 5 a 20 por cento em peso de agente complçxante da fórmula (l) e/ou (-3).

0 agente tensio-activo que constitui o componente c) é, na sua maior parte, um álcool gordo etoxilado, um alquil-fenol etoxilado e/ou um ácido gordo etoxilado em que os radicais de ácido gordo contêm preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono c os radicais alquilo contêm preferivelmente 6 a 12 átomos de carbono. 0 número de unidades de óxido de etileno nos etoxilatos de ácido gordo e de álcool gordo está, preferivelmente, compreendido entre 1 e 4θ e o dos etoxilatos de alquil-fenol está geralmente compreendido entre 5 e 20 (in. clusÍvé). 0s etoxilatos de álcool gordo particularmente apropriados contêm 12 n 18 átomos de carbono no radical de álcool

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gordo e cerca dc 2 a 10 unidades de óxido.de etileno. Os radicais alquilo dos etoxilatos de alquil-fenol contêm preferivelmente 8 a y átomos de carbono. Eles contêm também pelo menos 5, preferivelmente, 7 a 12 unidades de óxido de etileno a fim de garantir que eles são livremente ou muito solúveis em água Os ácidos gordos que têm preferivelmente 12 a 17 átomos de carbono são, portanto, preferivelmente usados sob a forma de agentes tensio_nctivos relativamente muito etoxilados. Eles contêm cerca de 5 a 35 unidades de óxido de etileno. 0 componente c) contêm preferivelmente uma combinação de agentes ten,. sio-activos não iónicos, por exemplo, uma mistura de um etoxi.. lato de álcool gordo e um etoxilato de ácido gordo, que preferivelmente constitui 20 a δθ por cento em peso de componente c).

Os agentes tensio-activos do componente c) preferidos pertencem ao grupo dos alquil-benzeno_sulfonatos, alcano-sulfonatos, olefino-sulfonatos, sulfatos de álcool gordo e/ou etoxilatos de álcool gordo sulfatados que, preferivelmen.. t.c, contêm 10 a 24 átomos de carbono. 0 componente c) é, preferivelmente, uma mistura dos referidos agentes tensio_activoí; aniónicos.

No entanto, um componente c) particularmente apropriado é urna mistura dos referidos agentes tensio-activos não iónicos c aniónicos, porexemplo, uma mistura de um etoxilato dc ácido gordo, um etoxilato de álcool gordo e um alcano. -sulfonato. 0 teor de agente tensio-activo aniónico e não iónico no componente e) e normalmontc 20 a 80 por cento em peso. Λ composição de acordo com o presente invento contém, preferivelmente, lio tolal, entre 5 e 5θ por cento em peso de com. ponente c). I

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É aconselhável adicionar às composições de acordo com o presente invento anti-espumante e/ou desaerificador como componente d), a fim de evitar a formação inconveniente de espuma. São particularmente apropriados para esta finalidade os álcoois superiores, por exemplo, álcool iso_o_ etílico, siloxanos, por exemplo, polidimetil-siloxano, preferivelmente misturados com sílicas muito fortemente dispersas, ou mesmo misturas dos referidos álcoois e siloxanos. Estes componentes podem gcralmente constituir 0,1 a 0,5 por cento em peso das composições.

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Λ preparaçao das composições de acordo com o presente invento começa por, e.m primeiro lugar, se dissolver, os agentes tensio-activos, que são sólidos à temperatura ambiento (alcano_sulfonatos, sulfatos de álcool gordo e alquil-benzeno-sulfonatos), em água quente com agitação. Esta operação demora 1 a 2 horas, dependendo do grau de divisão dos agentes tensio-activos sólidos usados, sendo a água preferivelinentc aquecida a 7<1 a S^noC. Depois de os agentes tensio-aactivos Lerem sido dissolvidos, deixa-se arrefecer a solução resulianic, o que pode demorar desde meia hora até 5 horas, dependendo do tamanho da carga. Em seguida, adicionam_se à so lução, com agitação, todos os agentes tensio-activos líquidos restantes, o anidr ido pol imaleico hidrol.isado com base ou com !Ι^Ω e o agente eomplexante, por esta ordem.

As composições de acordo com o presente invento contêm assim preTeri vc3me.nl: c 1,5 a 2D por cento em peso de anidrido pol inialeieo hidroli.sado eom base ou com água, 2,5 a 25 por cento em peso dum agente eomplexante, 5 a. 5θ por cento em peso de uma mislura de agentes tensio-activos não iónicos

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e aniónicos, 0 a 2 por conto em peso de um agente anti_espu_ mante e/ou de desaerificador e 3 a Q1 P°^r cento em peso de a£ua.

As composiçoes particularmente apropriadas con. têm 5 a 2Λ por cento em peso dum anidrido polimaleico hidroli. sado com base ou com água, 5 a 20 por cento em peso dum agente complexante, 5 a 50 por cento em peso duma mistura de agen. te tensio-activo não iónico e aniónico, opcionalmente 0,1 a 0,5 por cento em peso de um agente anti_espumante e/ou de desaerificação e 9,5 a S5 por cento em peso de água.

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0btêm_se resultados particularmente bons com composições que contêm 5a 15 por cento em peso de um anidrido polimaleico hidrolisado por base ou água, 5 a 15 por cento em peso duin agente complexante, 25 a 50 por cento em peso duma mistura de um agente tensio-activo não iónico e/ou aniónico e 20 a 65 por cento em peso de água.

As percentagens em peso baseiam_se no teor de substância activa.

0s banhos aquosos para o pré-tratamento de materiais que contêm celulose contêm preferivelmente 0,1 a 5 por cento cm peso das de composições contendo os componentes a) a c) e opcionalmente d) nas proporções de mistura especifi. cadas e 0,05 a 10 por cento em peso dum hidróxido de metal al calino, preferivelmente, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, que é gcralmento empregado sob a forma de solução aquosa a 30 a 15 No entanto, o hidróxido de metal alcalino pode scr usado sob a forma dc sólido.

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Os banhos aquosos com que o material de fibras contendo celulose pode também ser simultaneamente desengomado contêm adicionalmente um agente oxidante como componente e). Estes agentes oxidantes são, preferivelmente, peroxodissulfatos, por exemplo, proxodissulfato de s ódio e peróxido de hidrogénio e misturas destes compostos. No banho, utiliza-se, preferivelmente, 0,2 a θ,8, em particular, 0,2 a 0,5 por cento em peso de agente oxidante (mistura).

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As composições de acordo com o presente invento podcm-se também usar como agentes de ruptura nos processos de branqueamento, em particular, processos de branqueamznto com armazenagem a frio. Além disso, elas têm uma acção estabilizadora sobre os peróxidos usados nestes processos de bran. queamento. Os banhos de branqueamento contêm então, preferivelmente, 1,0 a 8,0 por cento em peso de um hidróxido de metal alcalino, 0,2 a 3,0 por cento em peso duma composição que contém 1,5 a 20 por cento em peso de anidrido polimaleico hidrolisado por base ou água, 2,5 a 25 por cento em peso dum agente complcxante, 5 a 50 por cento em peso duma mistura de um agente tensio-activo não iónico e/ou aniónico, 0 a 2 por cento em peso dum agonte anti-ospumante e/ou de desaerificação e 3 a 91 por cento em peso de água, e 0,1 a 3j0 por cento em peso dum agente oxidante.

São exemplos de possíveis agentes oxidantes, o peróxido de hidrogénio que pode estar numa combinação com um poroxodissulfato, tal como peroxodissulfato de sódio, e hipoclorito dc sódio que, se. for usado, é geralmente complementado por carbonato de sódio.

*.

As composições de acordo com o presente inven-1155.085

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to são também apropriadas para utilização como aditivo nas o_ perações do estabilização e de lavagem a jusante da própria memorização. Veri f i rnu-sc que os materiais assim tratados são muito absorventes c podem ser tingidos imediatamente, nomeadamente sem passarem, por exemplo, por uma operação de fer vura.

Os banhos usados na operação de estabilização o do lavagem contêm, preferivelmente, 1,0 a 6,0 por cento em poso do hidróxido de sódio (sólido) e 0, 2 a 2,0 por cento em peso duma composição que contém L, 5 a 20 por cento em peso dum sal dc anidrido polimaleico, hidrolisado com ba$e ou com água, 2,5 a 25 por cento em peso dum agente complexante, 5 a 50 por cento em peso duma mistura de um agente tensio-activo não ióni.co e/ou aniónico, 0 a 2 por cento em peso de um agente anti-espumante e/ou de desaerificação e 3 a 91 por cento cm peso dc água.

0 processo de aplicação usado no pré-tratamento alcalino dc materiais fibrosos contendo celulose usando as composiçoes de acordo com o presente invento, realiza-se de acordo com métodos conhecidos "per se". Estes métodos podem_sc dividir, por um lado, cm tratamentos em banhos curtos ou longos e, por outro lado, em métodos de impregnação ou de exaustao.

I'or exemplo, o material pode ser submetido a um tratamento durante cerca 1 a 3 horas em banhos com uma pro porção dc ccrca de j:l a 40:1 a uma temperatura de tratamento dc cerca dc í’0 a 100°C sol) condições normais, isto é, sob a pressão atmosférica ambiente. Nos assim chamados métodos HT

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(alta temperatura), usam.se temperaturas

de até 140°C.

Os métodos de impregnação compreendem a operação que consiste em impregnar o material a ser tratado mergulhando_o num banho de embebimento e depois espremendo o exces so de banho, que se encontra geralmente a 20 a 70°C. Os produtos químicos aplicados por impregnação· actuam depois sobre o material têxtil num processo em que a duração da acção, a temperatura c a concentração dos produtos químicos estão directamente relacionados e as condições escolhidas dependem da natureza do material de fibra e especialmente do equipamento disponível.

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Por exemplo, o material de fibra impregnado é, como regra geral, armazenado sob a forma duma teia ou duma corda, por exemplo, à temperatura ambiente (15 a 25°C) durani te um período dc tempo prolongado, por exemplo, durante 24 ho ras ou é tratado, dependendo do aparelho usado, a temperaturas elevadas, por exemplo, a cerca de 100 a 130°C, durante cerca dc 1 a 10 minutos, em autoclaves; a cerca de 95 a 100°C durante 5 a 30 minutos em caixas J de grande abertura; a cerca de 90 n 100°C durante cerca de 45 minutos a 2 horas em cai. xas J de largura normal ou transportadores; a cerca de 8θ a 90°C durante cerca 2 a 4 horas no processo de camada rolante; ou a cerca dc 50 a ?0°C durante cerca de 3 a 6 horas no processo dc carga dc camada, sendo a regra geral que, quanto maior for a temperatura, mais curta deve ser a duração de tra tamento escolhida.

Rin seguida, os materiais de fibra podem ser cuidadosnmentc enxaguados, primeiro com água aquecida à ebuli

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ção, depois com água morna e finalmente com água fria,.podem ser neutralizados, se isso for necessário, por exemplo, com ácido clorídrico ou com ácido acético e depois podem ser secos.

0 material contendo celulose que é tratado de acordo com o presente invento pode encontrar-se em fases muito diferentes de processamento, por exemplo, sob a forma de material solto, fio ou tecido urdido ou tricotado. Como regra gerai, este materiai é sempre constituído por materiais de fi bra têxtil que são feitos de fibras celulósicas têxteis puras ou de misturas de fibras celulósicas têxteis com fibras sinté ticas têxteis.

! Os exemplos de fibras de celulose possíveis

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. sao os constituídos por celulose regenerada, por exemplo, fi_

j bra de viscose e os constituídos por celulose natural, por eA

xemplo, cânhamo, 1 inlio, juta e especialmente algodao e são exemplos de fibras sintéticas as constituídas por poliéster ou "nylon".

Os tecidos feitos de algodão ou de celulose re generada ou os tecidos misturados feitos de algodão e poliésb ter ou dc algodão e "nylon" são particularmente apropriados para serem tratados de acordo com o presente invento, sendo de interesse principal os tecidos urdidos e tricotados de algodão.

Devido a acção de limpeza mais poderosa dos ba nbos aquosos de acordo com o presente invento, os materiais de fibra tratados com eles distinguem_se pelo seu baixo teor de cinzas e teor residual de gordura, assim como pela sua

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brancura que é maior do que a dos materiais não tratados. A3ém disso, o uso das composiçSes de acordo com o presente invento torna possível que os banhos alcalinos penetrem de maneira particularmente eficiente no material de fibra. Este efeito é particularmente vantajoso no caso dos processos contínuos, visto que estes processos pode ser operados a uma elevada velocidade de trabalho.

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Nos seguintes exemplos, as partes e as percentagens são expressas em peso, a não ser que se indique outra base.

Método de preparação do componente a) (sal de

amónio parcial do anidrido polimaleico hidrolisado)

Método A

Λ.·

Aquecem-se a 120°C, 100 partes de anidrido maleico no seio de 100 partes de xileno e adiciona-se uma solução de 20 partes de peróxido de dibutilo terciário em 50 partes de xileno durante 15 minutos. Depois, aquece-se a mistura reaccional a 130°C e conserva-se a esta temperatura durante 5 horas. Tnterrompe-se o aquecimento e a agitação e permite-se que o produto da polimerização se separe. Depois de a mistura reaccional ter arrefecido até 85°C, a camada inferior de polímero separa-se da camada xilénica superior. 0btêm_se assim 81 partes de produto de polimerização.

Dilui_.se o produto da polimerização em 15 partes de 2-butanona ou·de 1,4-dioxano e purifica-se procedendo da seguinte maneira; Precipita-se o polímero adicionando a so

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lução do polímero a 430 partes de tolueno

genizador de alta velocidade. Λ separaçao

secagem a 50°C em vácuo origina 78 partes

rulento.

num aparelho homopor filtração e a

de polímero pulveΛ medição com um ósmometro de vapor sob pressão no seio de 2_butanona mostra que o anidrido maleico assim obtido tem um peso molecular igual a 580.

Aquecem-se a 9θ°0 durante 30 minutos 20 partes do anidrido polimaleico no seio dc 20 partes de água, depois do que se arrefece a solução assim obtida a 30°C e filtra-se. Obtém-se assim uma solução que tem um teor de sólidos de 53 7. A titulação potenciométrica duma amostra do polímero hidro lisado com hidróxido de potássio origina um valor do índice igual a 560 mg de KOH/grama.

Depois, adie i.onam_se à solução de anidrido polimaleico hidrolisado, 4,5 partes duma solução aquosa de amónia a 25 % e a quantidade de água suficiente parà se obter uma solução aquosa a 50 % do anidrido polimaleico hidrolisado que se encontra parcialmente sob a forma do sal de amónio.

Exemplo 1

Iinpregna_se tecido de algodão desengomado com uma lixívia que contém 40 gramas por litro de hidróxido de sódio e 10 gramas de um agente de ruptura constituído por 20 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 20 partes do composto di» fórmula (2), 10 partes duma mistura de 500 partes dum aduto de óleo de soja e 36 moles de óxido de etileno, 50 partes duma mistura de isobutanol e 450 partes de água, e 50

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partes duma mistura de 9,8 partes, dum.aduto de um álcool em C e 4 moles de óxido de etileno, 30,3 partes de ácido.pentadecano-sulfónico (sal de sódio) e 59,9 partes de agua, de maneira a verificar-se uma absorção de 100 % de lixívia. Depois aquece-se a 100°C com vapor de água durante 3 minutos, lava-se primeiro coin água a ferver e depois com água fria, neutraliza-se com ácido acético e seca-se. 0 tecido assim obtido é muito absorvente e virtualmente isento de ferro.

Repete-se a maneira de proceder, com a excepção de se adicionar ao banho de lavagem 0,5 gramas de cloreto de ferro (III) hexa-hidratado por litro, 0 tecido tratado é igualmente inuito absorvente e virtualmente isento de ferro. Isto mostra que o agente de abertura de acordo com o presente invento é um agente complexante muiro eficaz em relação a quaisquer vestígios de ferro presente, por exemplo, na fibra de algodão bruto ou mesmo, na água usada e, desta maneira, evita-se que o ferro passe, por exemplo, para o banho de branqueamento (em que o ferro decompõe cataliticamente o peróxido de hidrogénio e portanto reduz o poder de branqueador do banho de branqueamento).

0 ferro deixado sobre ou nas fibras é detectado por reacção com uma solução de ferrocianeto de potássio (por azul) e determinado por meio do método do "British Standard (B.S, 2663 '· 1961) Grey Scale for Assessing Staining",

0 material tratado com a composição de acordo com o presente invento tem uma classificação de 4 - 5 nesta escala (material tratado sem o agente auxiliar: 2 - 3).

-17•>í^;

55.085

Case 1-14296/+

Exemplo 2

··:·

Impregna-se tecido de algodão no estado crú gomado com uma lixívia que contém, por litro, 4θ gramas de hidróxido de sódio, 10 gramas do agente de ruptura usado no Exemplo 1, 4 gramas de peroxodissulfato de sodio e 0,5 gramas de cloreto de ferro (ITT) hexa-hidratado e obtém_se uma absorção de 100 % de lixívia. Aquece-se depois o.tecido a cerca de 100°C durante 3 minutos com vapor de água, lava-se primeiramente com água fervente e depois com água fria, neutraliza-se com ácido acético e seca-se. 0 tecido assim obtido é desengomado (escala violeta TEGEWA: 7 - S), é muito absorvente e é virtualmente isento

> de ferro (escala parda: 4 - 5; material tratado sem agente auxiliar: 2).

Exemplo

Trata-se tecido de algodão no estado crú desen. gomado durante 3o minutos com uma proporção de banho igual.a 30 : 1 num banho aquecido à ebulição que contém, por litro,

40 gramas de hidróxido de sódio, 10 gramas do agente de ruptu. ra usado no Exemplo 1 e 0,05 grama de cloreto de ferro (Hl) hexa-hidratado, lava-se primeiro com água aquecida à fervura e depois com água fria, neutraliza-se com ácido acético e se_ ca-se, 0 tecido assim obtido é muito absorvente e virtualmente isento de ferro (escala parda: 4> material tratado sem agente auxiliar: 2).

' ·;·

··

Exemplo 4

Tmpregna-se tecido de algodão no estado crú, engomado, com amido, com um banho que contém, por litro, 40

-1855.085

Case 1-14296/+

gramas de hidróxido de sódio, 40 mililitros de peróxido de hi. drogénio (a 35 %) e 10 gramas duma composição cpnstifcuída por 5 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 9,25 partes do composto da fórmula (2), 7,75 partes de glueonato de. sódio,

2,7 partes de cloreto de magnésio hexa-hidratado, 17,5 partes de dodecil-sulfato de sódio, 7,5 partes de um adutp de 1 mole de nonil-fenol e 9 moles de óxido de etileno, e 50,3 partes de água, e obtém_se uma absorção de 90 % do banho. 0 tecido assim impregnado é embalado num saco de plástico estanque ao ar e armazenado à temperatura ambiente durante 24 horas. Ό te eido é depois lavado num banho que contém, por litro, 4 grama de hidróxido de sódio, é depois enxaguado a quente e a frio, é neutralizado e seco. 0 tecido obtido foi desengomado (escala violeta TEGEWAs l).

Exemplo 5

Impregna-se tecido de algodão no estado crú, engomado, com amido, com um banho que contém por litro 25 gra mas de hidróxido de sódio, 12 mililitros de peróxido de hidro génio (é 35 %), 0,5 grama de cloreto de magnésio hexa-hidrata do e 5 gramas duma composição de 12 partes de anidrido polima leico hidrolisado, 7,5 partes de glueonato de sódio, 20 partes do sal de sódio do éster de ácido sulfúrico de 1 mole de álcool laurllico e 2,5 moles de óxido de etileno, 5 partes de

um aduto de 1 mole de álcool primário em C-C e 4 moles de 9 * *

oxido de etileno, e 55,5 partes de agua e leva-se a obter uma absorção de 9θ % de banho. 0 tecido impregnado é em seguida aquecido a 100 _ 102°C com vapor de água, e imediatamente em seguida, lava-sc num banho que contém 2 gramas de hidróxido de sódio por litro. Em seguida, enxagua-se a quente e a frio, neutraliza-se e seca-se. 0 tecido assim obtido foi desengoma

19

55.085

Case 1-14296/+

do (escala violeta TEGEWA: 8).

Exemplo 6

Agente de ruptura no método de branqueamento por armazenagem a frio

Impregna-se tecido de algodão no estado crú, engomado com amido, com um banho que contém por litro 3θ gramas de hidróxido de sódio, 50 mililitros de peróxido de hidro génio (a 35 %), 4 gramas de peroxodissulfato de sódio e 15

gramas duma composição de 10 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 5,17 partes do composto de fórmula (2), 7,83 par tes de gluconato de sódio, 1,8 partes de cloreto de magnésio hexa-hidratado, 10 partes de um aduto de 1 mole.de álcool pri mário em 0 -C^ com 4 moles de óxido de etileno, 16,66.partes do sal de sódio de ácido pentadecanol-l_sulfónico e 48,54 par tes de água e deixa-se que se verifique uma absorção de 9θ % de banho. Em seguida, embala-se o tecido num sacp de plástico estanque ao ar e armazena-se à temperatura ambiente durante 24 horas. Em seguida, lava-se o tecido à fervura num banho que contém, por litro, 2 gramas de uma composição de 15 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 6 partes do composto da fórmula (2), 4 partes de gluconato de sódio, 25 partes do salde sódio dc ácido pentadecano-l_sulfónico, 15 partes de um aduto de 1 mole de álcool primário C-C coin 4 moles de óxido de etileno, e 35 partes de água. Em seguida, neutraliza-se, enxagua-se e seca-se. Na escala de brancura CIBA-GEIGY, o tecido no estado eró possui um valor de -66 e o tecido pré-tratado tem uni valor de 43.

Λ adição da referida composição ao banho de la vagem aumenta acenl.uadamente a remolhabilidade do tecido. Se

-2G_

•Λ

·:· ¹

ί·/

*Τ

4

Ί

:?

55.085

ο tecido é pré-tratado como se descreveu, um ensaio de remolhabilidade origina uma altura de mecha igual a 24 mm. Em con traste, a altura da mecha é apenas igual a 5 mm se o tecido for tratado como se descreveu mas sem a adição no banho de la vagem.

Exemplo 7

(Acção estabilizadora do peróxido no processo de branqueamento por armazenagem a frio)

Prepara-se uma lixívia de branqueamento que contém, por litro, J0 gramas de hidróxido de sódio, 5θ milili tros de peróxido. de. hidrogénio (a35 %), 4 gramas de peroxodis sulfato de sódio, 0,5 grama de cloreto de magnésio hexa-hidra tado e 10 gramas de uma.composição de 7,5 partes de anidrido, polimaleico hidrolisado, 5 partes do composto da fórmula (2), 5 partes dc gluconato de sódio, 20 partes de dodecil-benzeno-sulfonato, 10 partes dum aduto de 1 mole de ácido ç^octadeceno-carboxílico e 7 moles de óxido de etileno, e 52,5 partes de água. 0 teor de peróxido desta lixívia, depois de 24 horas é ainda igual a 96 5u da quantidade originalmente presente.

♦

0 tecido de algodão no estado crú é impregnado com a referida lixívia de branqueamento de maneira a obter-se uma absorção de 90 # de lixívia. 0 tecido é então embalado num. saco de plástico estanque ao ar e deixado durante 24 horas, depois lavado com água fervente, quente e fria, é neutra lizado, enxaguado e por fim seco. Na escala de brancura CIBA_ -C.EIGY, o tecido no estado crú possui um valor medido igual a -fifi e o tecido branqueado tem um valor de 41·

-21_

<··.·.

ν.·?.·. ·.·> ’

•A.

T·

·.»

55.085

Case 1-14296/+

Exemplo 8

Tmpregna-se tecido de algodão no estado.cru en gomado com amido com uma lixívia que contém, por litro, 60 gramas de hidróxido de sódio, 5 gramas de peroxodissulfato de sódio e 10 gramas duma composição de 15 partes de anidrido po limalcico hidrolisado, 10 partes do composto da fórmula (2),

4 partes de gluconato de sódio, 30 partes do sal de sódio de ácido pentadecano-l_sulfónico, 15 partes .de um aduto de 1 mole de álcool primário cm C _C e 4 moles de óxido de etilef 1 Z

no, e 26 partes de água, de maneira a obter-se uma absorção de 90/. 0 tecido impregnado é em seguida aquecido a 10Ç) _

_ 1O2°C com vapor de água durante 3 horas e, em seguida, é la vado à ebulição numa lixívia que contém 2 gramas da referida composição por lit.ro. Em seguida, lava-se a quente e a frio, neutraliza-se, enxagua-se e seca-se. 0 grau de desengomamento medido na escala violeta TEGEMA, é igual a 7 (1 para o tecido crú não tratado) e a brancura, medida na escala de brancura de ClBA-GETGY, subiu de -63 para -22, Além disso, o tecido tratado, que não tinha características hidrofílicas (altura de mecha: 0 mm) no estado bruto, tem uma remolhabilidade muito melhorada (altura de mecha: 54 mm).

Se, no processo descrito, em vez da composição mencionada, se usar uma. composição de 5 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 15 partes de gluconato de sódio, 5θ partes de um aduto de 1 mole de álcool primário em C -C e 4

F 11

moles de oxido de etileno, e 3θ partes de agua, esta igualmen te melhora a brancura (de -63 para -32) e a remolhabilidade (de 0 para 45 mm).

y

VOD. 71 - J.000 fcX

•A

55.085

Exemplo 9

(Agente de ruptura no branqueamento com hipoclorito)

•Λ.’.

Impregna-se tecido de algodão no estado bruto engomado com amido, com uma lixívia que contém, por litro, 4θ mililitros de solução de hipoclorito de sodio (teor de cloro activo 14 /), 1 grama de carbonato de sódio (calcinado), 18

gramas de uma composição de 10 partes de anidrido. polimaleico hidrolisado, 12 partes do composto da fórmula (2), 2,5 partes de gluconato de sódio, 50 partes de dodecil-benzeno-sulfonato o 25,5 partes de água, e quantidade suficiente de hidróxido dc sódio para que o valor do pH da lixívia seja.igual a 11,5 de maneira a obter-se uma absorção da lixívia igual a 9θ %· θ tecido é em seguida guardado num saco de plástico, estanque ao ar à temperatura ambiente durante 1 hora. 0 tecido é depois desclorado num banho que contém 2 gramas de bissulfito de sódio por litro.e lava-se à ebulição com uma lixívia de lavagem que contém, por litro, 2 gramas de hidróxido de sódio e 2 gramas da referida composição. Depois, neutraliza-se, enxagua-se c seca-se. 0 grau de desengomagem é medido pela escala violeta TEGEWA e é igual a 5. θ tecido tratado é hidrofílico (as. gotas de água penetram imediatamente no tecido) e a brancura, medida na escala de brancura CIBA-GEIGY subiu de -60 para 31.

.•Λ.

.i

•λ·.'

o”.'

Exemplo 10

(Mercerização c ruptura combinadas) ,

Introduz-se tecido tricotado de algodão no estado cru, sob tensão, muna lixívia de mercerização que contém por litro, 300 gramas de hidróxido de sódio (sólido) e 6 gramas de uma solução aquosa a 4θ % do sal de sódio de sulfato

-2355.085

Case 1-14296/+

V

de 2_etil-hexilo. Depois de um tempo de permanência de 2 minutos no interior da líxivia de mercerização, o tecido tricotado c tratado a quente (a cerca de 90°C), em primeivo lugar num banho que contém, por litro, 40 gramas de hidróxido de sódio sólido e eni seguida num banho que contém, por litro, 20 gramas de hidróxido de sódio sólido. Para eliminar a lixívia alcalina residual, o tecido tricotado é enxaguado com água quente (a cerca de 90°C) e neutralizado com ácido clorídrico, 0 tecido tricotado tratado, que originalmente continha 715 ' ppm de magnésio, tem agora apenas um teor de cálcio igual a S8 ppm e um teor de magnésio igual a 59 ppm. No entanto, as caracteristicas hidrofílicas do tecido tricotado não foram melhoradas: uma gota de água colocada no tecido tricotado não penetra ao fim de 60 segundos tanto antes como depois do tratamento descrito).

No entanto, se aos referidos banhos de enxaguamento, que contêm por litro 4θ e 20 gramas de hidróxido de sódio respectivamente, se tiverem adicionado 10 gramas duma, composição de 15 partes de anidrido polimaleico hidrolisado, 10 partes do composto da fórmula (2), 4 partes de gluconato de sódio, 30 partes do sal de sódio de ácido pentadecano.1_ -sulfónico, 15 parles dum aduto de 1 mole de álcool primário, em C -C^ e 4 moles de oxido de etileno, e 26 partes de água* o teor de metais alcalino-terrosos do tecido tricotado desce para 23 ppm de cálcio e 23 ppm de magnésio. Ao mesmo tempo, as caracteristicas hidrofílicas do tecido tricotado são muito melhoradas: uma gota de água colocada no tecido tricotado penetra imediatamente.

Nao so a

boa molhabilidade mas também os tin_

-2455.085

Mui). 71 — J.Cúú UX, - Oo-64

gimentos que se podem obter nele mostram que, usando a composição de acordo com o presente invento na operação de mercerização pode poupar a operação de fervura convencional,

0 depósito do primeiro, pedido para o invento acima descrito foi efectuado na Suiça, em 25 de Janeiro de 1983 sob o Ns. 397/83-2.

.

Claims

REIVINDICAÇÕES.

1§.-Processo para a preparação de uma composição aquosa que contém

a) poli-anidrido maleico hidrolisado e/ou o seu sal,

b) um agente complexante e

c) uma mistura de um agente tensio-activo não iónico e/ou um agente tensio/activo aniónico,

caracterizado pelo facto de se dissolver os agentes tensio-activos sólidos do componente c) em água quente sob agitação se deixar arrefecer a solução assim obtida e, em seguida, sob agitação, se adicionarem à solução, pela ordem indicada, even tualmente os agentes tensio-activos líquidos do componente c) o componente a) e o componente b).

29.-Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o componente a) possuir um peso molecular de 300 a 5000,

39.-Processo caracterizado pelo facto de

de acordo com a o componente b)

reivindicação 1, possuir a fórmu-,

la

-2555.085

Case l_142y6/+

0

II

πο_γ_οη I

c

I

Π0-Γ-0Ι1

II

0

0 H0-P-0H

OH

na qual

Y é hidrogénio ou -COT,

R, w e T são, cada um, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono e n c 1 a 16 e/ou a fórmula

x

.}

na qual.

X e X , independentemente um do outro, significam _CH 0Π,

12 m

_CI10 ou -CO^M, em que M é hidrogénio ou um metal alcalino, e x é 2 a 5 ·

4?, _ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o componente c) conter um álcool gordo etoxilado, um alquil-fenol_etoxilado, um ácido gordo etoxilado ou uma mistura destes compostos, como agente tensio-activo não iónico.

5?. _ Processo de acordo com a reivindicação 1, carartorizado pelo facto de o componente c) conter um alquil_brnzrno_su]fonato, alcano_sulfonato, olefino_sulfonato, sulfato de álcool gordo,.cter_sulfato de álcool gordo ou uma mi.stura destes compostos, como agente tensio-activo aniónico

λ·55.085

Case 1-14296/+

1/ OCW

69, - Frocesso fie acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como componente c),,a composi* ção possuir unia mistura de etoxilato de ácido gordo, etoxilato dc álcool gordo e alcano_sulfonato.

7-, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como componente d), a composição conter um agente anti-espumante e/ou de desarejamento.

8-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, como componente e), a composição conter um agente oxidante.

9-· - Processo de 1, caracterizado pelo facto de a

1.5 a 20 por cento em.peso de um limaleico hidrolisado,
2.5 a 25 por cento em peso de um

acordo com a reivindicação composição conter sal de anidrido de ácido po.

agente complexante,

5 a 50 por cento em peso de uma mistura de um agente tensio^ -activo não iónico e/ou de um agente tensio-activo aniónico, 0 a 2 por cento em peso de um agente anti-espumante e/ou de desarejamento e
3 a 91 POP cento em peso de água. ·

109. _ Método para o. pré-tratamento de materiais de fibras que contêm celulose, caracterizado pelo facto de se usar uma composição preparada de acordo com a reivindicação 1.

119. _ Método de acordo com a reivindicação 10, para a preparação de um banho aquoso para o’ pré_trat'amen

-27·..·:··

··*:

•Λ*

.v

·+·

55.085

Case 1-14296/+

to dc materiais de fibras contendo celulose, caracterizado polo facto de se adicionar
4

0,05 a Çj por cento em peso de um hidróxido de metal alcalino e

0,1 a 5 por cento em peso da composição preparada de acordo com a reivindicação 1.

1isboa,

?5JAM19L'4

for CIBA-GEIGY AG.,

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3

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0 AGENTE OFICIAL

28-