JPS6268900A - 水性、アルカリ性ケイ酸塩含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマーアミノホスポン−またはカルボン酸、
ポリヒドロキシ化合物、マグネシウム塩またはマグネシ
ウム酸化物、および陰イオン分散剤としての、たとえば
、アルキル−、アリールまたはアルカリールジスルホン
酸からなるアルカリ性ケイ酸塩含有組成物、ならびに、
たとえば、過酸化水素の存在でセルロース含有繊維材料
を漂白するためのその使用に関する。

米国特許３８１３０３９１明細書にはセルロース含有ｍ
維材料の漂白のために使用されるアルカリ性の、ケイ酸
塩を含まない、過酸化物含有組成物が開示されている。

この組成物はポリマーアミノホスホン酸またはカルボン
酸と場合によってはポリヒドロキシ化合物および場合に
よっては非イオンまたは陰イオン分散剤、たとえば、ア
ルカリールモノスルホナートを含有するものである。場
合によってはアルカリールモノスルホナートを含有する
この公知組成物は、たとえば１３〜１４の高いｐＨ価に
おいては貯蔵安定性が不満足である。さらにこの公知組
成物でセルロース含有繊維材料を課内する時、ケイ酸１
ｎが一緒に使用される場合には、漂白された材料の灰分
が高くなるという不都合がある。

ここに本発明によって、陰イオン分散剤としてアルキル
−、アリール−またはアルカリールジスルホン酸を常に
含有する組成物を使用した場合には」二記の欠点がほと
んど克服されることが見出された。

すなわち、本発明は少なくとも下記の成分を含有するこ
とを特徴とする水性組成物を提供するものである。

（ａ）アミノポリ（アルキレンホスホン酸）、アルカン
−ポリホスホン酸および／またはポリアミノカルボン酸
のアルカリ金属塩、（ｂ）ポリヒドロキシ化合物、 （Ｃ）アルカリ金属ケイ酸１ｉＩ。

（ｄ）アルカリ金木酸化物、 （ｅ）マグネシウム用および （ｆ）陰イオン分散剤としてのアルキル−、アリール−
またはアルカリールジスルホン酸のアルカリ金属ｊスＬ
０ 本発明のその他の対象はつぎのもであるニ一本発明によ
る」二記組成物の製造方法、−少なくとも１種のベル化
合物を含有する、セルロース含有繊維材料の前処理のた
めの水性浴の中の漂白活性化剤および漂白安定化剤とし
ての上記本発明の組成物の用法。

−少なくとも１種のベル化合物と本発明による組成物と
を含有する水性浴でセルロース含有繊維材料を処理する
ことよりなるセルロース含有繊維材料の漂白方法、 一少なくとも１種のベル化合物と本発明による組成物を
含有する、上記方法を実施するための水性浴、および 一上記方法によって漂白されたセルロース含有繊維材料
。

本発明の組成物の成分（ａ）としてのアミノポリ（アル
キレンホスホン酸）としでは特につぎのものが考慮され
る： ２乃至６個の炭素原子を有する飽和脂肪族または環式脂
肪族炭化水素から話導体されたアミノ−ビス（Ｃｌ　　
−Ｃｓ−アルキレンホスホン酸）、アミノ−トリス（Ｃ
ｌ　−Ｃｓ−アルキレンホスホン酸）、ジアミノ−テト
ラ（メチレンホスホン酸）、またはトリアミノ−ペンタ
（メチレンホスホン酸）。

成分（ａ）としてのアルカン−ポリホスホン酸としては
特に、ヒドロキシ、アミノまたはＣ，−Ｃ４−アルキル
アミノまたはＣｌ−Ｃ４−ジアルキルアミノによって置
換されたＣ、−０４−アルカン−ジ−または−トリホス
ホン酸が考慮される。

また成分（ａ）としてのポリアミノカルボン酸のアルカ
リ金属塩としては、特に、ｌ乃至３個の窒素原子を有し
、かつ３乃至５個のカルボキシメチル基または１個のカ
ルボキシメチル基と２個のヒドロキシエチル基を有する
ポリアミノカルボン酸のカリウムｍまたは好ましくはナ
トリウム塩が考慮される。

成分（ａ）としては」−記した種類のポリホスホン酸と
ポリカルボン酸のアルカリ金属塩との混合物も考慮され
る。この場合数種または好ましくは１種のポリホスホン
酸あるいは数種または好ましくは１種のポリカルボン酸
のアルカリ金属塩が使用される。ポリホスホン酸は単独
で使用するのが好ましいが、アルカリ金属塩の形のポリ
カルボン酸は単独でもポリホスホン酸との混合物として
も使用される。ポリカルボン酸のアルカリ金属塩よりも
ポリホスホン酸が好ましい、ポリホスホン酸としてはア
ルカン−ポリホスホン酸よりもアミノポリ（アルキレン
ホスホン酸）の方が好ましい。

アミノ−ビス（ｃ、−ｃ３−アルキレンホスホン酸）お
よびアミノ−トリス（Ｃ，−Ｃ３−アルキレンホス酸）
におけるｃ、−ｃ３−アルキレン基としてはイソプロピ
レン、好ましくはエチレン、とくに好ましくはメチレン
が考慮される。かかるポリホスホン酸の代表例としては
つぎのものが挙げられる。

アミノ−ビス（メチレンホスホン酸）、アミノ−トリス
（イソプロピレンホスホン酸）。

アミノ−トリス（エチレンホスホン酸）、アミノ−トリ
ス（メチレンホスホン酸）。

ジアミノ−テトラ（メチレンホスホン酸）およびトリア
ミノ−ペンタ（メチレンホスポン酸）が誘導される２乃
至６個の炭・素原子を有する脂肪族または環式脂肪族炭
化水素としては特にシクロブタン、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、とくに好ましくはプロパンおよびエタン
があげられる。この種のポリホスホン酸の代表例はっぎ
のもである： ビス（エチレンジアミノ）−スルフィド−テトラ（メチ
レンホスホン酸）、 １．２−ビス（アミノメチル）−シクロブタン−テトラ
（メチレンホスホン酸）、１−アミノメチル−２−アミ
ノシクロペンタン−テトラ（メチレンホスホン酸）、１
．２−ジアミノシクロヘキサン−テトラ（メチレンホス
ホン酸）、 １．２−または１，３−ジアミノプロパン−テトラ（メ
チレンホスホン酸）、とくに、１、３−ジアミノ−２−
ヒドロキシプロパン−テトラ（メチレンホスホン酸）、
とりわけ好ましくは、 ジプロピレントリアミノペンタ（メチレンホスホン酸）
、 最も好ましくは、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチ
レンホスホン酸）。

好ましいアルカン−ジーまたは一トリーホスホン酸は、
アミノによってまたはより好ましくはヒドロキシによっ
て置換されたｎ−プロパン基またはエタン基を有するも
のである。このようなポリホスホン酸の代表例としては
つぎのものが示される： ■−ヒドロキシプロパンー１．１．３−トロ ジホスホン酸。

■−アミノエタンー１、■−ジホスホン酸。

さらに好ましくは、 ｌ−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、
特に好ましくは、 ｌ−ヒドロキシエタン−１、ｌ−ジホスホン酸。

好ましいポリアミノカルボン酸はｌ乃至３個、とくに２
または３個の窒素原子と４または５個のカルボキシメチ
ル基を有しそして場合によってはヒドロキシエチル基ま
たはヒドロキシル基によって置換されている。この中で
は未置換のポリアミノカルボン酸が好ましい、かかるポ
リアミノカルボン酸の代表例を示せば、カリウム塩また
は特にナトリウム塩のごときアルカリ金Ｎ塩として存在
する、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−グリシ
ン、 ニトリロトリ酢酸、 とくに、１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢
酸、 Ｎ−ヒドロキシエチルーエチレンヂアミントリ酢酸、最
も好ましくは エチレンジアミンテトラ酢酸および ジエチレントリアミンペンタ酢酸である。

成分（ａ）はセルロース含有繊維材料の前処理、特に漂
白の際に、ベル化合物、たとえば、過酸化水素を含む水
性浴中のアルカリ土類金属および重金属のための錯形成
剤として　　　　　１□ □ 働く、特に成分（ａ）は漂白浴中でベル化合　　　　　
１物が工程水中に存在することがある遊離重金属すなわ
ち錯塩としては存在していない重金属によって分解され
るのを抑制する。　　　　　　　　１成分（ａ）は本発
明の組成物中に３５乃至７０重量％、特に好ましくは４
０乃至６０重量％水溶液として使用される。

成分（ａ）としてポリマーアミノホスホン酸またはカル
ボン酸が使用された場合には、アルカリ金属水酸化物の
存在する本発明の水性組成物中でＩＪ、貯蔵の間あるい
はまたＩＷ白浴に使用されている間、少なくとも部分的
に対応するモノマーに加水分解される。

本組成物の成分（ｂ）としてのポリヒドロキシ化合物と
しては特に２つのヒドロキシノ人を有する化合物が考慮
される。好ましいのは下記式の化合物である。

（式中Ｑ＋　とＱ、はそれぞれ互いに独立的に−ＣＨ２
０Ｈ、−ＣＨｏまたは一〇〇〇Ｍを意味し、Ｍは水素ま
たはアルカリ金属、好ましくはカリウムそして特に好ま
しくはナトリウムを意味しそしてｑは２乃至５の整数で
ある）。

さらに下記式のヒドロキシカルボン酸またはそのラクト
ンが好ましい。

（式中Ｍとｑ２は前記の意味を有する）。

このようなヒドロキシカルボン酸の代表的例としてはグ
ルコン酸およびそのアルカリ金属塩、好ましくはカリウ
ム１１１．特に好ましくはナトリウム塩さらにはグルコ
ン酸のγ−ラクトンがあげられる。

成分（ｂ）もまたセルロース含有繊維材料の前処理のた
めの漂白浴中で錯形成剤として働く、錯形成はｐＨ１１
以上の漂白浴中でも保証される。

この成分（ｂ）は一般的に固体物質として使用される。

成分（Ｃ）としてのアルカリ金属ケイ酸塩は一般に水溶
性である。５ｉ０２含量が２４乃至２８重量％の好まし
い範囲にある市販製品としては特にソーダー水ガラスが
考慮される。とくに市販のソーダー水ガラスの約３０乃
至４０重量％水溶液が成分（Ｃ）として使用される。

成分（ｃ）はセルロース含有繊維材料の前処理のための
漂白浴中でのより長時間の処理を可能にする。

成分（ｄ）のアルカリ金属水酸化物としては水酸化カリ
ウムそして特に価格的に有利な水酸化ナトリウムが考慮
される。本組成物の均質性の点からみて水酸化カリウム
と水酸化ナトリウムとの混合物が成分（ｄ）として特に
好適である。成分（ｄ）は未稀釈状態でそして組成物の
全鼠に対して９％を下回らない量で使用するのが好まし
い。したがって、固体力セイカリ、より好ましくは固体
カセイソーダ、特に好ましくは固体力セイカリと固体カ
セイソーダとの混合物が成分（ｄ）としてきわめて有利
である。この場合、（カセイソーダ）：（カセイカリ）
の重量比は一般には１：０．Ｏｌ乃至１：２．とくに好
ましくは１：０．０５乃至１：０．２５である。成分（
ｄ）を加えることによって、ｐｎが１４またはそれ以上
である強アルカリ性組成物が得られる。成分（ｄ）の添
加量を高くする場合その組成物のアルカリ度は水酸化ア
ルカリの濃　ｕ 度番こよって決定される。

本発明の組成物の成分（ｅ）として好ましいマグネシウ
ム塩としては、たとえば、酢酸塩、より好ましくは硫酸
塩またはその七水和物、そして特に好ましくは塩化物ま
たはその六水和物が考慮される。成分（ｅ）は原則的に
固体物質として使用され、固体塩化マグネシウム六水和
物が特に重要である。成分（ｅ）は成分（ａ）と共に水
溶性マグネシウム錯塩を形成し、これは漂白安定剤とし
て働く。特に成分（ａ）と成分（ｅ）とからなるマグネ
シウム錯塩の存在は本発明の組成物を含有している漂白
浴中のベル化合物たとえば過酸化水素の最初の濃度を長
時間維持するため、または少なくとも濃度低下を 減少させるために役立つ。

成分（ｆ）の陰イオン分散剤としてはアルキルジスルホ
ン酸、アリールジスルホン酸またはアルカリールジスル
ホン酸のカリウム塩またはとくにナトリウム塩が考慮さ
れる。これは稀釈されていない形態で使用される。たと
えば、粉末、ペースト、または少なくとも４０重畦形、
好ましくは４０乃至９５重品％水溶液として使用される
。この場合、アルキルジスルホン酸のアルキル基は一般
に８乃至２０個の炭素原子を有する。例示すれば４０乃
至６０重１６％水溶液の形のペンタデカン−１，８−ジ
スルホン酸のニナトリウム用である。アリールジスルホ
ン酸の例としては特に好ましくはホルムアルデヒドとの
反応生成物の形で存在するナフタリンモノスルホン酸の
誘導体が考慮される。この場合ホルムアルデヒドの１ま
たは２モルに通常２または３モルのナフタリンスルホン
酸を反応させた反応生成物が使用される。たとえば、８
０乃至９５重量％水溶液の形１ル１のメチレン−ビス（
２゜２″−ナフタリン−７，７′−ナトリウムスルホナ
ート）である。成分（ｆ）として好適なアルカリールジ
スルホン酸として特に考慮されるものは少なくとも４個
、好ましくは４乃至２２個、特に好ましくは４乃至１８
個の炭素原子を有する直鎖または分枝状アルキル鎖を持
つものである。かかるアルカリールジスルホン酸の好ま
しい例としてはドデシルベンゼンジスルホン酸または３
．７−ジイツブチルナフタリンジスルホン酸またはとく
に好ましくはアルキル基中に８乃至２２個の炭素原子を
有するジスルホン化ベンジル−アルキル−ベンズイミダ
シルがあげられる。格別に重要な具体例は１−ベンジル
−２−ヘプタデシルベンズイミダゾルージスルホン酸二
ナトリウム塩であり、これは好ましくは粉末の形態で使
用される。

成分（ｆ）として上に示したジスルホン酸のアルカリ金
属塩は陰イオン分散剤であり、少なくとも１３、好まし
くは１３乃至１４の高いｐＨ価である場合において、濃
縮された本発明の組成物の貯蔵安定性を保証する役割を
果たす。

本発明の組成物はその組成物の全重量を基準にして一般
に下記の組成分を含有する：成分（ａ）を０．１乃至２
，０．好ましくは０．２５乃至１．５パーセント、 成分（ｂ）を０．４乃至８．０．好ましくは１．５０乃
至５．０パーセント、 成分（ｃ）を５．０乃至２０．０．好ましくは１０．０
０乃至１８．０パーセント、成分（ｄ）を９．０乃至２
１．０．好ましくはｔｏ、ｏｏ乃至１６．０パーセント
。

成分（ｅ）を０．０５乃至２．Ｇ１好ましくは０．１０
乃至１．０パーセント、 成分（ｆ）を０．５乃至３．０．好ましくは０．７５乃
至２．５パーセント、 および 水を４４．０乃至８４．９５．好ましくは。

５５．７乃至７７．４０パーセント。

本発明による組成物を製造する場合には、一般につぎの
ような方法で実施する。すなわち、まず成分（ｃ）と（
ｆ）の水溶液（Ａ）に成分（ｄ）の全量の半分を加え、
つぎにこの溶液（Ａ）に成分（ａ）、（ｂ）、（ｅ）を
含有している水溶液（Ｂ）を加え、そして最後にこの溶
液（Ａ）と（Ｂ）の混合物に成分（ｄ）の残量を添加す
るのである。

この場合、溶液（Ｂ）の成分（ａ）としてのアミノポリ
（アルキレン−ホスホン酸）とアルカン−ポリホスホン
酸は成分（ｄ）の残量の添加によって対応するアルカリ
金属塩たとえばカリウム塩またはとくにナトリウム塩に
変換される。成分（ｄ）の分割添加によって、反応混合
物の温度は自発的に上昇する。

したがって、必要な場合に、たとえば温度が８０℃を超
える場合には外部から冷却しなければならなＧ１゜成分
（ｄ）の添加速度を制御することによって溶液（Ａ）と
成分（ｄ）の最初の半分との混合、つぎの溶液（Ｂ）と
の混合および最後の成分（ｄ）の残り半分との混合が高
くとも８０℃の温度で、好ましくは６０乃至７０℃の温
度で実施されるようにするのがのぞましい。

成分（ｄ）を２回に分けて添加する上記した製造方法は
製造中に所望されない沈殿が起こらないという利点があ
る。しかも、通常水溶液として存在する。成分（ｃ）と
（ｆ）とからなる溶液（Ａ）ならびに、成分（ａ）。

（ｂ）、（ｅ）からなる溶液（Ｂ）がそのすぐれた貯蔵
安定性のために予備液として保存でき、そしていつでも
所望の時に上記した仕方で成分（ｄ）の添加によって本
発明の組成物に調製することが可能である。

本発明の組成物を一使用した処理を実施するための水性
漂白浴はベル化合物として１例えば、ベルオキシニ硫酸
アルカリ金属塩または好ましくはペルオキシ硫酸アルカ
リ金属塩を含有する。ペルオキシ硫酸カリウムまたはナ
トリウムまたはペルオキシ硫酸カリウムまたはナトリウ
ムがその好ましい例であり、ペルオキシ硫酸ナトリム（
Ｎａ２３２０Ｂ　）が特に好ましい、これは一般に固体
物質として使用される。これに対して、格別に好ましい
ベル化合物である過酸化水素（Ｈ２０２）はその高い安
定性の故に一般に約３０乃至６０重に％濃厚溶液として
使用される。

漂白浴には本発明の組成物とベル化合物のほかにさらに
任意成分として、場合によっては湿潤および洗剤、消泡
および抜気剤および／または蛍光増白剤を含有させるこ
とができる。

任意成分としての湿潤および洗剤は被処理セルロース含
有繊維材料が粗製状態で存在している場合または特に組
木綿からなるものである場合に通常漂白浴に使用される
。湿潤および洗剤としてはアニオンまたは非イオン界面
活性剤とくに両者の混合物が考慮される。

好ましいアニオン界面活性剤は、たとえば、アルカリー
ルモノスルホナート、脂肪酸縮合生成物、タンパク質分
割生成物またはそれらの塩および特にアルキル基中に１
２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルモノ硫酸塩お
よびアルキルベンゼンスルホン酸である。好ましい非イ
オン界面活性剤は、たとえば、酸化アルキレンとくに酸
化プロピレンまたは酸化エチレンとアルキル基中に、た
とえば、４乃至１２個の炭素原子を有するアルキルフェ
ノール、より好ましくは脂肪酸アミドまたは特に好まし
くは脂肪アルコールとからなる付加物である。とりわけ
酸化エチレンと脂肪アルコールとからなる付加物が好ま
しく、上記種類のアルキルモノ硫酸塩との混合物が格別
に好ましい。この混合物の他の成分としてはシリコーン
界面活性剤またはシリコーン油が適当である。

漂白浴の任意成分としての消泡および抜気剤は、特に、
その漂白浴に湿潤および洗剤が存在している場合に必要
となる。たとえば高級アルコールとくにインオクタツー
ルが使用できるが、シリコーン基剤の消泡剤および／ま
たは抜気剤、とりわけシリコーン油エマルジョンが好ま
しく使用される。

被処理材料の特に高い白色度を達成するために漂白浴に
任意成分として使用される蛍光増白剤は一般にスチリル
系およびスチルベン系のものである。たとえば、ジスチ
リルアリーレン類、ジアミノスチルベン類、ジトリアゾ
リルスチルベン類、フェニルベンズオキサシルスチルベ
ン類、スチルベンナフトトリアゾル類およびジベンズオ
キサシリルスチルベン類などである。好ましいのはスル
ホン酸基を含有しているジスチリルビフェニル系または
ビストリアジニルアミノスチルベン系の蛍光増白剤、た
とえば、スルホン化ジスチリルビフェニル誘導体および
ビストリアジニル誘導体である。特に好ましいのはカリ
ウム塩またはより好ましくはナトリウム塩のごときアル
カリ金属塩として存在しているビス（フェニルアミノ−
モルホリノ−５−）リアジニル）−スチルベン−ジスル
ホン酸である。これは好ましくは市販の約２０乃至３０
重量％水性液体調合物の形態で所望により使用される。

さらに、特にセルロース含有繊維材料の処理が加圧下、
１５０℃までのいわゆる高温法（ＨＴ　ツノ：）で実施
されない場合は、漂白浴に水酸化カリウムまたはとくに
水酸化ナトリウムのごときアルカリ金屈木耐化物を、好
ましくは約３０重品％濃厚液または固体のカセイカリま
たはとくにカセイソーダとして添加するのが有利である
ことが認められている。

一般的にいって、本水性漂白浴は漂白浴の全量を基準に
して下記組成分を含有する：本発明による水性組成物０
．５乃至１５．０好ましくはｌ乃至１２．５％、 ベル化合物０．２乃至５、好ましくは０．７乃至３．５
％。

湿潤および洗剤０乃至１，または０．１乃至１、好まし
くはｏ、ｉ乃至０．５％。

消泡および抜気剤Ｏ乃至０．５または０．０５乃至０．
５％。

蛍光増白剤Ｏ乃至０．１または０．０１乃至０・１％、
および アルカリ金属水酸化物Ｏ乃至ｌまたは０．１乃至１．好
ましくは０．２乃至０．７％　。

本発明の組成物を使用するセルロース含有繊維材料の漂
白は一般につぎのように実施される。まず最初に漂白浴
をｍ維材料に、たとえば、浸漬、印捺または好ましくは
パジングによって、ｌＯ乃至６０℃、好ましくは室温（
１５乃至２５℃）において付与する。この場合絞り後の
吸液率は約５０乃至１２０、好ましくは９０なし１１０
重量％とする。このようにして含浸したのち、その繊維
材料を通常は乾燥しないでいわゆるウエットチーゲル法
により湿潤放置する。すなわち、そのｍ維材料を巻き物
にして、場合によってはプラスチ−２クフイルムに気密
に包装した状態で、そして場合によっては加圧工高くと
も１５０℃の温度で約１０分間、しかし好ましくは、常
圧下８０乃至９８℃の温度で約１乃至５時間あるいは特
に好ましくは室温で約１０乃至３０時間ねかせておく。

繊維材料の処理はまた、ジッガーやウィンス染色機のご
とき常用装置を使用して、通常条件すなわち大気圧下に
おいて、いわゆる高浴比（吸尽法）で、たとえば、■＝
３乃至１．１００、好ましくはｌ：８乃至ｌ：２５の浴
比により、２０乃至１００°Ｃ１好ましくは８０乃至９
８℃の温度で約１５分間乃至３昨間実施することもでき
る。さらに、場合によっては、いわゆる高温法装置を使
用して加圧下、１５０℃までの温度、好ましくは１０５
乃至１４０℃の温度で吸尽法を実施することもできる。

工業的には特に連続法が有利である。

繊維を傷めるのを回避するために処理温度が９８℃を超
さないようにするのがのぞましい、しかし特別な高温法
装置の場合では、処理時間が繊維を傷めない程度の短時
間ですむのであれば、ｍ＃Ｉ材料をたとえば１５０℃ま
での高温で、たとえば２．５バールまでの圧力を印加し
て工業的連続法によって処理することもできる。

つぎに処理された繊維材料を通常はまず約９０乃至９８
°Ｃの熱水で、ついで温水でそして最後に冷水で徹底的
にすすぎ洗いする。場合によってはたとえば酢酸で中和
したのち。

高められた温度（たとえば１５０℃）で脱水して乾燥す
る。

処理されるセルロース含有繊維材料−Ｉｔ各種加工段階
のものでありうる。たとえば、バラ繊維、糸、織物、編
物などでありうる。この場合繊維材料は純粋にセルロー
ス繊維からなるものまたはセルロース繊維と合成繊維と
の混合物からなるものでありうる。

セルロース繊維としてはスフやビスコースなどのごとき
再生セルロース、麻、亜麻、黄麻、とくに木綿のごとき
天然セルロースが考慮され、そして合成繊維としてはポ
リアクリロニトリル、とくにポリエステル、およびポリ
アミドなどの繊維が考慮される。

木綿や再生セルロースからなる織物、あるいは木綿とポ
リエステルあるいは木綿とポリアミドからなる混合繊物
は本発明の方法で処理するのに特に好適である。とりわ
け木綿織物および編物が好適である。たとえば界面活性
剤で予洗された材ネ１の処理も考慮される。

さらにノリづけされた木綿繊維を漂白することも可能で
あり、この場合漂白はノリ抜きの後または前に実施 することができる。

本発明の組成物を使用して処理された繊維材料は鉱衣皮
膜（ｈｕｓｋ）がないこと、再湿潤性が良好なこと、灰
分が低いことそして特に白色度が高いことなどの優れた
特徴を有する。

しかも漂白された材料のセルロースまたはセルロース部
分はまったく損傷を示さず、またセルロース重合度［Ｄ
Ｐ（平均重合２口ｕｒｃｈｓ−ｃｈｎｉｔｔｓ−ｐｏｌ
ｙｖｅｒｉｓａｔｉｏｎ）度］の実質的低減もみられな
い０本発明の組成物を使用することによって、とくに１
１以上のＰＲ価をもつ漂白浴の非常に高い安定化作用が
得られる。漂白浴の最初の活性酸素濃度は長時間にわた
って（たとえば５口間でいとまで）維持されるかあるい
はきわめて僅か（たとえば、せいぜい１０％ていど）低
下するにすぎない。しかも漂白効果は優秀である。すな
わち、浴は活性酸素分に関して安定であり、長時間にわ
たって使用することができる。成分（Ｃ）（ケイ酸塩、
特に水ガラス）の比較的高い含有率にもかかわらず、本
発明の組成物はその使用時にほとんどまたは全く漂白装
置の湯垢沈積を生じることがなく、また処理された繊維
材料に鉱衣を生じさせることもない。

本発明の組成物の重要な利点は数箇月にもおよぶ極めて
高い貯蔵安定性がそれによって賦与されることである。

以下、本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
のパーセントおよび部はいずれも重量ベースである。

実施例１ 下記成分からなる溶液（Ａ）を調製した。

３５％ソーダ水ガラス（Ｓｉ０２分＝２６％）を含有す
る水溶液　　　　７０％ １−ヘンシル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダゾルー
ジスルホン酸の二ナトリウム１１！（粉末状）　　　　
　　　　　　３％水　　　　　　　　　　　　　　　２
７％この溶液（Ａ）６６７部に、攪拌しながら１０分間
で７９部のカセイソーダ切片を添加した。この際１発熱
によって反応混合物の温度は５５℃まで−１−Ｈシた。

ついで、この反応混合物に５５℃で攪拌しながら下記組
成の溶液（Ｂ）２０８部を１５分間で加えた。

５０％ジエチルトリアミン−ペンタ（メチレンホスホン
酸）含有水溶液　１７％ グルコン酸ナトリウム　　　　１５．５％塩化マグネシ
ウム六水和物　　　５．５％水　　　　　　　　　　　
　　　　　６２．０％この溶液（Ｂ）添加後の反応混合
物の温度は４８℃であった。つづいてこの反応混合物に
７９部のカセイソーダ切片を１０分間で添加した。この
時１反応混合物の温度は６３℃まで４−昇した。

この反応混合物を２０℃まで冷却後、下記組成の組成物
１０３３部が得られた。

（ａ）ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホ
ン酸） （ナトリウム塩として）１．７２％ （ｂ）グルコン酸ナトリウム　３．１２％（Ｃ）ソーダ
水ガラス　　　１５．第２％（ｄ）カセイソーダ　　　
　１５．３０％（ｅ）塩化マグネシウム　　　１，１０
％（六水和物として） （ｆ）１−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾルジスルホン酸の 二ナトリウム塩　　　　１．９４％ および　　　水　　　　　　６１．００％５ケ月後にお
いてもこの組成物は均質に保持され、濁りは全く認めら
れなっかった。

１厳遺ｌ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は下記組
成の溶液（Ｂ）が使用された。

ジエチレントリアミンペンタ酢酸の五ナトリウム用４０
％を含有する水溶液　１８．６％グルコン酸ナトリウム
　　　　　　１５．５％塩化マグネシウム液六水和物　
　　５．５％水　　　　　　　　　　　　　　　　６０
．４％しかして下記組成の組成物１０３３部が得られた
。

（ａ）ジエチレントリアミンペンタ酢酸の五ナトリウム
塩　　　１．５０％ （ｂ）グルコン酸ナトリウム　３．１２％（Ｃ）ソーダ
水ガラス　　　１５．第２％（ｄ）カセイソーダ’　　
　　　１５．３０％（ｅ）塩化マグネシウム　　　１．
１０％（六水和物として） （ｆ）ｌ−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾルジスルホン酸のニナト リウム塩　　　　　　　　１．９４％ および　　水　　　　　　　　６１．２２％５ケ月後に
おいてもこの組成物は均質に保持され、少しの濁りも観
察されなかった。

１堆貢Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　９３部１−ベ
ンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダゾルージスル
ホン酸のニナトリウム用　　　　　　　　　　　　２４
部 ３５％ソーダ水ガラス（Ｓｉ０２分：２６％）を含有す
る水溶液　　　５５３部 からなる溶液（Ａ）６７０部に、攪拌しながら１０分間
で最初力セイカリ１２部を、つぎにカセイソーダ５０部
を溶解した０発熱によって反応混合物の温度は５５℃ま
で上昇した。

ついで、この反応混合物に攪拌しながら下記組成の溶液
（Ｂ）２０８部を加えた。

モノマー状ｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン
酸５０％含有水溶液５．３％グルコン酸ナトリウム　　
　　１５．５％塩化マグネシウム六水和物　　　５．５
％水　　　　　　　　　　　　　　　　７３　、５％こ
の溶液（Ｂ）添加後の反応混合物の温度は５０　’Ｃで
あった。つづいてこの反応混合物に６０部のカセイソー
ダを１ｏ分間で添加溶解した。この時、反応混合物の温
度は６８℃まで上昇した。

この反応混合物を２０℃まで冷却後、下記組成の組成物
１０００部が得られた。

（ａ）モノマーｌ−ヒドロキシエタン−１、ｌ−ジホス
ホン酸　　　０．５５％ （ｂ）グルコン酸ナトリウム　３．２２％（ｃ）ケイ酸
ナトリウム　　１９．３６％（ｄ＋　）カセイカリ　　
　　　１．２０％（ｄ２）カセイソーダ　　　１１．０
０％（ｅ）ｉｎ化マグネシウム　　　１．１４％（六水
和物として） （ｆ）１−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾルジスルホン酸の 二ナトリウム塩　　　　２．４０％ および　　　水　　　　　６１．１３％室温で２ケ月貯
蔵後においてもこの組成物は均質に保持された。

実施例４ 実施例３と同様に操作を実施した。ただし今回は、成分
（ｄｌ）としてのカセイカリの１．２％の代りにカセイ
ソーダの１．２％を使用した。

下記組成の組成物１０００部が得られた。

（ａ）モノマーｌ−ヒドロキシエタン−１゜ｌ−ジホス
ホン酸　　　０．５５％ （ｂ）グルコン酸ナトリウム　３．２２％（Ｃ）ケイ酸
ナトリウム　　１９．３６％（ｄ）カセイソーダ　　　
　１２．２０％（ｅ）塩化マグネシウム　　　１．１４
％（六水和物として） （ｆ）１−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダ
ゾルージスルホン酸の 二ナトリウム塩　　　　　２．４０％ および　　　水　　　　　　　６１．０８％この組成物
は貯蔵安定性が優秀であった。

実施例５ 生地木綿織物にパッド含浸法によって下記成分を含有（
庇は１リットル当り）している水性漂白浴を含浸させた
。

実施例１による水性Ｍ１成物　　　　　２５ｇペンタデ
カン−１−スルホン酸ナトリウム塩１．６ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリルアル
コールとの混合物１モルとからなる付加物　　　　　　
　　　　　０．５ｇ３５％過酸化水素水溶液　　　　　
　２０ｍ１飽じゆう度が１００％となる゛まで絞った。

ついでこの織物を約ｌＯＯ℃で１ｏ分間スチミーングし
た。そのあと直ちに、最初熱水（９０乃至９８℃）で、
つぎに温水でそして最後に冷水ですすぎ洗いした。この
織物を次ぎに稀釈酢酸水溶液で洗って中和し、脱水し、
そして最後に１００℃で乾燥した。

このようにして処理された織物には鉱衣皮膜は全く見ら
れなかった。そしてすばらしい再湿潤性を示した。また
、漂白前の生地織物と比較した漂白ぎれた織物の白色度
増加をチバーガイギー（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）白色尺
度［Ｒ。

Ｇｒｉｅｓｓｅｒの　Ｔｅｎ５ｉｄｅ　Ｄｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ”、　　１２巻　。

Ｎｏ、２．９３−１００頁（１９７５）参照】に従って
判定した。生地織物の値は−４５，これに対して漂白後
の織物の値は＋６２であった。さらにまた、未漂白織物
の平均重合（Ｄ　Ｐ）度は漂白によって実質的低下を受
けなかった。処理後の残存過酸化物濃度はまだ４１％も
あった。この漂白浴はざらにつぎの漂白にも使用可能で
ある。通常は、過酸化水素濃度が２０％以下まで低下す
るとその漂白浴は使用不爺となる。比較のため、漂白浴
に成分（ａ）と成分（８）とからなるマグネシウム錯塩
な全く含有していない組成物を使用した場合にはその浴
に含有されていた過酸化水素は自発的にかなり分解され
た。この場合の漂白後の残存過酸化物濃度はわずかに２
％であった。

本実施例と同様な結果が下記の場合にも得られた： （イ）ノリ抜きした、まだ濡れている木綿織物をいわゆ
るウェット−イン−ウェットのパジング法により高濃度
水性漂白浴で、吸液率２０％まで含浸させた。使用した
漂白浴は実施例１の水性組成物１２５ｇ（１リットル当
り）および３５％過酸化水素水溶液１００１を含有して
いるものであった。含浸後、上記と同様にスチーミング
し、洗浄し、中和し、脱水しそして乾燥した。

（ロ）　生地木綿織物をウィンス染色機を使用して吸尽
法により、１：４０の浴比、９０℃の温度で１５分間漂
白処理した。使用した水性漂白浴は下記の組成を有して
いた（量は１リットル当り）： 実施例２による水性組成物　　　　　１２ｇカセイソー
ダ　　　　　　　　　　　　２ｇペンタデカン−１−ス
ルホン酸ナトリウム塩０．３ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリルアル
コールとの混合物１モルとからなる付加物　　　　　　
　　　　　０．１ｇ３５％過酸化水素水溶液　　　　　
　２０１この織物を、上記と同様に洗浄し、中和し。

脱水しそして乾燥した。

（ハ）　生地木綿織物にパッド含浸法によって下記成分
を含有（量は１リットル当り）している水性漂白浴を浴
液率１００％まで含浸させた。

実施例１による水性組成物　　　２５ｇカセイソーダ　
　　　　　　　　　７ｇペンタデカン−１−スルホン酸
ナトリウム塩１．６ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリルアル
コールとの混合物１モルとからなる付加物　　　　　　
　　　　　０．５ｇ３５％過酸化水素水溶液　　　　　
５０１この含浸された織物をロール巻にしてプラスチッ
クフィルムで気密に包装した。これを湿潤状態で２４時
間室温（１５乃至２５℃）に放置した。このあとに記と
同様に洗詐し、中和し、脱水しそして乾燥した。

実施例６ 浴１リットルについて、 実施例３による水性組成物　　　　　２５ｇ３５％過酸
化水素水溶液　　　　　　２０１ペンタデカン−１−ス
ルホン酸ナトリウム増１．６ｇ 酸化エチレン４モルとデシルアルコールとラウリルアル
コールとの混合物１モルとからなる付加物　　　　　　
　　　　　０．５ｇを含有している漂白浴に木綿３５％
とポリエステル６５％とからなる混合繊物生地を入れて
浴を含浸させそして吸液率９０％まで絞った。つぎにこ
の含浸された織物を１００℃で５分間スチーミングし、
つづいて沸騰水、温水、冷水で各１分間洗浄し、中和し
そして乾燥した。

この漂白によって処理織物の白色度はチバーガイギー白
色尺度でＯから５５まで増加された。過酸化水素濃度は
処理後においてもなお元の値の５８％あった。

漂白された織物は漂白によって実質的にほとんど損傷を
受けなかった。ＤＰ度は漂白前が２７６０であり、漂白
後が２６９０であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも、 （ａ）アミノポリ（アルキレンホスホン酸）、アルカン
   −ポリホスホン酸および／またはポリアミノカルボン酸
   アルカリ塩、 （ｂ）ポリヒドロキシ化合物、 （ｃ）アルカリ金属ケイ酸塩、 （ｄ）アルカリ金水酸化物、 （ｅ）マグネシウム塩および （ｆ）陰イオン分散剤としてのアルキル−、アリール−
   またはアルカリールジスルホン酸アルカリ金属塩を含有
   することを特徴とする水性組成物。 ２、成分（ａ）として少なくとも、２乃至６個の炭素原
   子を有する飽和脂肪族または環式脂肪族炭化水素から誘
   導体されたアミノ−ビスまたは−トリス（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ３−アルキレンホスホン酸）、ジアミノ−テトラ（メチ
   レンホスホン酸）またはトリアミノ−ペンタ（メチレン
   ホスホン酸）、ヒドロキシ、アミノ、 Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルアミノまたはＣ＿１−Ｃ＿４
   −ジアルキルアミノによって置換されたＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルカン−ジ−または−トリホスホン酸および／また
   は１乃至３個の窒素原子および３乃至５個のカルボキシ
   メチル基または１個のカルボキシメチル基と２個のヒド
   ロキシエチル基をを有するポリアミノカルボン酸のアル
   カリ金属塩を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ３、成分（ａ）として、 アミノ−ビス（メチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（メチレンホスホン酸）、 アミノ−トリス（エチレンホスホン酸）、 またはアミノ−トリス（イソプロピレンホスホン酸）を
   含有していることを特徴とする特許請求の範囲第２項に
   記載の組成物。 ４、成分（ａ）として、 エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）１，
   ２−または１，３−ジアミノプロパンン−テトラ（メチ
   レンホスホン酸）、 １，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−テトラ（
   メチレンホスホン酸）、 １，２−ジアミノシクロヘキサン−テトラ（メチレンホ
   スホン酸）、 １−アミノメチル−２−アミノシクロペンタン−テトラ
   （メチレンホスホン酸）、 １，２−ビス（アミノメチル）−シクロブタン−テトラ
   （メチレンホスホン酸）、 ビス（エチレンジアミノ）−スルフィド−テトラ（メチ
   レンホスホン酸）、 ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）
   またはジプロピレントリアミン−ペンタ（メチレンホス
   ホン酸）を含有していることを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 ５、成分（ａ）として、 １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、 １−アミノエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロ
   キシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、または１−
   ヒドロキシ−プロパン−１，１，３−トリホスホン酸を
   含有していることを特徴とする特許請求の範囲第２項に
   記載の組成物。 ６、成分（ａ）としてエチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
   エチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、Ｎ
   −ヒドロキシエチル−エチレンジアミントリ酢酸、Ｎ，
   Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−グリシンまたは１
   、３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸のアルカ
   リ金属塩を含有していることを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 ７、成分（ｂ）として少なくとも２つのヒドロキシル基
   を有するポリヒドロキシ化合物を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第ルカリ金属塩を含有していること
   を特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ７、成分（ｂ）として少なくとも２つのヒドロキシル基
   を有するポリヒドロキシ化合物を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、成分（ｂ）として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｑ＿１とＱ＿２はそれぞれ−ＣＨ＿２ＯＨ、−Ｃ
   ＨＯまたは−ＣＯＯＭを意味し、Ｍは水素またはアルカ
   リ金属を意味しそしてｑは２乃至５の整数である）のポ
   リヒドロキシ化合物を含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第７項に記載の組成物。 ９、成分（ｂ）として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍとｑ＿２は特許請求の範囲第８項に記載の意味
   を有する）のヒドロキシカルボン酸ことを特徴とする特
   許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、成分（ｃ）としソーダー水ガラスを含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １２、成分（ｄ）とし水酸化カリウムまたは水酸化ナト
   リウムを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 １３、成分（ｅ）として酢酸マグネシウム、硫酸マグネ
   シウムまたは塩化マグネシウムを含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １４、成分（ｆ）とし８乃至２０個の炭素原子を有する
   アルキルジスルホン酸のジナトリウム塩を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １５、成分（ｆ）としてナフタリンモノスルホン酸の２
   または３モルとホルムアルデヒドの１または２モルとか
   らなる縮合生成物を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 １６、成分（ｆ）とベンジル−Ｃ＿３−Ｃ＿２＿２−ア
   ルキルベンズイミダゾル−ジスルホン酸のジナトリウム
   塩を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 １７、組成物の全重量を基準にして、 成分（ａ）を０．１乃至２．０％、 成分（ｂ）を０．４乃至８．０％、 成分（ｃ）を５．０乃至２０．０％、 成分（ｄ）を９．０乃至２１．０％、 成分（ｅ）を０．０５乃至２．０％、 成分（ｆ）を０．５乃至３．０％、および水を４４．０
   乃至８４．９５％を含有していることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至１６項のいずれかに記載の組成物
   。 １８、特許請求の範囲第１項乃至１７項のいずれかに記
   載の組成物の製造方法において、成分（ｃ）と（ｆ）の
   水性溶液（Ａ）に成分（ｄ）の全量の半分を加え、つい
   でその溶液（Ａ）に成分（ａ）、（ｂ）、（ｅ）を含有
   する水性溶液（Ｂ）を加えそして最後に溶液（Ａ）と（
   Ｂ）との混合物に成分（ｄ）の残量を加えることを特徴
   とする方法。 １９、溶液（Ａ）と成分（ｄ）の半分との混合、次ぎの
   溶液（Ｂ）との混合ならびに最後の成分（ｄ）の残りの
   半分との混合を高くとも８０℃の温度で実施することを
   特徴とする特許請求の範囲第１８項に記載の方法。 ２０、少なくとも１種のベル化合物を含有する、セルロ
   ース含有繊維材料の前処理のための水性浴中の漂白活性
   化剤および漂白安定化剤として特許請求の範囲第１項乃
   至１７項のいずれかに記載の組成物を使用する用法。 ２１、セルロース含有繊維材料の漂白方法において、繊
   維材料を少なくとも１種のベル化合物と特許請求の範囲
   第１項乃至１７項のいずれかに記載の組成物とを含有す
   る水性浴で処理することを特徴とする方法。 ２２、少なくとも１種のベル化合物と特許請求の範囲第
   １項乃至１７項のいずれかに記載の組成物とを含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の方法
   を実施するための水性浴。 ２３、特許請求の範囲第２１項に記載の方法によって漂
   白された、セルロース含有繊維材料。 ２４、漂白された繊維材料がセルロース繊維またはセル
   ロース繊維と合成繊維との混合物からなることを特徴と
   する特許請求の範囲第２３項に記載の繊維材料。