DE19730648A1 - Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel - Google Patents
Verwendung von Elektrolytgemischen als SequestriermittelInfo
- Publication number
- DE19730648A1 DE19730648A1 DE19730648A DE19730648A DE19730648A1 DE 19730648 A1 DE19730648 A1 DE 19730648A1 DE 19730648 A DE19730648 A DE 19730648A DE 19730648 A DE19730648 A DE 19730648A DE 19730648 A1 DE19730648 A1 DE 19730648A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- use according
- phosphonates
- electrolyte
- alkyl
- mixtures
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/361—Phosphonates, phosphinates or phosphonites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
- C11D3/364—Organic compounds containing phosphorus containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Verwendung der Elektrolytgemischen als Sequestriermittel zur Herstellung von
wäßrigen Bleichmitteln.
Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüs
sige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen er
reichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorge
zogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssi
ges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt.
Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispiels
weise in der EP-A 0274885 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur
Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0145084 (Uni
lever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden
oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0137551 und EP-A 0447261 (Unilever)
ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispiels
weise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als
verdickende Komponente für Hypochloritlösungen bekannt. Aus der EP-A1 0447261 sind weiterhin
wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen
Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 Gew.-%
Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 43 33 100 hat die Anmelderin schließlich Chlorbleichlaugen auf
Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren
vorgeschlagen. Die Verwendung von Silicaten bzw. Carbonaten als Puffer in Chlorbleichlaugen ist
beispielsweise den Druckschriften US 4,623,476 (Procter & Gamble) sowie EP-A1 0079102 und EP-A1 0137551
(Unilever) zu entnehmen.
An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen
textilverträglich sein, d. h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit
müssen die Flecken ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Hautkontakt mit den Bleichmit
teln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur
eben möglich sein. Ein besonderes Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle
angreifen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasern während der Wäsche abgelagert werden
können, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versu
chen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis er
weist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, der Vergilbung der Wäsche
durch den Einfluß von Schwermetallionen entgegenzuwirken und Sequestriermittel zur Verfügung zu
stellen, die die Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere von Chlorbleichlaugen erlauben,
welche gleichzeitig chlorstabil, textilschonend und möglichst hautverträglich sind, eine ausreichend
hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfernungsvermögen entsprechend die Ablagerung von
Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend
- (a) Phosphonate und
- (b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Poly acrylaten, Silicaten, Carbonaten und Citraten
als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz geringer Mengen der genannten Elektrolyt
gemische zu wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere zu Hypochloritlösungen, die Ablagerung von Metal
len auf dem Gewebe während der Wäsche signifikant vermindert und der Vergilbung der Fasern ent
gegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von milden, chlorstabilen
Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und
Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesserung der Stabilisierung gegen Vergilbung, der Reinigungs
leistung und der dermatologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen schließ
lich eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Verbraucher problemlos
möglich ist.
Im Sinne der Erfindung sind unter dem Begriff Phosphonate sowohl anorganische Phosphonate (auch
bekannt als sekundäre Phosphite) der Formel (I),
HP(O)(OM1)2 (I)
in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Aluminium oder Zink, vorzugsweise für Natrium steht, als
auch organische Phosphonate der Formel (II) zu verstehen,
R1P(O)(OR2)2 (II)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls
funktionalisierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen,
mit der Maßgabe, daß R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können. Typische Beispiele
sind für anorganische Phosphonate sind Natriumphosphonat (= Natriumphosphit), Calciumphosphonat
(= Calciumphosphit) und Zinkphosphonat ( Zinkphosphit). Bezüglich der Herstellung und Eigen
schaften dieser Verbindungen vgl. Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter
de Gruyter, Berlin, 81.-90. Auflage, 1976, S. 458/459. Beispiele für organische Phosphonate sind
Methylphosphonat, Ethylphosphonat, Butylphosphonat, 2-Ethylhexylphosphonat sowie aminofunktionali
sierte Phosphonate wie beispielsweise Aminomethylenphosphonat oder Aminoethylenphosphonat. Als
weitere Gruppe von geeigneten Phosphonaten kommen Spezies in Betracht, die über funktionelle Grup
pen miteinander verknüpft sind, wie beispielsweise das Nitrilotris(methylenphosphonat) oder das Nitrilo
tris(ethylenphosphonat).
Die wäßrigen Bleichmittel können Wasserstoffperoxid enthalten, vorzugsweise handelt es sich jedoch
um Chlorbleichlaugen mit einem Gehalt an Alkalihypochlorit. Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-,
Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können in Mengen von
1,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt
werden.
Die Phosphonate werden zusammen mit mindestens einem weiteren Elektrolytsalz eingesetzt. Hierbei
kann sich um Alkali- und/oder Erdalkalisilicate, -carbonate, -citrate bzw. deren Mischungen handeln;
typische Beispiele sind Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcitrat,
Kaliumcitrat, Magnesiumcitrat. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Elek
trolytsalze Polyelektrolyte vom Typ der Polyacrylate eingesetzt. Hierunter sind nicht nur die Homo
polymere der Acrylsäure, sondern auch der Methacrylsäure sowie deren Ester mit niederen linearen
oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen zu verstehen. Der Gattungsbegriff Polyacrylate
umfaßt auch die Copolymere der genannten Stoffe. Das durchschnittliche Molekulargewicht der
Polyacrylate kann über einen weiten Bereich streuen und liegt zwischen 300 und 5.000.000, vorzugs
weise 1.000 bis 1.000.000, insbesondere 50.000 bis 500.000 und besonders bevorzugt 100.000 bis
250.000 Dalton. Die Elektrolytsalze unterstützen die Sequestrierwirkung der Phosphonate und gewähr
leisten, daß die Zubereitungen einen konstant hohen alkalischen pH-Wert im Bereich von 10 bis 14 auf
weisen. Die Phosphonate und die Elektrolytsalze können im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95, vor
zugsweise 80 : 20 bis 20 : 80 und insbesondere 60 : 40 bis 40 : 60 eingesetzt werden. Die Einsatz
menge der Elektrolytgemische, enthaltend Phosphonate und Elektrolytsalze kann 0,01 bis 5, vor
zugsweise 0,1 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.
- (a) Alkylethersulfate. Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatie
rung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisa
tion erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkyl
ethersulfate folgen der Formel (III),
R3O-(CH2CH2O)qSO3X (III)
in der R3 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, q für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C12/14-Kokosalkohol-2, -2,3- und -3-EO-Adduktes. Die Alkylether sulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugswei se werden die Alkylethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt. - (b) Aminoxide. Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der
Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von
tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange
und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die
im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
in der R4 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R5 und R6 unabhängig voneinander für R4 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) einge setzt, in denen R4 und R5 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R6 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R4 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R5 und R6 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Die Aminoxide werden üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt. - (c) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nicht
ionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
R7O-[G]p
in der R7 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertre tend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0301298 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglyko side mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs technischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisie rungsgrad kleiner als i,T ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R7 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoff atomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrie rung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Ketten länge C8-C10 (DP: 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8- C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verun reinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R7 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, My ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elai dylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt. - (d) Fettsäuresalze. Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der
Formel (VI) enthalten,
R8CO-OX (VI)
in der R8CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmi tinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eru casäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Talgfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fett säuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Sei fen in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
Die unter der erfindungsgemäßen Verwendung der Elektrolytgemische erhältlichen Bleichmittel weisen
in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und
eignen sich vorzugsweise für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen,
Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen
Temperaturen, d. h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur
durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern zuverlässig die Ablagerung von
Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die eigentliche
Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich
grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielswei
se für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.
Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydro
trope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosi
nate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fett
säure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-%
der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können
Alkalimetallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe
der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 10 bis 14, vorzugsweise 12,5 bis 13,5
eingestellt werden kann.
Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und
Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als
aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische
Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z. B. Isoborneal, Dihydroterpenöl,
Isobornylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere Duftstoffe, die für diesen Zweck in Betracht kommen,
sind beispielsweise in den Druckschriften EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) sowie JP-A Sho
62/89800 (Raison) genannt. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz
der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC
766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlorophthalocyamine (Pigmosol® Green,
Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der Mittel
erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremd
körpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität
oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.
Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit verschiedenen Chlorbleich
laugen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wurde photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangs
wert des verschmutzten Gewebes als Standard (100%) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte
mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug
1000 ppm CaCl2, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe : Was
ser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse
sind in Tabelle 1 zusammengefaßt die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%. Die Beispiele 1 bis
8 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.
Claims (12)
1. Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend
- (a) Phosphonate und
- (b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von
Polyacrylaten, Silicaten, Carbonaten und Citraten,
als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man anorganische Phosphonate
einsetzt, die der Formel (I) folgen,
HP(O)(OM1)2 (I)
in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Aluminium oder Zink steht.
HP(O)(OM1)2 (I)
in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Aluminium oder Zink steht.
3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man organische
Phosphonate einsetzt, die der Formel (II) folgen,
R1P(O)(OR2)2 (II)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls funktionalisierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Maßgabe, daß R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können.
R1P(O)(OR2)2 (II)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls funktionalisierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Maßgabe, daß R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können.
4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphonate
Nitrilotris(methylenphosphonat) oder Nitrilotris(ethylenphosphonat) einsetzt.
5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyacrylat-
Elektrolytsalze Homo- oder Copolymere der Acrylsäure, der Methacrylsäure sowie deren Ester mit
niederen linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen einsetzt.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyacrylate mit einem
durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 und 5.000.000 Dalton einsetzt.
7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Elektrolytsalze
Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat, Magne
siumcitrat oder deren Mischungen einsetzt.
8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Phosphonate
und die Elektrolytsalze im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95 einsetzt.
9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektro
lytgemische in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen Bleichmittel - einsetzt.
10. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektro
lytgemische in hypochlorithaltigen Bleichmitteln einsetzt.
11. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elek
trolytgemische zusammen mit chlorstabilen Tensiden einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe,
die gebildet wird von Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und/oder
Fettsäuresalzen.
12. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolyt
gemische zusammen mit chlorstabilen Duftstoffen einsetzt.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19730648A DE19730648A1 (de) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel |
PL98338046A PL338046A1 (en) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Application of mixtures of electrolytes as sequestering agents |
HU0002957A HUP0002957A2 (hu) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Elektrolitelegyek mint zárolt szerek alkalmazása vizes fehérítőszerek előállításához |
EP98935028A EP0998546B1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
DE59808185T DE59808185D1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
ES98935028T ES2199448T3 (es) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Empleo de mezclas de electrolitos como secuestrantes. |
AT98935028T ATE239069T1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
SK56-2000A SK562000A3 (en) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Use of electrolyte mixtures as sequestering agents |
PCT/EP1998/004242 WO1999003958A1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19730648A DE19730648A1 (de) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19730648A1 true DE19730648A1 (de) | 1999-01-21 |
Family
ID=7836000
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19730648A Withdrawn DE19730648A1 (de) | 1997-07-17 | 1997-07-17 | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel |
DE59808185T Expired - Fee Related DE59808185D1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59808185T Expired - Fee Related DE59808185D1 (de) | 1997-07-17 | 1998-07-08 | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0998546B1 (de) |
AT (1) | ATE239069T1 (de) |
DE (2) | DE19730648A1 (de) |
ES (1) | ES2199448T3 (de) |
HU (1) | HUP0002957A2 (de) |
PL (1) | PL338046A1 (de) |
SK (1) | SK562000A3 (de) |
WO (1) | WO1999003958A1 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19921330A1 (de) * | 1999-05-08 | 2000-11-09 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Rohwollwäsche |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3629124A (en) * | 1969-08-27 | 1971-12-21 | Monsanto Co | Bleaching sterilizing disinfecting and deterging compositions |
US4323465A (en) * | 1981-04-23 | 1982-04-06 | Fmc Corporation | Stabilized sodium sulfate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct and alkaline bleach composition containing same |
DE2903980C2 (de) * | 1979-02-02 | 1986-08-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Aktivchlorhaltige Mittel |
EP0210952A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-02-04 | Ciba-Geigy Ag | Wässrige, alkalische, silikathaltige Zusammensetzung zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von Perverbindungen |
GB2203163A (en) * | 1987-04-03 | 1988-10-12 | Sandoz Ltd | Dishwasher detergents |
DE3810107A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Sandoz Ag | Phosphatfreies bzw. -armes fluessiges mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen |
DE3812693A1 (de) * | 1988-03-19 | 1989-09-28 | Reckitt Gmbh | Reinigungstablette fuer zahnprothesen |
US4935065A (en) * | 1986-08-22 | 1990-06-19 | Ecolab Inc. | Phosphate-free alkaline detergent for cleaning-in-place of food processing equipment |
DE19528843A1 (de) * | 1995-08-04 | 1997-02-06 | Cht R Beitlich Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden Bleichflotten für die Bleiche von Zellstoffen und anderen Faserstoffen |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
GB8726308D0 (en) * | 1987-11-10 | 1987-12-16 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
JP2588345B2 (ja) * | 1992-09-16 | 1997-03-05 | 花王株式会社 | 着色液体洗浄漂白剤組成物 |
CA2148469C (en) * | 1992-11-03 | 2000-01-18 | William Ajalon Cilley | Cleaning with short-chain surfactants |
DE4333100C1 (de) * | 1993-09-29 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Bleich- und Desinfektionsmittel |
EP0743280A1 (de) * | 1995-05-16 | 1996-11-20 | The Procter & Gamble Company | Herstellungsverfahren für Hypochloritbleichmittelzusammensetzungen |
DE19700799C2 (de) * | 1997-01-13 | 1999-02-04 | Henkel Kgaa | Wäßrige Textilbleichmittel |
-
1997
- 1997-07-17 DE DE19730648A patent/DE19730648A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-07-08 DE DE59808185T patent/DE59808185D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-08 HU HU0002957A patent/HUP0002957A2/hu unknown
- 1998-07-08 PL PL98338046A patent/PL338046A1/xx unknown
- 1998-07-08 SK SK56-2000A patent/SK562000A3/sk unknown
- 1998-07-08 EP EP98935028A patent/EP0998546B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-08 ES ES98935028T patent/ES2199448T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-08 AT AT98935028T patent/ATE239069T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-08 WO PCT/EP1998/004242 patent/WO1999003958A1/de active IP Right Grant
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3629124A (en) * | 1969-08-27 | 1971-12-21 | Monsanto Co | Bleaching sterilizing disinfecting and deterging compositions |
DE2903980C2 (de) * | 1979-02-02 | 1986-08-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Aktivchlorhaltige Mittel |
US4323465A (en) * | 1981-04-23 | 1982-04-06 | Fmc Corporation | Stabilized sodium sulfate-hydrogen peroxide-sodium chloride adduct and alkaline bleach composition containing same |
EP0210952A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-02-04 | Ciba-Geigy Ag | Wässrige, alkalische, silikathaltige Zusammensetzung zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von Perverbindungen |
US4935065A (en) * | 1986-08-22 | 1990-06-19 | Ecolab Inc. | Phosphate-free alkaline detergent for cleaning-in-place of food processing equipment |
GB2203163A (en) * | 1987-04-03 | 1988-10-12 | Sandoz Ltd | Dishwasher detergents |
DE3810107A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Sandoz Ag | Phosphatfreies bzw. -armes fluessiges mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen |
DE3812693A1 (de) * | 1988-03-19 | 1989-09-28 | Reckitt Gmbh | Reinigungstablette fuer zahnprothesen |
DE19528843A1 (de) * | 1995-08-04 | 1997-02-06 | Cht R Beitlich Gmbh | Verfahren zur Stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden Bleichflotten für die Bleiche von Zellstoffen und anderen Faserstoffen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SK562000A3 (en) | 2000-07-11 |
DE59808185D1 (de) | 2003-06-05 |
PL338046A1 (en) | 2000-09-25 |
ATE239069T1 (de) | 2003-05-15 |
HUP0002957A2 (hu) | 2000-12-28 |
ES2199448T3 (es) | 2004-02-16 |
EP0998546A1 (de) | 2000-05-10 |
WO1999003958A1 (de) | 1999-01-28 |
EP0998546B1 (de) | 2003-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0966514B1 (de) | Wässrige bleichmittel | |
EP1064349B1 (de) | Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel | |
DE19811386A1 (de) | Wäßriges mehrphasiges Reinigungsmittel | |
DE19731881C1 (de) | Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel | |
DE4333100C1 (de) | Bleich- und Desinfektionsmittel | |
EP1141225A1 (de) | Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel | |
EP0998546B1 (de) | Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel | |
DE19624843C2 (de) | Verwendung wäßriger Bleichzusammensetzungen | |
EP1149146B1 (de) | Verwendung von phosphonsäure-modifizierten polyacrylaten als sequestriermittel | |
DE19730650C2 (de) | Verfahren zur Vermeidung der Ablagerung von Schwermetallionen auf Textilfasern | |
EP0918841B1 (de) | Wässrige bleichmittel | |
DE19801086C1 (de) | Wäßrige Bleichmittel in Mikroemulsionsform | |
DE19803054A1 (de) | Bleich- und Desinfektionsmittel | |
EP0912696B1 (de) | Wässrige bleich- und desinfektionsmittel | |
EP0872541A2 (de) | Flüssige Feinwaschmittel in Mikroemulsionsform | |
EP1483361A1 (de) | Verdickte peroxidlösungen | |
CZ2000162A3 (cs) | Použití směsí elektrolytů |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |