DE19731881C1

DE19731881C1 - Verwendung von Elektrolytgemischen als Sequestriermittel

Info

Publication number: DE19731881C1
Application number: DE19731881A
Authority: DE
Inventors: Jaume Josa; Bernd Fabry
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-07-24
Filing date: 1997-07-24
Publication date: 1998-10-22
Anticipated expiration: 2017-07-25
Also published as: PL338248A1; HUP0004799A2; EP1000133A1; ES2175751T3; WO1999005245A1; SK942000A3; EP1000133B1; HUP0004799A3

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft die Verwendung von ausgewählten Elektrolytgemischen als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen, hypochlorithaltigen Bleichmitteln.

Stand der Technik

Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüs sige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen er reichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorge zogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssi ges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt.

Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispiels weise in der EP 0274885 A1 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP 0145084 A2 (Uni lever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP 0137551 A1 und EP 0447261 A1 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, bei spielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonate n als verdickende Komponente für Hypochloritlösungen bekannt. Aus der EP 0447261 A1 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 Gew.-% Aktiv chlor. Im Deutschen Patent DE 43 33 100 C1 hat die Anmelderin schließlich Chlorbleichlaugen auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren vorgeschlagen. Die Verwendung von Silicaten bzw. Carbonaten als Puffer in Chlorbleichlaugen ist beispielsweise den Druckschriften US 4,623,476 (Procter & Gamble) sowie EP 0079102 A1 und EP 0137551 A1 (Unilever) zu entnehmen. Des weiteren sei auf die Druckschriften US 4,798,675 (Mogul) und US 5,104,584 (Clo rox) verwiesen, aus denen der Einsatz von Ligninsulfonaten in Korrosionsschutzmitteln und peroxid haltigen Bleichmitteln bekannt ist.

An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen textilverträglich sein, d. h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit müssen die Flecken ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Hautkontakt mit den Bleichmit teln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur eben möglich sein. Ein besonderes Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle angreifen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasern während der Wäsche abgelagert werden können, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versu chen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis er weist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.

Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, der Vergilbung der Wäsche durch den Einfluß von Schwermetallionen entgegenzuwirken und Sequestriermittel zur Verfügung zu stellen, die die Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere von Chlorbleichlaugen erlauben, welche gleichzeitig chlorstabil, textilschonend und möglichst hautverträglich sind, eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfernungsvermögen entsprechend die Ablagerung von Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend

(a) Ligninsulfonate und
(b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Poly acrylaten, Phosphonaten, Silicaten, Carbonaten und Citraten

als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen, hypochlorithaltigen Bleichmitteln.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß der Zusatz geringer Mengen der genannten Elektrolyt gemische zu wäßrigen, Hypochloritlösungen die Ablagerung von Metallen auf dem Gewebe während der Wäsche signifikant vermindert und der Vergilbung der Fasern entgegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von milden, chlorstabilen Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesserung der Stabilisierung gegen Vergilbung der Reinigungsleistung und der derma tologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen schließlich durch die gelbil dende Wirkung der Ligninsulfonate eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Verbraucher problemlos möglich ist.

Ligninsulfonate

Unter Ligninsulfonaten sind die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Aluminium- oder Zinksalze der Lignin sulfonsäure zu verstehen, die beispielsweise beim Sulfit-Aufschluß von Holz als Reaktionsprodukt von natürlichem Lignin und schwefliger Säure anfallen. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Ligninsulfonate können Molekulargewichte von durchschnittlich 500 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 50 000 Dalton aufweisen, die Anzahl der Sulfonsäuregruppen kann bezogen auf eine Phenyl propaneinheit im Bereich von 1 bis 5 liegen.

Alkalihypochlorite

Bei den wäßrigen Bleichmittel handelt es sich jedoch um Chlorbleichlaugen mit einem Gehalt an Alkalihypochlorit. Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können in Mengen von 1,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.

Elektrolytsalze

Die Ligninsulfonate werden zusammen mit mindestens einem weiteren Elektrolytsalz eingesetzt. Hierbei kann es sich um Alkali- und/oder Erdalkalisilicate, -carbonate, -citrate bzw. deren Mischungen handeln; typische Beispiele sind Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat und Magnesiumcitrat.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Elektrolytsalze Polyelektrolyte vom Typ der Polyacrylate eingesetzt. Hierunter sind nicht nur die Homopolymere der Acrylsäure, sondern auch der Methacrylsäure sowie deren Ester mit niederen linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen zu verstehen. Der Gattungsbegriff Polyacrylate umfaßt auch die Copolymere der ge nannten Stoffe. Das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyacrylate kann über einen weiten Be reich streuen und liegt zwischen 300 und 5 000 000, vorzugsweise 1000 bis 1 000 000, insbesondere 50 000 bis 500 000 und besonders bevorzugt 100 000 bis 250 000 Dalton.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Elektrolytsalze Phosphonate eingesetzt. Hierunter sind sowohl anorganische Phosphonate (auch bekannt als sekundäre Phosphite) der Formel (I),

HP(O)(OM¹)₂ (I)

in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Aluminium oder Zink, vorzugsweise für Natrium steht, als auch organische Phosphonate der Formel (II) zu verstehen,

R¹P(O)(OR²)₂ (II)

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoff oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls funktionalisierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Maßgabe, daß R¹ und R² nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können. Typische Beispiele sind für anorganische Phosphonate sind Natriumphosphonat (= Natriumphosphit), Calciumphosphonat (= Calciumphosphit) und Zinkphosphonat (= Zinkphosphit). Bezüglich der Herstellung und Eigen schaften dieser Verbindungen vgl. Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyter, Berlin, 81.-90. Auflage, 1976, S. 458/459. Beispiele für organische Phosphonate sind Methylphosphonat, Ethylphosphonat, Butylphosphonat, 2-Ethylhexylphosphonat sowie aminofunktio nalisierte Phosphonate wie beispielsweise Aminomethylenphosphonat oder Aminoethylenphosphonat. Als weitere Gruppe von geeigneten Phosphonaten kommen Spezies in Betracht, die über funktionelle Gruppen miteinander verknüpft sind, wie beispielsweise das Nitrilotris(methylenphosphonat) oder das Nitrilotris(ethylenphosphonat). Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Aminoxidphosphonsäuren, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Sequion® von der Firma Bozetto/IT angeboten werden.

Die Elektrolytsalze unterstützen die Sequestrierwirkung der Ligninsulfonate und gewährleisten, daß die Zubereitungen einen konstant hohen alkalischen pH-Wert im Bereich von 10 bis 14 aufweisen. Die Ligninsulfonate und die Elektrolytsalze können im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95, vorzugsweise 80 : 20 bis 20 : 80 und insbesondere 60 : 40 bis 40 : 60 eingesetzt werden. Die Einsatzmenge der Elektrolytgemische, enthaltend Ligninsulfonate und Elektrolytsalze kann 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.

Chlorstabile Tenside

(a) Alkylethersulfate. Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatie rung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisa tion erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkyl ethersulfate folgen der Formel (III),
R³O-(CH₂CH₂O)_qSO₃X (III)
in der R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, q für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C_12/14-Kokosalkohol+2, +2,3- und +3-EO-Adduktes. Die Alkylether sulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugswei se werden die Alkylethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(b) Aminoxide. Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffper oxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
in der R⁴ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für R⁴ oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) einge setzt, in denen R⁴ und R⁵ für C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosalkylreste stehen und R⁶ einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R⁴ für einen C_12/14- bzw. C_12/18-Kokosalkylrest steht und R⁵ und R⁶ die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Die Aminoxide werden üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(c) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nicht ionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen,
R⁷O-[G]_p (V)
in der R⁷ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertre tend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP 0301298 A1 und WO 90/03977 A1 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglyko side mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungs technischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisie rungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁷ kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoff atomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrie rung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Ketten länge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokos fettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verun reinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C_9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁷ kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, My ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elai dylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
(d) Fettsäuresalze. Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (VI) enthalten,
R⁸CO-OX (VI)
in der R⁸CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmi tinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eru casäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos oder Talgfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemaßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind, können anstelle der Salze auch die Fettsäuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die unter der erfindungsgemäßen Verwendung der Elektrolytgemische erhältlichen Bleichmittel weisen in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich vorzugsweise für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d. h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfernung aus, sondern verhindern zuverlässig die Ablagerung von Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielswei se für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen.

Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydro trope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosi nate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fett säure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-% der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können Alkali metallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 10 bis 14, vorzugsweise 12,5 bis 13,5 eingestellt werden kann. Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z. B. Isoborneal, Dihydroterpenöl, Isobornylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere Duftstoffe die für diesen Zweck in Betracht kommen, sind beispielsweise in den Druckschriften EP 0622451 A1 (Procter & Gamble) sowie JP-A Sho 62/89800 (Raison) genannt. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u. a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität oberhalb von 100 mPa.s - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.

Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit verschiedenen Chlorbleich laugen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wurde photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangs wert des verschmutzten Gewebes als Standard (100%) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug 1000 ppm CaCl₂, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%. Die Beispiele 1 bis 8 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.

Bleichwirkung

Claims

1. Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend

(a) Ligninsulfonate und
(b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Polyacrylaten, Phosphonaten, Silicaten, Carbonaten und Citraten,
als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen, hypochlorithaltigen Bleichmitteln.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkali-, Erdalkali-, Ammo nium-, Aluminium- und/oder Zinksalze der Ligninsulfonsäure einsetzt.

3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 200 000 Dalton einsetzt.

4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphonat- Elektrolytsalze Aminoxidphosphonsäuren einsetzt.

5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyacrylat- Elektrolytsalze Homo- oder Copolymere der Acrylsäure, der Methacrylsäure sowie deren Ester mit niederen linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen einsetzt.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyacrylate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 und 5 000 000 Dalton einsetzt.

7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Elektrolytsalze Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat, Magnesiumcitrat oder deren Mischungen einsetzt.

8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ligninsulfonate und die Elektrolytsalze im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95 einsetzt.

9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektro lytgemische in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen Bleichmittel - einsetzt.

10. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolyt gemische zusammen mit chlorstabilen Tensiden einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und/oder Fettsäuresalzen.

11. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolyt gemische zusammen mit chlorstabilen Duftstoffen einsetzt.