EP1000133B1 - Verwendung von elektrolytgemischen als sequestriermittel - Google Patents

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EP1000133B1
EP1000133B1 EP98940230A EP98940230A EP1000133B1 EP 1000133 B1 EP1000133 B1 EP 1000133B1 EP 98940230 A EP98940230 A EP 98940230A EP 98940230 A EP98940230 A EP 98940230A EP 1000133 B1 EP1000133 B1 EP 1000133B1
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EP
European Patent Office
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electrolyte
salts
mixtures
acid
alkyl
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EP98940230A
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Jaume Josa
Bernd Dr. Fabry
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions

Definitions

  • the invention relates to the use of selected electrolyte mixtures as sequestering agents Manufacture of aqueous bleaches.
  • EP-A 0274885 (ICI) recommends the use of mixtures of linear and branched amine oxides for the production of viscous hypochlorite bleaches.
  • EP-A 0145084 (Unilever) mixtures of amine oxides with soaps, sarcosinates, taurides or sugar esters can also be used for this purpose.
  • EP-A 0137551 and EP-A 0447261 (Unilever) the use of amine oxides with soap or sarcosinate and other anionic surfactants, for example alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, secondary alkane sulfonates or alkyl benzene sulfonates, is known as a thickening component for hypochlorite solutions.
  • aqueous bleaching agent compositions containing sodium hypochlorite and anionic surfactants are also known. However, the hypochlorite concentration of these agents is 0.1 to 8% by weight of active chlorine.
  • German patent DE-C1 4333100 the applicant finally proposed chlorine bleaching solutions based on hypochlorites, fatty alcohol ether sulfates, amine oxides and amine oxide phosphonic acids .
  • the use of silicates or carbonates as buffers in chlorine bleaching liquors can be found, for example, in documents US 4,623,476 (Procter & Gamble) and EP-A1 0079102 and EP-A1 0137551 (Unilever).
  • the complex object of the invention has been the yellowing of the laundry counteract by the influence of heavy metal ions and available sequestrants places that allow the production of aqueous bleaching agents, especially chlorine bleach, which are also chlorine stable. are gentle on textiles and are as compatible with the skin as possible have high viscosity and with high stain removal capacity, the deposition of Prevent metal traces on the fabric reliably.
  • the invention includes the knowledge that the use of mild, chlorine-stable Surfactants such as preferably alkyl ether sulfates, amine oxides, alkyl and / or alkenyl oligoglycosides and Fatty acid salts to further improve the stabilization against yellowing, the cleaning performance and dermatological tolerance.
  • the agents according to the invention have due to the gel-forming effect of the lignin sulfonals, the viscosity is sufficiently high so that dosing by the consumer is easily possible.
  • lignin sulfonates are the alkali, alkaline earth, ammonium.
  • Aluminum or zinc salts To understand ligninsulfonic acid, for example, in the sulfite digestion of wood as a reaction product of natural lignin and sulphurous acid. Those that come into consideration in the sense of the invention Lignin sulfonates can average molecular weights of 500 to 200,000, preferably 10,000 to 50,000 daltons, the number of sulfonic acid groups can be based on one Phenylpropane unit are in the range of 1 to 5.
  • the aqueous bleaching agents can contain hydrogen peroxide, but they are preferably chlorine bleach containing alkali hypochlorite.
  • Alkali hypochlorites include lithium, To understand potassium and especially sodium hypochlorite.
  • the hypochlorites can be found in amounts of 1.5 to 10, preferably 2 to 8 and in particular 4 to 6% by weight, based on the composition, are used become.
  • the lignin sulfonates are used together with at least one further electrolyte salt.
  • it can be alkali and / or alkaline earth silicates, carbonates. act citrates or mixtures thereof; typical examples are sodium silicate. Potassium silicate. Sodium. Potassium carbonate, sodium citrate, Potassium citrate and magnesium citrate.
  • polyelectrolytes of the type are used as electrolyte salts of the polyacrylates used. These include not only the homopolymers of acrylic acid, but also methacrylic acid and its esters with lower linear or branched alcohols with 1 to 8 Understand carbons.
  • the generic term polyacrylates also includes the copolymers of the named Substances.
  • the average molecular weight of the polyacrylates can vary over a wide range scatter and is between 300 and 5,000,000, preferably 1,000 to 1,000,000, in particular 50,000 to 500,000 and particularly preferably 100,000 to 250,000 Daltons.
  • phosphonates are used as electrolyte salts. These include both inorganic phosphonates (also known as secondary phosphites) of the formula (I), HP (O) (OM 1 ) 2 (I) in which M represents an alkali or alkaline earth metal, aluminum or zinc, preferably sodium, and also organic phosphonates of the formula (II), R 1 P (O) (OR 2 ) 2 (II)
  • R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or linear or branched, optionally functionalized hydrocarbon radicals having 1 to 22, preferably 4 to 12 carbon atoms, with the proviso that R 1 and R 2 cannot simultaneously be hydrogen.
  • organic phosphonates are methylphosphonate, ethylphosphonate, butylphosphonate, 2-ethylhexylphosphonate and amino-functionalized phosphonates such as, for example, aminomethylenephosphonate or aminoethylenephosphonate.
  • a further group of suitable phosphonates are species which are linked to one another via functional groups, such as, for example, nitrilotris (methylene phosphonate) or nitrilotris (ethylene phosphonate).
  • amine oxide phosphonic acids such as those offered by Bozetto / IT under the name Sequion®.
  • the electrolyte salts support the sequestering effect of the lignin sulfonates and ensure that the Preparations have a constantly high alkaline pH in the range from 10 to 14 Lignin sulfonates and the electrolyte salts can be in a weight ratio of 95: 5 to 5:95, preferably 80 : 20 to 20: 80 and in particular 60: 40 to 40: 60.
  • the amount of the Electrolyte mixtures containing lignin sulfonates and electrolyte salts can be 0.01 to 5, preferably 0.1 up to 2 and in particular 0.5 to 1% by weight, based on the composition.
  • the bleaches obtainable using the electrolyte mixtures according to the invention have usually a non-aqueous content of 5 to 35 and preferably 8 to 15 wt .-% on and are preferably suitable for the treatment of textile fabrics, such as yarns, Fabric and especially textiles. They are usually used at low levels Temperatures, i.e. in the cold wash area (approx. 15 to 25 ° C). The funds are not just outstanding excellent stain removal, but reliably prevent the deposition of Traces of metal on the fibers and thus also prevent yellowing. Although the real one Use of the agent aimed at removing stains during washing, they are suitable basically also for other purposes in which hypochlorite solutions are used, for example for cleaning and disinfecting hard surfaces
  • auxiliaries and additives which may be used are, for example, other chlorine-stable surfactants or hydrotropes, such as alkyl sulfates and alkyl sulfonates.
  • the sum of all surfactants preferably makes up at most 10 to 15% by weight of the total amount of ingredients in the formulation.
  • the agents according to the invention can contain alkali metal compounds, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide, with the aid of which the pH of the recipes can be adjusted to an optimal value of 10 to 14, preferably 12.5 to 13.5.
  • the agents can contain active chlorine-stable fragrances, optical brighteners, dyes and pigments in a total amount of 0.01 to 0.5% by weight, based on the agents.
  • the fragrances known to be active chlorine-resistant include, for example, monocyclic and bicyclic monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (for example isobomeal, dihydroterpene oil, isobomylacetate, dihydroterpenylacetate).
  • fragrances that are suitable for this purpose are mentioned, for example, in the publications EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) and JP-A Sho 62/89800 (Raison).
  • the optical brighteners can be, for example, the potassium salt of 4,4'-bis (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid, which is sold under the Phorwite® BHC brand 766 is distributed.
  • Color pigments include green chlorophthalocyanines (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) or yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz).
  • the preparation is made by stirring. If necessary, the product obtained can be decanted or filtered to remove foreign bodies and / or agglomerates.
  • the agents also have a viscosity above 100 mPas - measured at 20 ° C in a Brookfield viscometer.
  • soiled tissue was treated with various chlorine bleaches.
  • the yellowing of the tissue was determined photometrically, the initial value of the soiled tissue serving as the standard (100%).
  • the measurements were carried out in a liquor with a metal ion content of 300 ppb Fe and 100 ppb Mn; the water hardness was 1000 ppm CaCl 2 , the hydrogen carbonate content was 0.013% by weight.
  • the liquor ratio (tissue: water) was 1:50, the exposure time was 30 minutes at a temperature of 40 ° C.
  • Table 1 The results are summarized in Table 1; the quantities are understood as% by weight.
  • Examples 1 to 8 according to the invention are examples V1 and V2 serve for comparison.

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft die Verwendung von ausgewählten Elektrolytgemischen als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
Stand der Technik
Während zur Wäsche stark verschmutzter Textilien in vielen Staaten Europas pulverförmige oder flüssige Vollwaschmittel eingesetzt werden, die ihr Leistungsvermögen erst bei höheren Temperaturen erreichen, wird beispielsweise von den Verbrauchern in den USA und Spanien die Kaltwäsche vorgezogen, bei der man neben einem Waschmittel zur Entfernung besonders schwieriger Flecken ein flüssiges Bleichmittel, vorzugsweise auf Hypochloritbasis, zusetzt.
Aus dem Stand der Technik sind eine Vielzahl von flüssigen Bleichmitteln bekannt. So wird beispielsweise in der EP-A 0274885 (ICI) der Einsatz von Mischungen linearer und verzweigter Aminoxide zur Herstellung viskoser Hypochloritbleichmittel empfohlen. Gemäß der Lehre der EP-A 0145084 (Unilever) können für diesen Zweck auch Mischungen von Aminoxiden mit Seifen, Sarkosinaten, Tauriden oder Zuckerestern eingesetzt werden. Aus den Schriften EP-A 0137551 und EP-A 0447261 (Unilever) ist der Einsatz von Aminoxiden mit Seife oder Sarcosinat und weiteren anionischen Tensiden, beispielsweise Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten, sekundären Alkansulfonaten oder Alkylbenzolsulfonaten als verdickende Komponente für Hypochloritlösungen bekannt. Aus der EP-A1 0447261 sind weiterhin wäßrige Bleichmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an Natriumhypochlorit und anionischen Tensiden bekannt. Die Hypochloritkonzentration dieser Mittel liegt jedoch bei 0,1 bis 8 Gew.-% Aktivchlor. Im Deutschen Patent DE-C1 4333100 hat die Anmelderin schließlich Chlorbleichlaugen auf Basis von Hypochloriten, Fettalkoholethersulfaten, Aminoxiden und Aminoxidphosphonsäuren vorgeschlagen. Die Verwendung von Silicaten bzw. Carbonaten als Puffer in Chlorbleichlaugen ist beispielsweise den Druckschriften US 4,623,476 (Procter & Gamble) sowie EP-A1 0079102 und EP-A1 0137551 (Unilever) zu entnehmen.
An Bleichmittel der genannten Art werden vom Verbraucher hohe Anforderungen gestellt: Sie müssen textilverträglich sein, d.h. durch die Behandlung mit der an sich aggressiven Chemikalie Hypochlorit müssen die Flecken ohne Angriff des Gewebes entfernt werden. Da ein Hautkontakt mit den Bleichmitteln nicht ausgeschlossen ist, müssen die Zubereitungen ferner so dermatologisch verträglich wie nur eben möglich sein. Ein besonderes Problem besteht darin, daß Hypochloritlösungen auch Metalle angreifen und die gelösten Metallspuren auf den Textilfasern während der Wäsche abgelagert werden können, was sich letztendlich in einer Vergilbung des Gewebes widerspiegelt. Mittel des Marktes versuchen zwar diese Redeposition durch die Mitverwendung von Silicaten zu verhindern, in der Praxis erweist sich diese Maßnahme jedoch nicht immer als zufriedenstellend.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, der Vergilbung der Wäsche durch den Einfluß von Schwermetallionen entgegenzuwirken und Sequestriermittel zur Verfügung zu stellen, die die Hersteilung von wäßrigen Bleichmitteln, Insbesondere von Chlorbleichlaugen erlauben, welche gleichzeitig chlorstabil. textilschonend und möglichst hautvertraglich sind, eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen und bei hohem Fleckentfernungsvermögen entsprechend die Ablagerung von Metallspuren auf dem Gewebe zuverlässig verhindern.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend
  • (a) Ligninsulfonate und
  • (b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz, ausgewählt aus der Gruppe. die gebildet wird von Polyacrylaten, Phosphonaten. Silicaten, Carbonaten und Citraten
    • als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen Bleichmitteln.
    Überraschenderweise wurde gefunden. daß der Zusatz geringer Mengen der genannten Elektrolytgemische zu wäßrigen Bleichmitteln, insbesondere zu Hypochloritlösungen, die Ablagerung von Metallen auf dem Gewebe während der Wäsche signifikant vermindert und der Vergilbung der Fasern entgegenwirkt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mitverwendung von milden, chlorstabilen Tensiden wie vorzugsweise Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und Fettsäuresalzen zu einer weiteren Verbesserung der Stabilisierung gegen Vergilbung, der Reinigungsleistung und der dermatologischen Verträglichkeit führt. Die erfindungsgemäßen Mittel weisen schließlich durch die gelbildende Wirkung der Ligninsulfonale eine ausreichend hohe Viskosität auf, so daß eine Dosierung durch den Verbraucher problemlos möglich ist.
    Ligninsulfonate
    Unter Ligninsulfonaten sind die Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-. Aluminium- oder Zinksalze der Ligninsulfonsäure zu verstehen die beispielsweise beim Sulfit-Aufschluß von Holz als Reaktionsprodukt von natürlichem Lignin und schwefliger Säure anfallen. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Ligninsulfonate können Molekulargewichte von durchschnittlich 500 bis 200.000, vorzugsweise 10.000 bis 50.000 Dalton aufweisen, die Anzahl der Sulfonsäuregruppen kann bezogen auf eine Phenylpropaneinheit im Bereich von 1 bis 5 liegen.
    Alkalihypochlorite
    Die wäßrigen Bleichmittel können Wasserstoffperoxid enthalten, vorzugsweise handelt es sich jedoch um Chlorbleichlaugen mit einem Gehalt an Alkalihypochlorit. Unter Alkalihypochloriten sind Lithium-, Kalium- und insbesondere Natriumhypochlorit zu verstehen. Die Hypochlorite können in Mengen von 1,5 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt werden.
    Elektrolytsalze
    Die Ligninsulfonate werden zusammen mit mindestens einem weiteren Elektrolytsalz eingesetzt. Hierbei kann es sich um Alkali- und/oder Erdalkalisilicate, -carbonate. -citrate bzw. deren Mischungen handeln; typische Beispiele sind Natriumsilicat. Kaliumsilicat. Natriumcarbonat. Kaliumcarbonat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat und Magnesiumcitrat.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Elektrolytsalze Polyelektrolyte vom Typ der Polyacrylate eingesetzt. Hierunter sind nicht nur die Homopolymere der Acrylsäure, sondern auch der Methacrylsäure sowie deren Ester mit niederen linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen zu verstehen. Der Gattungsbegriff Polyacrylate umfaßt auch die Copolymere der genannten Stoffe. Das durchschnittliche Molekulargewicht der Polyacryiate kann über einen weiten Bereich streuen und liegt zwischen 300 und 5.000.000, vorzugsweise 1.000 bis 1.000.000, insbesondere 50.000 bis 500.000 und besonders bevorzugt 100.000 bis 250.000 Dalton.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Elektrolytsalze Phosphonate eingesetzt. Hierunter sind sowohl anorganische Phosphonate (auch bekannt als sekundäre Phosphite) der Formel (I), HP(O)(OM1)2    (I) in der M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Aluminium oder Zink, vorzugsweise für Natrium steht, als auch organische Phosphonate der Formel (II) zu verstehen, R1P(O)(OR2)2    (II)
    in der R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder lineare oder verzweigte, gegebenenfalls funktionalisierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 22, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen, mit der Maßgabe, daß R1 und R2 nicht gleichzeitig Wasserstoff bedeuten können. Typische Beispiele sind für anorganische Phosphonate sind Natriumphosphonat (= Natriumphosphit), Calciumphosphonat (= Calciumphosphit) und Zinkphosphonat (= Zinkphosphit). Bezüglich der Herstellung und Eigenschaften dieser Verbindungen vgl. Holleman-Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Walter de Gruyter, Berlin, 81.-90. Auflage, 1976, S. 458/459. Beispiele für organische Phosphonate sind Methylphosphonat, Ethylphosphonat, Butylphosphonat, 2-Ethylhexylphosphonat sowie aminofunktionalisierte Phosphonate wie beispielsweise Aminomethylenphosphonat oder Aminoethylenphosphonat. Als weitere Gruppe von geeigneten Phosphonaten kommen Spezies in Betracht, die über funktionelle Gruppen miteinander verknüpft sind, wie beispielsweise das Nitrilotris(methylenphosphonat) oder das Nitrilotris(ethylenphosphonat). Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Aminoxidphosphonsäuren, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Sequion® von der Firma Bozetto/IT angeboten werden.
    Die Elektrolytsalze unterstützen die Sequestrierwirkung der Ligninsulfonate und gewährleisten, daß die Zubereitungen einen konstant hohen alkalischen pH-Wert im Bereich von 10 bis 14 aufweisen Die Ligninsulfonate und die Elektrolytsalze können im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95, vorzugsweise 80 : 20 bis 20 : 80 und insbesondere 60 : 40 bis 40 : 60 eingesetzt werden. Die Einsatzmenge der Elektrolytgemische, enthaltend Ligninsuifonate und Elektrolytsalze kann 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 und insbesondere 0,5 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.
    Chlorstabile Tenside
  • (a) Alkylethersulfate. Alkylethersulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die durch Sulfatierung von nichtionischen Tensiden vom Typ der Alkylpolyglycolether und nachfolgende Neutralisation erhalten werden. Die im Sinne der erfindungsgemäßen Mittel in Betracht kommenden Alkylethersulfate folgen der Formel (III), R3O-(CH2CH2O)qSO3X   (III) in der R3 für einen Alkylrest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, q für Zahlen 2 bis 5, insbesondere 2 bis 3 und X für Natrium oder Kalium steht. Typische Beispiele sind die Natriumsalze von Sulfaten des C12/14-Kokosalkohol+2. +2,3- und +3-EO-Adduktes. Die Alkylethersulfate können eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden die Alkylethersulfate in Mengen von 1 bis 8, vorzugsweise 1,5 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
  • (b) Aminoxide. Auch Aminoxide stellen bekannte Stoffe dar, die gelegentlich den kationischen, in der Regel jedoch den nichtionischen Tensiden zugerechnet werden. Zu ihrer Herstellung geht man von tertiären Fettaminen aus, die üblicherweise entweder einen langen und zwei kurze oder zwei lange und einen kurzen Alkylrest aufweisen, und oxidiert sie in Gegenwart von Wasserstoffperoxid. Die im Sinne der Erfindung in Betracht kommenden Aminoxide folgen der Formel (IV),
    Figure 00050001
    in der R4 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatamen sowie R5 und R6 unabhängig voneinander für R4 oder einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen. Vorzugsweise werden Aminoxide der Formel (IV) eingesetzt, in denen R4 und R5 für C12/14- bzw. C12/18-Kokosalkylreste stehen und R6 einen Methyl- oder einen Hydroxyethylrest bedeutet. Ebenfalls bevorzugt sind Aminoxide der Formel (IV), in denen R4 für einen C12/14- bzw. C12/18- Kokosalkylrest steht und R5 und R6 die Bedeutung eines Methyl- oder Hydroxyethylrestes haben. Die Aminoxide werden üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
  • (c) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside. Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die der Formel (V) folgen. R7O-[G]p    (V) in der R7 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1 0301298 und WO 90/03977 verwiesen. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- undloder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R7 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol. Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestem oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R7 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol. Petroselinylalkohol. Arachylalkohol, Gadoleylalkohol. Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. Vorzugsweise werden die Glykoside in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
  • (d) Fettsäuresalze. Als weitere Tenside können die erfindungsgemäßen Mittel Fettsäuresalze der Formel (VI) enthalten, R8CO-OX   (VI) in der R8CO für einen Acylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkalimetall steht. Typische Beispiele sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure. Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie bei der Druckspaltung technischer Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden Salze technischer Kokos- oder Talgfettsäuren eingesetzt. Da die erfindungsgemäßen Rezepturen stark alkalisch eingestellt sind können anstelle der Salze auch die Fettsäuren eingesetzt werden, die beim Eintragen in die Mischung in situ neutralisiert werden. Vorzugsweise enthalten diejenigen erfindungsgemäßen Mittel als fakultative Komponente Fettsäuresalze, bei denen eine besondere Schaumarmut erwünscht ist. Vorzugsweise werden die Seifen in Mengen von 1,5 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - eingesetzt.
    • Gewerbliche Anwendbarkeit
    Die unter der erfindungsgemäßen Verwendung der Elektrolytgemische erhältlichen Bleichmittel weisen in der Regel einen nicht-wäßrigen Anteil von 5 bis 35 und vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% auf und eignen sich vorzugsweise für die Behandlung von textilen Flächengebilden, wie beispielsweise Garnen, Stoffbahnen und insbesondere Textilien. Üblicherweise erfolgt ihre Anwendung bei niedrigen Temperaturen, d.h. im Bereich der Kaltwäsche (ca. 15 bis 25°C). Die Mittel zeichnen sich nicht nur durch eine ausgezeichnete Fleckentfemung aus, sondern verhindern zuverlässig die Ablagerung von Metallspuren auf den Fasern und beugen somit auch der Vergilbung vor. Obschon die eigentliche Verwendung der Mittel auf die Entfernung von Flecken bei der Wäsche gerichtet ist, eignen sie sich grundsätzlich auch für andere Zwecke, in denen Hypochloritlösungen Anwendung finden, beispielsweise für die Reinigung und Desinfektion harter Oberflächen
    Als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe kommen beispielsweise weitere chlorstabile Tenside bzw. Hydrotrope in Betracht, wie etwa Alkylsulfate, Alkylsulfonate. Alkylbenzolsulfonate, Xylolsulfonate, Sarcosinate, Tauride, Isethionate, Sulfosuccinate, Betaine, Zuckerester, Fettalkoholpolyglycolether und Fettsäure-N-alkylglucamide. Vorzugsweise macht die Summe aller Tenside höchstens 10 bis 15 Gew.-% der Gesamtmenge an Inhaltsstoffen in der Rezeptur aus. Die erfindungsgemäßen Mittel können Alkalimetallverbindungen enthalten, vorzugsweise Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, mit deren Hilfe der pH-Wert der Rezepturen auf einen optimalen Wert von 10 bis 14, vorzugsweise 12,5 bis 13,5 eingestellt werden kann. Darüber hinaus können die Mittel aktivchlorstabile Duftstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als aktivchlorbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocyclische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Weitere Duftstoffe, die für diesen Zweck in Betracht kommen, sind beispielsweise in den Druckschriften EP-A1 0622451 (Procter & Gamble) sowie JP-A Sho 62/89800 (Raison) genannt. Bei den optischen Aufhellern kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Marke Phorwite® BHC 766 vertrieben wird. Als Farbpigmente kommen u.a. grüne Chlorophthalocyanine (Pigmosol® Green, Hostaphine® Green) oder gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) in Frage. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden. Die Mittel weisen zudem eine Viskosität oberhalb von 100 mPas - gemessen bei 20°C in einem Brookfield-Viskosimeter - auf.
    Beispiele
    Zur Untersuchung der Bleichwirkung wurde verschmutztes Gewebe mit verschiedenen Chlorbleichlaugen behandelt. Die Vergilbung des Gewebes wurde photometrisch bestimmt, wobei der Ausgangswert des verschmutzten Gewebes als Standard (100 %) diente. Die Messungen wurden in einer Flotte mit einem Metallionengehalt von 300 ppb Fe und 100 ppb Mn durchgeführt; die Wasserhärte betrug 1000 ppm CaCl2, der Gehalt an Hydrogencarbonat 0,013 Gew.-%. Das Flottenverhältnis (Gewebe : Wasser) lag bei 1 : 50, die Einwirkzeit betrug 30 min bei einer Temperatur von 40°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt; die Mengenangaben verstehen sich als Gew.-%. Die Beispiele 1 bis 8 sind erfindungsgemäß die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.
    Bleichwirkung
    Zusammensetzung 1 2 3 4 5 6 7 8 V1 V2
    Natriumhypochlorit 5,0
    Natriumhydroxid 0,5
    Ligninsulfonat-Na-Salz (M = 50.000) 0,1 0,1 0,1 0,1 - - - - - 0,2
    Ligninsulfonat-Ca-Salz (M = 100.000) - - - - 0,1 0,1 0,1 0,1 - -
    Polyacrylat 0,1 - - - 0,1 0,1 0,1 - -
    2-Ethylhexylphosphonat - 0,1 - - - - - - - -
    Aminoxidphosphonsäure - - 0,1 - 0,1 0.1 0,1 0,1 -
    Natriumsilicat - - - 0,1 - 0,1 0,1 0,1 0,2 -
    Natriumcarbonat - - - - - - - 0,1 -
    Vergilbung[%-rel] 83 83 83 83 82 81 81 80 101 92

    Claims (11)

    1. Verwendung von Elektrolytgemischen, enthaltend
      (a) Ligninsulfonate und
      (b) mindestens ein weiteres Elektrolytsalz ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Polyacrylaten, Phosphonaten, Silicaten, Carbonaten und Citraten,
      als Sequestriermittel zur Herstellung von wäßrigen hypochlorithaltigen Bleichmitteln.
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-Aluminium- undloder Zinksalze der Ligninsulfonsäure einsetzt.
    3. Verwendung nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Ligninsulfonate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 200.000 Dalton einsetzt.
    4. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphonat-Elektrolytsalze Aminoxidphosphonsäuren einsetzt.
    5. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyacrylat-Elektrolytsalze Homo- oder Copolymere der Acrylsäure, der Methacrylsäure sowie deren Ester mit niederen linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen einsetzt.
    6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyacrylate mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 und 5.000.000 Dalton einsetzt.
    7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Elektrolytsalze Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat, Magnesiumcitrat oder deren Mischungen einsetzt.
    8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ligninsulfonate und die Elektrolytsalze im Gewichtsverhältnis 95 : 5 bis 5 : 95 einsetzt.
    9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolytgemische in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die wäßrigen Bleichmittel - einsetzt.
    10. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolytgemische zusammen mit chlorstabilen Tensiden einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylethersulfaten, Aminoxiden, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden und/ oder Fettsäuresalzen.
    11. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Elektrolytgemische zusammen mit chlorstabilen Duftstoffen einsetzt.
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