DE2903980C2 - Aktivchlorhaltige Mittel - Google Patents
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Description
CH2-PO3H2
oder/und
H2O3P-CH2 O O CH2-PO3H2
\T T/
N-CH2-CH2-N (D)
/ \
H2OjP-CH2 CH2-PO3H2
oder deren wasserlösliche Salze enthalten.
Gegenstand der Erfindung sind aktivchlorhaltige Mittel für Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionszwecke,
die Aminoxide bestimmter Phosphonsäuren als Komplexbildner enthalten.
Als aktivchlorhaltige Verbindungen werden in Bleich-, Desinfektions- und Reinigungsmittel insbesondere
Alkali- und Erdalkalihypochlorite, Trichlorisocyanursäure, Dichlorisocyanursäure und ihre Salze, Chloramine
und Chloramide verwendet. Im einfachsten Fall wird sogenannte Chlorlauge, die durch Einleiten von Chlor in
Natronlauge herstellbar ist, eingesetzt. Aus Gründen der Komplexierung, insbesondere von Calcium- und
Eisenionen sowie zur Verbesserung der Reinigungswirkung, werden in aktivchlorhaltigen Mitteln häufig Komplexbildner
zugesetzt. Als Komplexbildner haben in letzter Zeit für viele Zwecke insbesondere bestimmte Aminophosphonsäuren
wie Aminotrimethylenphosphonsäure oder Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure in
der Praxis Anwendung gefunden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die genannten Aminophosphonsäuren in Kombination
mit aktivchlorhaltigen Verbindungen für die Praxis nicht hinreichend stabil sind.
Es wurde nun gefunden, daß man zu brauchbaren Ergebnissen gelangt, wenn man anstelle von Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) oder Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTP) oder deren wasserlösliche Salze die entsprechenden Aminoxide verwendet. Die neuen aktivchlorhaltigen Mittel für Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionszwecke mit einem Gehalt an Komplexbildnern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komplexbildner Verbindungen der nachstehenden Formeln
Es wurde nun gefunden, daß man zu brauchbaren Ergebnissen gelangt, wenn man anstelle von Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) oder Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure (EDTP) oder deren wasserlösliche Salze die entsprechenden Aminoxide verwendet. Die neuen aktivchlorhaltigen Mittel für Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionszwecke mit einem Gehalt an Komplexbildnern sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komplexbildner Verbindungen der nachstehenden Formeln
CH2-PO3H2
O <- N-CH2-PO3H2 (I)
CH2-PO3H2
oder/und
H2O3P-CH2 O O CH2-PO3H2
\T T/
N-CH2-CH2-N (Π)
H2O3P-CH2 CH2-PO3H2
oder deren wasserlösliche Salze enthalten.
Als wasserlösliche Salze kommen insbesondere die Alkali- oder Ammoniumsalze in Betracht.
Unter aktivchlorhaltigen Stoffen werden solche Verbindungen verstanden, die Chloratome enthalten und in
wäßriger Lösung Chlor unter Bildung von HOCl abspalten. Die demgemäß in Betracht kommenden Verbindungen
sind bereits eingangs angeführt worden. Vorzugsweise, werden Chlorlauge sowie Trichlorisocyanursäure
sowie Dichlorisocyanursäure und ihre Kalium- oder Natriumsalze verwendet. Die Isocyanursäurederivate finden
insbesondere auch Anwendung, wenn zunächst feste Produkte hergestellt werden.
Die Aminoxide gemäß Formel I und II lassen sich leicht aus Aminotrimethylenphosphonsäure beziehungs-
weise Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure durch Umsatz mit Wasserstoffperoxid oder Peressigsäure
herstellen.
Im Gegensatz zu den bekannten phosphorfreien stickstoffhaltigen Komplexierungsmitteln wie Nitrilotriessigsäure
oder Ethylendiamintetraessigsäure bleibt das ausgezeichnete Calciumbindevermögen bei diesen Phosphonsäuren
auch nach Überführung in die Aminoxide erhalten. Außerdem besitzen sie auch ein gutes Kompiexierungsvermögen
gegenüber Eisenionen.
Die aktivchlorhaltigen Mittel enthalten die Aminoxide i,i Mengen von 0,01 bis 10, vorzugsweise 0,03 bis 4,
Gewichtsprozent. Die Aktivchlorhaltigen Mittel können gewünschtenfalls noch weitere übliche Zusätze wie
Alkalisilikate, Alkalikarbonate und auch Netzmittel enthalten. Als letztere kommen insbesondere anionische
Netzmittel wie Alkylsulfate, Alkylbenzolsulfonate oder Alkansulfonate in Frage.
Zur Durchführung eines Langzeittestes wurden desinfizierende Lösungen hergestellt, indem 2,4 g Aminotrimethylenphosphonsäure-N-oxid
(ATMP-N-oxid) mit Natronlauge bis pH 12 neutralisiert und mit technischer Natronbleichlauge auf 100 ml aufgefüllt wurde. Die Anfangskonzentration an aktivem Chlor, berechnet als Cl2,
betrug 5%. Der pH-Wert der Lösungen lag zwischen 12,1 bis 12,3. Der Aktivchlorgehaii der einzelnen Lösungen
wurden nach den jeweils in der Tabelle I (Serie A) angegebenen Zeiten bestimmt. Da die Aktivchlor enthaltenden
Lösungen an sich bereits unbeständig sind, wurden fur Blindversuche weitere Vergleichsproben hergestellt,
die jedoch anstelle des Phosphonatkomplexbildners eine entsprechende Menge Trinatriumphosphat enthielten.
Der Aktivchlorverlust dieser Lösungen wurde ebenfalls bestimmt und ist zum Vergleich ebenfalls in der nachstehenden
Tabelle I (Serie A) unter »Selbstzersetzung« angegeben.
In der Tabelle I sind als Serie B weiterhin die Werte enthalten, die bei entsprechenden Langzeittesten mit
aktivchlorhaltigen Lösungen der oben angegebenen Art erhalten wurden, wobei jedoch der pH-Wert der Lösungen
auf 13,2 bis 13,3 durch Zugabe entsprechender Mengen Natronlauge eingestellt worden war. Die Proben bei
dem Langzeittest wurden im übrigen bei 300C in Thermostaten gelagert. In den Tabellen ist der Verlust an
Aktivchlor in % angegeben.
| Aktivchlorverluste | E | B | in % nach | B | 12 Wochen | B | 20 Wochen | B | |
| I Woche | 2,9 | 4 Wochen | 8,7 | A | 24,9 | A | 35,8 | ||
| A | 1,8 | A | 7,6 | 20,5 | 23,5 | 30,9 | 34,1 | ||
| ATMP-N-oxid | 1,9 | 6,7 | 18,2 | 26,6 | |||||
| Selbstzersetzung | 1,6 | Aktivchlorverluste | 5,2 | ||||||
| Tabelle II | 1 Woche | ||||||||
| A | in % nach | B | 12 Wochen | B | 20 Wochen | B | |||
| 4 Wochen | A | A | |||||||
| A | |||||||||
EDTP-N-oxid
Selbstzersetzung
Selbstzersetzung
3,3 1,5
4,7 2,2
9,5 6,5
12,7 8,2
21,0
17,1
17,1
27,5
21,7
21,7
29,0
24,0
24,0
36,3
30,5
30,5
Unter den oben genannten Bedingungen beträgt der Aktivchlorverlust nach 2 Stunden bei ATMP beziehungsweise
EDTP bei pH 12 bis 13 mehr als 75%.
In gleicher Weise - wie im Beispiel 1 beschrieben - wurden die Verluste an Aktivchlor in desinfizierenden
Lösungen ermittelt, wobei jedoch Lösungen verwendet wurden, die 3,5 g Ethylendiamin-tetramethylen-phosphonsäure-N-oxid
(EDTP-N-oxid) enthielten. In der Tabelle II (Serie A) sind wiederum die Werte angegeben,'
die mit Lösungen erhalten wurden, deren pH-Wert zwischen 12,1 bis 12,3 lag, während die in der Tabelle II (Serie
B) verwendeten Lösungen einen pH-Wert zwischen 13,2 bis 13,4 aufwiesen.
Zur Bestimmung der Fähigkeit der Caiciumkomplexierung (Hampshire-Test) wurden jeweils i £ des in der
Tabelle IH angegebenen KomplexbiHners in circa 100 ml Wasser gelöst. Nach Einstellung der Lösung auf pH 11
5 wurden 10 ml 2%ige Sodalösung zugegeben. Anschließend wurde unter mechanischem Rühren und Konstanthalten
der Alkalität eine Calciumsalzlösung bis zur bleibenden Trübung zugetropft. Die angeführten Werte zeigen,
daß durch die Überführung üer Phosphonsäuren in das entsprechende Aminoxid das Calciumbindevermögen
erhalten bleibt.
Calciumbindevermögen nach dem Hampshire-Test bei pH 11
15 ATMP 820 mg CaCO3/g Säure
ATMP-N-oxid 840 mg CaCO3/g Same
EDTP 1010 mg CaCO3/g Säure
EDTP-N-oxid 1070 mg CaCO3/g Säure
Überführt man hingegen andere bekannte Komplexbildner wie Nitrilotriessigsäure beziehungsweise Ethylendiamin-ietraessigsäu're
in entsprechende Aminoxide, so sinkt das Calciumbindevermögen unter 40% des ursprünglichen Wertes, so daß diese Verbindungen für technische Zwecke als Komplexbildner praktisch nicht
mehr verwertbar sind.
Beispiel 4 *
Ein festes Reinigungs- und Desinfektionsmittel wurde hergestellt aus
Ein festes Reinigungs- und Desinfektionsmittel wurde hergestellt aus
30 30 bis 50 Gewichtsprozent ATMP-N-oxid
30 Gewichtsprozent wasserfreiem Natriummetasilikat
3 bis 5 Gewichtsprozent Natriumsalz der Dichlorisocyanursäure Rest: wasserfreie Soda.
35 Das Produkt ist gut in Wasser löslich und wird in l%iger Lösung angewendet.
Claims (1)
- Patentanspruch:Aktivchlorhaltige Mittel für Reinigungs-, Desinfektions- und Bleichmittel mit einem Gehalt an Komplexierungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komplexierungsmittel Verbindungen der nachstehenden FormelnCH2-PO3H2/
,0 O <- N-CH2-PO3H2 (I)
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