DE4416208A1 - Verwendung von phosphorfreien, wasserlöslichen Polymeren und Polyhydroxymono- oder dicarboxylaten zur Stabilisierung von Erdalkalisilikaten bei der Textilbleiche - Google Patents
Verwendung von phosphorfreien, wasserlöslichen Polymeren und Polyhydroxymono- oder dicarboxylaten zur Stabilisierung von Erdalkalisilikaten bei der TextilbleicheInfo
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
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- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
- D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von wasserlöslichen und phosphor
freien Sulfonat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymeren sowie
Polyhydroxymono- oder dicarboxylaten zur Verhinderung der Ablagerung von
Magnesium- und Calciumsilikat bei der Textilbleiche mit Peroxiden.
Um eine naturgelbe Faser, z. B. Baumwolle, weiß zu bekommen, muß eine Vor
behandlung durchgeführt werden. Einer der Verfahrensschritte ist das Blei
chen der farbigen Begleitstoffe ("Gilbene") üblicherweise mittels chemi
scher Oxidation.
In der Praxis wird zur chemischen Oxidation Wasserstoffperoxid (H₂O₂) ein
gesetzt, dessen relativ gesehen niedriges Potential eine universelle Ver
wendung in Heiß- und Kaltprozessen bei Langzeit- und Schockbehandlungen
ohne größere Probleme hinsichtlich Maschinenkorrosion und Verfahrens
sicherheit erlaubt. Als entscheidendes Agens für die "Bleichreaktion" gilt
das Perhydroxyanion HOO⁻, das in bekannter Weise durch Eigendissoziation
des H₂O₂ unter alkalischen Bedingungen gebildet wird.
Einen unerwünschten Konkurrenzprozeß stellt der Eigenzerfall des H₂O₂ in
Radikale dar, die nicht nur die Gilbene, sondern auch die Faser angreifen
und so schädigen.
Als Katalysatoren für den radikalischen H₂O₂-Zerfall wirken z. B. die in
der Praxis immer anwesenden Schwermetalle. Die Inaktivierung dieser
Katalysatoren erfolgt sehr effektiv durch kolloidales Magnesiumsilikat,
das durch Zusatz von Magnesiumsalzen und löslichem Silikat (z. B. Wasser
glas) zur Bleichflotte entsteht. Ein Nachteil dieser H₂O₂-Stabilisierung
durch anorganische Additive ist die Bildung von schwerlöslichen Erdalka
lisilikaten aus dem löslichen Silikat und dem Calcium-/Magnesium-Härteein
trag aus der Faser (z. B. Baumwolle).
Die Erdalkalisilikate scheiden sich als Ablagerung auf Maschinenteilen und
als Inkrustation auf der Faser ab. Zur kolloidalen Stabilisierung ("Thres
holdeffekt") dieser Erdalkalisilikate in der Flotte werden komplexierende
Additive eingesetzt. Diese Additive müssen allerdings unterstöchiometrisch
wirksam sein, da sonst das unerwünschte komplexierende Lösen und damit
eine Desaktivierung des kolloidalen Magnesiumsilikates erfolgt.
Übliche Bleichflotten enthalten demnach neben Wasser auch Wasserstoffper
oxid, Alkalimetallhydroxid, ein wasserlösliches Magnesiumsalz, ein wasser
lösliches Alkalimetallsalz eines Silikates, Tenside sowie einen Ablage
rungsinhibitor.
Gemäß dem Stand der Technik führt die Kombination von Alkalisilikat mit
Phosphonaten oder Phosphonatkombinationen als Ablagerungsinhibitor zu ei
ner guten Stabilisierung von Peroxid in der Bleichflotte unter gleichzei
tiger Verhinderung von Erdalkalisilikat-Ablagerungen auf den harten Ober
flächen der Maschinenteile.
Die EP-A-0 112 801 beschreibt als Stabilisator für Wasserstoffperoxid in
Bleichflotten eine Kombination von einem Magnesiumkomplex aus oligomeren
Phosphonsäureestern mit einer organischen Polyhydroxyverbindung, insbe
sondere Hydroxycarbonsäuren. Verkrustungen auf der Bleichapparatur sowie
Inkrustationen auf dem behandelten Fasermaterial können jedoch nur durch
vollständigen Verzicht auf die Silikate erzielt werden.
Die EP-A-0 210 952 beschreibt die Verwendung von Gemischen aus einer phos
phorhaltigen Verbindung mit einer Polyhydroxyverbindung, insbesondere
Polyhydroxycarbonsäuren, zur Unterdrückung der Zersetzung der Perkom
ponente in Bleichflotten. Hiebei können trotz hohem Silikatanteil Ver
krustungen auf der Bleichapparatur und Inkrustationen auf dem behandelten
fasermaterial vermieden werden.
U. Denter und E. Schollmeyer beschreiben in "Textilpraxis international",
1991, Seite 1334 ff den Einfluß von Kombinationen von Wasserglas und Poly
hydroxycarbonsäuren auf die Stabilisierung von Wasserstoffperoxid in
Bleichflotten.
Die GB-A-2 192 202 beschreibt ein Verfahren zur Stabilisierung von alka
lischem Peroxid enthaltenden Bleichlösungen für Textilien und Papierpulpen
unter Verwendung von Poly-alpha-hydroxyacrylsäuresalzen.
Die DE-A-32 04 834 beschreibt ein Verfahren zum Bleichen von Web- und
Wirkwaren mit Wasserstoffperoxid enthaltender Bleichflotte unter Verwen
dung von Komplexbildnern auf Basis von Polycarbon- und Polyoxycarbonsäuren
in Kombination mit Magnesiumsalzen als Stabilisator.
Im Hinblick auf die Belastung der Umwelt mit phosphorhaltigen Verbindungen
dürfte von Bleichflotten, die phosphorhaltige Komponenten enthalten, in
der Zukunft jedoch Abstand zu halten sein.
Ausgehend davon war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, phosphor
freie Verbindungen vorzuschlagen, die die Bildung von Verkrustungen auf
Maschinen und Inkrustationen auf dem behandelten Fasermaterial durch Erd
alkalisilikate bei der Textilbleiche mit Peroxiden vermeiden. Diese Ver
bindungen sollten, verglichen zu den phosphorhaltigen Verbindungen, lei
stungsgleich sein, d. h. ein für den praktischen Einsatz relevantes phos
phorfreies Additiv sollte bei gleicher Menge an Aktivsubstanz die Ablage
rung vergleichbar wie das phosphorhaltige Additiv absenken. Vorzugsweise
sollten diese phosphorfreien Verbindungen auch biologisch abbaubar sein.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von Sulfo
nat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymeren und Polyhydroxy
mono- oder dicarboxylaten zur Verhinderung der Ablagerung von Magnesium- und
Calciumsilikat bei der Textilbleiche mit Peroxiden.
Wie bereits ausgeführt, enthalten übliche Bleichflotten Peroxid, insbe
sondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhydroxide, wasserlösliche Magne
siumsalze, wasserlösliche Alkalimetallsalze eines Silikates, Tenside und
den Ablagerungsinhibitor. Daneben können die Bleichflotten auch noch die
üblichen Zusatzstoffe wie Entschäumungs- und/oder Entlüftungsmittel
und/oder optische Aufheller enthalten.
Als phosphorfreier, wasserlöslicher Ablagerungsinhibitor werden erfin
dungsgemäß Sulfonat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltende wasserlös
liche Polymere eingesetzt, die gegebenenfalls noch zusätzliche, nicht
ionische Gruppen enthalten können.
Als geeignete Sulfonat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltende Polymere
haben sich insbesondere solche erwiesen, die Einheiten enthalten, die sich
von 2 Monomertypen ableiten:
- 1. (Meth)Acrylsäure und deren Salze sowie
- 2. Acrylamidoalkyl- oder Acrylamidoarylsulfonate.
Zusätzlich können in dem Polymer, welches sich von den Monomertypen
1. und/oder 2. ableitet auch noch ein dritter Monomertyp eingebaut sein. Da
bei handelt es sich um wenigstens eine Einheit, die sich aus Vinylestern,
Vinylacetat oder substituierten Acrylamiden ableitet.
Die das Polymer aufbauenden Monomere sind dadurch gekennzeichnet, daß die
Einheiten der (Meth)Acrylsäure und deren Salze die nachfolgende Struktur
formel (A) besitzen:
worin R¹ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
X Wasserstoff, ein Metallkation oder N-(R²)₄ ist, worin R² Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe oder ein Gemisch davon ist;
daß die Einheiten der Acrylamidoalkyl- oder Acrylamidoarylsulfonate die nachfolgende Strukturformel (B) besitzen:
X Wasserstoff, ein Metallkation oder N-(R²)₄ ist, worin R² Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe oder ein Gemisch davon ist;
daß die Einheiten der Acrylamidoalkyl- oder Acrylamidoarylsulfonate die nachfolgende Strukturformel (B) besitzen:
worin
R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁴ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe ist,
R⁵ eine C₁-C₈-Alkyl oder C₈-C₁₀-Arylalkylgruppe und worin X eine Gruppe ist, wie für die Strukturformel (A) definiert.
R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁴ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe ist,
R⁵ eine C₁-C₈-Alkyl oder C₈-C₁₀-Arylalkylgruppe und worin X eine Gruppe ist, wie für die Strukturformel (A) definiert.
Die oben genannten nichtionischen Monomereinheiten, die gegebenenfalls im
Polymer enthalten sein können, sind dadurch gekennzeichnet, daß die Ein
heiten der Vinylester die nachfolgende Strukturformel (C) besitzen:
worin R⁶ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und R⁷ eine C₁-C₆-Alkyl
gruppe, eine C₆-C₁₀-Arylgruppe, eine C₆-C₁₀-Arylalkylgruppe oder eine
Gruppe der Strukturformel
worin
R⁸ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁹ eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder Wasserstoff ist und
n eine gerade Zahl zwischen 1 und 3 ist;
daß die Einheit des Vinylacetates die nachfolgende Strukturformel (D) be sitzt:
R⁸ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁹ eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder Wasserstoff ist und
n eine gerade Zahl zwischen 1 und 3 ist;
daß die Einheit des Vinylacetates die nachfolgende Strukturformel (D) be sitzt:
daß die Einheiten der substituierten Acrylamide die nachfolgende Struk
turformel (E) besitzen:
worin R¹⁰ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und R¹¹ und R¹² jeweils
Wasserstoff, eine C₁-C₈-Alkylgruppe, eine C₆-C₈-Cycloalkylgruppe, eine
Benzylgruppe oder eine Gruppe der nachfolgenden Strukturformel
wie für die Strukturformel (C) definiert ist, so daß R¹¹ und R¹² nicht
gleichzeitig Wasserstoff sind.
Bevorzugte (Meth)Acrylsäuren und Salze sind ausgewählt aus Acrylsäure,
Methacrylsäure und deren Natriumsalze.
Das bevorzugte substituierte Acrylamidosulfonat ist 2-Acrylamido-2-methyl
propansulfonsäure, die bevorzugten (Alkyl)substituierten Acrylamide sind
jene der gehinderten Amine, tert.-Butylacrylamid und Dimethylacrylamid.
Die bevorzugten Vinylester sind Ethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat,
Hydroxypropylacrylat und Cellosolve-Acrylat.
Bevorzugt im Sinne der Erfindung für die Verwendung als Ablagerungsinhi
bitor sind Polymere, welche 10 bis 90 Gew.-% von (Meth)Acrylsäure oder von
deren Salze abgeleitete Einheiten und 90 bis 10 Gew.-% von Acrylamido
alkyl- oder Acrylamidoarylsulfonateinheiten enthalten, wobei die Polymere
ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3000 bis 25 000 besitzen.
Im Sinne der Erfindung kommen für die Verwendung als Ablagerungsinhibitor
ferner insbesondere Terpolymere oder Interpolymere in Frage, welche zwi
schen 10 und 84 Gew.-% von (Meth)Acrylsäure oder von deren Salze abgelei
tete Einheiten, 11-40 Gew.-% von Acrylamidoalkyl- oder -arylsulfonatein
heiten und 5-50 Gew.-% einer oder mehrerer Einheiten enthalten, die aus
gewählt sind aus Vinylestern, Vinylacetat und substituierten Acrylamiden,
wobei die Polymere ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3000-25 000
besitzen. Terpolymere sind aus drei, Interpolymere aus vier oder mehreren
Monomeren aufgebaut.
Vorzugsweise werden die von der (Meth)Acrylsäure oder deren Salze abge
leiteten Einheiten in den Polymeren in einem Anteil von wenigstens 30 Gew.-%
eingesetzt.
Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymere beträgt vorzugsweise
4000 bis 8000 und besonders 4500 bis 5500.
Das Terpolymere, welches im Sinne der vorliegenden Erfindung am meisten
bevorzugt ist, ist aufgebaut aus 57 Gew.-% Einheiten aus (Meth)Acrylsäure
oder deren Salze, 23 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und
20 Gew.-% eines Vinylesters, Vinylacetat oder alkylsubstituiertes Acrylamid
und besitzt ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts zwischen 4500 und
5500.
Zur Herstellung der oben genannten Terpolymere und Interpolymere wird auf
die US-PS-4 711 725 verwiesen.
Als Polyhydroxymonocarboxylate werden die Natrium- oder Kaliumsalze ins
besondere der Ascorbinsäure oder der Lactobionsäure oder Gemische davon
eingesetzt.
Als Polyhydroxydicarboxylate werden die Natrium- oder Kaliumsalze, insbe
sondere der Weinsäure, Gluconsäure oder Glucarsäure eingesetzt.
Der Anteil des Ablagerungsinhibitors (Aktivsubstanz) in der Bleichflotte
beträgt 0,01 bis 0,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,08 Gew.-%.
Als Peroxid wird vorzugsweise Wasserstoffperoxid in Form seiner 30 bis
50 gew.-%igen wäßrigen Lösung eingesetzt.
Als Alkalimetallhydroxid kommen vor allem Kaliumhydroxid oder inbesondere
das preisgünstigere Natriumhydroxid in Frage. Auch Gemische aus Kalium
hydroxid und Natriumhydroxid eignen sich im Hinblick auf die Homogenität
der Zusammensetzung besonders gut dazu. Vorzugsweise wird das Alkalime
tallhydroxid in Form seiner wäßrigen Lösung der Bleichflotte zugesetzt.
Durch den Zusatz von Alkalimetallhydroxid werden alkalische Zusammenset
zungen erhalten, wobei die Alkalität der Zusammensetzungen durch die Kon
zentration an Alkalimetallhydroxid bestimmt wird.
Als wasserlösliche Magnesiumsalze kommen z. B. das Acetat, vor allem das
Sulfat oder dessen Heptahydrat und insbesondere das Chlorid oder dessen
Hexahydrat des Magnesiums in Betracht. Die Magnesiumsalze werden in der
Regel als Feststoff eingesetzt, wobei festes Magnesiumsulfatheptahydrat im
Vordergrund des Interesses steht.
Als wasserlösliches Alkalimetallsalz eines Silikates kommt insbesondere
Natron-Wasserglas mit einem Gehalt von 24 bis 28 Gew.-% SiO₂₁ vor allem
als wäßrige, etwa 30 bis 40 Gew.-%ige Lösungen, in Betracht. Besonders
bevorzugt ist das Natronwasserglas 37/40 (Handelsprodukt der Firma Henkel
KGaA, Düsseldorf) mit einem Gehalt an SiO₂ von 26,6 bis 27 Gew.-% und ei
nem Gehalt an Na₂O von 7,8 bis 8,2 Gew.-%.
Als Tenside (Netzmittel) kommen sowohl anionische als auch nichtionische
Tenside oder deren Gemische in Betracht. Bevorzugte anionische Tenside
sind z. B. Alkansulfonate, Alkylarylsulfonate, Fettsäurekondensationspro
dukte, Eiweißspaltprodukte oder deren Salze und vor allem Alkylsulfatsalze
und Alkylbenzolsulfonsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen in Alkylrest. Bevor
zugte nichtionische Tenside sind Addukte aus Alkylenoxiden, vor allem Pro
pylen- und inbesondere Ethylenoxid, und Alkylphenolen mit z. B. 3 bis
12 C-Atomen im Alkylrest, vor allem Fettsäureamiden und insbesondere Fettal
koholen, wobei Addukte aus Ethylenoxid und Fettalkoholen besonders bevor
zugt sind und als Gemisch mit den Alkylsulfaten und Alkansulfaten und den
Alkylbenzolsulfonsäuren der angegebenen Art im Vordergrund des Interesses
stehen. Als weitere Komponenten in diesen Gemischen eignen sich auch Sili
kontenside bzw. Silikonöle.
Als Entschäumungs- und/oder Entlüftungsmittel können höhere Alkohole, z. B.
Isooctylalkohol und z. B. Phosphorsäureester eingesetzt werden.
Das zu behandelnde Textilmaterial kann in den verschiedensten Verarbei
tungsstufen vorliegen, z. B. als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke.
Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermateria
lien, die aus reinen textilen Zellulosefasern oder aus Gemischen aus tex
tilen Zellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt wurden.
Als zellulosische Fasern kommen z. B. solche aus regenerierter Zellulose,
wie z. B. Zellwolle und Viskose, solche aus nativer Zellulose, wie z. B.
Hanf, Leinen, Jute und vor allem Baumwolle und als synthetische Fasern
solche aus Polyacrylnitril und vor allem aus Polyester und Polyamid in
Betracht.
Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter Zellulose oder Mischgewebe aus
Baumwolle und Polyester und aus Baumwolle und Polyamid eignen sich beson
ders gut dazu, erfindungsgemäß behandelt zu werden, wobei Baumwollgewebe
und -gewirke im Vordergrund des Interesses stehen. Der eigentlichen Per
oxidbleiche können Vorprozesse, wie z. B. Waschen mit Tensiden, enzyma
tische Entschlichtung, alkalisches Abkochen, Laugieren bzw. Mercerisieren
und andere Bleichstufen vorausgegangen sein.
Die Applikationsverfahren zum alkalischen, oxidativen Bleichen von Zellu
lose enthaltenden Fasermaterialien mit Bleichflotten unter erfindungsge
mäßer Verwendung der Ablagerungsinhibitoren werden nach an sich bekannten
Methoden durchgeführt.
Bei der industriell kontinuierlich durchgeführten Peroxidbleiche (Klotz
verfahren) werden die getränkten Warenbahnen zunächst bei einer Temperatur
von 10-40°C mit der Bleichflotte (Klotzflotte) in Kontakt gebracht. Die
durch diese Imprägnierung aufgebrachten Chemikalien wirken sodann auf das
Textilmaterial ein, wobei Einwirkungszeit, gegebenenfalls erhöhte Tempe
ratur und Chemikalienkonzentration in direktem Zusammenhang stehen und die
gewählten Bedingungen von der Beschaffenheit des Fasermaterials und vor
allem der zur Verfügung stehenden Anlage abhängen. Anschließend werden die
textilen Bahnen bei Temperaturen zwischen 60 bis 95°C kontinuierlich ge
waschen.
Die sichtbaren, durch das Erdalkalimetallsilikat hervorgerufenen Ablage
rungen bilden sich jedoch verstärkt an den ersten Walzen, im Dämpfer, was
auf die hier besonders starken Kondensations- und Verdünnungseffekte zu
rückzuführen ist, und den ersten Walzen der ersten Waschabteile. Ablage
rungen bilden sich prinzipiell auch auf den Gewebebahnen, was unter Um
ständen zu Griffproblemen führt. Die Bahnen durchlaufen die Anlage aber
nur einmal, während die Ablagerungen auf den Maschinenteilen mit der Zeit
kumulieren. Die Erdalkalisilikat-Ablagerungen sind im Vergleich zu Carbo
nat-Ablagerungen sehr viel schwerer löslich, so daß den Ablagerungen aus
Erdalkalisilikat auf Maschinenteilen nicht mehr ohne weiteres beizukommen
ist. Erdalkaliksilikat-Ablagerungen sind im Gegensatz zu Carbonat-Ablage
rungen nicht ohne weiteres durch Säurezugabe löslich. Bei Silikat-Ablage
rungen tritt dabei nur die Bildung der ebenfalls schwerlöslichen Kiesel
säure auf. Aus diesem Grunde unterscheiden sich Erdalkalicarbonat- und
Silikatablagerungen erheblich.
Für die Beurteilung der Wirksamkeit der Ablagerungsinhibitoren wurde daher
die Bildung von Ablagerungen auf der ersten Dämpferwalze visuell unter
sucht und die Belegung der Walzenoberfläche in "blank" (keine erkennbaren
Ablagerungen), "sehr schwach belegt" (kaum erkennbare Ablagerungen),
"schwach belegt" (deutlich erkennbare, jedoch noch unwesentliche Ablage
rungen) und "belegt" (deutlich erkennbare Ablagerungen) eingeteilt.
Zum Vergleich mit den phosphorhaltigen Ablagerungsinhibitoren des Standes
der Technik mit den erfindungsgemäß verwendeten phosphorfreien Additiven
wurde durchweg der ablagerungsintensive Vorgang an den kritischen Walzen
des oben beschriebenen Verfahrens hinsichtlich der Ablagerungen vergli
chen.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die vorliegende Erfindung, ohne
sie jedoch zu beschränken.
Bleichflotten-Standardzusammensetzung pro Liter:
0,15 g MgSO₄×7 H₂O₁ 15 ml Wasserglas 37/40 (Handelsprodukt der Firma Henkel KGaA), 8 g Natriumhydroxid, 7 ml Cottoclarin VK (Mischung aus An iontensiden und nichtionischen Tensiden), 3 ml Fuman L (Mischung aus An iontensiden und Niotensiden), 40 ml Wasserstoffperoxid (35 gew.-%ig in Wasser) sowie Ablagerungsinhibitor.
0,15 g MgSO₄×7 H₂O₁ 15 ml Wasserglas 37/40 (Handelsprodukt der Firma Henkel KGaA), 8 g Natriumhydroxid, 7 ml Cottoclarin VK (Mischung aus An iontensiden und nichtionischen Tensiden), 3 ml Fuman L (Mischung aus An iontensiden und Niotensiden), 40 ml Wasserstoffperoxid (35 gew.-%ig in Wasser) sowie Ablagerungsinhibitor.
Der Zusatz an Ablagerungsinhibitor wurde jeweils so bemessen, daß eine
Konzentration an Aktivsubstanz von 0,01 bis 0,2 Gew.-% resultierte.
Als phosphorhaltiger Ablagerungsinhibitor wurden 2 ml einer Lösung einer
Phosphonatkombination (29 gew.-%ig) pro Liter Bleichflotte eingesetzt,
entsprechend 0,058 Gew.-% Aktivsubstanz in der Bleichflotte.
Die Ablagerung von Erdalkalisilikat auf der ersten Dämpferwalze nach einer
Testdauer von 6 h wurde visuell nach den oben beschriebenen Kriterien be
stimmt.
Bei Einsatz der oben angeführten Rezeptur ohne Ablagerungsinhibitor er
folgte eine sehr starke Belegung der Dämpferwalze.
Bei Einsatz der oben angeführten Rezeptur mit 2 ml des phosphorhaltigen
Ablagerungsinhibitors war die Walze unter den oben angeführten Bedingungen
als "blank" zu beurteilen.
Verwendung von Ablagerungsinhibitoren gemäß der Erfindung:
Alle Versuche unter Verwendung von Ablagerungsinhibitoren gemäß der Er findung wurden unter den oben angeführten Bedingungen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt.
Alle Versuche unter Verwendung von Ablagerungsinhibitoren gemäß der Er findung wurden unter den oben angeführten Bedingungen durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt.
Claims (11)
1. Verwendung von wasserlöslichen Polymeren, die ausgewählt sind aus Sul
fonat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymeren und Poly
hydroxymono- oder dicarboxylaten zur Verhinderung der Ablagerung von
Magnesium- und Calciumsilikat bei der Textilbleiche mit Peroxiden.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonat- und/oder
Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymeren aufgebaut sind aus
Einheiten der (Meth)Acrylsäure und deren Salze, welche die nachfol
gende Strukturformel (A) besitzen:
worin
R¹ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
X Wasserstoff, ein Metallkation oder N-(R²)₄ ist, worin R² Wasser stoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe oder ein Gemisch davon und/oder die Einheiten der Acrylamidoalkyl- oder -aryl sulfonate die nachfolgende Strukturformel (B) besitzen: worin
R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁴ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe ist,
R⁵ eine C₁-C₈-Alkyl oder C₈-C₁₀-Arylalkylgruppe und worin X eine Gruppe ist, wie für die Strukturformel (A) definiert.
R¹ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
X Wasserstoff, ein Metallkation oder N-(R²)₄ ist, worin R² Wasser stoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine C₁-C₄-Hydroxyalkylgruppe oder ein Gemisch davon und/oder die Einheiten der Acrylamidoalkyl- oder -aryl sulfonate die nachfolgende Strukturformel (B) besitzen: worin
R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁴ Wasserstoff oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe ist,
R⁵ eine C₁-C₈-Alkyl oder C₈-C₁₀-Arylalkylgruppe und worin X eine Gruppe ist, wie für die Strukturformel (A) definiert.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonat- und
Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymere aufgebaut sind aus 10 bis
90 Gew.-% (Meth)Acrylsäure oder deren Salze abgeleiteten Einheiten und
90 bis 10 Gew.-% von Acrylamidoalkyl- oder Acrylamidoarylsulfonat-Ein
heiten und ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3000 bis 25 000
besitzen.
4. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Sul
fonat- und/oder Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymere zusätzlich
nichtionische Gruppen enthalten, die ausgewählt sind aus Vinylestern,
Vinylacetat und substituierten Acrylamiden.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Einheiten der Vinylester die nachfolgende Strukturformel (C)
besitzen:
worin R⁶ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und R⁷ eine
C₁-C₆-Alkylgruppe, eine C₆-C₁₀-Arylgruppe, eine
C₆-C₁₀-Arylalkylgruppe oder eine Gruppe der Strukturformel
worin
R⁸ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁹ eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder Wasserstoff ist und
n eine gerade Zahl zwischen 1 und 3 ist;
daß die Einheit des Vinylacetates die nachfolgende Strukturformel (D) besitzt: daß die Einheiten der substituierten Acrylamide die nachfolgende Strukturformel (E) besitzen: worin
R¹⁰ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und R¹¹ und R¹² je weils Wasserstoff, eine C₁-C₈-Alkylgruppe, eine C₆-C₈-Cycloalkyl gruppe, eine Benzylgruppe oder eine Gruppe der nachfolgenden Struktur formel wie für die Strukturformel (C) definiert ist, so daß R¹¹ und R¹² nicht gleichzeitig Wasserstoff sind.
R⁸ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist,
R⁹ eine C₁-C₆-Alkylgruppe oder Wasserstoff ist und
n eine gerade Zahl zwischen 1 und 3 ist;
daß die Einheit des Vinylacetates die nachfolgende Strukturformel (D) besitzt: daß die Einheiten der substituierten Acrylamide die nachfolgende Strukturformel (E) besitzen: worin
R¹⁰ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und R¹¹ und R¹² je weils Wasserstoff, eine C₁-C₈-Alkylgruppe, eine C₆-C₈-Cycloalkyl gruppe, eine Benzylgruppe oder eine Gruppe der nachfolgenden Struktur formel wie für die Strukturformel (C) definiert ist, so daß R¹¹ und R¹² nicht gleichzeitig Wasserstoff sind.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Sulfonat- und/oder
Carboxylat-Gruppen enthaltenden Polymere ein Terpolymer oder
Interpolymer sind, welche zwischen 10 und 84 Gew.-% von (Meth)Acryl
säure oder von deren Salzen abgeleitete Einheiten, 11-40 Gew.-% von
Acrylamidoalkyl- oder -arylsulfonat-Einheiten und 5-50 Gew.-% einer
oder mehrerer der Einheiten enthalten, die ausgewählt sind aus Vinyl
estern, Vinylacetat und substituierten Acrylamiden, wobei die Polymere
ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 3000-25 000 besitzen.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere
aufgebaut ist aus 57 Gew.-% Einheiten aus (Meth)Acrylsäure oder deren
Salze, 23 Gew.-% Acrylamido-2-Methylpropansulfonsäure und 20 Gew.-%
eines Vinylesters, Vinylacetat oder einem Alkylsubstituiertem Acryl
amid.
8. Verwendung nach Anspruch 3, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymere ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 4000-8000 be
sitzen.
9. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Poly
hydroxymonocarboxylat das Natrium oder Kaliumcarboxylat der Ascorbin
säure oder der Lactobionsäure eingesetzt wird.
10. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Poly
hydroxydicarboxylat das Natrium- oder Kaliumcarboxylat der Glucar
säure, Gluconsäure oder der Weinsäure eingesetzt wird.
11. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß die Konzentration der Polymeren (Aktivsubstanz),
Polyhydroxymono- oder Dicarboxylates in der Bleichflotte zwischen 0,01
und 0,2 Gew.-% beträgt.
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DE2035047C3 (de) * | 1970-07-15 | 1973-10-25 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Stabilisieren von peroxidischen Verbindungen |
DE2506799B2 (de) * | 1975-02-18 | 1977-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur stabilisierung alkalischer, silikat und erdalkalimetallhaltige peroxidstabilisatoren enthaltender peroxidbleichflotten |
DE3204834C2 (de) * | 1982-02-11 | 1983-12-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Bleichen von Web- und Wirkwaren aus Cellulosefasern oder deren Mischungen mit Chemiefasern |
DE3310351A1 (de) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Zusammensetzung aus polymaleinsaeure, fettalkohol-alkylenoxid-addukten, loesungsmitteln und metallkomplexbildnern, verfahren zur herstellung der zusammensetzungund ihre verwendung als hilfsmittel bei der vorbehandlung cellulosischer fasermaterialien |
US4515597A (en) * | 1982-12-10 | 1985-05-07 | Ciba Geigy Corporation | Magnesium complexes of oligomeric phosphonic acid esters, a process for their preparation and their use as stabilizers in alkaline, peroxide-containing bleach liquors |
US4614646A (en) * | 1984-12-24 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions |
US4711725A (en) * | 1985-06-26 | 1987-12-08 | Rohm And Haas Co. | Method of stabilizing aqueous systems |
US4725281A (en) * | 1985-07-19 | 1988-02-16 | Ciba-Geigy Corporation | Aqueous alkaline, silicate-containing composition and the use thereof for bleaching cellulosic fiber materials in the presence of per compounds |
DE3720806C2 (de) * | 1986-07-03 | 1997-08-21 | Clariant Finance Bvi Ltd | Verwendung eines Stabilisators in Peroxydbleichverfahren |
ZA935690B (en) * | 1992-08-28 | 1995-02-06 | Crosfield Joseph & Sons | Alkall containing silica solution |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19810885A1 (de) * | 1998-03-13 | 1999-10-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur schonenden Bleiche von textilen Flächengebilden |
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