DE1519484B2

DE1519484B2 - Stabilisatoren fuer loesungen von peroxyverbindungen

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Publication number: DE1519484B2
Application number: DE1965M0065443
Authority: DE
Priority date: 1964-06-05
Filing date: 1965-06-02
Publication date: 1973-03-15
Also published as: FR1449711A; DE1519484A1; NL6507058A; LU48760A1; US3234140A; BE665004A; GB1119221A

Description

Peroxyde als Bleichmittel verwendet, und etwa 90 °/o in der X und Y Wasserstoff atome oder niedere Alkylder Baumwolle, die mit Peroxyden gebleicht wird, reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, sowie werden nach kontinuierlichen Bleichverfahren ge- deren Salze wirksame Stabilisatoren für Lösungen von bleicht. 65 Peroxyverbindungen darstellen, wie im folgenden aus-

Beim Peroxydbleichen ist die Verwendung von führlich erläutert wird.

Stabilisatoren, die die Zersetzung der Peroxyverbin- Als Stabilisatoren können erfindungsgemäß z. B.

dung auf ein Minimum herabsetzen sollen, allgemein die folgenden Verbindungen verwendet werden:

3 4

Aminotri-(methylphosphonsäure), Aminotri - (äthyli- entsprechenden Kaliumverbindungen verwendet wer-

denphosphonsäure), Aminotri - (isopropylidenphos- den können, auf etwa 7,5 bis etwa 12,5 eingestellt. Bei

phonsäure), Aminomono-(methylphosphonsäure)-di- einem pH-Wert oberhalb von etwa 12,5 findet ein

(äthylidenphosphonsäure) und Aminotri-(butyliden- rasches Bleichen statt, und die Peroxyverbindungen

phosphonsäure). 5 zersetzen sich dann rasch, so daß es schwierig ist, eine

Obgleich die freien Säuren verwendet werden kön- geeignete Bleichgeschwindigkeit einzuhalten, ohne

nen, werden die wasserlöslichen Salze der Säuren daß die Fasern übermäßig geschädigt werden. Bei

bevorzugt, und zwar insbesondere die Natriumsalze pH-Werten unterhalb von etwa 7,5 ist die Bleich-

derAminotri-(alkylidenphosphonsäuren). Insbesondere geschwindigkeit in den meisten Fällen so gering, daß

die Pentanatriumsalze haben sich als sehr wirksam io kein wirtschaftliches Arbeiten möglich ist.

erwiesen. Andere Alkalisalze, wie die Kaliumsalze, Die Konzentration der Lösungen der Peroxyverbin-

Lithiumsalze u. dgl., sowie Gemische von Alkalisalzen düngen kann in Abhängigkeit unter anderem vom Typ

können ebenfalls verwendet werden. Weiterhin können, der Peroxy verbindung, dem pH-Wert, der Temperatur,

erfindungsgemäß sämtliche anderen wasserlöslichen der Art der gewünschten Bleichung u. dgl. variieren,

Salze, wie z. B. die Ammoniumsalze — wie z. B. die 15 doch können normale Konzentrationen, d. h. von

Verbindung NtCHsaPOstNH^uMCHaPOsHNH^ — etwa 0,01 bis etwa 5°/₀, verwendet werden, wobei

und die Aminsalze — wie z. B. die Verbindung Konzentrationen von etwa 0,2 bis etwa 3 % bevorzugt

werden.

N{CH₂PO3[N(CH3)₂]₂}2[CH₂PO3HN(CH₃)₂] Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können in der

20 für die Verwendung fertigen Lösung der Peroxy-

die die Eigenschaften der Alkalisalze zeigen, verwendet verbindung gelöst oder in eine konzentrierte Lösung

werden. der Peroxyverbindung einverleibt werden, wie z. B.

Die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren in eine 35°/_oige Wasserstoffperoxydlösung, die gewöhnzeigen zusätzlich zu ihrer Stabilisatorwirksamkeit die lieh weiter verdünnt wird, um die für das Bleichen verhöchst vorteilhaften Eigenschaften, höchst wasser- 25 wendete Peroxydlösung zu erhalten. Weiterhin kann löslich und hydrolysebeständig zu sein, d. h., sie sind der Stabilisator in trockene Bleichmittel, wie z. B. in gegenüber einer Hydrolyse bzw. einem Abbau unter Perboratmittel, durch Vermischen einverleibt werden, den verschiedensten pH- und Temperaturbedingungen wobei dann das erhaltene Mittel in dem wäßrigen praktisch beständig. Zum Beispiel wurde eine 20-g- System unmittelbar vor seiner Verwendung gelöst Probe von Pentanatriumaminotri-(methylphosphonat), 30 wird. Auf jeden Fall werden die Stabilisatoren zum N(CH₂ — PO₃Na₂)₂(CH₂ — PO₃HNa), in 100 ecm Zeitpunkt der Verwendung der Lösungen der Peroxy-Wasser gelöst. 25 ecm dieser Lösung werden zu 25 ecm verbindungen für Bleichzwecke zusammen mit diesen 12-n-HCl gegeben, um eine 10°/₀ige Lösung des Stabi- verwendet.

lisators in HCl zu erhalten. Weitere 25 ecm dieser Die Konzentration der erfindungsgemäßen Stabili-

v Lösung wurden zu 25 ecm 10°/_oiger NaOH gegeben, 35 satoren in den Lösungen der Peroxyverbindungen kann

um eine lO^o/oige Lösung des Stabilisators in einer in Abhängigkeit unter anderem von der Konzentration

5°/_oigen Lösung von NaOH zu erhalten. Diese 10°/₀igen der Lösungen der Peroxyverbindungen, dem Typ der

Lösungen wurden 4 Stunden zum Sieden erhitzt, wo- verwendeten Peroxyverbindung, dem pH-Wert, der

nach beide Lösungen (d.h. sowohl die saure als auch die : Temperatur u.dgl., variieren. Für normale Konzen-

alkalische Lösung) keine Veränderungen in bezug auf 40 trationen der Lösungen der Peroxyverbindungen und

ihre physikalischen Eigenschaften zeigten. Die kern- für herkömmliche Bleichverfahren ist der Stabilisator

magnetischen Resonanzspektren zeigten, daß die bei- vorzugsweise in einer Konzentration von etwa 0,001

den 10°/₀igen Lösungen mit einer frischen 10°/_oigen bis etwa 5°/₀ zugegen, wobei eine Konzentration von

Lösung des Stabilisators in Wasser identisch waren, etwa 0,1 bis 1 °/₀ besonders bevorzugt wird.

womit bewiesen ist, daß der Stabilisator unter drasti- 45 Mit den Lösungen der Peroxyverbindungen, die die

sehen Temperatur- und pH-Bedingungen hydrolyse- erfindungsgemäßen Stabilisatoren enthalten, kann

bzw. abbaubeständig ist. Im Gegensatz dazu tritt -bei " nach den verschiedensten Verfahren gearbeitet werden,

sämtlichen bekannten Polyphosphaten — gleichgültig, Man kann z. B. bei normalen Temperaturen, d. h. von

ob sie in der Säure-, Salz-oder Esterform vorliegen— etwa 20 bis 35° C, unter Eintauchen des cellulosischen

eine vollständige Hydrolyse bzw. ein vollständiger Ab- 50 Materials für eine Zeitdauer von mehreren Stunden,

bau unter den vorstehenden Bedingungen ein. d. h. von etwa 12 bis etwa 36 Stunden, bis zu Tempe-

Außer Lösungen von Wasserstoffperoxyd und dessen raturen von etwa 70 bis 100° C unter Anwendung von

Salzen bzw. Additionsverbindungen, wie z. B. Na- Eihtauchzeiten von etwa 30 Minuten bis zu etwa 6 bis

triumperoxyd und Kaliumperoxyd, können „mit den 8 Stunden arbeiten. Man kann weiterhin nach konti-

erfindungsgemäßen Stabilisatoren unter anderem Lö- 55 nuierlichen Bleichverfahren arbeiten, bei denen man

sungen von Harnstoffperverbindungen, Perboraten, die Lösungen der Peroxyverbindungen bei normalen

Persulfaten und Persäuren, wie z. B. Perschwefelsäure, Temperaturen, d. h. bei etwa 25° C, verwendet und das

Peressigsäure und Peroxymonophosphorsäure, sowie cellulosische Material mit der Lösung sättigt, die über-

deren wasserlöslichen Salzverbindungen, wie deren schüssige Feuchtigkeit entfernt und das Cellulose-

Salzen, mit Natrium, Kalium, Ammonium und orga- 60 material mit Sattdampf bei Temperaturen von etwa

nischen Aminen, stabilisiert werden. 100 bis etwa 135° C für eine Zeitdauer von einigen

In Abhängigkeit unter anderem von der jeweils ver- wenigen Sekunden (wie etwa 20 Sekunden) bis etwa

wendeten Peroxyverbindung wird der pH-Wert der 1 Stunde und in einigen Fällen sogar noch länger

wäßrigen Lösungen der Peroxyverbindungen gewöhn- behandelt. Die USA.-Patentschriften 2 839 353,

Hch mit anorganischen, basischen Alkaliverbindungen, 65 2 960 383 und 2 983 568 beschreiben typische Ver-

wie z. B. mit Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, fahren zum kontinuierlichen Bleichen unter Verwen-

Natriumsilikat, Di- und Trinatriumphosphat u. dgl., dung von Peroxyverbindungen,

wobei auch Gemische dieser Verbindungen sowie die Es wird angenommen, daß die Aminotri-(alkyliden-

phosphonsäuren) und ihre Salze unter anderem deshalb wirksame Stabilisatoren darstellen, weil sie in den alkalischen Lösungen der Peroxyverbindungen und bei den verhältnismäßig hohen Temperaturen, wie sie beim Bleichen häufig vorliegen, als Komplexbildungsund Entflockungsmittel wirken, wodurch katalytisch wirkende Substanzen, wie z. B. Eisen, Kupfer und Mangan, die die Zersetzung der Peroxyverbindungen stark beschleunigen, inaktiviert werden; und weil sie in den Lösungen der Peroxyverbindungen während der normalen Arbeitszeiten und unter den normalen Bedingungen der üblichen Bleichverfahren nur mäßig oxydiert werden.

Die Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) und ihre Salze können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Bei einem dieser Verfahren werden in einer ersten Stufe die entsprechenden Ester hergestellt» indem unter Reaktionsbedingungen Ammoniak, eine Verbindung, die eine Carbonylgruppe aufweist, wie z. B. ein Aldehyd oder ein Keton, und ein Dialkylphosphit umgesetzt werden. Die freien Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäuren) und ihre Salze können durch Hydrolyse dieser Ester erhalten werden.

Herstellung von Stabilisierungsmitteln

Berechnet ... C 36,78, H 7,30, N 3,53, P 20,01;

gefunden

C 38,54, H 7,76, N 3,00, P 19,89.

Die freie Säure, Aminotri-(methylphosphonsäure), N[CH₂P(O)(OH)J₈, wurde durch Hydrolyse eines Teils des wie vorstehend erhaltenen Esters hergestellt. In einem ähnlichen Kolben wie oben wurden 40 g des Esters mit etwa 200 ecm konzentrierter Salzsäure etwa 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die freie Säure, eine sirupartige Flüssigkeit, kristallisierte bei längerem Stehenlassen (in etwa einer Woche) in einem Exsikkator. Die Ausbeute betrug 20 g. Das Äquivalentgewicht der freien Säure wurde durch Titration zu 62 ermittelt, während der berechnete Wert 59,8 beträgt.

B. Pentanatriumaminotri - (methylphosphonat), N[CH₂P(O)₃NaS]₂[CH₂P(O)₃HNa], wurde durch Auflösen der im Beispiel 1 erhaltenen freien Säure in 140 ecm einer 10°/₀igen NaOH-Lösung und Eindampfen der wäßrigen Lösung zur Trockne bei etwa 140⁰C hergestellt, wobei die wasserfreie Form des Salzes erhalten wurde.

Beispiele

Zur Erläuterung der stabilisierenden Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wurden die folgenden Prüfversuche durchgeführt, deren Ergebnisse weiter unten angegeben sind. Das Prüfverfahren bestand in reaktionskinetischen Versuchen, die in einem geeigneten Kolben durchgeführt wurden, der mit einem Vibratorrührer versehen war und dessen Inhalt mit

ίο Hilfe eines Thermostaten auf etwa 85° C gehalten wurde. Der Kolben enthielt zu Anfang 11 einer Lösung der folgenden typischen Zusammensetzung: 1,0 °/₀ Natriumsilikat, 0,35% H₂O₂, den angegebenen Stabilisator in der angegebenen Menge und 2,5 · IQ-⁶⁰I₀ Cu⁺+ als (CuSO₄). Der pH-Wert wurde auf 10,0 eingestellt. Der Versuch wurde begonnen, indem 10 ecm konzentrierte Wasserstoffperoxydlösung zu 990 ecm Lösung gegeben wurden. In den angegebenen Zeitabständen wurde aliquote Anteile von je 10 ecm der Lösung mit Hilfe einer Pipette entnommen, in 100 ecm H₂O abgeschreckt, mit 1 ecm konzentrierter H₂SO₄ angesäuert und das restliche H₂O₂ mit 0,In-KMnO₄ titriert. In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Versuche zusammengefaßt.

25

A. In einen 3-1-Dreihalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem Rührer und einem Thermometer ausgerüstet war, wurden 600 g Diäthylphosphit und 127,5 g 29°/oige wäßrige Ammoniaklösung gegeben. Der Kolben wurde in ein Eisbad gebracht, und nachdem das Gemisch auf etwa 0⁰C abgekühlt war, wurden 325 g einer 37%igen wäßrigen Formaldehydlösung zugegeben. Der Kolben wurde aus dem Eisbad herausgenommen und erhitzt, wobei die Umsetzung bei einer Temperatur oberhalb 100⁰C stattfand. Nach beendeter Umsetzung wurde der Kolben auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, und die Reaktionsprodukte wurden mit Benzol extrahiert und durch fraktionierte Destillation getrennt. Das Hexaäthylaminotri-(methylphosphonat) destillierte bei 190 bis 200°C/0,l mm Hg über und wurde in einer Menge von 184 g erhalten.
Elementaranalysedaten:

45

Tabelle I

Stabilisatorkonzentration	Zeit	Restliches H₂O₂
(%)*)	(Minuten)	(7o)
Kontrollversuch,
kein Stabilisator	15	0
0,001	20	98
	40	13
0,002	20	100
	40	91
0,01	20	100
	40	99
	60	98
	80	98
	180	93
	200	92
	240	50

*) Aminotri-(methylphosphonsäure).

Wie aus der obigen Tabelle ersichtlich ist, stabilisieren die erfindungsgemäßen Stabilisatoren Lösungen von Peroxyverbindungen in sehr geringen Konzentrationen (von 0,001 bis 0,01 °/₀) über Zeiträume von etwa 20 Minuten bis zu etwa 2 Stunden, während die bei den obigen Versuchen verwendete Peroxydlösung ohne Zusatz des Stabilisators bereits nach 15 Minuten keine bleichende Wirkung mehr zeigt.

Um die Bleichwirkung einer Peroxydlösung, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert ist, zu erläutern, wurden die folgenden Prüf versuche durchgeführt, deren Ergebnisse weiter unten angegeben werden. Vier 12,7 · 15,3 cm große ungebleichte, entschlichtete Bettzeug-Tuchproben wurden mit destilliertem Wasser vorbefeuchtet und in einen geeigneten, mit einem Rührer versehenen Kolben gegeben, der 11 einer Bleichlösung der folgenden Anfangszusammensetzung enthielt: 0,35% H₂O₂, 1% Natriumsilikat, 0,25 Teile je Million Teile Cu⁺+ (als CuSO₄) und den angegebenen Stabilisator in der angegebenen

Menge. Die Temperatur wurde mit Hilfe eines Thermostaten bei etwa 90⁰C gehalten. In Zeitabständen von etwa 15 Minuten wurden aliquote Anteile von je 10 ecm der Lösung mit Hilfe einer Pipette entnommen, und das restliche H₂O₂ wurde durch Permanganattitration bestimmt. Die Tuchproben wurden nach 15, 30, 60 bzw. 120 Minuten herausgenommen, gut mit destilliertem Wasser abgespült und an der Luft getrocknet. Die Tuchproben wurden dann gepreßt, und ihre Lichtrefiexion wurde mit Hilfe eines Gardner-Reflektometers im Vergleich zu dem ursprünglichen, ungebleichten Tuch gemessen. In der folgenden Tabelle sind die Durchschnittswerte von vier Ablesungen angegeben, die bei verschiedener Stellung der Tuchproben erhalten wurden. Es wurden Reflexionswerte für blaues Licht gemessen, bezogen auf eine weiße Keramikplatte, für die ein Reflexionswert von 100 °/o zugrunde gelegt wird. Die Tuchproben wurden dann in 2,54 cm breite Streifen zerschnitten und gemäß ASTM D-39-49, Revised 1955, »Standard General Methods of Testing Woven Fabrics«, A. Breaking Strength, 11. Raveled Strip Method, auf ihre Zugfestigkeit geprüft. In der folgenden Tabelle sind die bei dem Versuch erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.

Tabelle II Tabelle III

Tuchproben mit dem Stabi lisator*) in der angegebenen Konzentration (7o) gebleicht	Bleichzeit (Minuten)	Reißfestigkeit (kg)
Kontrollprobe ungebleicht 0,01 0,1	15 30 60 120 15 30 60 120	21,6 22,7 23,1 21,5 21,1 20,8 20,9 21,1 20,8

*) Aminotri-(methylphosphonsäure).

Stabilisator konzentration*)	Bleichzeit	Restliches H₂O₂	Reflexion für blaues Licht
(7o)	(Minuten)	(7o)	(7o)
0,01	0	100	69
	15	95	87
	30	94	90
	60		92
	90		93
0,1	0	100	69
	15	95	86
	30	92	88
	60	88	89
	90	86	91
	120	80	93

*) Aminotri-(methylphosphonsäure).

Aus den obigen Tabellen ist ersichtlich, daß die mit der erfindungsgemäßen Verbindung stabilisierten Peroxydlösungen die Fähigkeit besaßen, die Helligkeit des Baumwollgewebes von etwa 69 °/₀ (vor der Bleichbehandlung) auf etwa 86 bis 93 % zu steigern. Weiterhin trat beim Bleichen mit der stabilisierten Peroxydlösung praktisch kein Abbau des Gewebes ein, wie aus der Tabelle III ersichtlich ist, die zeigt, daß die Zugfestigkeitswerte der gebleichten Tuchproben beim Vergleich mit den Werten der ungebleichten Tuchproben sehr günstig abschneiden. Die mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren stabilisierten Peroxydlösungen besitzen also die Fähigkeit, cellulosische Materialien, wie Baumwollgewebe, wirksam zu bleichen, ohne das Material zu schädigen.

Obgleich die Lösungen der Peroxyverbindungen erfindungsgemäß lediglich eine Peroxyverbindung und eine Aminotri-(niedr.-alkylidenphosphonsäure) oder ein Salz einer solchen Säure zu enthalten brauchen, liegt die Einverleibung von zusätzlichen Bestandteilen, wie sie üblicherweise in Lösungen von Peroxyverbindungen verwendet werden, wie von anorganischen, basischen Alkaliverbindungen, von Netzmitteln, von optischen Weißtönern (Aufhellungsmitteln) und (fluoreszierenden Farbstoffen) u. dgl., ebenfalls innerhalb des Erfindungsbereichs.

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Claims

1 2 üblich. Diese Stabilisatoren werden unter anderem Patentansprüche: deshalb verwendet, weil der bei der Zersetzung der Peroxyverbindung freigesetzte Sauerstoff im allgemei-

1. Verwendung von Aminotri-(alkylidenphos- nen keine Bleichwirkung hat, im Gegensatz zu den phonsäuren der allgemeinen Formel 5 Produkten, die bei der normalen Selbstzersetzung der

Peroxyverbindung entstehen und als Bleichmittel wirken. Die Zersetzung der Peroxyverbindung kann im Gegenteil sogar schädliche Wirkungen haben. Zum

N I — C — P. Beispiel werden cellulosische Materialien in stark

I I ίο alkalischen Lösungen von Peroxyverbindungen durch

. den bei der Zersetzung entstehenden Sauerstoff angegriffen, was zu einer Verminderung der Festigkeit der in der X und Y Wasserstoffatome oder niedere Materialien führt. Die bekannten Stabilisatoren ge-Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, hören den verschiedenartigsten Verbindungstypen an, sowie deren wasserlöslichen Salzen zum Stabilisie- 15 und die Fähigkeit einer Substanz, einen wirksamen ren von Lösungen von Peroxyverbindungen gegen Stabilisator darzustellen, läßt sich offensichtlich nicht Zersetzung. vorhersagen. Zum Beispiel werden zwar einige wenige

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch ge- Komplexbildungsmittel, wie z. B. Natriumpyrophoskennzeichnet, daß die Stabilisatoren in einer phat, als Stabilisatoren angesehen, doch sind die Konzentration von etwa 0,001 bis 5 Gewichts- 20 meisten Komplexbildungsmittel keine wirksamen Staprozent verwendet werden. bilisatoren. Andererseits sind Substanzen, bei denen es

3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch ge- sich nicht um Komplexbildner handelt, wie z. B. Nakennzeichnet, daß die Peroxyverbindung in einer triumstannat und Natriumsilikat, als wirksame Stabi-Konzentration von etwa 0,01 bis 5 Gewichts- lisatoren beschrieben worden. Zusätzlich zu der Unprozent vorliegt. 25 vorhersagbarkeit ihrer Wirkung überhaupt und ihrer

4. Verwendung nach Anspruch 1, 2 oder 3, diversen Natur ist die Wirksamkeit der Stabilisatoren dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung der für Lösungen von Peroxyverbindungen von Verände-Peroxy verbindung einen pH -Wert von etwa 7,5 bis rungen der Arbeitsbedingungen abhängig, wie z.B. 12,5 aufweist. dem pH-Wert, der Temperatur und den sonstigen Be-

5. Verwendung nach einem der vorhergehenden 30 dingungen, auf denen sich die Lösungen der Peroxy-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Sta- verbindungen befinden. In Anbetracht der heutigen bilisator Aminotri-(methylphosphonsäure) verwen- Bleichbedingungen sollte der Stabilisator vorzugsweise det wird. in alkalischen Lösungen und bei verhältnismäßig

6. Verwendung nach Anspruch 1, 2, 3 oder 4, hohen Temperaturen beständig sein, wie sie bei der dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisator 35 praktischen Durchführung derartiger Bleichverfahren Pentanatriumaminotri - (methylphosphonat) ver- häufig anzutreffen sind, sowie mit anderen Zusatzwendet wird. mitteln verträglich sein, wie sie in den Peroxydbleich-

7. Verwendung einer nach einem der vorher- lösungen gewöhnlich enthalten sind, wie z. B. mit gehenden Ansprüche hergestellten Lösung zum optischen Weißtönern, d. h. Aufhellungsmitteln oder Bleichen von cellulosehaltigen Materialien. 40 fluoreszierenden Farbstoffen, die den Eindruck einer

weißen Farbe vermitteln sollen, Netzmitteln u. dgl.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher ein verbessertes Verfahren zum Stabilisieren von wäßrigen

Lösungen von Peroxyverbindungen.

45 Ein weiteres Ziel der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zum Bleichen von cellulosischen Materialien unter Verwendung von wäßrigen Lösungen von Per-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisie- oxy verbindungen, die neuartige Stabilisatoren gelöst ren von wäßrigen Lösungen von Peroxyverbindungen enthalten.

und insbesondere ein Verfahren zum Bleichen von 5° Weitere Ziele gehen aus der folgenden Beschreibung cellulosischen Materialien, wie z. B. Baumwolle, hervor.

Leinen, Jute, Kunstseide (Reyon), Papier u. dgl., - Es wurde gefunden, daß Aminotri-(alkylidenphosunter Verwendung von wäßrigen Lösungen von Per- phonsäuren) der allgemeinen Formel
oxyverbindungen, die neuartige Stabilisatoren gelöst

enthalten. 55 /XO ^N

Es ist berichtet worden, daß das Peroxydbleichen / 1 11 OH

das Chlorbleichen in einem solchen Ausmaß über- I ' ^L /

flügelt hat, daß etwa 80% der gewerblichen Bleich- ^N | ~~

arbeiten unter Verwendung von Peroxyden als Bleichmittel durchgeführt werden. Weiterhin werden bei 60
nahezu sämtlichen kontinuierlichen Bleichverfahren