JPH0660215B2 - ポリ―α―ヒドロキシアクリル酸のポリラクトンおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、例えば、繊維材料およびペーパーパルプの漂
白のために用いられる、過酸化漂白化合物のアルカリ性
溶液の安定化に関する。

過酸化漂白化合物、特に過酸化水素を、アルカリ性の漂
白浴中で用いる時に、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
塩の添加により安定化することが知られている。特に連
続漂白プロセスにおける、過酸化化合物による漂白に対
しては、漂白浴の必須成分を含むストック溶液を用いる
ことが極めて望ましい。これらのストック溶液は高濃度
のアルカリ、過酸化物安定剤および所望により過酸化化
合物および他の界面活性剤および水軟化剤の如き成分を
含む。安定剤として一般に提案されているポリ−α−ヒ
ドロキシアクリル酸は、１００００よりも大きい分子量
を有するポリマーである。濃厚なアルカリ性溶液、例え
ば、過酸化漂白浴に用いられるストック溶液、特に１０
゜ボーメより大きいアルカリ濃度を有する溶液に添加さ
れる場合、これらのポリマーは不安定になりやすく、過
酸化漂白剤を安定化する特性を失いやすい。

今や、下記に示す如き低分子量を有するポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸は、驚くべきことに、過酸化漂白化合
物を安定化する特性を損なうことなく、高濃度のアルカ
リ溶液中で安定であるということが見出されたのであ
る。

本発明によれば、α−クロロアクリル酸を、水性酸性媒
体中で、α−クロロアクリル酸１モル当たり３．５〜１
１ｇの過酸化水素またはそれと等量のより大きい分子量
のパーオキシ化合物を重合触媒として用いて重合するこ
とを含む、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸のポリラク
トンの製造方法が提供される。

この方法で得られたポリラクトンから得られるポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸の水溶性塩は、セルロース繊維
材料を水性アルカリ性媒体中で過酸化化合物により漂白
する方法において、安定化剤として極めて有利に用いる
ことができる。

適当な水溶性塩はアルカリ金属塩、好ましくはナトリウ
ムおよびカリウム塩ならびにアンモニウム塩を含む。好
ましくは、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸はアルカリ
性媒体と同じカチオンを有する水溶性塩の形で用いら
れ、ナトリウム塩が最も好ましい。

好ましいポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩
は、ナトリウム塩形において３０００〜１００００、さ
らに好ましくは４０００〜８０００の平均分子量Ｍｗを
有するようなものである。ここで、平均は重量平均を意
味する。これらのポリマーの分子量は、公知の方法に従
って、例えば、ゲル透過クロマトグラフィを用いて測定
することができる。上記の分子量は、ナトリウムポリ−
α−ヒドロキシアクリレートの１０％水溶液を用い、
６．５〜７のｐＨにおいて、ゲル透過クロマトグラフィ
により測定されたものである。好ましくは、このナトリ
ウムポリ−α−ヒドロキシアクリレートは、ｐＨ６．５
〜７．５において緩衝作用を有する緩衝塩、好ましくは
燐酸塩バッファーによる対応するポリラクトンの加水分
解により得られる。

上記の安定化剤は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩または対応するポリ
ラクトンの形で用いることができる。後者の場合、ポリ
ラクンがアルカリ性媒体と接触すると、対応するポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸塩に変成される。ポリ−α−
ヒドロキシアクリル酸塩は，乾燥された形で、または水
溶液として、特に濃厚な水溶液、例えば４〜３０重量％
の乾燥分を有する溶液として用いられる。

ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびそれらの塩は、
公知の方法に従って、例えば、ドイツ特許出願公開２８
００９２０および２８１８０８９に開示されている如
く、高分子量を有するポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
またはポリ−α−ヒドロキシアクリレートの酸化解重合
により、製造することができる。ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸およびそれらの塩は、また、対応するポリラ
クトンから、水性塩基との反応により得ることもでき
る。

ナトリウム塩形への加水分解後に、２０００〜１０００
０の分子量を有するポリラクトンおよびそれらの製造方
法も本発明に含まれる。ポリラクトンはα−クロロアク
リル酸を水性酸性媒体中で重合することにより製造する
ことができる。

水性反応媒体中におけるα−クロロアクリル酸の濃度
は、５〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％である
のが有利であろう。重合は、有利には重合触媒の存在下
に、４０〜１５０℃、好ましくは６０〜９８℃、さらに
好ましくは７０〜９０℃の範囲の温度において実施され
るのが便宜的である。適当な触媒は、例えば、４，４′
−アゾ−ビス−（４−シアノペンタノン酸）または２，
２′−アゾ−ビス−（２−アミノジプロパン）ジヒドロ
クロリドの如き水溶性のアゾ−ビス化合物、ベンゾイル
ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジベ
ンゾイルパーオキシド、ナトリウムパーボレート、過酸
化水素またはカリウムもしくはアンモニウムペルオキシ
ジスルフェートの如きパーオキシ化合物である。好まし
い重合触媒は、パーオキシ化合物、特にカリウムおよび
アンモニウムペルオキシジスルフェートおよび過酸化水
素であり、後者が特に好ましい。過酸化水素はそのまま
で反応媒体に添加されてもよく、過酸化水素を生成する
化合物、例えば、過酸化カリウムとして用いられてもよ
い。好ましくは、過酸化水素は反応媒体に直接添加され
る。

重合は、連鎖移動剤、例えば、メルカプトエタノール、
チオフェノールまたはチオグリコール酸エチルの如きチ
オール化合物の存在下に実施されるのも有利であろう。
しかしながら、好ましくは、重合は連鎖移動剤の存在な
しに行われる。分子量を所望の範囲に調整するため、例
えば、分子量を小さく保持するためには、反応パラメタ
ー、例えば、温度または触媒の量を変えるのが好まし
い。

過酸化水素は、有利には、α−クロロアクリル酸１モル
当たり３．５〜１１ｇ、好ましくは７〜１０ｇの量で用
いられる。触媒が過酸化水素よりも大きい分子量のパー
オキシ化合物である場合、これは対応する量で用いられ
る。

重合は１〜５のｐＨにおいて実施されるのがよい。反応
混合物は無機または有機酸、例えば、硫酸、塩酸または
燐酸またはｐ−トルエンスルホン酸の如き芳香族スルホ
ン酸により酸性化される。塩酸が好ましい。

ポリマー化合物を与えるための反応工程は、ポリ−α−
クロロアクリル酸への（α−クロロアクリル酸が、例え
ば、アクリル金属塩の形で用いられる場合には所望によ
り部分的に塩形であってもよい）重合工程、α位にある
塩素のカルボン酸への加水分解およびラクトン化を含
む。ラクトン化は一部でも全体であってもよい。得られ
るポリラクトンは水に不溶であり、水性反応媒体中では
固体として存在する。これは公知の方法により、例え
ば、濾過または遠心分離により単離され、精製される。
所望ならば、ポリラクトンは水性塩基、例えば、水酸化
アルカリ金属、例えば、水酸化リチウム、ナトリウムま
たはカリウム、水酸化アンモニウムまたはアミン、例え
ば、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ_１〜４アルキルまたは
−Ｃ_２〜４アルカノールアミン、特にトリ（Ｃ_２〜３ア
ルカノール）アミン、またはそのような塩基から誘導さ
れた、ｐＨ６〜８、好ましくはｐＨ６．５〜７．５にお
いて緩衝作用を有する緩衝塩との反応により、対応する
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩に変成される。水酸
化アルカリ金属、特に水酸化ナトリウムが好ましい。ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸塩は、ポリラクトンを含
む反応混合物に水性塩基を添加することにより、ポリラ
クトンを中間的に単離することなく直接的に得ることも
できる。

前述した漂白方法は、種々のタイプのセルロース繊維基
材を過酸化漂白化合物により漂白するのに適する。適当
な過酸化化合物は水溶性の過酸化物、特にアルカリ金属
過酸化物、好ましくは過酸化ナトリウム、および過酸化
水素であり、後者が特に好ましい。過酸化漂白はアルカ
リ性媒体中で実施され、アルカリ条件を得るためには、
アルカリ金属水酸化物、好ましくは水酸化カリウムまた
はナトリウムを用いるのが有利であり、水酸化ナトリウ
ムが最も好ましい。

適当なセルロース繊維基材は、ペーパーパルプ、例え
ば、機械パルプ、化学および半化学パルプ、機械−化学
パルプまたは熱機械パルプおよび天然セルロース繊維、
例えば、木綿、リネン、ジュート、ラミー、大麻または
サイザル麻繊維、および／またはレーヨンまたは酢酸セ
ルロースの如き再生セルロース繊維を含む紡織繊維を含
む。繊維基材は種々の形で、例えば、糸、トップ、織
物、編物、プラッシュおよびカーペットの形であってよ
い。繊維材料の漂白は、一般に、糊抜き処理後で、布の
製造の前に行われる。故紙パルプを上記方法に従って処
理することもでき、この場合パルプは漂白され、所望に
よりインキ抜きされる。

紡織繊維およびペーパーパルプのための漂白温度は、広
い範囲内で変えることができ、２０〜１８０℃、好まし
くは４０〜１０５℃であることが極めて多い。過酸化漂
白化合物の量は、基材の性質および用いられる漂白方法
によって、広い範囲で変えることができる。一般に、過
酸化漂白化合物（特に過酸化水素）は、基材の乾燥重量
に対して、０．１〜５０重量％の量で用いられる。過酸
化水素が過酸化漂白化合物として用いられる場合、これ
は基材の乾燥重量に対して０．２〜１０重量％、好まし
くは０．５〜５重量％の量で用いられるのが有利であ
る。

上記漂白方法は、連続、半連続または不連続処理、例え
ば、繊維材料の場合には吸尽、含浸またはパジングによ
る処理に適する装置中で行うことができ、ペーパーパル
プはそのままでまたはシートに形成された後で処理され
る。繊維材料の吸尽または含浸による漂白またはペーパ
ーパルプまたはパルプシートの漂白は公知の方法に従っ
て実施することができる。例えば、繊維材料が含浸によ
り漂白される場合、含浸された繊維基材は冷たいままで
保持されるかまたは、例えば、９０〜１２０℃、好まし
くは９５〜１０５℃の温度において加熱処理される。

安定剤(a)は、過酸化漂白化合物、特に過酸化水素の１
００重量部に対して、０．５〜４０、好ましくは１〜３
５、特に１〜３０重量部（ナトリウム塩として計算し
て）の量で用いられるのがよい。

セルロース基材の漂白は、ストック溶液または強化浴の
如き漂白浴の成分の濃厚な溶液を用いて実施されるのが
好ましい。下記においては、これらの濃厚な溶液をスト
ック溶液と呼ぶことにする。適当なストック溶液（強化
浴を含む）は下記を含むものである。

ａ）前記した如き水溶性塩の形のポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸、 ｂ）水酸化アルカリ金属、および ｃ）水。

ストック溶液は、有利には、１〜５０ｇ／、好ましく
は１．４〜３５ｇ／（ナトリウム塩として計算して）
の濃度の安定剤(a)を含む。水酸化アルカリ金属(b)、好
ましくはＫＯＨまたはＮａＯＨ、特に水酸化ナトリウム
は、７０〜３００ｇ／、好ましくは８０〜２００ｇ／
の濃度で存在するのがよい。さらに好ましくは、成分
(b)の濃度は１０〜２０゜ボーメである。

ストック溶液にｄ）水溶性カルシウムまたはマグネシウ
ム塩を添加することにより、漂白浴の硬度を調整するの
が有利である。

有利には、成分(d)は漂白浴の水硬度を３〜１０゜ｄ
Ｈ、好ましくは４〜８゜ｄＨに調整するような量でスト
ック溶液に添加される。好ましい成分(d)は、塩化マグ
ネシウムまたは塩化カルシウムである。

ストック溶液は、有利には、他の助剤を含んでいてもよ
い。成分(a)、(b)、(c)および所望により(d)に加えて、
これはｅ）界面活性剤を含んでいてもよい。

有利には、成分(e)は、湿潤特性を有する、例えば、乾
燥繊維基材を急速に湿潤することのできる、および／ま
たは洗浄特性を有する、例えば、繊維材料の漂白と同時
に洗浄が望まれる場合または故紙がインキ抜きされる場
合、界面活性剤である。好ましくは、界面活性剤(e)は
アニオン型または両性型である。好ましいアニオン型界
面活性剤は、少なくとも１個の親油性残基、好ましくは
１０〜２４個の炭素原子を有する脂肪族または芳香脂肪
族炭化水素残基、および少なくとも１個の顕著なアニオ
ン特性を有する残基、例えば、スルフェート、スルホネ
ート、スルホン酸エステル、ホスホネートまたはカルボ
キシレート基を含む分子を有するものである。そのよう
なアニオン型界面活性剤は、アルキレンオキシ基、好ま
しくはエチレンオキシおよびプロピレンオキシ基、例え
ば、１〜３０個のエチレンオキシ単位の如き追加の基を
含んでいてもよい。アニオン型界面活性剤の例は、石鹸
類およびカルボキシメチル化されたノニオン型界面活性
剤である。好ましい両性型界面活性剤は酸変性アミンで
ある。

成分(e)のストック溶液中の濃度は、用いられる漂白方
法によって変えることができる。一般に、成分(e)が存
在する場合、これは０．１〜１０ｇ／の量でストック
溶液に添加される。

ストック溶液は、また、光学的増白剤、軟化剤、帯電防
止剤等の如き他の添加剤を含んでいてもよい。

さらに、ストック溶液はｆ）過酸化漂白化合物を含んで
いてもよい。

成分(f)は初めからまたは処理浴への添加の直前にスト
ック溶液に添加されてもよい。

過酸化漂白化合物は、また、処理浴に直接的に、ストッ
ク溶液と同時にまたは別々に添加されてもよい。

ストック溶液は、公知の方法に従って、例えば簡単に種
々の成分と混合することにより、製造することができ
る。ストック溶液は水で稀釈されて漂白浴とされてもよ
い。強化浴として用いられる場合、これは漂白浴に直接
添加されてもよい。ストック溶液は、成分(a)、(b)およ
び(c)のみを含み、残りの成分(d)および／または(e)お
よび／または(f)は所望により漂白浴または漂白される
べきペーパーパルプに直接添加されてもよい。

前述の漂白方法は、前述したストック溶液または強化浴
を用いて、連続または半連続プロセスに従って、セルロ
ース繊維基材を漂白するのに特に適する。ストック溶液
は、漂白浴の組成および所望により液面が一定に保持さ
れるような比で、漂白浴またはペーパーパルプに少しず
つ添加され、または計り入れることができる。必要なら
ば、追加の水を添加してもよい。

用いられるポリ−α−ヒドロキシアクリレートは、過酸
化漂白化合物の有効な安定剤であり、他の金属イオン封
鎖剤の存在なしにも、最適な漂白作用を与える。前述し
た範囲の分子量を有するポリ−α−ヒドロキシアクリレ
ートは、アルカリ性媒体、特に１０゜ボーメより大きい
アルカリ濃度、とりわけ１０〜２０゜ボーメのアルカリ
濃度を有する媒体中、好ましくは水酸化ナトリウム溶液
中で良好な安定性を示す。安定な濃厚ストック溶液を製
造することができ、これは工業的規模での漂白に極めて
有利である。

用いられるポリ−α−ヒドロキシアクリレートは、ま
た、他の金属イオン封鎖剤との良好な相容性を示す。こ
のような金属封鎖剤は、無機のもの、例えば、硼酸塩ま
たは珪酸塩、ならびに有機のもの、例えば、エチレンジ
アミンテトラ酢酸、ナトリウムジエチレントリアミンペ
ンタメチレン燐酸塩の如き酸基により変性されたポリア
ミン、またはヒドロキシアルキレンポリ燐酸誘導体の如
きオキシ酸、またはグルコン酸ナトリウム、酒石酸ナト
リウム、クエン酸ナトリウムまたはヘプトン酸ナトリウ
ムであってよい。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。
例中温度は摂氏度で示す。

例１ １１２０ｇの脱イオン水、１７５．５ｇの塩化ナトリウ
ムおよび３８５．５ｇのα−クロロアクリル酸ナトリウ
ムを室温で、撹拌器および温度計を備えた２．５のフ
ラスコに入れる。次に、１８０ｇの３０％塩酸溶液を、
温度が４０゜（ｐＨ＝２．５）を超えないような速度
で、３０分内に滴加する。次いで、７５ｇの３５％過酸
化水素を５分間で添加し、反応混合物を１時間内に４０
゜から７５゜に加熱し、７５゜で３時間撹拌する。室温
に冷却後、得られるポリラクトンを濾過し、次いで９０
００ｇの脱イオン水で洗浄する。２７％の固形分を有す
るベージュ色の濾過ケーキが得られる。濾過ケーキを１
１０゜で乾燥する。

例２ 例１で得られた湿潤濾過ケーキ６３２ｇを撹拌下に１６
０６ｇの脱イオン水中に懸濁させる。次に、２０１ｇの
３０％水酸化ナトリウムを１０分内に滴加する。温度は
３０〜３２゜に上昇する。得られた混合物を３０〜３２
゜および６．５〜７のｐＨにおいてさらに５０分間撹拌
する。次に、７ｇの３５％過酸化水素を添加し、混合物
を３０分間撹拌する。得られた黄色味の溶液を蒸発乾固
し、これをそのまま直接用いることができる。得られた
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムは５２６０
の分子量を有し、ゲル透過クロマトグラフィ（標準ポリ
アクリル酸を用いて測定）により得られた多分散度Ｍｗ
／Ｍｎは３．１７である。

例３ 例１の操作を繰り返してポリラクトン懸濁液を製造す
る。得られたポリラクトン懸濁液を濾過せずに、直接的
に４５０ｇの３０％水酸化ナトリウム溶液と５０〜６０
゜で反応させる。得られたわずかにくもった赤褐色の溶
液に、７ｇの３５％過酸化水素を添加し、混合物全体を
６０゜で３０分間撹拌する。得られたポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸ナトリウムは、４８６５の分子量Ｍｗを
有し、５．４１の多分散度Ｍｗ／Ｍｎ（例１に述べたよ
うにして測定）を有する。

例４ 例１および２の操作を繰り返したが、ここでは７５ｇに
加えて６０ｇの３５％過酸化水素を重合触媒として用い
る。得られたポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウ
ムは６２００の分子量Ｍｗを有する。

例５ 例１および２の操作を繰り返すが、ここでは７５ｇに代
えて４５ｇの３５％過酸化水素を用いる。得られたポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムは７０００の分
子量Ｍｗを有する。

例６ 例１および２の操作を繰り返すが、ここでは７５ｇに代
えて３０ｇの３５％過酸化水素を用いる。得られたポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムは１００００の
分子量Ｍｗを有する。

例７ ７５ｇの１２％塩酸溶液を１．５のフラスコに入れ、
７０゜に加熱する。２つの別の滴下ロートから、同時に
１時間内に２３３ｇの水に溶解した６４ｇのα−クロロ
アクリル酸ナトリウムおよび３５ｇの水に溶解した２５
ｇのアンモニウムペルオキシジスルフェートを添加す
る。温度を７０〜７２゜に一定に保持する。得られたポ
リラクトンが沈澱する。反応が完了したら、ポリラクト
ンを濾過し、水洗し、乾燥する。ポリラクトンの収量は
３５ｇであり、これは燐酸二水素ナトリウム／燐酸水素
二ナトリウムバッファーによりナトリウム塩に加水分解
した後で、１００００の分子量Ｍｗを有する。

例８ 例７の操作を繰り返したが、温度を７０〜７２゜の代わ
りに８０〜８２゜に一定に保持する。ポリラクトンの収
量は３５ｇであり、燐酸二水素ナトリウム／燐酸水素二
ナトリウムバッファーによりナトリウム塩に加水分解し
た後、これは６０００の分子量Ｍｗを有する。

例９ ７０〜７２゜に代えて９０〜９２゜に温度を一定に保持
して、例７の操作を繰り返す。ポリラクトンの収量は３
４ｇであり、燐酸二水素ナトリウム／燐酸水素二ナトリ
ウムバッファーによりナトリウム塩に加水分解後、これ
は３５００の分子量Ｍｗを有する。

適用例Ａ （α）ストック溶液の製造 混合により下記のストック溶液を製造する。

８７０ｇの、塩化マグネシウムの添加により５゜ｄＨに
調整された水、 １１６ｇの水酸化ナトリウム、および １４ｇの、例１で製造された無水ポリラクトン。

（β）漂白浴の製造 ８３６ｇの５゜ｄＨの水に、撹拌下に、下記をその順序
で添加する。

４ｇのＣ_９〜１１アルカノール−ジ−グリコール燐酸モ
ノエステルモノナトリウム塩の５０％水性組成物、 ３０ｇの３５％過酸化水素、および １３０ｇのストック溶液（α）。

（γ）パッドロール漂白プロセス 糊抜きした木綿生機を、（β）で製造された水性漂白浴
でパジングし、９０％のピックアップに絞る。次に、含
浸された布帛を９５゜で９０分間スチーミングし、次い
で濯ぎ洗いし、乾燥する。

適用例Ｂ （α）ストック溶液の製造 混合により下記のストック溶液を製造する。

６８４ｇの５゜ｄＨ（ＭｇＣｌ_２により調整）の水、 １１６ｇの水酸化ナトリウム、および ２００ｇの、例３のポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナ
トリウムの溶液。

（β）漂白浴の製造 ７８１ｇの５゜ｄＨの水に、撹拌下に、下記をその順序
で添加する。

４ｇの、Ｃ_９〜１１アルカノール−ジ−グリコール燐酸
モノエステルモノナトリウム塩の５０％水性組成物、 ４０ｇの３５％過酸化水素、および１７５ｇの上記スト
ック溶液（α）。

（γ）パッドスチーム漂白プロセス 糊抜きした木綿生機を、上記（α）で製造された水性漂
白浴でパジングし、９０％のピックアップに絞り、１０
２゜で２０分間スチール処理する。次に、漂白された布
帛を濯ぎ洗いし、乾燥する。

適用例Ｃ （α）ストック溶液の製造 ８９５ｇの５゜ｄＨ（ＭｇＣｌ_２により調整）に下記を
添加する。

８４ｇの水酸化ナトリウム、 １０ｇの例１の無水ポリラクトン、および １１ｇのＣ_９〜１１アルカノール−ジ−グリコール燐酸
モノエステルモノナトリウム塩の５０％水性組成物。

（β）漂白浴の製造 ７９０ｇの５゜ｄＨの水に下記を添加する。

１８０ｇのストック溶液（α）、および ３０ｇの３５％過酸化水素。

（γ）適用例Ａ（γ）に述べたようにして漂白を実施す
る。

上記適用例Ａ〜Ｃにおいて、良好な漂白効果が得られ
る。

適用例Ｄ 故紙の漂白およびインキ抜き １３５．００ｇの新聞紙および雑誌からの故紙、０．５
４ｇの例２に従うポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナト
リウムの５％溶液、 ２．１６ｇの水酸化ナトリウム、 １．３５ｇの牛脂脂肪酸のナトリウム塩、および 残量の水、 を含む６ｋｇのペーパーパルプをパルパー中で２０分間
処理し、その間に温度が６０〜６５゜に上昇し、この温
度で２０分間放置する。次いで、混合物を合計容量１５
に稀釈し、さらに２０分間放置する。パルプを８〜９
のｐＨで１５分間浮遊させておき、塩酸の添加によりｐ
Ｈ５に酸性化し、次いで抄紙機に流し込む。シートをプ
レスし、９０〜１００゜で２０分間乾燥する。得られた
紙シートは良好な白度を示す。

上記の操作において、水酸化ナトリウムおよびポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムを３０ｇ／のポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムの５％溶液およ
び１２０ｇ／の水酸化ナトリウムを含むストック溶液
で形でペーパーパルプに添加する。

適用例Ｅ 機械的ペーパーパルプの漂白 ４０．００ｇのマツ材からの乾燥未漂白熱機械的ペーパ
ーパルプ、 ０．０２ｇの例２のポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナ
トリウム、 １．２０ｇの３０％水酸化ナトリウム溶液、 １．２０ｇの３５％過酸化水素、および 残量の水、 を含み、１０．２ｇのｐＨを有するパルプ８００ｇを、
６０度で連続的に２時間半撹拌する。室温に冷却後、パ
ルプを塩酸の添加により４．５のｐＨに調整する。次
に、このパルプからシートを形成し、プレスし、９０〜
１００゜で２時間乾燥する。得られた紙シートは良好な
白度を示す。

上記の操作において、水酸化ナトリウムおよびポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムを９０ｇ／の水酸
化ナトリウムおよび２ｇ／のポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸ナトリウムを含むストック溶液の形でペーパー
パルプに添加する。

適用例Ｆ ２ｇ／のヘキサナトリウムジエチレン−トリアミンペ
ンタメチレン燐酸塩をストック溶液に添加する以外は、
例Ｅの操作を繰り返す。得られたパルプは０．０２ｇの
ヘキサナトリウム塩を含む。得られた紙シート良好な白
度を有する。

適用例Ａ〜Ｆにおいて、ポリ−α−ヒドロキシアクリレ
ートを例１〜９で得られた他のポリ−α−ヒドロキシア
クリレートの１つで置き換えることによって、アルカリ
性過酸化漂白に用いた時に良好な漂白作用を示す、安定
なストック溶液を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α−クロロアクリル酸を、水性酸性媒体中
   で、α−クロロアクリル酸１モル当たり３．５〜１１ｇ
   の過酸化水素またはそれと等量のより大きい分子量のパ
   ーオキシ化合物を重合触媒として用いて重合することを
   含む、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸のポリラクトン
   の製造方法。