JP2003095622A

JP2003095622A - 過酸化水素安定化剤

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Publication number: JP2003095622A
Application number: JP2001289541A
Authority: JP
Inventors: Koichi Kato; 幸一加藤; Toshio Konishi; 敏夫小西
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-09-21
Filing date: 2001-09-21
Publication date: 2003-04-03
Anticipated expiration: 2021-09-21
Also published as: JP4878710B2

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維の漂白、精練およびソーピングに用いら
れ、耐アルカリ性と過酸化水素の安定化効果に優れ、高
濃度のアルカリの存在下においても過酸化水素による漂
白性能を維持し、繊維の白度を向上させることができる
過酸化水素安定化剤を提供する。【解決手段】（ａ）アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸およびそれらの塩からなる群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーとポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
および／またはその塩とをラジカル重合させて得られる
ポリマーと、および（ｂ）水溶性マグネシウム化合物と
を含有し、前記ポリマーとマグネシウムの重量比が１：
１〜４５：１である過酸化水素安定化剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、過酸化水素安定化
剤に関する。本発明は、特に、セルロース系繊維を漂白
する際に用いられる過酸化水素安定化剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、セルロース系繊維を漂白する
際には過酸化水素が広く使用されており、過酸化水素の
異種解離（Ｈ₂ Ｏ₂ →Ｈ⁺ ＋ＨＯ₂ ^- ）により生成する
パーヒドロキシルイオン（ＨＯ₂ ^- ）が漂白の有効成分
であると考えられている。この異種解離はアルカリの存
在下で行われるのが効果的であるが、一方でセルロース
系繊維や漂白浴中に含まれる鉄、マンガンなどの重金属
によって過酸化水素の分解（２Ｈ₂ Ｏ₂ →２Ｈ₂ Ｏ＋Ｏ
₂ ）が促進されるため、漂白効果が低下しやすく、さら
に生成する分子状酸素（Ｏ₂ ）によってセルロース系繊
維が酸化分解され、脆化するなどの問題がある。そこ
で、過酸化水素を安定化させるために種々の過酸化水素
安定化剤が漂白浴に添加されている。

【０００３】過酸化水素安定化剤としては、従来から、
珪酸ソーダが多用されている。珪酸ソーダは、過酸化水
素の安定化効果が高く、セルロース系繊維の白度を向上
させるが、その反面水中に存在するカルシウム、マグネ
シウムなどと水に不溶性の塩（珪酸スケール）を形成
し、繊維や漂白装置に付着あるいは沈着する、いわゆる
珪酸トラブルを生じるという欠点を有し、そのため珪酸
ソーダを含まない非珪酸系過酸化水素安定化剤が望まれ
ている。

【０００４】非珪酸系過酸化水素安定化剤としては、ポ
リアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダなどのポ
リカルボン酸塩やポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
（特公平４−３４５９５号公報）、ポリ−α−ヒドロキ
シアクリル酸塩とアクリル酸などのモノマーとから得ら
れる共重合体（特公平７−９１５５号公報）などがあ
り、珪酸トラブルのような問題を生じることなく、過酸
化水素を安定化し、繊維の白度を向上させることが知ら
れている。

【０００５】しかし、従来の過酸化水素安定化剤は、低
濃度のアルカリの存在下（例えば、水酸化ナトリウムの
場合で４０ｇ／Ｌより低濃度）でのみ安定化効果を発揮
するため、精練または漂白浴への適用条件が限られてい
る。つまり、高濃度のアルカリの存在下（例えば、水酸
化ナトリウムが４０〜１００ｇ／Ｌの高濃度）において
は、安定化効果が弱いかもしくは過酸化水素安定化剤自
体の耐アルカリ性が低いために、過酸化水素の分解がす
すみ、漂白効果の低下やセルロース系繊維の脆化が著し
いという欠点がある。

【０００６】さらに、従来の過酸化水素安定化剤は、低
濃度のアルカリの存在下においても過酸化水素の安定化
効果が長続きせず、経時において漂白性能が低下するた
め、連続のまたは長時間にわたるバッチでの精練、漂白
処理にも適していない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
従来技術の問題点を解消し、繊維、特にセルロース系繊
維の糊抜、漂白、精練およびソーピングの際に使用する
過酸化水素安定化剤であって、耐アルカリ性と過酸化水
素の安定化効果に優れ、高濃度のアルカリの存在下にお
いても過酸化水素による漂白性能を維持し、繊維の白度
を向上させることができる過酸化水素安定化剤を提供し
ようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討の結果、アクリル酸などのモノ
マーとポリ−α−ヒドロキシアクリル酸とから得られる
ポリマーと、水溶性マグネシウム化合物とをある特定の
割合で含有する組成物が、単に両者の足し合わせで予測
される効果以上に、高濃度のアルカリの存在下において
も効率よく過酸化水素を安定化することができることを
見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
ものである。

【０００９】すなわち、本発明は、（ａ）アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸およびそれらの塩からなる群
から選ばれる少なくとも１種のモノマーとポリ−α−ヒ
ドロキシアクリル酸および／またはその塩とをラジカル
重合させて得られるポリマーと、および（ｂ）水溶性マ
グネシウム化合物とを含有し、前記ポリマーとマグネシ
ウムの重量比が１：１〜４５：１である過酸化水素安定
化剤を提供する。

【００１０】上記本発明の過酸化水素安定化剤におい
て、水溶性マグネシウム化合物は、塩化マグネシウム、
硫酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、硝酸マグネ
シウムおよびエチレンジアミン四酢酸のマグネシウム塩
から選ばれる１種以上であるのが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】先ず、本発明の過酸化水素安定化
剤の構成について説明する。

【００１２】本発明の過酸化水素安定化剤は、過酸化水
素の安定化のための有効成分として、（ａ）アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸およびそれらの塩からな
る群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとポリ−α
−ヒドロキシアクリル酸および／またはその塩とをラジ
カル重合させて得られるポリマーと、（ｂ）水溶性マグ
ネシウム化合物と、を含有するものである。

【００１３】上記（ａ）成分の生成に用いられるポリ−
α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩は、従来公知の
製造方法、例えば、高分子量のポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸またはポリ−α−ヒドロキシアクリレートの酸
化解重合、対応するポリラクトンと水酸化ナトリウム等
の水性塩基との反応（特公平６−６０２１５号公報）等
の方法により得ることができる。あるいは、市販されて
いるものを使用してもよい。ポリ−α−ヒドロキシアク
リル酸の塩としては、水溶性塩であるのが好ましく、例
えば、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノール
アミン塩などのアルカノールアミン塩などが挙げられ
る。

【００１４】ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびそ
の塩は、重量平均分子量が５００〜１，０００，０００
の範囲であるのが好ましく、１，０００〜１００，００
０であるのがさらに好ましい。ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸およびその塩の重量平均分子量が５００未満で
は、過酸化水素の安定化効果が不十分となるおそれがあ
り、重量平均分子量が１, ０００, ０００を超えると、
過酸化水素安定化剤の耐アルカリ性が低下し、それに伴
い過酸化水素の安定化効果が不十分になるおそれがあ
る。

【００１５】本発明においては、上記のポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸および／またはその塩と、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸およびそれらの塩からな
る群より選ばれる少なくとも１種のモノマーとをラジカ
ル重合させて、（ａ）成分のポリマーを得る。ここで、
ラジカル重合に使用するアクリル酸、メタクリル酸また
はマレイン酸の塩も水溶性塩であるのが好ましく、その
例としてはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタ
ノールアミン塩などのアルカノールアミン塩が挙げられ
る。

【００１６】また、ラジカル重合には、上記のモノマー
のほか、過酸化水素の安定化効果を阻害しない程度に共
重合可能なモノマーを使用してもよい。共重合可能なモ
ノマーには、特に制限はなく、エチレン、塩化ビニル、
酢酸ビニルなどのビニル系モノマー、アクリルアミド、
アクリレート類およびメタクリレート類などが含まれ
る。アクリレート類およびメタクリレート類としては、
特に制限はないが、炭素数１〜３の炭化水素基を有する
ものが好ましく、この炭化水素基はヒドロキシル基など
の置換基を有していてもよい。そのようなアクリレート
類およびメタクリレート類としては、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタ
クリレートなどが挙げられる。これらの共重合可能なモ
ノマーは、１種を単独で使用することもできるし、２種
以上を併用してもよい。

【００１７】ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸および／
またはその塩と、ラジカル重合に使用する前記モノマー
との重量比は、１：１０〜１０：１であるのが好まし
い。この重量比が１：１０未満であると、過酸化水素の
安定効果が不十分となるおそれがあり、１０：１を超え
ると、過酸化水素安定化剤の耐アルカリ性が低下するお
それがある。

【００１８】本発明に有用な（ａ）成分は、従来公知の
ラジカル重合法により得ることができる。例えば、ポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸および／またはその塩の水
溶液に、ラジカル重合に使用する前記モノマーの全体を
混合し、さらに重合開始剤を添加して３０〜１５０℃で
２〜５時間加熱反応させる方法、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸および／またはその塩の水溶液に重合開始剤
を加えた後、ラジカル重合に使用する前記モノマーを滴
下し、３０〜１５０℃で２〜５時間加熱する方法などが
挙げられる。このとき、ポリ−α−ヒドロキシアクリル
酸および／またはその塩の水溶液に、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類や
アセトンなどの水混和性溶剤を添加してもよい。

【００１９】前記の重合開始剤としては、特に限定はな
いが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ナトリウ
ムなどの組み合わせによるレドックス系開始剤、過酸化
水素、水溶性アゾ系開始剤などが挙げられ、これらは１
種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。これらの重合開始剤の使用量は、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸および／またはその塩、およびラジカル
重合に使用する前記モノマーの合計１００重量部に対し
て、０. １〜１. ０重量部であるのが好ましい。

【００２０】また、ラジカル重合の際には、重合度を調
整する目的で連鎖移動剤（例えば、チオグリコール酸オ
クチル）を添加してもよい。

【００２１】本発明に用いられる（ｂ）成分の水溶性マ
グネシウム化合物は、マグネシウムイオンを生成する化
合物であれば特に限定はないが、その中でも塩化マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、硝
酸マグネシウムや、エチレンジアミン四酢酸のマグネシ
ウム塩などのキレート化合物を好適に用いることができ
る。これらの水溶性マグネシウム化合物は、１種を単独
で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００２２】本発明においては、前記の（ａ）成分のポ
リマーと、（ｂ）成分中のマグネシウムの重量比が、
１：１〜４５：１、好ましくは１５：１〜４０：１、よ
り好ましくは２０：１〜３５：１となるように、（ａ）
成分および（ｂ）成分を混合して過酸化水素安定化剤を
得る。この重量比が１：１未満であると過酸化水素安定
化剤の耐アルカリ性が不良となり、その結果過酸化水素
の安定化効果が不十分となり、４５：１を超えると過酸
化水素の安定化効果が劣る。

【００２３】本発明においては、（ａ）成分および
（ｂ）成分の配合割合が重要である。前記の割合で得ら
れる過酸化水素安定化剤は、過酸化水素の安定化効果が
特に優れており、従来の過酸化水素安定化剤を適用でき
ない条件、すなわち、高濃度のアルカリ（水酸化ナトリ
ウムの場合で４０〜１００ｇ／Ｌ）の存在下において
も、過酸化水素を十分に安定化することができる。

【００２４】本発明の過酸化水素安定化剤には、前記の
（ａ）成分、（ｂ）成分のほかに、本発明の効果を損な
わない程度に、精練浸透剤やキレート分散剤を添加して
もよい。

【００２５】次に、本発明の過酸化水素安定化剤の使用
方法について説明する。

【００２６】本発明の過酸化水素安定化剤は、ナイロン
等のポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアク
リルニトリル系繊維等の合成繊維、セルロース系繊維等
に適用して処理することができるが、特にセルロース系
繊維に適している。ここで、セルロース系繊維として
は、セルロース繊維、例えば、綿、麻などの天然繊維、
レーヨン、ポリノジック、キュプラなどの再生繊維、ア
セテートなどの半合成繊維、およびこれらのセルロース
繊維とその他の繊維との複合繊維が挙げられる。また、
これらの繊維は、繊維、糸、編み物、織物などのいかな
る形態にあってもよい。

【００２７】本発明の過酸化水素安定化剤は、過酸化水
素を用いて上記のセルロース系繊維を糊抜、漂白、精練
またはソーピングする際に、処理浴に添加して使用す
る。その添加量は、処理浴中において、有効成分量（す
なわち（ａ）成分と（ｂ）成分の合計重量）が０．０１
〜６ｇ／Ｌとなる量が好ましく、０．１〜５ｇ／Ｌとな
る量がさらに好ましい。有効成分が０．０１ｇ／Ｌ未満
であると、過酸化水素の安定化効果が不十分になるおそ
れがあり、６ｇ／Ｌを超えて使用しても添加量に見合う
効果は得られないおそれがある。

【００２８】また、本発明の過酸化水素安定化剤を、処
理浴中に、有効成分量が１〜６ｇ／Ｌ（より好ましくは
３〜５ｇ／Ｌ）となるように添加した場合には、高濃度
のアルカリの存在下で高濃度の過酸化水素を安定化でき
るという、従来の過酸化水素安定化剤には見られない顕
著な効果を発揮する。ここで、「高濃度のアルカリ」と
は、水酸化ナトリウムを使用した場合で４０〜１００ｇ
／Ｌ、好ましくは５０〜８０ｇ／Ｌほどの濃度をいう。
また、「高濃度の過酸化水素」とは、具体的には、３５
％過酸化水素水が４０〜１００ｍＬ／Ｌ、好ましくは５
０〜８０ｍＬ／Ｌの濃度をいう。

【００２９】セルロース系繊維の漂白方法としては、公
知の方法が適用でき、例えば、コールド・パッド・バッ
チ法などの半連続法、ウィンス染色機、液流染色機、チ
ーズ染色機などのバッチ式装置を使用したバッチ処理、
Ｊ−ボックス、Ｌ−ボックス、パープルレンジなどの連
続式装置を利用した連続法が挙げられる。これらのなか
でも、本発明の過酸化水素安定化剤は、長時間のバッチ
処理や連続法に特に適している。

【００３０】本発明の過酸化水素安定化剤は、前記セル
ロース系繊維の精練またはソーピングにも使用すること
ができ、例えば、ウィンス染色機、液流染色機、チーズ
染色機、ジッカー染色機、ワッシャー、オープンソーパ
ー、リラクサーなどの装置による処理に適用することが
できる。また、パッドスチームやコールド・パッド・バ
ッチのソーピング浴などにも使用することができる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例により、本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもの
ではない。

【００３２】なお、合成例１〜３で得られたポリマーの
重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー（ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）
製））を用いて測定し、ポリエチレングリコール換算に
より算出した。なお、カラムにはＴＳＫｇｅｌＧ５０
００ＰＷとＧ３０００ＰＷ（いずれも東ソー（株）製）
を併用し、リン酸系バッファー（０．０２５モル／Ｌの
Ｎａ₂ ＨＰＯ₄ ・１２Ｈ ₂ Ｏおよび０．０２５モル／Ｌ
のＫＨ₂ ＰＯ₄ ）を用い、流量を１．０ｍＬ／分として
溶出した。粘度は、２０℃において、Ｂ型粘度計（ＢＨ
形、（株）東京計器製）を用いて測定した。

【００３３】合成例１１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、４０重量％のポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子
量１００，０００）水溶液１６３ｇに、水１２７ｇを加
えて希釈した後、８０℃に加温し、次いで４０重量％ア
クリル酸ナトリウム溶液１５０ｇを４５分間かけて滴下
し、さらに過硫酸ナトリウム５ｇを添加した。添加後、
８０〜９０℃で２時間３０分間反応させ、次いで６０℃
の温水５５５ｇを加えて冷却し、淡黄褐色透明液状のポ
リマー溶液を得た。このポリマー溶液の粘度は１００ｍ
Ｐａ・ｓであり、ポリマーの濃度は１２．５重量％であ
り、ポリマーの重量平均分子量は約２０, ０００であっ
た。

【００３４】合成例２１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、４０重量％のポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子
量１００，０００）水溶液１６３ｇに、水１２７ｇを加
えて希釈した後、８０℃に加温し、次いで４０重量％ア
クリル酸ナトリウム溶液１５０ｇを４５分間かけて滴下
し、さらに過硫酸ナトリウム２ｇを添加した。添加後、
８０〜９０℃で２時間反応させ、次いで６０℃の温水５
５８ｇを加えて冷却し、淡黄褐色透明液状のポリマー溶
液を得た。このポリマー溶液の粘度は２０００ｍＰａ・
ｓであり、ポリマーの濃度は１２．５重量％であり、ポ
リマーの重量平均分子量は約２００, ０００であった。

【００３５】合成例３１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、４０重量％のポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子
量１００，０００）水溶液１６３ｇに、水１２７ｇを加
えて希釈した後、８０℃に加温し、次いで４０重量％メ
タクリル酸ナトリウム溶液１４５ｇを４５分間かけて滴
下し、さらに過硫酸ナトリウム５ｇを添加した。添加
後、８０〜９０℃にて２時間３０分間反応させ、次いで
６０℃の温水５６０ｇを加えて冷却し、淡黄褐色透明液
状のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液の粘度は１
００ｍＰａ・ｓであり、ポリマーの濃度は１２．３重量
％であり、ポリマーの重量平均分子量は約２０，０００
であった。

【００３６】合成例４１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、４０重量％のポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子
量１００，０００）水溶液１６３ｇに、水１２７ｇ加え
て希釈した後、８０℃に加温し、次いで４０重量％マレ
イン酸ナトリウム溶液１４５ｇを４５分間かけて滴下
し、過硫酸ナトリウム５ｇを添加した。添加後、８０〜
９０℃にて３時間反応させ、次いで６０℃の温水５６０
ｇを加えて冷却し、淡黄褐色透明液状のポリマー溶液を
得た。このポリマー溶液の粘度は１２０ｍＰａ・ｓであ
り、ポリマーの濃度は１２．３重量％であり、ポリマー
の重量平均分子量は約１９，０００であった。

【００３７】実施例１合成例１で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム２ｇを混合し、有効成分量が１４．２重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は３１：１である。

【００３８】実施例２合成例１で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム３ｇを混合し、有効成分量が１５．０重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は２１：１である。

【００３９】実施例３合成例１で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム５ｇを混合し、有効成分量が１６．７重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は１３：１である。

【００４０】実施例４合成例１で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム１０ｇを混合し、有効成分量が２０．５重量
％の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウ
ムの重量比は６：１である。

【００４１】実施例５合成例１で得られたポリマー溶液１００ｇおよび塩化マ
グネシウム２．５ｇを混合し、有効成分量が１４．６重
量％の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシ
ウムの重量比は２０：１である。

【００４２】実施例６合成例２で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム３ｇを混合し、有効成分量が１５．０重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は２１：１である。

【００４３】実施例７合成例３で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム３ｇを混合し、有効成分量が１４．９重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は２１：１である。

【００４４】実施例８合成例４で得られたポリマー溶液１００ｇおよび硫酸マ
グネシウム３ｇを混合し、有効成分量が１４．９重量％
の過酸化水素安定化剤を得た。ポリマーとマグネシウム
の重量比は２１：１である。

【００４５】比較例１１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００，０
００）の４０重量％水溶液を３２５ｇと、６０℃の温水
５８５ｇとを混合し、エチレンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸ナトリウム４５ｇ、グルコン酸ナトリウム４
５ｇを添加して均一になるまで混合した後冷却し、ポリ
ヒドロキシアクリル酸系の過酸化水素安定化剤を得た。
この過酸化水素安定化剤の有効成分量は２２重量％であ
り、粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。

【００４６】比較例２４０℃の温水６２０ｇに珪酸ソーダ３６８ｇ、硫酸マグ
ネシウム２ｇおよびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮
合物のナトリウム塩（デモールＮＬ、花王（株）製）１
０ｇを均一になるまで混合し、珪酸ソーダ系の過酸化水
素安定化剤を得た。この過酸化水素安定化剤の有効成分
量は３８重量％であり、粘度は１００ｍＰａ・ｓであっ
た。

【００４７】比較例３トリデシルアルコールのエチレンオキサイド７モル付加
物８８ｇおよびアルギン酸ナトリウム９ｇを均一になる
まで混合した。この混合液に５０℃の温水７７８ｇを徐
々に加えながら撹拌し、次いで硫酸マグネシウム７４
ｇ、オレイン酸３９ｇおよび２５％のアンモニア水１２
ｇを加えて、均一になるまで混合した後冷却し、過酸化
水素安定化剤を得た。この過酸化水素安定化剤の有効成
分量は２１重量％であり、粘度は２０Ｐａ・ｓであっ
た。

【００４８】比較例４合成例１で得られたポリマーをそのまま過酸化水素安定
化剤とした。

【００４９】比較例５１０００ｍＬの四ツ口フラスコ中で、合成例１で得られ
たポリマー溶液５００ｇに温水４１３．５ｇを加えた
後、グルコン酸ナトリウム７０ｇ、硫酸マグネシウム
６．５ｇおよびジエチレントリアミンペンタアセテート
５ナトリウム塩１０ｇを加え、均一になるまで混合した
後冷却し、過酸化水素安定化剤を得た。この過酸化水素
安定化剤の有効成分量は１４．９重量％であり、粘度は
３０ｍＰａ・ｓであり、ポリマーとマグネシウムの重量
比は４８：１である。

【００５０】上記のようにして得られた、実施例および
比較例の過酸化水素安定化剤について、耐アルカリ性、
過酸化水素の安定化効果および漂白性能について、下記
のようにして評価した。

【００５１】（１）耐アルカリ性過酸化水素安定化剤５ｇと、水酸化ナトリウムを３０、
５０、７０または９０ｇとを水に溶解させ、全量を１Ｌ
とした。これらの水溶液を、それぞれ、２５℃で２４時
間静置した後、沈殿物および表面分離の有無を目視によ
り判定し、耐アルカリ性を下記の３段階で評価した。

【００５２】○：良好である（沈殿および表面分離のい
ずれも見られない） △：やや不良である（幾分沈殿が生じ、分離が見られ
る） ×：不良である（沈殿が生じ、完全に分離している）（２）過酸化水素の安定化効果下記の表１に示す組成により試験液１および２を調製
し、それぞれ９０℃まで昇温して、同温で５分間振とう
した後、試験液中の過酸化水素の残存量を酸化還元滴定
法により定量し、残存率を算出した。

【００５３】

【表１】

【００５４】（３）漂白性能綿糊抜布の準備綿（１００％）の生機布を９０℃で１分間湯洗し、さら
に３０秒間水洗した後脱水し、下記の組成で調製した糊
抜浴にて糊抜処理（９５℃で３０分間）した。処理後、
９０℃で１分間湯洗し、さらに３０秒間水洗した後脱水
し、次いで１００℃で１時間乾燥して、綿糊抜布を得
た。

【００５５】糊抜浴の組成ビオテックスＳＬ（酵素糊抜剤、長瀬生化学製）５ｇ／Ｌ水酸化ナトリウム１０ｇ／ＬサンモールＣＳ−５００（綿用精練剤、日華化学（株）製）２ｇ／Ｌ漂白処理綿糊抜布を３０秒間水洗し、脱水した後、下記の表２の
組成で調製した漂白浴１または２でパディング処理（ピ
ックアップ６０％）し、９０℃で５分間スチーム処理し
た。これを８０℃で１分間湯洗し、さらに３０秒間水洗
した後脱水し、次いで１００℃で１時間乾燥し、漂白布
１および２を得た。

【００５６】得られた漂白布の白度を、測色機（ミノル
タ（株）製ＣＭ−３７００ｄ）を用いて測定し、漂白性
能を評価した。

【００５７】

【表２】

【００５８】実施例および比較例の過酸化水素安定化剤
について、耐アルカリ性、過酸化水素の安定化効果およ
び漂白性能の評価結果を、それぞれ、下記の表３〜５に
示す。なお、表４および５において、「Ｍｇ重量比」は
過酸化水素安定化剤中のポリマーとマグネシウムとの重
量比を示し、「有効成分」は過酸化水素安定化剤の有効
成分量を示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】比較例１および３〜５の過酸化水素安定化
剤は、漂白布の白度については実施例よりも劣ってい
る。また、過酸化水素の安定化効果は著しく劣ってお
り、従来の過酸化水素安定化剤は、漂白の適用条件が限
定されることが示唆される。

【００６３】比較例２の珪酸ソーダ系の過酸化水素安定
化剤は、耐アルカリ性や漂白布の白度は実施例と同等に
良好であるが、漂白浴中に珪酸スケールが生じて繊維に
付着し、漂白布の風合いが著しく悪い欠点が認められ
た。また、過酸化水素の安定化効果も劣っていた。

【００６４】一方、本発明の過酸化水素安定化剤（実施
例１〜８）は、水酸化ナトリウムが９０ｇ／Ｌの濃度で
存在するような、非常に高濃度の条件においても分離は
見られず、耐アルカリ性に優れている。また、過酸化水
素の残存率は、試験液１でいずれも９０％以上、試験液
２でいずれも８０％以上であり、過酸化水素の安定化効
果が非常に優れていることがわかる。過酸化水素の安定
化効果が大きければ、分解よりもパーヒドロキシルイオ
ン（ＨＯ₂ ^- ）が生成する異種解離が優先し、その結果
漂白処理が効率的に行われるものと推察される。

【００６５】

【発明の効果】本発明の過酸化水素安定化剤は、優れた
耐アルカリ性と過酸化水素の安定化効果とを併せ持つも
のであり、高濃度のアルカリの存在下においても、過酸
化水素の漂白性能を維持し、セルロース系繊維の白度を
向上させることができる。また、過酸化水素の安定化効
果に優れるので、過酸化水素の漂白性能を長持ちさせる
ことができ、連続のまたは長時間にわたるバッチでの漂
白処理にも適用可能であることが期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 7/60 Ｃ１１Ｄ 7/60 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｆターム(参考） 4H003 DA01 EA12 EA14 EA19 EB07 EB16 EB30 EB31 EB32 EE04 FA44

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸およびそれらの塩からなる群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーとポリ−α−ヒドロキシアクリル酸
および／またはその塩とをラジカル重合させて得られる
ポリマーと、および（ｂ）水溶性マグネシウム化合物と
を含有し、前記ポリマーとマグネシウムの重量比が１：
１〜４５：１である過酸化水素安定化剤。
【請求項２】水溶性マグネシウム化合物が、塩化マグ
ネシウム、硫酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、
硝酸マグネシウムおよびエチレンジアミン四酢酸のマグ
ネシウム塩から選ばれる少なくとも１種である、請求項
１に記載の過酸化水素安定化剤。