JPH0381398A - 繊維製品用洗浄性向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、繊維製品用洗浄性向上剤に関する。

さらに詳しくは、本発明は、綿、麻などのセルロース繊
維、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維
及びこれらの混合繊維に対し、糊抜、精練、漂白、もし
くはソーピング、綿のシルケット加工、ポリエステルの
アルカリ減量、または染色缶体洗浄時に併用される、耐
アルカリ性にすぐれた繊維製品用洗浄性向上剤に関する
。

〔従来の技術〕

過酸化水素による漂白は、−ＩＩにｐｎ１ｏ〜１２のア
ルカリ性下で行なわれる。ここで、白皮向上に有効な反
応は次式で示される。

ｈＯ２−→ｎｏｚ−＋　ＩＩ“　　　・・・・・・（１
）しかし、アルカリ性下（ｐＨ＝１０以上）では、綿、
麻などのセルロース繊維中及び漂白浴中に含まれる鉄、
カルシウム、銅、マンガン等の重金属イオンにより、次
式で示される副反応が促進され、白変が上がらず、繊維
が脆化することが知られている。

２■よＯｘ　　２ＨｚＯ＋　０□　・・・・・・（２）
７この場合の安定化剤としてケイ酸ソーダが多用されて
いるが、ケイ酸ソーダはカルシウム、マグネシウムなど
との水不溶性塩いわゆるケイ酸スケールを発生し、漂白
物及び漂白装置に付着し、沈着するいわゆるケイ酸トラ
ブルの欠点がある。

ケイ酸ソーダ以外の安定剤として、ＥＤＴＡ　、　ＤＴ
ＰＡ等の有機キレート剤、縮合リン酸塩等の無機キレー
ト剤、大豆タンパク、カゼイン等の水溶性タンバク質（
特公昭５０−３４６７５）などが知られている。

これらは、ケイ酸トラブルがなく、バッチ方式ではある
程度の安定効果があるものの、連続方式ではケイ酸ソー
ダに比べて安定化効果が極めて低く、工業的には充分な
成果を得ていないのが現状である。

ここで、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を主成分と
する安定化剤、たとえば、ネオレートＰＬＣ−７０００
（日華化学製）（特開昭６２−１８５７９７）では、安
定効果にすぐれ、ケイ酸ソーダに匹敵する白皮を与え、
ケイ酸トラブルがない等の多くの特長が確認されている
。

また、最近、糊抜、精練、漂白もしくはソーピング、綿
のシルケット加工、ポリエステルのアルカリ減量、また
は染色缶体洗浄時に、ＥＤＴＡ　、　ＤＴＰＡ等のキレ
ート剤、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソー
ダ等のポリカルボン酸を併用し、洗浄効率を上げる方法
が用いられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

一般に、ケイ酸ソーダ以外のいわゆる非ケイ酸系過酸化
水素安定剤は、安定効果が不充分で、ストック溶液の耐
アルカリ安定性に欠けるものが多い。

また、糊抜、精練、漂白もしくはソーピング、綿のシル
ケット加工、ポリエステルのアルカリ減量、または染色
缶体洗浄時に使用される重合リン酸塩、たとえば、トリ
ポリリン酸ソーダ、アミノカルボキシレート系有機キレ
ート剤、たとえば、エチレンジアミンテトラアセティツ
クアシッド（ＥＤＴＡ）やジエチレントリアミンペンタ
アセティツクアシッド（ＤＴＰＡ）は、高ｐＨ領域での
キレート化能の低下および過剰の硬度成分に対するキレ
ート剤自体の不溶化および効果の低下、加水分解による
スケール形成等があり、効果的ではなかった。

さらに、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソー
ダ等のポリカルボン酸は、重合度によって、洗浄効率の
向上にばらつきがあり、連続処理での選択吸着による効
果のばらつきがあることも知られている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を、解決するため、ポリ−α−ヒド
ロキシアクリル酸およびその塩の存在下に、アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸およびそれらの塩の少なく
とも１種のモノマーをラジカル重合して得られる繊維製
品用洗浄性向上剤を提供する。

本発明で用いるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸および
その塩は、それらの解重合体であってもよく、好ましく
は５００〜１，０００，０００　、さらに好ましくはｉ
　、　ｏｏｏ〜１００．０００の分子量を有しているの
がよく、解重合は過酸化水素、過硫酸塩等のラジカル開
始剤により行うことができる。

ボリルα−ヒドロキシアクリル酸の塩は、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム、モノエタノ−ルアξン、ジェ
タノールアミン塩などの水溶性塩であるのがよい。

アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の塩も、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン塩などの水溶性塩であるのが
よい。

重合はラジカル開始剤の存在で行われる。有用な開始剤
としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ソーダ
等の組み合わせによるレドックス系開始剤、及び過酸化
水素、水溶性アゾ系開始剤等を用いることができ、モノ
マー酸及びその塩１００重量部に対し０．１〜１．０重
量部の量で用いられカ如適当である。

ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩とアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはその塩は、１０
：１〜１：１０の重量比で用いるのが好ましい。

重合温度および時間は、５０〜９０’Ｃで２〜５時間が
適当である。

重合は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩
を水溶液とし、これを媒体として行うのが好ましい。必
要ならば、この水溶液に水混和性溶剤を添加してもよい
。

重合度を調節する目的で、チオグリコール酸オクチル等
の連鎖移動剤を併用することも効果的である。

本発明の洗浄性向上剤の使用濃度は、固形分２０％の製
品として用いて、０．０５　ｇ　／　１以上、好ましく
は０．２　ｇ　／　１以上であるのがよい。

本発明の洗浄性向上剤を過酸化水素漂白用安定剤として
使用する場合の漂白機としては、ウィンス染色機、液流
染色機、チーズ染色機等バッチ式装置及びＪ−ボックス
、Ｌ−ボックス、パープルレンジ等連続式装置がある。

精練およびソーピングに使用する場合は、ウィンス染色
機、液流染色機、チーズ染色機、ジッカー染色機、ワッ
シャーオーブンソーバー、リラクサー等がある。

本発明の洗浄性向上剤を綿や麻のシルケット加工に使用
する場合は、糸シルケット機やニット用及び織物用シル
ケット機のシルケット浴及びソーピング浴に使用するこ
とができる。ポリエステルのアルカリ減量加工では、吊
り、バッドスチームやコールドパッドパッチの減量浴及
びソーピング浴に使用することができる。また、染色缶
体洗浄剤としては、液流染色機、ビーム染色機、チーズ
染色機、オーバーマイヤー染色機等に使用される。

〔作　用〕

セルロース繊維の糊抜及び精練漂白時に本発明の洗浄性
向上剤を併用することにより、過酸化水素の安定効果と
ともに有効な分解促進効果を与え、鉄、銅、カルシウム
等の金属イオンによる異常分解をおさえるとともに、分
解物の分散性を与え、再付着を防止する。

一般の精練およびソーピングに本発明の洗浄性向上剤を
併用することにより、糊剤、油剤、未固着染料、各種ス
カム等の分散性を向上させ、その後の染色および仕上加
工に良好な結果を与える。

綿および麻のシルケット加工に使用した場合は、耐アル
カリ性がよいため本発明の洗浄性向上剤自体の分解や分
離もなく、ロール等へのスケール付着を防止し、浴の分
散性を向上させる効果がある。

ポリエステルのアルカリ減量加工に使用した場合は、ポ
リエステルオリゴマー、酸化チタン等の洗浄性が向上し
、良好な風合が得られ、次の染色工程でも均染が得られ
る。

染色缶体洗浄に併用することにより、ポリエステルオリ
ゴマー、染料コンプレックス、各種スカム等の分散性を
向上させる効果がある。

（実施例） 次に、本発明を、実施例に基づき、さらに説明する。な
お、本発明は、これらの実施例のみに限定されるもので
はない。

合成例１ ５００ｄの四ツ目フラスコ中で、ポリ−α−ヒドロキシ
アクリル酸ナトリウム４５ｇ（固形分換算）を水で希釈
して２００　ｇとし、７５℃に加温する。次に、水中に
アクリル酸ナトリウムモノマー１５ｇおよび過硫酸カリ
ウム０．０２　ｇを添加♂３ツマー液１００ｇを３０分
間かけて滴下し、その後８０〜８５°Ｃで３時間重合後
、冷却し、２０ｃｐの茶色透明液体約３００ｇを得た（
本発明品１とする）。

合成例２ ５００−の四ツ目フラスコ中で、ポリ−α−ヒドロキシ
・アクリル酸ナトリウム３０ｇ（固形分換算）を水で希
釈して２００ｇとし、７５°Ｃに加温する。次に、水中
に斗≦竺邊工・酸ナトリウムモノマー３０ｇ、過硫酸ア
ンモニウム０．０３　ｇおよびチオグリコール酸オクチ
ル０．０４ｇを添加したモノマー液１００　ｇを３０分
間かけて滴下し、その後８０〜８５°Ｃで３時間重合後
、冷却し、５０ｃｐの黄色透明液体約３００　ｇを得た
（本発明品２とする）。

比較例１ ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム１５ｇ（固
形分換算）およびポリアクリル酸ソーダ５ｇ（固形分換
算、分子量約５０００）を水で全量１００ｇとし、粘度
４５ｃｐの茶色透明液体１００　ｇを得た（比較晶１と
する）。

比較例２ ポリアクリル酸ソーダ２０ｇ（固形分換算、分子量約５
０００）を水で全量１００　ｇとし、粘度１６０ｃｐの
淡黄色透明液体を得た（比較品２とする）。

比較例３ エチレンジアミンテトラアセティツクアシッドの４Ｎａ
塩（ＢＤＴＡ　−４Ｎａ）　２０　ｇを水で全量１００
　ｇとし、粘度５ｃｐの淡黄色透明液体を得た（比較品
３とする）。

性能試験例１（耐アルカリ性） 下記組成の浴を常温で２４時間静置し、沈殿物および表
面分離の有無により、安定性および耐アルカリ性をみる
。

ＮａＯＨ（フレーク）　　　　　　　ｘ　ｇ　／　Ｉ！
試料　　　　　　　　　　　１０ｇ／ｆ鮎二、１ ０安定 Δ　いくぶん分離が見られる。

×　完全に分離 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムとポリアク
リル酸ソーダのポリマーブレンド混合物は、耐アルカリ
性に劣るが、本発明品は耐アルカリ性がよく、綿のシル
ケット加工、ポリエステル繊維の減量加工のように高濃
度アルカリ条件下の加工においても、安定な相容性を与
える。

性能試験例２（過酸化水素安定効果） 下記組成の漂白液を作り、９５℃で３０分間処理後の過
酸化水素残存量を酸化還元滴定法により定量し、残存率
（％）を求める。

３５％Ｈ，０Ｒ ＮａＯｔｌ　（フレーク） ＭｇＳＯ，・７Ｈ２０ Ｆｅ” 試料 ０ｃｃ７１ ７　ｇ／ｆｆ Ｏ，１ｇ／ｆ ２　ｐｐｍ＋ ５ｇ／１ 本発明品は、過酸化水素安定化効果にすぐれ、連続漂白
用として最適である。一方、ポリカルボン酸ソーダ及び
キレート剤ＥＤＴＡは安定化効果が全くない。

性能試験例３（白皮） 綿織物生機（糊抜き済み）を下記漂白液にパッドし、パ
ッドスチーム法（９５℃Ｘ３０分）で漂白し、白皮を比
較する。

３５％Ｈ，０，３０ｃｃ／　４２ ＮａＯＨ（フレーク）　　　　　　　　　４ｇ／ｌ試料
　　　　　　　　　　　　３　ｇ／ｌ。

白皮測定： マクベスＭＳ　−２０２０測色機を用いて、４４０ｍμ
で反射率を測定した。

尚、原布の白皮は５６．３％であった。

本発明品は、ポリカルボン酸ソーダおよびキレート剤に
比べ、高白度を与える。

性能試験例４（ポリエステルの精練効果）ポリエステル
織物（ボンジ）に市販のアクリル糊剤プラスサイズＪ−
９７（反応化学製）及びポバール糊剤ＰＶＡ　−２０５
（クラレ製、ケン化度８８％）２０％溶液をそれぞれ２
滴スポットし、１８０°Ｃで３０秒間セット後、下記精
練レサイブで９０℃で５分間精練する。その後、ｐＨ４
に調整した分散染料ＤｉａｎｉｘＢｌｕｅ　ＡＣ−８（
三菱化成製）０．２ｇ／ｆの染色浴に入れ、昇温し、７
０″Ｃで５分間染色後の精練性（染色むらおよびきわ付
き）を調べる。

Ｍａｉｌ（（フレーク）　　　　　　　　　０．５　ｇ
　／　Ｉｔ試料　　　　　　　　　　　　　１ｇ／ｊ！
監−来 Ｏ良好 Δ　普通 本発明品は、合繊用精練剤に併用することにより精練性
を向上せしめる。

性能試験例５（綿の精練効果） 精練漂白済みの綿メリヤスに市販のニッティングオイル
ベキシラーＡ（昭和シェル石油製）を２滴スポットし、
１２０’Ｃで５分間乾燥後、下記精練レサイブで９０″
Ｃで５分間精練する。その後、直接染料Ｋａｙａｒｕｓ
　５ｕｐｒａ　Ｂｌｕｅ　ＢＷＬ　１４３　（日本化薬
類）０．１ｇ／ｊ！の染色浴に入れ、昇温し、６０℃で
５分間染色後の精練性（染色むらおよびきわ付き）を調
べる。

Ｎａ、ＣＯ。

試料 １ｇ／ｊ２ １ｇ／ｌ ○　良好 Δ　普通 性能試験例６（ソーピング向上効果） 綿ブロードの反応性染料プリント品のソーピングを下記
レサイプで９５°Ｃで１５分間行ない、プリントの白湯
部分への白湯汚染をグレースケールを用いて比較する。

試料 １ｇ／ｆ 本発明品は、ソーピング向上効果がある。比較品３（キ
レート剤、ＥＤＴＡ　−４Ｎａ）は染料により変色があ
る。

性能試験例７（ポリエステルアルカリ減量）ポリエステ
ルボンジを、浴比的１：３０で下記アルカリ減量浴に入
れ、９５°Ｃで２時間吊りＭ量する。

その後の減量浴の濁り度合を視覚判定し、減量率を求め
、風合を比較する。

なお、比較品１は耐アルカリ性が悪いためテストしなか
った。

濁り Ｏ透明 Δ　白濁 ×　スカム有り 風合　　Ｏ良好 Δ　普通 本発明品は、耐アルカリ性がよく、分散性にすぐれ、′
減量阻害がない。

性能試験例８（染色缶体洗浄向上効果）染料スカム（分
散染料／カチオン染料コンプレックス〉及びポリエステ
ル繊維オリゴマースカムの分散性を比較するため、下記
レサイブで１３０°Ｃで４５分間処理（ミニカラー、チ
クサム技研製使用）し、９０℃で濾過し、残渣の有無を
評価する。

スカム　　　　　　　　　　　　０．１　ｇ　／　１サ
ンモ一ルＤＭＣ （缶体洗浄剤、日華化学部）　　　　１　ｇ／ｌハイド
ロサルファイドナトリウム　２ｇ／１ＮａＯＨ（フレー
ク）　　　　　　　　　　　２　ｇ／／！試料　　　　
　　　　　　　　　　２　ｇ／ｌ詰−来 ○　スカムなし Δ　スカムややあり スカムあり × 本発明品は、スカム分散性向上効果がある。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄性向上剤を用いることにより、使用水の硬
度が高い場合、また繊維より持ち込まれる金属分が多い
綿や麻の精練漂白の場合、さらに綿のシルケット加工や
ポリエステルの減量加工のように高濃度アルカリ併用の
場合にも、優れた分散性および洗浄性向上効果、金属除
去効果を得ることができ、繊維および機械への再付着が
防止され、スケールの生成が防止される。また、連続加
工に於て使用した場合にも、浴安定性が良好で、充分な
効果が得られ、高品質、高効率の加工を行なうことがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩の存
   在下に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および
   それらの塩の少なくとも１種のモノマーをラジカル重合
   して得られる繊維製品用洗浄性向上剤。