JPH0321699A

JPH0321699A - 洗浄性向上剤

Info

Publication number: JPH0321699A
Application number: JP15563289A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Matsushita; 和夫松下
Original assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: NIKKA CHEM CO Ltd; Nikka Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-06-20
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1991-01-30
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH0826349B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、繊維製品の糊抜、精練およびソーピングや染
色缶体洗浄時等に併用される洗浄性向上剤に関する。

〔従来の技術〕

一般に、繊維製品の編織物には、天然におけるｌ次夾雑
物と紡糸、紡績、製織、編立て等の工程で付与される２
次不純物が含まれている。前処理の主な目的は、糊抜、
精練および漂白の工程によってこれらの不純物を除去し
、染色や仕上加工を容易にすることである。染色や仕上
加工での不上がりの多くは準備工程に原因があると云わ
れており、前処理工程の不均一或いは不適切な取り扱い
が染め斑や堅牢度の低下をもたらすことや、繊維を脆化
させ、風合を硬化させることはよく知られている事実で
ある。

これらの問題の工つに、使用処理水もしくは繊維素材中
に含まれる硬度威分もしくは金属イオンが、前処理およ
び染色工程において、水不溶性生戒物を形成し、それら
の除去を困難にし、また再付着するという問題がある。

染色時においては、未固着染料の不溶化および分散性の
低下を来し、染め斑や堅牢度の低下等の問題を生ずる。

この問題を改善するために、トリポリリン酸ソーダ、エ
チレンジアミンテトラアセチックアシッド、ジエチレン
トリアミンペンタアセチックアシッド、ヒドロキシルエ
チレンジアミントリアセチックアシッド、ニトリロトリ
アセチックアシッド等が併用されるケースもあるが、そ
の効果は必ずしも充分ではなく、問題点の抜本的な解決
には至っていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする課題〕

繊維材料の前処理やソーピング、染色缶体の洗浄等にお
ける問題点としては、アルカリ剤や界面活性剤で脱落し
た夾雑物或いは不純物が、使用する用水の硬度成分およ
び繊維素材からの或いは機械装置中から持ち込まれる金
属イオンが原因となって、水不溶性の塩を形威し、繊維
製品に再付着し、吸水性および風合を損ない、また染色
性を阻害することとなる。また、機械への付着および蓄
積によりスケールの生戒となり、繊維製品に傷をつける
に至る。染色やソービング工程においても、使用水の硬
度が高い場合には、水の硬度戒分が染料の可溶化や分散
性を阻害するため、均一な染色性が得られず、ソービン
グ効果も低下する。これらの問題点を改善するために、
重合リン酸塩、特にトリポリリン酸ソーダやアミノカル
ボキシレート系有機キレート剤、特にジエチレントリア
ミンペンタアセチックアシッドを併用することが試みら
れてきたが、これらの重合リン酸塩やキレート剤では高
ｐｌｌｊｉ域でのキレート能の低下および過剰の硬度或
分に対する剤自体の不溶化、効力の失効、また剤自体の
加水分解によるスケール形戒等があり、効果的ではなか
った。

における使用水からの硬度戊分および繊維素材および機
械から溶出する金属分による品質の低下の問題を解決す
るために鋭意研究した結果、ポリーα−ヒドロキシアク
リル酸とアミノカルボン酸又は有機ホスホン酸とを併用
することにより上記問題点を解決し得ることを見出し、
本発明を完或するに到ったものである。

本発明によれば、従って、下記の洗浄性向上剤が提供さ
れる。

即ち、下記成分、（Ａ）ポリーα−ヒドロキシアクリル酸並びにその塩お
よびポリラクトンから選ばれた少なくとも１種のヒドロ
キシアクリル酸重合体、および（Ｂ）下記式（Ｉ）、（
Ｉ［）および（ＩＩＩ）、〔課題を解決するための手段
〕本発明者らは、繊維製品の前処理および染色時＼Ｙ３〔上式中、Ｘ＋は水素原子又はＣ　Ｉ−　Ｃ　４のアル
キル基、好まし《はメチル基又はエチル基を表わし、Ｘ
２は水素、水酸基、Ｃ，〜Ｃ４のアルキル基、好ましく
はメチル基又はエチル基、又は水酸基を有するＣ，−Ｃ
．のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を表
わし、Ｙ’　、Ｙｔ及びＹ３は、それぞれ、他から独立
に、０Ｃｕ２ＣＯＯＨ基、−ＣＩ１２　−Ｐ−ＯＨ基ＯＨ又は水素原子を表わし、Ｚｌ　，　７，ｔ．　　Ｚ３　
　Ｚ４およびＺＳは、それぞれ、他から独立に、？Ｃｌｌ■ＣＯＯＨ基、−ＣＩ■　一Ｐ　−　ＯＨ基０■ 又は水素原子を表わし、ｎは、０〜４の整数を表わす〕のアミノカルボン酸、有機ホスホン酸およびそれらの塩
から選ばれた少なくとも１種、を含む洗浄性向上剤である。

上記ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の塩としては、そ
のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノ
ールアミン塩などのような水溶性塩から選ぶことが好ま
しい。

本発明で用いるポリーα−ヒドロキシアクリル酸のポリ
ラクトンは、この重合体の酸基とヒドロキシル基との間
の反応によって得られる分子内および／又は分子間エス
テルである。

本発明に用いられるポリヒドロキシアクリル酸重合体は
、５０℃〜１，０００，０００（望ましくは８００〜５
００．０００）の分子量を有していることが好ましい。

これらの重合体のうち、低分子量のものは、高分子量重
合体の解重合によって得られ、従って本発明で規定する
ボリヒドロキシアクリル酸重合体にはこれらの解重合体
も含まれる。

上記一般式（１）の有機ホスホン酸としては、メチレン
ー１，１−ジホスホン酸、エチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、プチリデンー１，１−ジホスホン酸、１−ヒド
口キシエチリデン−１．１−ジホスホン酸および１−ヒ
ド口キシプロピリデン−１，１−ジホスホン酸などを例
示することがで゛きる。

また、上記一般式（ＩＩ）および（ＩＩ［）の有機ホス
ホン酸としては、アミノートリ（メチレンホスホン酸）
、エチレンジアミンーテトラ（メチ【／ンホスホン酸）
、ジエチレントリアミンーペンタ（メチレンホスホン酸
）およびトリエチレンテ１・ラアミンーへキサ（メチレ
ンホスホン酸）などを例示することができる。また、ア
ミノカルポン酸としては、ニトリロトリアセチックアシ
ッド、エチレンジアミンテトラアセチ・ンクアシッド、
ジエチレントリアミンペンタアセチックアシッド、トリ
エチレンテ１・ラアξンヘキサアセチックアシッドなど
を例示することができる。

一般に、ヒドロキシアクリル重合体成分（Ａ）とアξノ
カルボン酸もしくは有機ホスホン酸化合物戒分（Ｂ）と
は、一般に、１００：１〜１：５０の配合比で用いるこ
とが好ましい。

本発明で使用されるヒドロキシアクリル酸重合体は、一
般に、溶液濃度０．０５ｇ７４２以上、好ましくは０．
２ｇ／ｌ以上で用いられ、その使用量に格別の上限値は
ない。一般に、その使用量は経済性と洗浄効果を考慮し
て適宜に決定される。

上記ヒドロキシアクリル酸重合体とともに用いられる化
合物は、上記一般式（１）〜（ＩＩ［）で表されるアミ
ノカルボン酸又は有機ホスホン酸およびその塩である。

アミノカルボン酸又は有機ホスホン酸塩としては、アξ
ノカルポン酸又は有機ホスホン酸のナトリウム及び／又
はカリウム塩が好ましい。また、その使用量は一般に０
．　２〜５ｇ／ｌの範囲であり、好ましくは０．　３〜
２　ｇ／Ｅの範囲である。本発明の洗浄剤は、繊維製品
の洗浄液中に所定量添加して用いられる。洗浄の方法と
しては、通常の方法が適用でき、パッド・スチーム法、
加圧煮沸法、煮沸法、４０’Ｃ程度から１００゜Ｃ迄の
浸漬法あるいはその他の方法等が適用可能である。洗浄
液に界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。

また、対象となる繊維製品としては、ポリエステル、ト
リアセテート等の合或繊維および木綿、麻などのセルロ
ース系天然繊維の他に、合或繊維とセルロース系天然繊
維との混合繊維、半合戒繊維や再生繊維との混合繊維等
にも適用することが可能であり、洗浄する時の形態も繊
維、糸、かせ、チーズ、織物、編物、不織布、生機、浸
漬染色布、捺染布、さらには衣服、寝装商品などの最終
繊維製品等のいずれの形態であってもよい。

〔作　用〕

例えば、セルロース系繊維の糊抜精練を酸化糊抜剤、ア
ルカリ、浸透剤等と本発明の洗浄性向上剤を共存させて
行なうことにより、使用水の硬度が高い場合においても
、水中に酸化糊抜剤の異常分解を促進する銅、鉄イオン
等の金属イオンを含′む場合においても、従来の糊抜精
練方法に比較して優れた糊抜、精練性および連続処理に
おけるロールへの水不溶性塩の付着防止性が得られる。

一方、ポリエステル繊維の減量浴に添加することにより
減量後の湯洗浴へのポリエステルオリゴマー、酸化チタ
ン等の洗浄性が向上し、優れた風合が得られる。また、
精練浴に添加することにより、脱糊性が向上し、後加工
の染色でのトラブルを防止することができる。

繊維製品の洗浄時に本発明の洗浄性向上剤を共存させる
ことによって、洗浄性不良の問題や、機械へのスケール
付着の問題が解消される機構は、十分に明らかにされて
いないが、本発明の洗浄性向上剤が有する優れた金属イ
オン封鎖能と分散性およびこれらの相乗効果によるもの
と考えられる。

即ち、使用する水の硬度或分や重金属イオンが多いとき
には、本発明の洗浄性向上剤が硬度戒分や金属イオンを
キレートして水に不溶性の物質の生或を防止したり、使
用するアルカリ濃度が高い場合や繊維から持ち込まれる
水不溶性物質については、これを分散させて繊維や機械
への再付着を防止しており、繊維に含まれる重金属分の
除去を促進し、洗浄性を向上させ、スケール等の生或防
止を行ない、後加工での漂白や染色工程で発生するトラ
ブルの防止をするものと考えられる．〔実施例〕以下に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

実施例１および比較例１実施例１（実験１〜４）および比較例１（比較実験１〜
６）の各々において、下記の条件にて処理を行ない、そ
の浴状態および濾過試験により金属イオンの水不溶化防
止能および分散性を評価した。結果を表１に示す。

処理浴のＭｉ或および処理条件は次の通りであった。

Ｃ　ａ”として：　　　　　　　　１００ｐｐｍ（Ｃａ
Ｃｆｆｉｚを使用：表１−ａ）Ｆｅ２＋として：　　　　　　　　４０ｐｐｍ（ＦｅＳ
Ｏｎ　・７ＨｚＯを使用二表１−ｂ）ＮａＯＩ１　（フ
レーク）：２および５０ｇ／１洗浄性向上剤二　　表１
に示す所定量試験液量：　　　　　　　　　２００　ｃｃ温度および
処理時間：９８゜Ｃ、６０分処理後静置した後、濾祇Ｎ
α５Ａを用いて吸引濾過する。

く評価〉処理後の浴状態および濾過残渣を○〜×にてボす。

○・・・浴状態は透明で、不溶化物が無く、濾過残渣も
ない。

Δ・・・浴中に若干不溶化物が認められ、濾過残渣も認
められる。

×・・・浴中に堅い結晶状の物が多く認められ、濾過残
渣も多い。

臥下余白？施例２および比較例２実施例２（実験１〜３）および比較例２（比較実験１〜
４）の各々において、綿ブロード（４０番手）を下記の
条件の下でスチーミング糊抜精練を行なった。結果を表
２に示す。

糊抜精練浴の組成および糊抜精練条件は次の通りである
。

ＮａＯｔｌ　（フレーク）：　　　　　　４０ｇ／１酸
化糊抜剤：　　　　　　　　１０ｇ／ｊ２洗浄性向上剤
二　　表２に示す所定量サンモール　Ｓ−７’７：　　　　　３ｇ＃！（日華化
学株製アニオン、非イオン系界面活性剤）絞り率：９０％温度および処理時間：９５゜Ｃ、３０分く評価〉閣剋定ユ澱延定牲　沃度溶液を使用，■ｌ≧：乞定一性　沃度ほう酸溶液を使用沁劃む± 残盤圭皿定　塩化メチレンを抽出溶剤として用い、迅速
残脂抽出装置にて行なう。

Ｄｉａｃｏｔｔｏｎ　Ｓｋｙ　Ｂｌｕｅ　６Ｂ　０．　
５　ｇ　／　１液に浸漬洸　　　　　　およびＭｉｋｅｔｈｒｅｎｅ　Ｂｒｉｌｌ，　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ
　Ｏ．５　ｇ　／　ｅ液をスポットし、消失までの時間
（秒）およびその拡がり方を見る。

以下余ｅ実施例３および比較例３実施例３（実験１〜２）および比較例３（比較実験ｌ〜
４）の各々において、綿ボイル（４０番手）を下記の条
件下にスチーξング糊抜精練を行ない、繊維に含まれて
いる金属分を定量する。結果を表３に示す。

糊抜精練浴の組戒および糊抜精練条件は次の通りである
。

Ｎａ０１１　（フレーク）：　　　　　　４０ｇ／１酸
化糊抜剤：　　　　　　　　１０　ｇ　／　Ａ洗浄性向
上剤：　　表３に示す所定量サンモール　ＣＳ　：　　　　　３　ｇ／ｌ−（日華化
学■製アニオン、非イオン系界面活性剤）絞り率：９０％温度および処理時間：９８゜Ｃ、３５分く評価〉試験布を硝酸一硫酸にて酸分解し、原子吸光分光光度計
を用いて金属分の定量を行なう。

実施例４および比較例４実施例４（実験１〜２）および比較例４（比較試験１〜
４）各々において、ポリエステル繊維の浸漬精練を行な
った。結果を表４に示す。

精練浴組戒および精練条件は次の通りである。

Ｎａ０１１　（フレーク）：　　　　　　　２ｇ／１サ
ンモール　Ｂｌ，　−７００　　：　　１．５ｇ／ｆｆ
ｉ（日華化学■製アニオン、非イオン系界面活性剤）洗浄性向上剤：　　　表４に示す所定璽浴　　　比：　
　　　　　　　　　　１：５０温度および時間；　　　
　精練　９０゜Ｃ、３０秒湯洗　６０″Ｃ、１０秒水洗　常温、１０秒〈評価〉歿帽崖劃よ迅速残脂抽出装置（抽出溶剤・エチルエーテル）を使用四剋定並アクリル糊剤　Ｍａｘｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　５Ｇ　０．
　２　ｇ　／２液にｐＨ４．５、５０゜Ｃで５分浸漬実
施例５および比較例５実施例５（実験１〜２）および比較例５（比較試験ｌ〜
５）の各々において、砲金粉を自己架橋型アクリル樹脂
に混合し、綿布にライン状に印捺後、乾燥し、キュアし
たものを過酸化水素漂白浴で処理した。結果を表５に示
す。

処理浴ｍ戒および処理条件は次の通りである。

３５％　ｌｌｚｏｚ　：　　　　　　　　３　ｃｃ／　
ＥＮａＯＨ　（フレーク）：　　　　　　１ｇ／１洗浄
性向上剤二　　表５に示す所定量浴　　　比：　　　　　　　　　　　　　１：３０温度
および時間：　　　　　　９０”Ｃ，３０分く評価〉印捺部の除去性を視覚判定する。

Ｏ・・・完全に除去されている。

△・・・半分程度除去されている。

×・・・殆ど除去されていない。

以下余白実施例６および比較例６実施例６（実験１〜２）および比較例６（比較試験１〜
３）の各々において、ポリエステル繊維（フルダルパレ
ス）の減量を、下記の条件下でのスチーミング処理によ
り行ない、滅景後の湯洗および水洗工程での不純物分を
測定した。結果を表６に示す。

減量処理浴組戒および減量処理条件は次の通りである。

Ｎａ０１１　：　　　　　　　　　　　２０゜ＣＢｅネ
ｔレ−トＮＡ　−２０　　：　　２ｇ／１（日華化学■
製アニオン系界面活性剤）洗浄性向上剤：　　表６に示
す所定量絞り率：３５％温度および時間：　　　　　　９０’Ｃ、２５分場洗　
　→　　湯洗　　→　　水洗（９０゜Ｃ、３分）（６０″Ｃ、２分）（常温、１分）
く評価〉ポリエステルオ１ゴマ一の　１迅速残脂抽出装置（抽出溶剤　ａ、エチルエーテル　ｂ
、塩化メチレン）を使用した。

貝一金官能検査法により判定した。

冫　２　　　　　　　冫　　？′゛　の　　　　多八・
゛１処理浴１００ｃｃを１０５℃にて絶乾し、重量を測
定する。

゛ζ　　冫゛′゛の＼　　ｉ　　（黒綿布濾過試験）ａ
：そのまま濾過　ｂ：ｐＨ４に調整後濾過ポリエステル
減量浴はアルカリ性にて溶解するものが多いことより、
ｐＨを酸性側にして析出させ、布からの除去能を比較す
る。

以下余白〔発明の効果〕本発明によれば、ヒドロキシアクリル酸重合体成分と、
有機ホスホン酸もしくはアξノカルボン酸との相乗効果
により、従来の洗浄効果に勝る優れた洗浄効果が得られ
る。従って、使用水の硬度が高い場合、繊維より持ち込
まれる金属分が多い場合、また高濃度アルカリ剤との併
用の場合においても、優れた洗浄性、金属除去能、繊維
より持ち込まれる不純物の分散性を有することにより、
繊維および機械への再付着を防止することができ、洗浄
性が向上し、スケールの生戒を防止することができる。

さらに、洗浄性が向上することにより、繊維本来の特質
を発揮することができ、スケールの生戒を防止すること
により、傷の発生防止、風合等の品質低下を防止するこ
とができ、機械の付着物除去に要する時間および工程を
低減することができる。このように、本発明の洗浄性向
上剤を用いることにより、既知の洗浄法によって得られ
ない優れた洗浄効果を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記成分、（Ａ）ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸並びにその塩お
よびポリラクトンから選ばれた少なくとも１種のヒドロ
キシアクリル酸重合体、および（Ｂ）下記式（Ｉ）、（
II）および（III）、▲数式、化学式、表等があります
▼ 〔上式中、Ｘ＾１は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアル
キル基を表わし、Ｘ＾２は水素、水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４のアルキル基又は水酸基を有するＣ＿１〜Ｃ＿４のア
ルキル基を表わし、Ｙ＾１、Ｙ＾２及びＹ＾３は、それ
ぞれ、他から独立に ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は水素原子を表わし、Ｚ＾１、Ｚ＾２、Ｚ＾３、Ｚ＾
４およびＺ＾５は、それぞれ、他から独立に、▲数式、
化学式、表等があります▼ 又は水素原子を表わし、ｎは、０〜４の整数を表わす〕のアミノカルボン酸、有機ホスホン酸およびそれらの塩
から選ばれた少なくとも１種、を含む洗浄性向上剤。