JPS62185797A - 過酸化水素漂白安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＩ直立Ｉｌｌ土ｊ 本発明は過酸化水素で繊維類を漂白する場合に用いる過
酸化水素の安定剤に関するものである。

Ｌ１抜崖豆１」 一般に過酸化水素による漂白はアルカリ性で行われるが
、単にアルカリ性にしただけでは漂白浴中に存在する鉄
、銅、マンガン等の重金属イオンによって式、 ２Ｈ２０２＋２Ｈ２０＋０２ に従った過酸化水素の分解が多く起り、漂白に関与する
とされる式、 ＨＯ→ｌ”＋０ＯＨ− で示され菖パーヒドロキシルイオン（ＯＯＨ’−）の生
成が減少して、漂白効果が上がらないことが知られてい
る。この場合通常は過酸化水素に安定剤を添加して過酸
化水素の分子状酸素への分解を抑制する方法が取られて
いる。

この安定剤として古くから、ケイ酸ソーダが用いられて
おり、之によって安定効果に秀れ、秀れた白変の向上を
もたらすことが見出されているが、その反面被処理物に
ケイ酸スケールが付着して、繊維の風合が悪くするとい
う欠点があり、又、装置にケイ酸スケールが沈着する等
という欠点がある。ケイ酸ソーダ以外にもＥＤＴＡ、　
ＤＴＰＡ等の有機キレート剤、縮合リン酸塩等の無機午
レート剤（ＭＯＬ昭和４３年４月号、４２ページ）、大
豆タンパク、カゼイン等の水溶性タンパク質　（特公昭
５０−３４６７５号）がこの目的に用いることが出来る
ことが知られている。

しかし乍ら、これらケイ酸ソーダ以外の安定剤は、浴比
の大きなバッチ方式においてはある程度の安定効果を発
揮し、工業的にも成果をあげているが、浴比の小さい連
続方式においてはケイ酸ソーダに比べて、安定効果と製
品の白変、脆化防止等の効果に劣り、又作業の安定性に
も劣り、未だ工業的には充分な成果を得るに至っていな
い（的場由穂、動的因果関係と未来染色の考察、Ｎｏ、
　１３２．染色経済新聞）。

又、特開昭５２−１０３３８６号に開示されているポリ
ーα−ヒドロ午シルアクリル酸ナトリウム（以下、　Ｐ
ＨＡＳと略称する）から戒名漂白安定剤は、非ケイ酸系
化合物として今までに例をみない程の安定化、白変の上
昇、その他の秀れた性能を示し、ケイ耐塩におきかえら
れ得る程の過酸化水素の安定性、抗触媒性の向上並びに
保護剤としての作用もあることが認められた。しかし乍
ら、ＰＨＡＳは過酸化水素の安定力が余りに強く、時と
して漂白効果、綿種子除去力を妨る場合がある。　　　
。

一方、ＰＨＡＳは非常に高価であり、充分な効果を発揮
させるに充分な量゛をＰＩ（ＡＳのみにて購うとすると
その価格高のために、工業的には使用出来ない、この為
に、特開昭５５−７６１８１号によればＰＨＡＳと縮合
リン酸塩を併用する方法を公表しているが、この方法で
は布の風合が悪化する傾向にあり好ましくない。

尺」ＬΩ」Ｌ醇 本発明の目的は、ケイ酸塩障害が無く、連続式漂白法に
おいても、ケイ酸ソーダ及びＰＨＡＳ単独使用以上の漂
白効果を上げ、かつ、綿種子除去性に秀れ、風合のよい
被漂白物が得られて、しかも経済性の上からも工業的に
実施品来る安定剤組成物を提供するにある。

本発明者は、ＰＨＡＳの秀れた特性に注目し、之を用い
て工業的に有利に漂白操作を行える様改良すべく研究を
重ね、ＰＨＡＳと後記する式■〜■の有機ホスホン酸、
その塩またはそのラクトンを併用することにより、　Ｐ
ＨＡＳを単独で、又はケイ酸ソーダによる場合以上の漂
白効果を示し、さらには抗触媒性、種子除去力、保護剤
としての効果が示され、更に風合も良好であることが見
い出された。

この作用効果については、木発明者らはＰＨＡＳと有機
ホスホン酸とが異種のキレート力を持つこと及びＰＨＡ
Ｓの過酸化水素に対する強安定化作用を、有機ホスホン
酸が生地内部まで緩やかに活性化する作用が相乗効果と
して現われるものであろうとと考えられる。

の　　　　　・　な； 本発明は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸とその墳、
成るいはそのポリラクトンより選ばれた少なくとも１種
のヒドロキシテクリル酸重合体と一般式■〜■ （式中Ａは水素又はアルキル基、Ｂは水素、水酸基又は
アルキル基である） で表わされる有機ホスホン酸、又１ｔ゛それらの塩の内
より選ばれた少なくとも１種の化合物よりなることを特
徴とする過酸化水素系漂白液の安定化組成物に係わるも
のである。ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の塩として
は、ナトリウム、カリウーム、またはアンモニウム塩等
を好ましく用いることが出来る。

本発明で用いるα−ヒドロキシアクリル酸のポリラクト
ン（以下ＰＬＡＣと略称する）は、この重合体の酸基と
ヒドロキシル基との反応によって得られる分子内及び／
又は分子間エステルである。

本発明で使用するに好ましいヒドロキシアクリル系重合
体とは、例えばＰＨＡＳであり、その使用１は溶中０．
０５ｇ／文以上、好ましくは０．２／立以上を用い、上
限に特に限定されないが、その使用量は経済性と漂白効
果を考慮して任意に決定される。

上記ヒドロキシアクリル酸重合体と一諸に用いられるも
のは上記一般式（１）〜（３）で表わされる有機ホスホ
ン酸又はその塩であって、その塩としては、ナトリウム
及び／又はカリウム塩が好ましく用いられる。その使用
量としては０．２〜５ｇ／ｌ、好ましくは、０．３〜２
ｇ／　ｎが用いるのが好ましい。

本発明組成物は、上記安定剤を漂白液中に所定量添加し
て、常温より８読点迄の温度下に常法により用いればよ
く、界面活性剤等の添加剤は通常の如く任意に用い得る
。用いるｍｍ類としては主として木綿に用いることが出
来るが、他の［Ｉにも用いられる。

本発明安定剤を用いる漂白機としては、ウィンス、キャ
ー、オーバーマイヤー、ジツカー等のバッチ式漂白機に
も勿論使用出来るが、特に望ましくはＪ−ボックス、Ｌ
−ボックスパープルレンジ、ベントラ−等の連続漂白機
等による連続式漂白に用いて秀れた漂白効果を挙げるこ
とが出来る。

魚ｌｆｉじか釆 本発明によれば、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸また
はその塩、成るいは核酸のポリラクトンのうちより選ば
れる少なくとも１種のヒドロキシアクリル重合体と、前
述の有機ホスホン酸またはその塩のうちの少なくとも１
種を併用することによる相乗効果により、ケイ酸ソーダ
による漂白効果に勝る秀れた漂白効果が得ることが出来
るので、ケイ酸ソーダを使用した際に悩まされるケイ酸
塩障害の問題から解放されると共にＰＨＡＳ類を単独で
用いた場合よりも白変が向上し、綿種子除去性にも秀れ
、又漂白後の繊維の強度低下が少なく、金属除去能力、
金属イオン封穎力にも秀れ、風合もよい被漂白物が得ら
れる。この様に、本発明による漂白作用は、既知の過酸
化水素漂白剤によっては得られない秀れた効果が得るこ
とが出来る。

以下に実施例により本発明を説明する。

（実施例１） 綿メリヤス　（４０番手）を下記の条件の下でスチーミ
ング漂白を行った。漂白結果を表１に示す。

漂白浴の組成および漂白条件は次の通りである。

ＨＯ（３５％）　　　　　　　　４０＋＋ＪＬ　／　１
安定剤　　　　　　　表１に示す所定量サン−モール　
５−５０　　　　　　　　　１ｇ／文（日華化学工業株
製アニオン、 非イオン系界面活性剤） ＮａＯＨ（７レーク）　　　　　　　　３ｇ／ｆＬ絞　
　　　リ　　　　率　　　　　・　　・　　・　１．０
０％温度および処理時間・・・　１００°Ｃ１４０分白
ｊ隻：マクヘスＭＳ−２０２０潤色機反射率測定・・・
波長　４４０ｍル 風合：東洋ボールドウィン■製テンシロンを用いて１０
ｃｍＸ　１０ｃｍの布を直径３ｃｍ厚さ　０．５ｍｍの
ステンレス製のリング内を通過させるときの抵抗値で示
した。

（実施例２） 綿ブロード　（４０番手）を下記の条件の下でスチーミ
ング漂白を行った。漂白結果を表２に示す。

漂白浴の組成および漂白条件は次の通りである。

ＨＯ（３５％）　　　　　　　’　２０ｍＪ１／　１安
定剤　　　　　　　表２に示す所定量サンモール５−５
０　　　　　　　　１ｇ／文（日華化学工業■製アニオ
ン、 非イオン系界面活性剤） ＮａＯＨ（フレーク）２ｇ１文 絞　　　　リ　　　　１ス　　　　　・　　・　　・　
　　９０％温度および処理時間・会・　９５℃、　３０
分綿種子除去性：視覚判定による Ｏは種子全く無し Δはわずか残っている ×はかなり残っている （実施例３） 綿ボブリン（４０番手）糊抜精練布にＦ　ｅ　Ｓ　０４
，７　Ｈ２０のｌｚ水溶液又はＣｕＳＯ４，５Ｈ２０の
１ｚ水溶液を一定量スポットし、乾燥後、実施例２と回
し条件で漂白を行ない、この漂白布の引張り強度を測定
する。

強　度：引張り強度 オートグラフＪＩＳ−Ｌ−１０８８（定速緊張型）ツカ
ミ間５０ｍ引張り速度２００　ｍｍ／ｍ１ｎ５回測定し
平均値を出す

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩或るいは
   そのポリラクトンのうちより選ばれた少なくとも１種の
   ヒドロキシアクリル酸重合体と、下記の一般式（１）〜
   （３）で示される有機ホスホン酸またはその塩の少なく
   とも１種より成ることを特徴とする過酸化水素漂白安定
   剤。 一般式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは水素又はアルキル基、Ｂは水素、水酸基又は
   アルキル基である） （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ、Ｂは▲数式、化学式、表等があります▼又は
   水素である） （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは０〜４、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは▲数式、化学式、
   表等があります▼又は水素である）