JP2000169890A

JP2000169890A - 洗浄性向上剤

Info

Publication number: JP2000169890A
Application number: JP10349706A
Authority: JP
Inventors: Kiyoaki Yoshikawa; 清章吉川; Koji Kishimoto; 耕二岸本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-12-09
Filing date: 1998-12-09
Publication date: 2000-06-20
Anticipated expiration: 2018-12-09
Also published as: JP3983398B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高アルカリ濃度で精練処理をしても精練処理
機に生じるスカム蓄積を抑制できる洗浄性向上剤を提供
する。【解決手段】１価アルコールのＡＯ付加物等に、マレ
イン酸、アクリル酸等の特定のモノマーをグラフト共重
合させて得られるグラフト共重合体と、特定のアミノカ
ルボン酸もしくは有機ホスホン酸とを、特定の重量比で
含有する洗浄性向上剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維製品の精練工
程等に使用される洗浄性向上剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】天然繊維、例えば植物繊維には樹脂、ロ
ウ分等の、動物繊維には脂肪、コロイド物質等の、ま
た、ポリエステル新合繊布地においては、紡糸段階で添
加される多量のパラフィンワックスや、アクリル酸エス
テル系、ポリビニルアルコール系等のサイジング剤等が
夾雑物として存在するため、それらを除去するための精
練処理が施される。精練処理方法には、精練処理機に繊
維製品を供給する方式により、大きく分けてバッチ方式
と連続方式があり、精練処理機にバッチ方式では主に処
理槽、連続方式では主にサチュレーターと呼ばれる処理
槽、絞りローラー、及び多段ロールを有するスチーマー
ボックス等からなる。例えば連続精練処理は、サチュレ
ーターに精練剤、キレート剤等を含有するアルカリ性水
溶液（以下処理液という）を満たし、これに繊維製品を
浸漬させ、絞りローラー、次いでスチーマーボックス中
を通過させて処理液と共に夾雑物を除去することにより
行われる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、精練工程で
は、ＮａＯＨ等のアルカリ剤や界面活性剤で脱落した夾
雑物或いは不純物が、処理液中の硬度成分や繊維素材に
由来する金属イオンと水不溶性の塩を形成し、精練処理
機にスカムとして蓄積する。例えば連続精練処理ではサ
チュレーター内やスチーマーボックスのロール等に蓄積
しやすい。スカムが蓄積すると繊維製品を傷つけるため
除去作業が必要となる。また処理浴で発生した水不溶性
塩は繊維製品に再付着し、吸水性及び風合を損ない、ま
た染色性を阻害する。一般に、水不溶性の塩の生成防止
にはキレート剤の添加は有効であるが、アルカリ剤を使
用する精練工程ではキレート剤の添加は十分な効果を示
さない。その理由は、アルカリ剤存在下でのキレート能
の低下および過剰の硬度成分に対するキレート剤自体の
不溶化、効力の失効、またキレート剤自体の加水分解に
よるスケール形成等があるからである。

【０００４】また、これらの問題点を改善するために、
精練剤と共に、或いは精練工程の前処理に洗浄性向上剤
による処理を行うことが提案されており、特開平３−２
１６９９号にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸重合体
と特定のアミノカルボン酸もしくは有機ホスホン酸とを
含有する洗浄性向上剤が開示されている。

【０００５】しかし、これらの洗浄性向上剤を用いて
も、高アルカリ濃度（例えばＮａＯＨの場合２０ｇ／Ｌ
以上）である程、スカム蓄積防止効果は不十分であっ
た。

【０００６】本発明の課題は、高アルカリ濃度条件で処
理しても精練処理機へのスカム蓄積防止効果の非常に高
い洗浄性向上剤を提供することである。

【０００７】

〔（Ａ）成分〕

・モノマー（１）：炭素数１〜１８の１価アルコールア
ルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０
０）・モノマー（２）：炭素数２〜９の２〜６価アルコール
アルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０
０）・モノマー（３）：炭素数３〜１８のアルキルモノアミ
ンアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１
００）・モノマー（ａ）：下記一般式（ａ）で表されるモノマ
ー

【０００８】

【化５】

【０００９】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂；水素原子又はメチル基Ｒ₃；水素原子、メチル基又は−ＣＯＯＸ₂ Ｘ₁、Ｘ₂；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属
原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を示す。〕〔（Ｂ）成分〕

【００１０】

【化６】

【００１１】〔式中、Ｒ₄；水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基Ｒ₅；水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、
水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は−Ｎ
(Ｒ₆)(Ｒ₇)（Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ他から独立に、水
素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数５〜６の
シクロアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のアル
キル基を有するアルキルフェニル基、炭素数７〜１８の
フェニルアルキル基又は炭素数１〜１０のアルカノール
基を示す）Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆；それぞれ他から独立に、水素原
子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は
有機アミン基Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃；それぞれ他から独立に、水素原子、−
ＣＨ₂ＣＯＯＨ基又は

【００１２】

【化７】

【００１３】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅；それぞれ他か
ら独立に、水素原子、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ基又は

【００１４】

【化８】

【００１５】ｎ；０〜４の整数を示す。〕

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者らは、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分とを併用すると、高アルカリ濃度でもスカム
蓄積防止効果が非常に高いことを見出した。

【００１７】本発明の（Ａ）成分のモノマー（１）を構
成するアルコールは、炭素数１〜１２が好ましく、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、オクタノールが更に好ましい。メタノールが
特に好ましい。アルキレンオキサイド（以下ＡＯとい
う）はエチレンオキサイド（以下ＥＯという）、プロピ
レンオキサイド（以下ＰＯという）が挙げられる。ＡＯ
平均付加モル数は１〜１００、好ましくは３〜５０、特
に好ましくは５〜２０である。

【００１８】モノマー（２）を構成する多価アルコール
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、マンニタン、ペンタエリトリット、ソルビタン、Ｄ
−グリセロ−Ｄ−ガラクトヘプトース、マルトース等が
挙げられ、ソルビタン、エチレングリコールが好まし
い。ＡＯ平均付加モル数は、多価アルコール１モル当た
り、１〜１００、好ましくは３〜５０、特に好ましくは
５〜２０である。

【００１９】モノマー（３）を構成するアルキルモノア
ミンとしては、例えばドデシルアミン、ヘキサデシルア
ミン、ステアリルアミンが挙げられ、ステアリルアミン
が好ましい。また、１級、２級の何れでも良いが、１級
アミンが好ましい。ＡＯ平均付加モル数は、１〜１０
０、好ましくは３〜５０、特に好ましくは５〜２０であ
る。

【００２０】モノマー（ａ）としては、マレイン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びこれらの塩等
が挙げられ、２種以上を併用してもよい。特にマレイン
酸、アクリル酸が好ましい。

【００２１】本発明の（Ａ）成分としては、特公平６−
８６５０３号記載の水溶性又は水分散性グラフト重合体
が挙げられる。

【００２２】（Ａ）成分の共重合比は、好ましい分散性
能が得られることから、モル比で、モノマー（１）〜
（３）の合計／モノマー（ａ）＝１／３〜１／２００が
好ましく、より好ましくは１／５〜１／１００、更に好
ましくは１／５〜１／５０である。

【００２３】（Ａ）成分は、モノマー（１）〜（３）の
一種以上とモノマー（ａ）とを、過硫酸カリウム等の重
合開始剤の存在下に塊状重合、溶液重合等の公知の重合
方法により共重合させることにより得られる。

【００２４】（Ａ）成分の重量平均分子量は、５００〜
１０００００が好ましく、より好ましくは１０００〜５
００００である。

【００２５】本発明の（Ｂ）成分は、上記一般式（ｉ）
〜(iii) から選ばれる一種以上の化合物であり、これら
は高いキレート能を示す。

【００２６】上記一般式（ｉ）の有機ホスホン酸として
は、メチレン−１，１−ジホスホン酸、エチリデン−
１，１−ジホスホン酸（１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸）、ブチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸及び１−ヒドロキシプロピリデン−１，１−ジホス
ホン酸、特表平９−５０４３４２号記載のアミノアルカ
ンジホスホン酸、特開平１−１６２８６５号記載の燐含
有化合物が挙げられ、ホスホン基の一部又は全部が塩の
形態であってもよい。また、上記一般式（ii）及び(ii
i) の化合物のうち、有機ホスホン酸としては、アミノ
−トリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テ
トラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−
ペンタ（メチレンホスホン酸）及びトリエチレンテトラ
アミン−ヘキサ（メチレンホスホン酸）等が挙げられ
る。また、一般式（ii）及び(iii) の化合物のうち、ア
ミノカルボン酸としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチ
レンテトラアミン六酢酸等が挙げられる。（Ｂ）成分と
しては、一般式（ｉ）の化合物が好ましく、なかでもエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸又はその塩が好まし
い。

【００２７】本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の重量比は、スカム蓄積の抑制効果に優れることから、
（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜６０／４０であり、好まし
くは９８／２〜８０／２０である。

【００２８】本発明の洗浄性向上剤には、必要に応じ
て、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル等の非イオン性界面
活性剤、ソーダ灰、苛性ソーダ等のアルカリビルダー及
びポリオキシアルキレンエーテル系、シリコーンオイル
系、鉱物油系等の消泡剤等を併用することができる。

【００２９】本発明の洗浄性向上剤は、処理液中の濃度
が０．１〜１０ｇ／リットル、好ましくは０．３〜５ｇ
／リットルとなるように用いられる。この場合、処理液
のアルカリ濃度は、例えばＮａＯＨ濃度が、スカム蓄積
防止効果の観点から、１０〜８０ｇ／リットル、好まし
くは２０〜７０ｇ／リットル、特に好ましくは３０〜６
０ｇ／リットルとすることができる。

【００３０】本発明の洗浄性向上剤は、木綿、麻、羊毛
等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ト
リアセテート等の化合織繊維及びこれらの混紡交織繊維
に適用出来る。精練方法は通常のバッチ方式、連続方式
いずれでもよいが、連続方式は一般にアルカリ濃度が高
いので連続方式に好適に用いられる。精練温度は繊維の
種類にもよるが２０〜１４０℃、好ましくは５０〜１３
０℃である。

【００３１】

【実施例】＜試験装置＞サチュレータ、絞りローラー
（マングル）（辻井染機工業株式会社製、ニューマチッ
クマングル）及びスチーマーボックスからなる試験装置
を用いた。

【００３２】＜試験方法＞下記に示す配合成分を表１の
組成で使用してなる洗浄性向上剤１ｇ／リットルと、１
９２°ＤＨ人工硬度水５０ｇ／リットルと、ＮａＯＨ４
０ｇ／リットルもしくは６０ｇ／リットルとを含有する
処理液を調製する。１９２°ＤＨ人工硬度水１リットル
は、ＣａＣｌ₂ ３．０４ｇとＭｇＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ１．
３９ｇとをイオン交換水に溶解させ、１リットルにメス
アップして得る。２５℃の処理液中に１５ｃｍ幅の帯状
の精練前の綿キャンブリック生機を５秒間浸漬し、マン
グルで１００％ｏｗｆ（ｏｎｔｈｅｗｅｉｇｈｔ
ｏｆｆａｂｒｉｃ）に絞って処理液の付着量を制御
し、スチーマーボックス（９５℃）内で加熱処理した。
この処理は布速度５ｍ／分で１時間連続して行った。

【００３３】＜配合成分＞・ポリマー１；メタノールＥＯ付加物（平均付加モル数
１０）１モルとマレイン酸１０モルとアクリル酸１０モ
ル〔モル数は仕込み時のモル比である（以下同じ）〕の
グラフト共重合体、重量平均分子量１００００・ポリマー２；ステアリルアミンＥＯ付加物（平均付加
モル数８）１モルとマレイン酸２０モルとアクリル酸２
０モルのグラフト共重合体、重量平均分子量１５０００・ポリマー３；ソルビタンＥＯ付加物（平均付加モル数
１５）１モルとマレイン酸１５モルとアクリル酸１５モ
ルのグラフト共重合体、重量平均分子量１２０００・ポリマー４；エチレングリコールＥＯ（平均付加モル
数１０）ＰＯ（平均付加モル数２）付加物１モルとマレ
イン酸３０モルとアクリル酸３０モルのグラフト共重合
体、重量平均分子量２００００・ＰＡＨＡ；ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸（ペール
ブラック２５０、日本パーオキサイド（株）製）・ホスホン酸；エチリデン−１，１−ジホスホン酸・ＮＴＡ；ニトリロ三酢酸・ＥＤＴＡ；エチレンジアミン四酢酸・ＤＴＰＡ；ジエチレントリアミン五酢酸なお、上記において、重量平均分子量は、カラム；Ｇ４
０００ＰＷＸＬ及びＧ２５００ＰＷＸＬカラム（何れも
東ソー社製）、溶離液；リン酸緩衝液〔０．２Ｍｏｌ／
リットル、Ｎａ₂ＨＰＯ₄／ＫＨ₂ＰＯ₄（ｐＨ７．
０）〕／ＣＨ₃ＣＮ＝９／１（容量比）、４０℃、示差
屈折検出器使用、標準物質；ポリエチレンオキシドによ
る水系ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより
測定されたものである。

【００３４】＜洗浄性の評価＞処理後のスチーマーボッ
クス内のローラー汚れを下記の基準で目視判定した。１；全く汚れが認められない２；微量の汚れが付着３；若干の汚れがローラー上に付着４；かなりの部分に汚れが付着５；ローラー全体にかなりの量の汚れが付着

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、高アルカリ濃度で精練
処理を行っても、精練処理機にスカムを蓄積させない洗
浄性向上剤が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（１）〜（３）から選ばれる一種以
上のモノマーに下記一般式（ａ）で表されるモノマー
（ａ）をグラフト重合させてなるグラフト共重合体
（Ａ）と、下記一般式（ｉ）〜(iii) から選ばれる一種
以上の化合物（Ｂ）とを、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜
６０／４０の重量比で含有する洗浄性向上剤。〔（Ａ）成分〕・モノマー（１）：炭素数１〜１８の１価アルコールア
ルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０
０）・モノマー（２）：炭素数２〜９の２〜６価アルコール
アルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１０
０）・モノマー（３）：炭素数３〜１８のアルキルモノアミ
ンアルキレンオキサイド付加物（平均付加モル数１〜１
００）・モノマー（ａ）：下記一般式（ａ）で表されるモノマ
ー【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂；水素原子又はメチル基Ｒ₃；水素原子、メチル基又は−ＣＯＯＸ₂ Ｘ₁、Ｘ₂；それぞれ他から独立に、水素原子、一価金属
原子、二価金属原子、アンモニウム基又は有機アミン基を示す。〕〔（Ｂ）成分〕【化２】〔式中、Ｒ₄；水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基Ｒ₅；水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、
水酸基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は−Ｎ
(Ｒ₆)(Ｒ₇)（Ｒ₆、Ｒ₇は、それぞれ他から独立に、水
素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数５〜６の
シクロアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１８のアル
キル基を有するアルキルフェニル基、炭素数７〜１８の
フェニルアルキル基又は炭素数１〜１０のアルカノール
基を示す）Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆；それぞれ他から独立に、水素原
子、一価金属原子、二価金属原子、アンモニウム基又は
有機アミン基Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃；それぞれ他から独立に、水素原子、−
ＣＨ₂ＣＯＯＨ基又は【化３】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｚ₅；それぞれ他から独立に、水
素原子、−ＣＨ₂ＣＯＯＨ基又は【化４】ｎ；０〜４の整数を示す。〕