CN107474971A - 用于清洁瓶子和除去瓶子上标签的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用液体清洁组合物在低于80℃的工艺温度下洗涤玻璃、陶瓷或塑料器皿和/或除去其上标签的方法,其中所述液体清洁组合物包含约≥0.001wt％至约≤10wt％的活性组分和约≥0.5wt％至约≤3.5wt％的碱源,其中所述活性组分包含:a)至少一种多价螯合剂，其选自膦酸基多价螯合剂、膦酸盐基多价螯合剂、和/或单烯属不饱和C3‑C8‑羧酸单体的聚合物或其盐；b)至少一种C4‑C18羟基单羧酸或其盐。
Description
本申请是申请号为201080069512.3申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种清洁瓶子的方法。更具体地，本发明涉及一种在瓶子清洁设备中清洁瓶子的改进方法，其包括除去瓶子标签。
背景技术
在北美以外销售的许多饮料采用可重复使用的玻璃瓶。按照当前估计，每年世界范围的生产量总计达五十亿可重复使用的玻璃瓶。
在已知的方法中，在瓶子清洁机器中使用含有氢氧化钠的添加剂清洁用于饮料的可重复使用的瓶子,所述添加剂已被加热到至少85℃。在至少85℃下对可重复使用的玻璃、陶瓷和塑料瓶子进行热碱性瓶子清洁涉及增加的能耗。
许多这些可重复使用的玻璃瓶被加有通过粘合剂附着的标签。这些标签需要在清洁过程中于瓶子清洁设备中除去。此外，残留物例如污物、霉菌、死酵母细胞等需要在瓶子清洁设备的清洁过程中除去。
玻璃瓶的重复使用要求该瓶在其寿命周期的持续期间保持美学上吸引人。当瓶子本身看起来“褪色”和渗色时，它们不再是美学上吸引人的，从而迫使所述瓶子在其使用寿命之前被丢弃。鉴于热碱性瓶子洗涤过程的影响，这种持久性的缺乏是非常可以理解的。用于在至少85℃的温度下的热瓶洗涤过程中的清洁剂被设计为对污物具有侵蚀性，但是也会侵袭瓶子导致品质劣化和缩短瓶子的使用寿命。由于其对品牌形象、消费者吸引力和饮料包装质量的负面影响，瓶子品质劣化是不希望的。
因此，依然需要使得能耗、对玻璃瓶外观的侵袭最小化同时仍提供足够的去污作用的瓶子洗涤方法。
发明概述
本发明所要实现的目标是提供使得优选地在瓶子清洁设备中清洁玻璃、陶瓷、金属和/或塑料器皿例如瓶子用的能耗最小化同时仍提供足够的去污性能和出色的标签去除性能的清洁方法。
根据本发明，提供了一种用液体清洁组合物在低于80℃的温度下洗涤玻璃、陶瓷、或者塑料器皿和/或除去其上标签的方法，其中所述液体清洁组合物包含约≥0.001wt％至约≤10wt％的活性组分和约≥0.5wt％至约≤3.5wt％的碱源，其中所述活性组分包括:
a)至少一种多价螯合剂，其选自膦酸基多价螯合剂、膦酸盐基多价螯合剂和/或单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐；
b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐；
其中所述活性组分的重量％基于所述液体清洁组合物的总重量。
可以将溶剂，优选地水，添加至本发明的清洁组合物中以补余至100wt％。根据本发明的清洁组合物的溶剂含量，优选地水，简单地通过从100wt％中减去所有常见组分的量来确定。
所述重量量(wt％)基于所述液体清洁组合物的总重量计算,除非另外说明。所述液体清洁组合物的所有组分的总重量不超过100wt％。
所述液体清洁组合物可以包含约≥0.003wt％、优选地约≥0.006wt％、进一步优选地约≥0.01wt％、此外优选地约≥0.05wt％、还优选地约≥0.lwt％、或者进一步更优选地约≥0.5wt％的所述活性组分。
已令人惊讶地发现，本发明的方法可以用于优选地在瓶子清洁设备中清洁玻璃、陶瓷、金属和/或塑料器皿，例如瓶子，并除去其上标签，在仍提供足够的去污性能和出色的标签去除性能的同时还使得能耗最小化。例如，可以在与现有技术相比更低的温度下在浸浴中除去瓶子标签，优选地在用于本发明方法的含有清洁组合物的瓶子清洁设备的浸浴中。
可以以酸和/或其盐的形式将所述活性组分添加至所述清洁组合物中。
可以通过添加含有所述活性组分的液体清洁添加剂来获得所述清洁组合物。
含有所述活性组分的液体清洁添加剂可以是酸或者碱溶液。所述液体清洁添加剂可以是浓缩溶液。浓缩的液体清洁添加剂可以通过混合溶剂，优选地水，而被进一步稀释。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含选自以下的至少一种添加剂、优选地所有添加剂：染料、颜色转移抑制剂、抗再沉积剂、荧光增白剂、助洗剂、抗油和/或水剂、固色剂、淀粉/施胶剂、织物软化剂、抗微生物剂、杀真菌剂、UV吸收剂、增稠剂、氧化剂、香料和/或它们的混合物。
已令人惊讶地发现，本发明的方法使用的活性组分a)至少一种多价螯合剂与活性组分b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐的限定重量比提供了在较低的工艺温度下足够的去污性能和出色的标签去除性能。
根据本发明的一个实施方案，所述活性组分a)至少一种多价螯合剂与活性组分b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比可以为约6:1至约1:6,优选地5:1-1:5,进一步优选地4:1-1:4和更优选地3:1-1:3。
所提及的组分的比例为重量比，如果说明书中没有另外说明的话。
本发明的方法使用的活性组分可以另外地包括活性组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分。示例性地，所述活性组分c)优选地包括磷酸、磷酸钠、磷酸钾、焦磷酸、焦磷酸钠、焦磷酸钾、和它们的混合物。
所述包括水在内的溶剂不被视为活性组分。
本发明的方法使用的活性组分可以另外地包括活性组分d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐。
可以通过向所述液体清洁组合物中添加如下活性组分来改善所述去污性能和出色的标签去除性能的方法：含有约1至约30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂。
添加如下活性组分可以进一步改善在本发明方法的较低工艺温度下去污和出色的标签去除性能：含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
根据本发明方法的一个实施方案，可以使用另外地包括活性组分d)的活性组分：d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐；和至少一种消泡剂，其优选地选自硅氧烷基消泡剂，和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
如果所述活性组分a)所述多价螯合剂与b)C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为约5:1至约1:5,优选地约4:1-1:4,进一步优选地约3:1至约1:3,更优选地约2:1至约1:2，则可以进一步优化本发明方法的标签去除性能。
如果所述活性组分c)磷酸基组分或者磷酸盐基组分与a)多价螯合剂的重量比为约10:1至约1:10,优选地约5:1至1:5,进一步优选地约3:1至约1:3,还优选地约2:1至约1:2,和更优选地约1.5:1至约1.2:1，则本发明方法可以实现在较低工艺温度下改进的去污性能和出色的标签去除性能。
根据本发明方法的一个实施方案，可以优选活性组分d)两性表面活性剂与b)C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为约10:1至约1:10,优选地约5:1-1:5,进一步优选地约3:1至约1:3,还优选地约2:1至约1:2,和更优选地约1.7:1至约1.5:1。
对于本发明的方法可以进一步优选活性组分f)烷基封端的非离子表面活性剂与e)未封端的非离子表面活性剂的重量比为约10:1至约1:10,优选地约5:1-1:5,进一步优选地约4:1至约1:4,还优选地约3:1至约1:3,和更优选地约2.6:1至约2.3:1。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含含有约1至约30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分和d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分和d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐和e)含有约1至约30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐和e)含有约1至约30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
应当理解，本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分和d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐,d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐和e)含有约1至约30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂。
本发明方法中使用的活性组分可以以浓缩物的形式或者以稀释的形式被添加至碱溶液以提供所述液体清洁组合物。可以用溶剂，优选地水，稀释浓缩的液体清洁添加剂至其稀释形式。可以将稀释的液体清洁添加剂添加至碱溶液中以获得所述液体清洁组合物。
可以优选的是用碱溶液预处理玻璃、陶瓷或塑料瓶子，优选玻璃和/或陶瓷瓶子，以清洁残留物例如污物、霉菌、死酵母细胞等，之后在低于80℃的温度下用所述液体清洁组合物清洁和/或除去标签。或者，可从一开始就在本发明的方法中在低于80℃的工艺温度下用液体清洁组合物清洁玻璃、陶瓷或塑料器皿的残留物例如污物、霉菌、死酵母细胞等和除去标签。
可以用在本发明方法中合适的瓶子清洁设备例如是单端洗瓶机或者双端洗瓶机。
根据本发明的一个实施方案，浓缩的液体清洁添加剂可以包含：
a)约≥1wt％至约≤30wt％,优选地约≥2wt％至约≤20wt％,更优选地约≥5wt％至约≤15wt％的葡糖酸或其盐,
b)约≥1wt％至约≤10wt％,优选地约≥3wt％至约≤8wt％,更优选地约≥4wt％至约≤6wt％的膦酸或其盐,或者单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐,
c)约≥0wt％至约≤20wt％,优选地约≥5wt％至约≤15wt％,更优选地约≥6wt％至约≤10wt％的磷酸或其盐,
d)约≥0wt％至约≤20wt％,优选地约≥3wt％至约≤15wt％,更优选地约≥5wt％至约≤10wt％的含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂,优选地含有10-14个环氧烷单元的两性烷氧基化C12-C14醇胺表面活性剂，或其盐；
e)约≥0wt％至约≤40wt％,优选地约≥1wt％至约≤35wt％,进一步优选地约≥10wt％至约≤30wt％,更优选地约≥15wt％至约≤25wt％的含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有8-10个环氧乙烷的环氧烷单元的丁基封端的非离子烷氧基化C12-C18醇表面活性剂；和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有2-4个环氧乙烷单元和3-5个环氧丙烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C12-C14醇表面活性剂；
f)溶剂,优选地水,被添加补余至100wt％；其中所述浓缩的液体清洁添加剂的组分的重量％基于所述浓缩的液体清洁添加剂的总重量并且不超过100wt％。
或者，所述液体清洁添加剂可以稀释的形式提供。可以用在本发明方法中的稀释的液体清洁添加剂包含约≥0.01wt％至约≤10wt％,优选地约≥0.05wt％至约≤5wt％,进一步优选地约≥0.lwt％至约≤2wt％,还优选地约≥0.15wt％至约≤1wt％,另外优选地约≥0.2wt％至约≤0.5wt％,进一步更优选地约≥0.25wt％至约≤0.5wt％,和更优选地约≥0.3wt％至约≤0.4wt％的所述浓缩的添加剂，和至少一种溶剂，优选水，被添加补余至100wt％。
碱溶液
根据本发明的方法，可以使用具有约≥10pH、优选地≥12pH和更优选地≥13pH至≤14pH的包含碱源的液体清洁组合物。
可以通过将所述活性组分添加至碱溶液中而获得所述清洁组合物。
可以用在本发明方法中的所述碱溶液或者液体清洁组合物包含约≥0.5wt％至约≤3.5wt％,优选地约≥lwt％至约≤3wt％,进一步优选地约≥1.25wt％至约≤2.75wt％,还优选地约≥1.3wt％至约≤2.5wt％,另外优选地约≥1.5wt％至约≤2.3wt％,进一步更优选地约≥1.7wt％至约≤2.25wt％,和更优选地约≥1.5wt％至约≤2.0wt％的碱源,优选地氢氧化钠,和至少一种溶剂,优选地水,被添加补余至100wt％；其中所述碱源的重量％基于所述碱溶液或者液体清洁组合物的总重量。
液体清洁组合物
可以通过将所述活性组分或者液体清洁添加剂，优选地浓缩的和更优选地稀释的液体清洁添加剂，添加至碱溶液中而获得所述液体清洁组合物。因此，所述液体清洁组合物可以为包含所述活性组分的碱溶液。
根据本发明的方法，用在本发明方法中的所述液体清洁组合物的pH为约≥10pH,优选地≥12pH和更优选地≥13pH至≤14pH。碱性液体清洁组合物的使用确保了瓶子清洁方法中所必须的出色的去污性。
在用于清洁玻璃、陶瓷或者塑料器皿和从其上除去标签的常见瓶子清洁设备中，所述浸浴的清洁溶液的工艺温度为约85℃。根据本发明，可以将浸浴的清洁溶液的工艺温度约85℃降低至节约能量的低于80℃的温度。
此外，所述液体清洁组合物的使用允许瓶子清洁和标签去除方法在较低的温度下运行。本发明的方法与用在瓶子清洁设备中的用于瓶子清洁和标签去除的标准清洁条件≥85℃相比节约能量。
本发明的方法允许在约≥30℃至≤78℃,进一步优选地约≥40℃至≤77℃,还优选地约≥50℃至≤75℃,另外优选地约≥55℃至≤70℃和更优选地约≥60℃至≤65℃的工艺温度，优选地液体清洁溶液的工艺温度下洗涤，例如清洁玻璃、陶瓷或者塑料器皿和除去其上的标签，优选地在瓶子清洁设备中的瓶子清洁和标签去除。
如前面已经提及的，所述标签去除可以优选地在包含所述液体清洁组合物的浸浴中于约≥30℃至≤78℃,进一步优选地约≥40℃至≤77℃,还优选地约≥50℃至≤75℃,另外优选地约≥55℃至≤70℃和更优选地约≥60℃至≤65℃的温度下进行。
在本发明的方法中使用所述液体清洁组合物获得的标签去除时间可以为≥60秒至≤480秒,优选地≥120秒至≤420秒,进一步优选地≥150秒至≤390秒和另外优选地≥180秒至≤360秒。
使用本发明的方法获得的标签去除时间满足在自动清洁瓶子和从其上除去标签的工艺中所要求的标签去除时间的需要。
所述液体清洁组合物可以包含约≥0.003wt％至约≤0.035wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.03wt％,更优选地约≥0.014wt％至约≤0.022wt％的膦酸或其盐，或者单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐，优选地聚丙烯酸或其盐。
此外，所述清洁组合物可以包含约≥0.003wt％至约≤0.105wt％,优选地约≥0.007wt％至约≤0.070wt％,更优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％的葡糖酸或其盐。
可以优选的是所述清洁组合物可以包含约≥0wt％至约≤0.07wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％,更优选地约≥0.021wt％至约≤0.035wt％的磷酸或其盐。
所述液体清洁组合物可以包含约≥0wt％至约≤0.07wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％,更优选地约≥0.017wt％至约≤0.035wt％的含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂，优选地含有10-14个环氧烷单元的两性烷氧基化C12-C14醇胺表面活性剂,或其盐。
根据一个优选实施方案，所述液体清洁组合物包含约≥0wt％至约≤0.14wt％,优选地约≥0.003wt％至约≤0.123wt％,进一步优选地约≥0.035wt％至约≤0.0105wt％,更优选地约≥0.052wt％至约≤0.088wt％的含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有8-10个环氧乙烷的环氧烷单元的丁基封端的非离子烷氧基化C12-C18醇表面活性剂；和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有2-4个环氧乙烷单元和3-5个环氧丙烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C12-C14醇表面活性剂。
所述液体清洁组合物可以包含约≥0.5wt％至约≤3.5wt％,优选地约≥lwt％至约≤3wt％,进一步优选地约≥1.25wt％至约≤2.75wt％,还优选地约≥1.3wt％至约≤2.5wt％,此外优选地约≥1.5wt％至约≤2.3wt％,另外优选地约≥1.7wt％至约≤2.25wt％,和更优选地约≥1.5wt％至约≤2.0wt％的碱源，优选地氢氧化钠。
可以向所述液体组合物中添加溶剂，优选地水，补余至100wt％。所述液体组合物的组分的重量％基于所述液体清洁组合物的总重量并且不超过100wt％。
更优选地,可以在本发明的方法中使用的所述液体清洁组合物可以包含:
a)约≥0.003wt％至约≤0.035wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.03wt％,更优选地约≥0.014wt％至约≤0.022wt％的膦酸或其盐，或者单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐，优选地聚丙烯酸或其盐,
b)约≥0.003wt％至约≤0.105wt％,优选地约≥0.007wt％至约≤0.070wt％,更优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％的葡糖酸或其盐,
c)约≥0wt％至约≤0.07wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％,更优选地约≥0.021wt％至约≤0.035wt％的磷酸或其盐,
d)约≥0wt％至约≤0.07wt％,优选地约≥0.01wt％至约≤0.053wt％,更优选地约≥0.017wt％至约≤0.035wt％的含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂，优选地含有10-14个环氧烷单元的两性烷氧基化C12-C14醇胺表面活性剂,或其盐；
e)约≥0wt％至约≤0.14wt％,优选地约≥0.003wt％至约≤0.123wt％,进一步优选地约≥0.035wt％至约≤0.0105wt％,更优选地约≥0.052wt％至约≤0.088wt％的含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有8-10个环氧乙烷的环氧烷单元的丁基封端的非离子烷氧基化C12-C18醇表面活性剂；和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂,优选地含有2-4个环氧乙烷单元和3-5个环氧丙烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C12-C14醇表面活性剂；
f)约≥0.5wt％至约≤3.5wt％,优选地约≥lwt％至约≤3wt％,进一步优选地约≥1.25wt％至约≤2.75wt％,还优选地约≥1.3wt至约≤2.5wt％,此外优选地约≥1.5wt％至约≤2.3wt％,另外优选地约≥1.7wt％至约≤2.25wt％,和更优选地约≥1.5wt％至约≤2.0wt％的碱源,优选地氢氧化钠；
g)溶剂,优选地水,被添加补余至100wt％；其中所述组分的重量％基于所述液体清洁组合物的总重量并且不超过100wt％。
下面，将更加详细地描述可以在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂、所述碱溶液以及所述液体清洁组合物的组分。
多价螯合剂
在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物包括a)选自膦酸基多价螯合剂、膦酸盐基多价螯合剂和/或单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐的至少一种多价螯合剂。一般地，多价螯合剂是能够配位(即结合)天然水中常见的金属离子以防止金属离子干扰清洁组合物的其它清洁成分发挥作用的分子。当以有效量被包含时，一些多价螯合剂还可以用作阈值剂。
可以使用多种膦酸或者膦酸盐基多价螯合剂，其包括例如有机膦酸盐、缩合膦酸盐、它们的混合物等。这些多价螯合剂可商购获得。合适的缩合膦酸盐包括正膦酸钠和正膦酸钾、焦膦酸钠和焦膦酸钾、和三聚膦酸钠和三聚膦酸钾、六偏膦酸钠,优选地三聚膦酸钠和三聚膦酸钾。
与相应的钾盐相比优选缩合膦酸的钠盐。所述多价螯合剂包括有机膦酸盐，例如有机-膦酸，或其碱金属盐。包括它们对应的膦酸酯的合适有机膦酸的一些实例包括:
1-羟基乙烷-1，1-二膦酸:
CH3C(OH)[PO(OH)2]2；
氨基三(亚甲基膦酸):
N[CH2PO(OH)2]3；
氨基三(亚甲基膦酸)钠盐；
2-羟基乙基亚氨基二(亚甲基膦酸):
HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)：(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐:
C9H(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)；
六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)钾盐:
C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；
二(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸):
(HO2)POCH2N[CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和磷酸H3PO3；以及其它类似的有机膦酸盐,和它们的混合物，
2-羟基乙基亚氨基二(亚甲基膦酸):
HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2；
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸):(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2；
二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐:
C9H(28-x)N3NaxO15P5(x＝7)
六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)钾盐:
C10H(28-x)N2KxO12P4(x＝6)；
二(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸):
(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2；和磷酸H3PO3；以及其它类似的有机膦酸盐,和它们的混合物。
可以使用选自以下的其它多价螯合剂：单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的酸取代聚合物的盐，优选地选自C3-C4-单羧酸的盐，丙烯酸盐，甲基丙烯酸盐，聚衣康酸盐，聚马来酸盐，和它们的混合物，最优选的是聚丙烯酸盐；和/或所述多价螯合剂可以选自：单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的酸取代聚合物，优选地选自C3-C4-单羧酸,丙烯酸,甲基丙烯酸,聚衣康酸,聚马来酸,和它们的混合物,最优选的是聚丙烯酸或其盐。合适的聚丙烯酸聚合物是可从BASF获得的Sokalan,例如Sokalan CP 5和/或Sokalan CP 10。
所述聚合物往往是水溶性或者至少可胶态地分散在水中。这些聚合物的分子量可以在宽范围内变化，但优选使用重均分子量(Mw)≥1,000至≤1,000,000,优选地≥2,000至≤800,000,进一步优选地≥2,500至≤500,000,还优选地≥3,000至≤250,000,更优选地≥3,500至≤100,000,尤其优选地≥4,000至≤50,000和特别优选地≥4,500至≤10,000的聚合物。
所述聚合物或者共聚物，不管是酸取代的聚合物还是其它加成的聚合物可以通过加成或者水解技术来制备。因此，马来酸酐共聚物通过马来酸酐和另一共聚单体例如苯乙烯的加聚而制备。优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸单体的酸取代聚合物的盐、聚衣康酸的盐、聚马来酸的盐、和它们的混合物。特别优选的是聚丙烯酸的盐。
所述低分子量丙烯酸聚合物可以通过丙烯酸或其盐与其自身或其它乙烯基共聚单体的加聚而制备。
或者，所述聚合物可以通过低分子量丙烯腈均聚物或共聚物的碱水解而制备。
更优选的是可以在本发明的方法中使用多价螯合剂例如均聚丙烯酸和/或均聚丙烯酸酯。最优选的是使用Mw为≥1,000至≤1,000,000,优选地≥2.000至≤800,000,进一步优选地≥2.500至≤500,000,还优选地≥3,000直至≤250,000,更优选地≥3,500至≤100,000,特别优选地≥4,000至≤50,000和特别优选地≥4,500至≤10,000的均聚丙烯酸和/或均聚丙烯酸酯。
应当理解，除了选自膦酸基多价螯合剂、膦酸酯基多价螯合剂、和/或单烯属不饱和C3-C8-羧酸单体的聚合物或其盐的至少一种多价螯合剂外的其它多价螯合剂可以被省去。
磷酸盐类
在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以包含至少一种磷酸盐或者磷酸。磷酸盐或者磷酸可以为本发明添加剂或者清洁组合物提供污物分散作用、洗涤性能、水硬度控制作用等。所述磷酸盐包括磷酸的单体、磷酸的聚合物、磷酸的盐、或者它们的组合；正磷酸盐、偏磷酸盐、三聚磷酸盐、或者它们的组合；磷酸；多聚磷酸的碱金属、铵和烷醇铵盐,例如三聚磷酸钠和其它高级线形和环状多磷酸盐物质，焦磷酸盐，和玻璃状聚合偏磷酸盐；氨基磷酸盐；次氮基三亚甲基磷酸盐等；或者它们的组合。优选的磷酸盐包括磷酸、和其单体、聚合物以及盐等、或者它们的组合。
螯合剂组分
在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物包括a)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐。当例如在碱性条件下使用时螯合剂组分表现出去污性能。提供所述螯合剂组分用于束缚污物中的金属以有助于清洁作用和洗涤性能。所述螯合剂可以作为所述组合物的一部分提供。浓缩的液体清洁添加剂可以包含≥1wt％至约≤30wt％,优选地约≥2wt％至约≤20wt％,更优选地约≥5wt％至约≤15wt％的螯合剂组分。应当理解,所述螯合剂组分可以包括不同螯合剂的混合物。
合适的C4-C18羟基单羧酸或者相应的盐化合物包括但不限于柠檬酸；丙酸、葡糖酸、乙醇酸、葡庚酸(glucoheptanoic acid)、琥珀酸、乳酸、甲基乳酸、2-羟基丁酸、扁桃酸、阿卓乳酸、苯基乳酸、甘油酸、2,3,4-三羟基丁酸、α羟基月桂酸、安息香酸、异柠檬酸、柠苹酸、松蕈酸、金鸡纳酸、糖羰酸,其包括葡糖醛酸,葡萄糖醛酸(glucuronolactonic acid),半乳糖醛酸,和galacturonolactonic acid、羟基丙酮酸、抗坏血酸、和托品酸。优选的羟基单羧酸化合物包括柠檬酸；丙酸；葡糖酸；乙醇酸；葡庚酸、和琥珀酸。合适的羟基二羧酸化合物包括但不限于羟基丙二酸、羟基丁二酸、酒石酸、arabiraric acid、ribaric acid、xylaric acid、lyxaric acid、葡糖二酸、半乳糖二酸、甘露糖二酸、葡萄糖二酸、阿洛糖二酸、太洛黏酸、艾杜糖二酸、和talaric acid。优选的羟基二羧酸包括酒石酸以及乙二胺四乙酸。然而，最优选的是葡糖酸或者其盐，例如葡糖酸钠。
可以在本发明的方法中使用额外的螯合剂。根据本发明可以另外使用的示例性的螯合剂包括二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐(可以名称Versenex 80获得),葡庚糖酸钠,乙二胺四乙酸(EDTA),乙二胺四乙酸的盐,羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA),羟基乙基乙二胺三乙酸的盐,次氨基三乙酸(NTA),次氨基三乙酸的盐,二乙醇甘氨酸钠盐(DEG),乙醇二甘氨酸二钠盐(EDG),N,N-二(羧甲基)-L-谷氨酸四钠(GLDA),和它们的混合物。乙二胺四乙酸的示例性盐包括二钠盐，四钠盐，二铵盐，和三钠盐。羟基乙基乙二胺三乙酸的示例性盐是其三钠盐。
可以在本发明的方法中另外使用的合适的螯合剂是亚氨基二琥珀酸盐,优选地亚氨基二琥珀酸的钠盐,羟基乙叉二膦酸和/或N,N-二(羧甲基)-L-谷氨酸四钠(GLDA)。
应当理解，所述螯合剂组分可以包括不同螯合剂的混合物。然而，可以省去除了C4-C18羟基单羧酸或其盐之外的其它螯合剂。
酸
在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以包含酸或其盐。可以使用的示例性无机酸包括矿物酸例如硫酸、硝酸、盐酸和磷酸。
可以使用的示例性的有机酸包括羧酸，这包括单羧酸和多羧酸例如二羧酸。示例性的羧酸包括脂族和芳族羧酸。示例性的脂族羧酸包括乙酸，甲酸，含卤素的羧酸例如氯乙酸，和含有侧基例如-OH,-R,-OR,-(EO)x,-(PO)x,-NH2,和-NO2的改性羧酸，其中R是C1-C10烷基。示例性的芳族羧酸包括苯甲酸，水杨酸，和被改性以包含卤素,-OH,-R,-OR,-(EO)x,-(PO)x,-NH2,和-NO2中的至少一个作为侧基的芳族羧酸，其中R是C1-C10烷基。另外的示例性有机酸包括草酸，邻苯二甲酸，癸二酸，己二酸，柠檬酸，马来酸和含有侧基的其改性形式，所述侧基包括卤素,-OH,-R,-OR,-(EO)x,-(PO)x,-NH2,和-NO2，其中R是C1-C10烷基。应当理解下标x指重复单元。
所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以包含至少一种酸或其相应的盐。应当理解，向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加酸或其相应盐可以被省去。
表面活性剂
在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以包含至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、和它们的混合物。更优选的是可生物降解的表面活性剂。
可以使用所述另外的表面活性剂组分用于提高所述液体清洁组合物的清洁性能。可以在本发明的方法中使用所述表面活性剂组分以降低表面张力和润湿污物颗粒从而允许应用溶液的渗透和污物的分离以及瓶子标签的除去。
应当理解，向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加表面活性剂可以被省去。
非离子表面活性剂
可以在用于本发明方法的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物中使用的示例性非离子表面活性剂是烷氧基化的(优选地乙氧基化或者乙氧基化和丙氧基化的)脂肪酸烷基酯，其优选地在烷基链中含有1-4个碳原子，更优选为脂肪酸甲基酯。
可以使用所述非离子低烷氧基化醇表面活性剂来降低表面张力，润湿污物颗粒以允许应用溶液的渗透、污物的分离和改进瓶子的标签去除。
上述烷氧基化醇表面活性剂包括封端的烷氧基化醇表面活性剂。
可以使用的示例性的非离子低烷氧基化醇表面活性剂是含有1-4个环氧乙烷基团(1-4EO)、1-4环氧丁烷基团(1-4BO)、1-4个环氧丙烷基团(1-4PO)的烷氧基化醇,其封端的烷氧基化醇表面活性剂，或者它们的混合物。
最优选的是非离子表面活性剂d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐。
有利地可用在本发明的方法中的另外使用的低烷氧基化醇特别是伯醇和/或支化醇，优选地其含有8-18个碳原子，和含有1-4个环氧乙烷基团(1-4EO)、1-4环氧丁烷基团(1-4BO)、1-4个环氧丙烷基团(1-4PO),其封端的烷氧基化醇表面活性剂，或者可以包括混合物。醇基团可以是直链的、支化的，或者可以含有混合物。
可以用在本发明的活性组分、液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物中的示例性的非离子高级烷氧基化醇表面活性剂是含有5-40个环氧乙烷基团(5-40EO),环氧丁烷基团(5-40BO),环氧丙烷基团(5-40PO),优选地6-30个环氧乙烷基团(6-30EO),环氧丁烷基团(6-30BO),环氧丙烷基团(6-30PO),进一步优选地7-20环氧乙烷基团(7-20EO),环氧丁烷基团(7-20BO),环氧丙烷基团(7-20PO),更优选地8-10个环氧乙烷基团(8-10EO),环氧丁烷基团(8-10BO),环氧丙烷基团(8-10PO),和最优选地8个环氧乙烷基团(8EO),环氧丁烷基团(8BO),环氧丙烷基团(8PO)的烷氧基化醇,其封端的烷氧基化醇表面活性剂,或者它们的混合物。
有利地可用在本发明的组合物中的高级烷氧基化醇特别地是直链和/或支化醇,其优选地含有8-18个碳原子，和5-40个环氧乙烷基团(5-40EO),环氧丁烷基团(5-40BO),环氧丙烷基团(5-40PO),优选地6-30环氧乙烷基团(6-30EO),环氧丁烷基团(6-30BO),环氧丙烷基团(6-30PO),进一步优选地7-20个环氧乙烷基团(7-20EO),环氧丁烷基团(7-20BO),环氧丙烷基团(7-20PO),更优选地8-10个环氧乙烷基团(8-10EO),环氧丁烷基团(8-10BO),环氧丙烷基团(8-10PO),和最优选地8个环氧乙烷基团(8EO),环氧丁烷基团(8BO),环氧丙烷基团(8PO),其封端的烷氧基化醇表面活性剂，或者可以包括混合物。醇基团可以是直链的、支化的，或者可以含有混合物。
特别优选的是高级烷氧基化醇，优选地具有12-18个碳原子的直链或者支化醇基团(所述醇基团例如来自椰油基-,棕榈基-,牛油基-或者油基醇)的醇乙氧基化物，其含有8-18个碳原子,和5-40个环氧乙烷基团(5-40EO),环氧丁烷基团(5-40BO),环氧丙烷基团(5-40PO),优选地6-30个环氧乙烷基团(6-30EO),环氧丁烷基团(6-30BO),环氧丙烷基团(6-30PO),进一步优选地7-20个环氧乙烷基团(7-20EO),环氧丁烷基团(7-20BO),环氧丙烷基团(7-20PO),更优选地8-10个环氧乙烷基团(8-10EO),环氧丁烷基团(8-10BO),环氧丙烷基团(8-10PO),和最优选地8个环氧乙烷基团(8EO),环氧丁烷基团(8BO),环氧丙烷基团(8PO),其封端的烷氧基化醇表面活性剂，或者可以包括混合物。然而,在本发明的组合物中最优选的是具有下述的异十三烷基醇：其具有6EO-14EO,6PO-14PO,6BO-14BO,优选地7EO-10EO,7PO-10PO,7BO-10BO,和最优选地8EO,8PO,8BO,或者可以含有混合物。
根据本发明，可以使用下述的高级烷氧基化醇：5EO,6EO,7EO,8EO,9EO,10EO,11EO,12EO,13EO,14EO,15EO,16EO,17EO,18EO,19EO,20EO,21EO,22EO,23EO,24EO或25EO,5PO,6PO,7PO,8PO,9PO,10PO,11PO,12PO,13PO,14PO,15PO,16PO,17PO,18PO,19PO,20PO,21PO,22PO,23PO,24PO或25PO,5BO,6BO,7BO,8BO,9BO,10BO,11BO,12BO,13BO,14BO,15BO,16BO,17BO,18BO,19BO,20BO,21BO,22BO,23BO,24BO或25BO,其封端的烷氧基化醇表面活性剂,或可以含有混合物。
具有5EO-40EO,优选地6EO或30EO,进一步优选地7EO-20EO,更优选地8EO-10EO和最优选地8EO；5PO-40PO,优选地6PO或30PO,进一步优选地7PO-20PO,更优选地8PO-10PO和最优选地8PO；5BO-40BO,优选地6BO或30BO,进一步优选地7BO-20BO,更优选地8BO-10BO和最优选地8BO的示例性的高级烷氧基化醇包括C12-C14-醇；C9-C11-醇,C13-C15-醇,C12-C18-醇,其封端的烷氧基化醇表面活性剂,和它们的混合物,以及C12-C14-醇和C12-C18-醇的混合物,其封端的烷氧基化醇表面活性剂,和最优选地是C13-醇。
除了这些非离子表面活性剂，也可以使用含有大于12EO,12PO,12BO的脂肪醇。所述脂肪醇的实例是含有14EO,25EO,30EO或40EO,14PO,25PO,30PO或40PO,14BO,25BO,30BO或40BO的牛油脂肪醇和其封端的烷氧基化醇表面活性剂。
提及的5EO-40EO,5PO-40PO,5BO-40BO优选地6EO或30EO,6PO或30PO,6BO或30BO,进一步优选地7EO-20EO,7PO-20PO,7BO-20BO,更优选地8EO-10EO,8PO-10PO,8BO-10BO和最优选地8EO,8PO,8BO的烷氧基化程度是统计平均值，这对于特定的产品而言可能是整数或者分数。然而,更优选地,提及的5EO-40EO,5PO-40PO,5BO-40BO优选地6EO或30EO,6PO或30PO,6BO或30BO，进一步优选地7EO-20EO,7PO-20PO,7BO-20BO,更优选地8EO-10EO,8PO-10PO,8BO-10BO和最优选地8EO,8PO,8BO的烷氧基化程度可能是整数或者分数。最优选地,5EO-40EO,5PO-40PO,5BO-40BO的烷氧基化程度,优选地6EO或30EO,6PO或30PO,6BO或30BO的烷氧基化程度,进一步优选地7EO-20EO,7PO-20PO,7BO-20BO的烷氧基化程度,更优选地8EO-10EO,8PO-10PO,8BO-10BO的烷氧基化程度和最优选地8EO,8PO,8BO的烷氧基化程度。提及的烷氧基化程度可能是整数。
优选的高级烷氧基化醇具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物,NRE)。
另外的表面活性剂包括烷氧基化长链脂肪酸酰胺，其中所述脂肪酸具有8-20个碳原子和所述酰胺基团是用1-20个环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷单元烷氧基化的。
可以在本发明的活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物中用作成分的另一类非离子表面活性剂是烷基多苷类(APG)。合适的烷基多苷满足通式RO(G)z，其中R是含有8-22和优选地12-18个碳原子的直链或者支化的(特别地2-甲基-支化的)饱和或者不饱和的脂族基团，和G代表含有5或6个碳原子葡糖苷单元，优选地葡糖苷。低聚度z是1.0-4.0和优选地1.1-1.4的数值。
也可以使用含有硅氧烷的非离子表面活性剂例如ABIL B8852或者Silwet 7602。示例性的含有硅氧烷的表面活性剂是硅氧烷聚丁烷。
胺氧化物表面活性剂的实例包括：二甲基十二烷基胺氧化物，二甲基十四烷基胺氧化物，乙基甲基十四烷基胺氧化物，鲸蜡基二甲基胺氧化物，二甲基硬脂基胺氧化物，鲸蜡基乙基丙基胺氧化物，二乙基十二烷基氧化物，二乙基十四烷基胺氧化物，二丙基十二烷基胺氧化物，月桂基二甲基胺氧化物，二-(2-羟基乙基)十二烷基胺氧化物,二-(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-l-羟基丙基胺氧化物，(2-羟基丙基)甲基十四烷基胺氧化物，二甲基油基胺氧化物，二甲基-(2-羟基十二烷基)胺氧化物,和以上化合物的相应的十二烷基、十六烷基和十八烷基同系物。
额外的含氮表面活性剂包括乙氧基化伯烷基胺，其中所述烷基具有10-20个碳原子和所述胺是用2-20个环氧乙烷单元乙氧基化的。
此外,得自环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应的得到的产物的缩合的非离子表面活性剂也是有用的。例如，存在含有40-80重量％聚氧乙烯并具有5,000-11,000分子量的得自环氧乙烷基团与由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物构成的疏水性碱反应的化合物，其中所述碱具有约2,500-3,000的分子量。
合适的非离子表面活性剂包括：聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物，其由BASF以商品名Pluronic出售，具有每摩尔椰油醇1-30摩尔环氧乙烷的脂族醇/环氧乙烷缩合物的聚氧乙烯缩合物，由Shell Chemical Co.以商品名Neodol出售的乙氧基化长链醇,山梨糖醇脂肪酸的聚氧乙烯缩合物,烷醇酰胺,例如单烷醇酰胺,二烷醇酰胺和乙氧基化烷醇酰胺，例如椰油单乙醇酰胺,月桂酰异丙醇酰胺和月桂酰二乙醇酰胺；和胺氧化物，例如十二烷基二甲基胺氧化物。
另外的示例性非离子表面活性剂包括烷基酚烷氧基化物，和胺氧化物，例如烷基二甲基胺氧化物或者二(2-羟基乙基)烷基胺氧化物。
可以在本发明方法中使用的所述活性组分和/或所述液体清洁添加剂中以≥0wt％至约≤40wt％,优选地约≥1wt％至约≤35wt％,进一步优选地约≥10wt％至约≤30wt％,更优选地约≥15wt％至约≤25wt％的量提供所述额外的非离子表面活性剂,基于所述液体清洁添加剂或者液体清洁组合物的总重量。
最优选的是使用含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化的C8-C18醇表面活性剂,优选地含有8-10个环氧乙烷的环氧烷单元的丁基封端的非离子烷氧基化C12-C18醇表面活性剂；和/或含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化的C8-C18醇表面活性剂,优选地含有2-4个环氧乙烷单元和3-5个环氧丙烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化的C12-C14醇表面活性剂。
应当理解,向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加非离子表面活性剂可以被省去。
阴离子表面活性剂
可以在本发明的方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物优选地不含阴离子表面活性剂。
可以使用的示例性的阴离子表面活性剂包括有机羧酸盐，有机磺酸盐，有机硫酸盐，有机磷酸盐等,特别是线形烷芳基磺酸盐，例如烷芳基羧酸盐，烷芳基磺酸盐，烷芳基磷酸盐等。这些阴离子表面活性剂的类别在表面活性剂领域中被已知为线形烷基苯基磺酸盐(LABS),α烯烃磺酸盐(AOS),烷基硫酸盐,和仲烷基磺酸盐。
可以在本发明方法中使用的所述活性组分和/或所述液体清洁添加剂中以≥0wt％至≤40wt％,优选地≥0.1wt％至≤35wt％,进一步优选地≥0.5wt％至≤32wt％,和更优选地1.0wt％-30wt％的量提供所述阴离子表面活性剂,基于全部组合物的所有组分的重量。
应当理解，向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加阴离子表面活性剂可以被省去。
阳离子表面活性剂
所述非离子表面活性剂的存在使得能够使用低水平的高级发泡阳离子表面活性剂，同时将发泡保持在可接受的水平。在本发明的一个优选实施方案中，所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物还包含阳离子表面活性剂。
合适的阳离子表面活性剂包括具有式RR’R”R”’N+X-的季铵化合物，其中R,R’,R”和R”’分别是可任选地含有一个或多个P,O,S或N杂原子的C1-C24烷基,芳基或者芳烷基,和X是F,Cl,Br,I或者烷基硫酸根。额外优选的阳离子表面活性剂包括乙氧基化的和/或丙氧基化的烷基胺、二胺或三胺。
R,R’,R”和R”’中的每一个可以独立地包括(单独地或组合地)含有6-24个碳原子,优选地14-24个碳原子,和更优选地,16-24个碳原子的取代基。
R,R’,R”和R”’中的每一个可以独立地为直链、环状、支化的、饱和的或者不饱和的，并可以包含杂原子例如氧、磷、硫或氮。R,R’,R”和R”’中的任意两个可以形成环状基团。R,R’,R”和R”’的三个中的任一个可以独立地为氢。X优选地为抗衡离子和优选地为非氟抗衡离子。示例性的抗衡离子包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根和磷酸根。
在一个实施方案中，所述季铵化合物包括烷基乙氧基化的和/或丙氧基化的季铵盐(或胺)。
优选地,所述烷基含有约6至约22个碳原子和可以是饱和的和/或不饱和的。烷氧基化的程度优选地为约2至约20,和/或丙氧基化的程度优选地为约0至约30。
在一个实施方案中，所述季铵化合物包括具有约6-22个碳原子的烷基和约2至约20的烷氧基化的程度。
可以在本发明方法中使用的所述活性组分和/或所述液体清洁添加剂中以≥0wt％至≤40wt％,优选地≥0.1wt％至≤35wt％,进一步优选地≥0.5wt％至≤32wt％,和更优选地1.0wt％至30wt％的量提供所述阳离子表面活性剂,基于全部组合物的所有组分的重量。
应当理解，向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加阳离子表面活性剂可以被省去。
两性表面活性剂
根据本发明的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以不含两性表面活性剂。合适的两性表面活性剂的实例包括辛酰两性基丙酸盐，月桂基B-亚氨基二丙酸二钠和椰油两性羧基丙酸盐(cocoamphocarboxypropionate),和辛基亚氨基二丙酸二钠。
最优选的是在本发明的方法中使用两性表面活性剂d)含有4-18个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种两性烷氧基化C6-C24醇胺表面活性剂或其盐。
可以在所述液体清洁添加剂和/或所述液体清洁组合物中以≥0wt％至约≤20wt％,优选地约≥3wt％至约≤15wt％,更优选地约≥5wt％至约≤10wt％的量提供所述两性表面活性剂,基于所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物的重量。
应当理解向所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物添加两性表面活性剂可以被省去。
抑泡剂
在本发明方法中使用的所述活性组分、所述液体清洁添加剂和/或液体清洁组合物可以含有至少一种抑泡剂。合适的抑泡剂例如是有机基聚硅氧烷和其与微细的、任选地硅烷化的二氧化硅的混合物，以及石蜡、蜡、微晶蜡和其与硅烷化的二氧化硅或二脂肪酸亚烷基二酰胺例如二硬脂基亚乙基二酰胺的混合物。在本发明方法中使用的所述活性组分和/或液体清洁添加剂中抑泡剂的量可以为≥0wt％至约≤20wt％,优选地约≥3wt％至约≤15wt％,更优选地约≥5wt％至约≤10wt％,基于所述清洁添加剂或液体清洁组合物的总重量。
另外有利地使用多种抑泡剂的混合物，例如硅氧烷、石蜡或者蜡的混合物。应当理解，向在本发明方法中使用的所述液体清洁添加剂和/或清洁组合物添加抑泡剂可以被省去。
碱源
碱性的来源可以是与所述清洁组合物中的其他组分相容并将提供期望的pH的任何碱源。
示例性的碱源包括碱金属氢氧化物、碱金属盐、磷酸盐、胺类、和它们的混合物。
示例性的碱金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。示例性的碱金属盐包括碳酸钠、磷酸三钠、碳酸钾和它们的混合物。最优选的是使用氢氧化钠作为碱源。
碱源，优选地碱金属氢氧化物，可以多种形式被添加至所述组合物,被溶解在水性溶液中或者它们的组合。碱金属氢氧化物可以丸粒或者珠粒的形式或者以水性溶液形式商购获得。
所述碱性溶液或者所述液体清洁组合物可以含有如下用量的碱源，优选地氢氧化钠：约≥0.5wt％至约≤3.5wt％,优选地约≥lwt％至约≤3wt％,进一步优选地约≥1.25wt％至约≤2.75wt％,还优选地约≥1.3wt％至约≤2.5wt％,此外优选地约≥1.5wt％至约≤2.3wt％,进一步更优选地约≥1.7wt％至约≤2.25wt％,和更优选地约≥1.5wt％至约≤2.0wt％；其中所述碱源的重量％基于所述碱性溶液或者液体清洁组合物的总重量。
清洁组合物的使用
本发明方法中使用的清洁组合物可以用于清洁硬质和/或软质表面，优选地玻璃,陶瓷,金属和/或塑料器皿。优选地,本发明方法中使用的清洁组合物可以用于清洁瓶子。更优选地,本发明方法中使用的清洁组合物可以用于在瓶子清洁设备中清洁玻璃、陶瓷、金属和/或塑料器皿,优选地瓶子。
在含有本发明的清洁组合物的浸浴中除去瓶子标签。合适的清洁设备是单端洗瓶机或者双端洗瓶机。
最优选的是在自动处理中使用本发明的清洁溶液，以清洁玻璃、陶瓷、金属和/或塑料器皿、特别是玻璃、陶瓷和/或塑料瓶子，和以除去其上的标签。
附图简述
图1显示了于不同温度下在使用液体清洁溶液的瓶子清洁设备中获得的玻璃瓶子的标签去除时间，
图2显示了于不同温度下使用液体清洁溶液的玻璃盘子的标签去除时间。
实施例
使用以下实施例E1-E5的液体清洁添加剂来说明在较低温度下改进的清洁和标签去除效果。
实施例E1-添加剂
实施例E2-不含表面活性剂的液体清洁添加剂
| 液体清洁添加剂 | Wt％ | |
| 磷酸75％ | 10.0 | |
| 葡糖酸50％ | 10.0 | |
| 膦酸50％ | 11.0 | |
| 蒸馏水 | 补余至100wt％ |
实施例E3-不含消泡剂的液体清洁添加剂
实施例E4-不含多价螯合剂的液体清洁添加剂
实施例E5-仅有多价螯合剂
| 液体清洁添加剂 | Wt％ | |
| 葡糖酸50％ | 10.0 | |
| 膦酸50％ | 11.0 | 多价螯合剂 |
| 蒸馏水 | 补余至100wt％ |
标签去除实验
背景：
已经开发出这个实验方法来评价用于瓶子洗涤的不同苛性添加剂的标签去除性能。标签去除实验用于测量添加剂的清洁效用。其可以应用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和玻璃瓶子。
设备:
-700ml具有其上用Casein ST 50KF粘合剂附有Mifare标准纸标签的平外表面的矿泉水玻璃瓶
-未涂布的玻璃板19cm x 10cm或者未涂布的330ml玻璃瓶
-能够称量至0.0001位的分析天平
-可从位于德国Ludwigshafen/Rhein的Tuermerleim GmbH公司获得的Casein ST50KF粘合剂(玻璃板)
-具有以下参数的Mifare标准纸标签：标签尺寸:85.60+/-0.12mm x 53.98+/-0.05mm,总厚度:0.30+/-0.03mm和重量:0.20g+/-0.05g
-辊涂机/手动涂布机
-具有5000ml内体积的双壁容器
程序:
用于玻璃板的标签去除装置:
所述标签去除装置由其中可以将玻璃板以垂直位置固定在夹具中用于实验的摇动马达(从汽车"Opel Record"获得的风窗刮水器电机)。摇动马达的速度已经被设定以使得其每秒向前和向后运动。实验溶液在双壁容器中被加热。该容器被连接至自动调温器，其调节所要求的温度。
用于矿泉水玻璃瓶的标签去除装置：
在处理能力为每小时45，000个瓶子的Fontana RME SEN清洁设备中处理具有其上用Casein ST 50KF粘合剂附有Mifare标准纸标签的平外表面的700ml矿泉水玻璃瓶。用在本发明方法中使用的和如下文描述的清洁组合物装填用于标签去除的浸浴。
玻璃板贴标签:
用丙酮将玻璃板去油脂并在室温下干燥。使用Casein ST 50KF粘合剂用手动涂布机将标签施加至玻璃板上。所述粘合剂膜应当非常薄(100μm)。在室温下干燥标签达3天。
瓶子贴标签:
用丙酮将矿泉水瓶去油脂并在室温下干燥。使用Casein ST 50KF粘合剂用手动涂布机将标签施加至矿泉水瓶上。所述粘合剂膜应当非常薄(100μm)。在室温下干燥标签达3天。
液体清洁溶液：
通过将2000ml 2wt％NaOH碱溶液与4ml实施例E1的液体清洁添加剂或者7ml实施例E1-E5的液体清洁添加剂混合而获得多种清洁溶液。
之后，在Fontana RME SEN浸浴中加热根据图1用于玻璃瓶的标签去除的清洁溶液至所需的温度65℃和80℃(参见图1)并开始清洁过程。测量就所用的清洁溶液而言每一玻璃瓶的直到标签被完全除去的时间(＝标签去除时间，秒)。对于每一清洁溶液和温度，重复实验3次。
对于玻璃板标签实验，使双壁容器中的液体清洁组合物达到60℃的温度(参见图2)。随后，用夹具固定带标签的玻璃板，和将玻璃板引入所述清洁溶液以使所述标签被完全浸入清洁溶液中并开启摇动马达。测量就所用的清洁溶液而言每一玻璃板的直到标签被完全除去的时间(＝标签去除时间，秒)。对于每一清洁溶液和温度，重复实验3次。
结果:
图1清楚地显示了，与在80℃清洁温度下添加至2000ml2.0wt％NaOH苛性溶液中的4ml相同的实施例E1的添加剂相比，在工艺温度65℃下使用添加至2000ml 2.0wt％NaOH苛性溶液中的7ml实施例E1添加剂处理具有其上用Casein ST 50KF粘合剂附有Mifare标准纸标签的平外表面的700ml矿泉水玻璃瓶的标签去除性能提供了相同的标签去除时间。因此，图1证实了本发明的方法在较低温度下提供良好的清洁和标签去除特征。
图2显示了，在60℃工艺温度下使用添加至2000ml 2.0wt％NaOH苛性溶液中的7ml实施例E2、E3、E4和E5添加剂对于玻璃板而言的标签去除提供了120-140秒的改进的标签去除时间。因此，图2显示了本发明的方法在较低温度下提供良好的清洁和标签去除特征。
如本文使用的，术语“约”是指可能出现的数量变化，例如通过实际中用于制备浓缩物或应用溶液的典型测量和液体处理过程产生的；通过这些过程中不可避免的误差产生的；通过用于制备所述组合物或实施所述方法的成分的制备、原料或者纯度的差别产生的等。术语“约”还包含对于由特定起始混合物产生的组合物而言由不同平衡条件导致的不同的量。不管是否由术语“约”修饰，权利要求书包括所述数量的等同方式。
应当注意，如本说明书和权利要求书中使用的，单数形式"一","一个/一种"和"所述/该"包括复数对象，除非相应的内容清楚地相反指示。因此，例如，提及含有“一种化合物”的组合物包括两种或更多种化合物的混合物。还应当注意术语“或”一般地以其包括“和/或”的含义使用，除非所述内容清楚地相反指示。本说明书中的所有出版物和专利申请表示了与本发明相关的本领域技术人员的水平。已经将本发明描述成各种具体和优选的实施方案和技术。然而，应当理解，在保持于本发明的精神和范围内的情况下可以作出许多变换和改进。
Claims (10)
1.一种用液体清洁组合物在低于80℃的工艺温度下洗涤玻璃、陶瓷或塑料器皿和/或除去其上标签的方法,其中所述液体清洁组合物包含≥0.1wt％至≤10wt％的活性组分和≥0.5wt％至≤3.5wt％的碱源,其中所述活性组分包含:
a)至少一种多价螯合剂，其选自膦酸、和膦酸盐基多价螯合剂；
b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐；和
b’)含有4-16个环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧烷单元的至少一种烷基封端的非离子烷氧基化C8-C18醇表面活性剂；
其中所述活性组分的重量％基于所述液体清洁组合物的总重量。
2.权利要求1的方法,其中所述活性组分a)至少一种多价螯合剂与b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为6:1至1:6。
3.权利要求2的方法,其中所述活性组分a)至少一种多价螯合剂与b)至少一种C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为3:1-1:3。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中所述活性组分另外地包含活性组分c)至少一种磷酸基组分或磷酸盐基组分。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中所述活性组分另外地包含如下活性组分：含有1至30个环氧烷单元的至少一种未封端的非离子烷氧基化C6-C24醇表面活性剂。
6.权利要求1-5中任一项的方法,其中所述活性组分包含至少一种消泡剂。
7.权利要求6的方法，其中所述消泡剂选自硅氧烷基消泡剂。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中所述活性组分a)多价螯合剂与b)C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为5:1至1:5。
9.权利要求8的方法,其中所述活性组分a)多价螯合剂与b)C4-C18羟基单羧酸或其盐的重量比为2:1至1:2。
10.权利要求4-9中任一项的方法,其中活性组分c)磷酸基组分或磷酸盐基组分与a)多价螯合剂的重量比为10:1至1:10。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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