KR20140040069A - 병의 세정 및 라벨 제거를 위한 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 80℃ 미만의 공정 온도에서 액체 세정 조성물에 의해서 유리, 세라믹 또는 플라스틱 제품을 세정 및/또는 라벨 제거하는 방법으로서, 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.001 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 양의 활성 성분 및 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%의 양의 알칼리 공급원을 포함하며, 활성 성분이 a) 포스폰산, 포스포네이트 기반 격리제, 및/또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 격리제; b) 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

병의 세정 및 라벨 제거를 위한 방법{PROCESS FOR CLEANING AND LABEL REMOVAL FOR BOTTLES}
본 발명은 병을 세정하기 위한 공정에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 병 세정 플랜트에서 병 라벨의 제거를 포함하여 병을 세정하는 개선된 방법에 관한 것이다.
북아메리카 밖에서 판매되는 많은 음료는 재사용 가능한 유리병을 생성시킨다. 현재의 예상치에 의하면, 매년 전세계 생산은 50억의 재사용 가능한 유리병에 달한다.
공지된 공정에서, 음료용의 회수 가능한 병은 85℃ 이상으로 가열된 수산화나트륨을 함유하는 첨가제를 사용하는 병 세정 기계에서 세정된다. 85℃ 이상의 온도에서의 재사용 가능한 유리, 세라믹 및 플라스틱 병의 고온 가성 병 세정은 에너지 소비의 증가와 관련된다.
많은 이들 재사용 가능한 병은 접착제에 의해서 부착된 라벨이 있다. 이들 라벨은 병 세정 플랜트에서 세정 공정에서 제거될 필요가 있다. 추가로, 잔류물, 예컨대, 오물, 곰팡이, 및 죽은 효모 세포 등이 병 세정 플랜트의 세정 공정 동안에 제거될 필요가 있다.
유리병의 재사용은 병이 이들의 수명 기간 동안 심미적으로 흥미를 유지하는 것을 필요로 한다. 병 자체가 빛이 바래고(washed out) 낡게 되는 때에, 이들은 더 이상 흥미를 끌지 못하여 병이 이들의 유효 수명이 다하기 전에 버려지게 된다. 이러한 내구성의 부족은 고온의 알카리성 병 세척 공정에 대한 영향을 고려하면 상당히 이해될 수 있다. 85℃ 이상의 온도에서의 고온의 병 세척 공정에서 사용되는 세정제는 오물에 대해서 침습적인 것으로 설계되며, 또한 병을 부식시켜서 열화(deterioration)시키며 병의 유효 수명을 단축시킬 수 있다. 병의 열화는 브랜드 이미지, 소비자 구매욕 및 음료 포장의 품질에 대한 부정적인 영향 때문에 바람직하지 않다.
따라서, 충분한 오물 제거를 제공하면서, 에너지 소비, 유리병의 외관에 대한 손상을 최소화하는 병 세척 공정에 대한 요구가 있다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 충분한 오물 제거 및 우수한 라벨 제거 성질을 제공하면서, 바람직하게는 병 세정 플랜트에서, 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플리스틱 제품, 예컨대, 병을 세정하기 위한 에너지 소비를 최소화하는 세정 공정을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면, 80℃ 미만의 온도에서 액체 세정 조성물에 의해서 유리, 세라믹 또는 플라스틱 제품을 세정 및/또는 라벨 제거하는 방법으로서, 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.001 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 양의 활성 성분 및 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%의 양의 알칼리 공급원을 포함하며, 활성 성분이
(a) 포스폰산, 포스포네이트 기반 격리제, 및/또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 격리제; (b) 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염을 포함하고,
활성 성분의 중량%가 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 방법을 제공한다.
용매, 바람직하게는 물이 본 발명의 세정 조성물에 100중량%가 되게 첨가될 수 있다. 본 발명에 따른 세정 조성물의 용매 함량, 바람직하게는 물 함량은 100중량%에서 모든 유효 성분의 양을 뺌으로써 간단히 결정된다.
중량(중량%)은, 달리 언급되지 않으면, 액체 세정 조성물의 전체 중량에 대해서 계산된다. 액체 세정 조성물의 모든 성분의 전체 중량은 100중량%를 초과하지 않는다.
액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.003 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.006 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량%, 더욱 바람직하게는 ≥ 0.05 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.1 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.5 중량%의 양으로 활성 성분을 포함할 수 있다.
놀랍게도, 본 발명의 공정이, 충분한 오물 제거 및 우수한 라벨 제거 성질을 제공하면서, 바람직하게는 병 세정 플랜트에서, 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품, 예컨대, 병의 세정 및 라벨 제거에 사용될 수 있으며, 에너지 소비를 최소화함이 밝혀졌다. 예를 들어, 병 라벨은 종래 기술에 비해서 더 낮은 온도에서 본 발명의 공정에서 사용되는 세정 조성물을 함유하는 적심조(soaking bath) 내에서, 바람직하게는 병 세정 플랜트의 적심조에서 제거될 수 있다.
활성 성분은 산 및/또는 이의 염의 형태로 세정 조성물에 첨가될 수 있다.
세정 조성물은 활성 성분을 포함하는 액체 세정 첨가제를 첨가함으로써 얻어질 수 있다.
활성 성분을 포함하는 액체 세정 첨가제는 산 또는 알칼리 용액일 수 있다. 액체 세정 첨가제는 농축된 용액일 수 있다. 농축된 액체 세정 첨가제는 용매, 바람직하게는 물을 혼합함으로써 추가로 희석될 수 있다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 염료, 색 변환 억제제(color transfer inhibitor), 재부착 방지제(anti-redeposition agent), 형광 증백제(optical brightener), 빌더(builder), 오일 및 물 반발제, 견뢰제(color fastness agent), 전분/사이징제(starch/sizing agent), 섬유 연화제, 항-미생물제(anti-microbial), 살진균제, UV 흡수제, 증점제, 산화제, 향료 및/또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제, 바람직하게는, 이들 모든 첨가제를 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
놀랍게도, 본 발명의 방법에 따라서 사용된 하나 이상의 격리제의 성분(a) 대 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 한정된 중량비가 더 낮은 공정 온도에서 충분한 오염 제거 및 우수한 라벨 제거 성질을 제공한다는 것이 밝혀졌다.
본 발명의 구체예에 따르면, 하나 이상의 격리제의 활성 성분(a) 대 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 중량비는 약 6:1 내지 약 1:6, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 4:1 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 1:3의 범위에 있을 수 있다.
언급된 바와 같은 성분의 비는, 명세서에서 달리 표시되지 않는 한, 중량비이다.
본 발명의 방법에 따라서 사용되는 활성 성분은 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트 기반 성분의 활성 성분(c)을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 활성 성분(c)은 바람직하게는 인산, 소듐 포스페이트, 포타슘 포스페이트, 피로인산(pyrophosphoric acid), 소듐 피로포스페이트, 포타슘 피로포스페이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
물을 포함한 용매는 활성 성분으로 여겨지지 않는다.
본 발명의 방법에 따라 사용되는 활성 성분은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d)을 추가로 포함할 수 있다.
더 낮은 공정 온도에서의 오물 제거 및 우수한 라벨 제거 성질의 공정은 액체 세정 조성물에 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제의 활성 성분을 첨가함으로써 개선될 수 있다.
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 활성 성분의 첨가는 본 발명의 방법의 더 낮은 공정 온도에서의 오물 제거 및 우수한 라벨 제거 성질을 추가로 개선시킬 수 있다.
본 발명의 방법의 구체예에 따르면, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d); 및 하나 이상의 항-포말 형성제, 바람직하게는 실리콘 기반 소포제의 군으로부터 선택된 항-포말 형성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 활성 성분을 추가로 포함하는 활성 성분들이 사용될 수 있다
본 발명에 따른 방법은, 격리제(a) 대 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 중량비가 약 5:1 내지 약 1:5, 바람직하게는 약 4:1 내지 1:4, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 더욱 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2의 범위에 있는 활성 성분들을 사용하는 경우에, 라벨 제거 성질에 관해서 추가로 최적화될 수 있다.
더 낮은 공정 온도에서의 개선된 오염 제거 및 우수한 라벨 제거 성질은, 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분(c) 대 격리제(a)의 활성성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 또한 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2, 더욱 바람직하게는 약 1.5:1 내지 약 1.2:1인 경우에, 본 발명의 방법에 따라서 달성될 수 있다.
본 발명의 방법의 구체예에 따르면, 양쪽성 계면활성제(d) 대 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 활성 성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 또한 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2, 더욱 바람직하게는 약 1.7:1 내지 약 1.5:1인 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 방법은 알킬 말단 캡핑된 비이온성 계면활성제(f) 대 비-말단 캡핑된 비이온성 계면활성제(e)의 활성 성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 4:1 내지 약 1:4, 또한 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 더욱 바람직하게는 약 2.6:1 내지 약 2.3:1인 것이 바람직할 수 있다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분의 성분(c)을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d)을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제를 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제를 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트 기반 성분의 활성 성분(c) 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d)을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분의 성분(c), 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 성분(d), 및 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제의 성분(e), 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 성분을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 성분(d), 및 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제의 성분(e), 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 성분을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분의 성분(c) 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 성분(d), 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 성분(d) 및 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제의 성분(e) 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 성분을 함유하지 않을 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분은 농축물의 형태로 또는 희석된 형태로 알칼리 용액에 첨가되어 액체 세정 조성물을 제공할 수 있다. 농축된 액체 세정 첨가제는 용매, 바람직하게는 물에 의해서 이의 희석된 형태로 희석될 수 있다. 희석된 액체 세정 첨가제는 알칼리 용액에 첨가되어 액체 세정 조성물을 생성시킬 수 있다.
유리, 세라믹 또는 플라스틱 병, 바람직하게는 유리 및/또는 세라믹 병을 잔류물, 예컨대, 오물, 곰팡이, 및 죽은 효모 세포 등을 세정하기 위한 알칼리 용액으로 사전 처리한 후에, 80℃ 미만의 온도에서 세정 및/또는 라벨 제거를 위한 액체 세정 조성물로 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 대안으로서, 시작부터, 액체 세정 조성물이 유리, 세라믹 또는 플라스틱 제품의 잔류물, 예컨대, 오물, 곰팡이, 및 죽은 효모 세포 등을 세정하고 80℃ 미만의 공정 온도에서 라벨 제거를 위한 본 발명의 공정에서 사용될 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 적합한 병 세정 플랜트는, 예를 들어, 싱글-엔드-병 세척기(single-end-bottle washer) 또는 더블-엔드-병 세척기(double-end-bottle washer)이다.
본 발명의 구체예에 따르면, 농축된 액체 세정 첨가제는
(a) 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 2 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%의 글루콘산 또는 이의 염,
(b) 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 8 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 4 중량% 내지 약 ≤ 6 중량%의 포스폰산 또는 이의 염 , 또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머,
(c) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 6 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 인산 또는 이의 염,
(d) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제, 바람직하게는 10 내지 14개의 알킬렌 옥사이드 단위, 또는 이의 염을 함유하는 양쪽성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 아민 계면활성제;
(e) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 40 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 35 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 10 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 15 중량% 내지 약 ≤ 25 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위와 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제;
(f) 100 중량%가 되게 첨가되는 용매, 바람직하게는 물을 포함할 수 있으며,
여기서, 농축된 액체 세정 첨가제의 성분의 중량%는 농축된 액체 세정 첨가제의 전체 중량을 기준으로 하며, 100중량%를 초과하지 않는다.
대안적으로, 액체 세정 첨가제는 희석된 형태로 존재할 수 있다. 본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 희석된 액체 세정 첨가제는 약 ≥ 0.01중량% 내지 약 ≤ 10 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.05중량% 내지 약 ≤ 5 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ O.1 중량% 내지 약 ≤ 2 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 0.15 중량% 내지 약 ≤ 1 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 0.2 중량% 내지 약 ≤ 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 0.25중량% 내지 약 ≤ 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.3중량% 내지 약 ≤ 0.4 중량%의 농축된 첨가제를 포함하고, 하나 이상의 용매, 바람직하게는 물이 100 중량%가 되게 첨가될 수 있다.
알칼리 용액
본 발명의 방법에 따르면, 약 ≥ 10 pH, 바람직하게는 ≥ 12 pH, 더욱 바람직하게는 ≥ 13 pH 내지 ≤ 14 pH 범위의 pH를 지니는 알칼리 공급원을 포함하는 액체 세정 조성물이 사용될 수 있다.
세정 조성물은 활성 성분을 알칼리 용액에 첨가함으로써 얻어질 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 알칼리 용액 또는 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.5중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드를 포함하고, 하나 이상의 용매, 바람직하게는 물이 100 중량%가 되게 첨가되며; 여기서, 알칼리 공급원의 중량%는 알칼리 용액 또는 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 한다.
액체 세정 조성물
액체 세정 조성물은 활성 성분 또는 액체 세정 첨가제, 바람직하게는 농축된 액체 세정 첨가제, 더욱 바람직하게는 희석된 액체 세정 첨가제를 알칼리 용액에 첨가함으로써 얻어질 수 있다. 따라서, 액체 세정 조성물은 활성 성분을 함유하는 알칼리 용액일 수 있다.
본 발명의 방법에 따르면, 본 발명의 방법에서 사용되는 액체 세정 조성물의 pH는 약 ≥ 10 pH, 바람직하게는 ≥ 12 pH, 더욱 바람직하게는 ≥ 13 pH 내지 ≤ 14 pH의 범위에 있다. 알칼리 액체 세정 조성물의 사용은 병 세정 공정에서 필요에 따라서 오물을 제거 가능하게 한다.
유리, 세라믹 또는 프라스틱 제품을 세척하고 그로부터 라벨을 제거하기 위한 통상의 병 세정 플랜트에서, 적심조의 세정 용액의 공정 온도는 약 85℃이다. 본 발명에 따르면, 약 85℃의 적심 조의 세정 용액의 공정 온도가 80℃ 미만의 온도로 저하될 수 있으며, 이는 에너지를 절감하게 한다.
추가로, 액체 세정 조성물의 사용은 더 낮은 온도에서 병 세정 및 라벨 제거 공정이 진행되게 한다. 본 발명의 방법은 병 세정 및 라벨 제거를 위한 병 세정 플랜트에서 사용되는 ≥ 85℃의 표준 세정 조건에 비해서 에너지를 절감시킨다.
본 발명의 방법은 약 ≥ 30℃ 내지 ≤ 78℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 40℃ 내지 ≤ 77℃ 범위, 또한 바람직하게는 약 ≥ 50℃ 내지 ≤ 75℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 55℃ 내지 ≤ 70℃ 범위, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 60℃ 내지 ≤ 65℃ 범위에서의 공정 온도, 바람직하게는 액체 세정 용액의 공정 온도에서, 병 세정 플랜트에서, 유리, 세라믹, 또는 플라스틱 제품의 세척, 예컨대, 세정 및 라벨 제거, 바람직하게는 병 세정 및 라벨 제거를 가능하게 한다.
앞서 이미 언급된 바와 같이, 라벨 제거는, 바람직하게는, 약 ≥ 30℃ 내지 ≤ 78℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 40℃ 내지 ≤ 77℃ 범위, 또한 바람직하게는 약 ≥ 50℃ 내지 ≤ 75℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 55℃ 내지 ≤ 70℃ 범위, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 60℃ 내지 ≤ 65℃ 범위의 온도에서 액체 세정 조성물을 포함하는 적심 조에서 수행될 수 있다.
본 발명의 방법에서 액체 세정 조성물을 사용하여 얻는 라벨 제거 시간은 ≥ 60 초 내지 ≤ 480 초 범위, 바람직하게는 ≥ 120초 내지 ≤ 420 초 범위, 추가로 바람직하게는 ≥ 150 초 내지 ≤ 390 초, 추가로 바람직하게는 ≥ 180 초 내지 ≤ 360 초 범위에 있을 수 있다.
본 발명의 방법을 이용하여 얻은 라벨 제거 시간은 병의 자동화된 세정 및 라벨 제거 공정에서 요구된 라벨 제거 시간에 대한 요구를 충족시킨다.
액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.03 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.014 중량% 내지 약 ≤ 0.022 중량%의 포스폰산 또는 이의 염, 또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염, 바람직하게는 폴리아크릴산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머를 포함할 수 있다.
추가로, 세정 조성물은 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.105 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.007 중량% 내지 약 ≤ 0.070 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%의 글루콘산 또는 이의 염을 포함할 수 있다.
세정 조성물은 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.021 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의 인산 또는 이의 염을 포함할 수 있는 것이 바람직할 수 있다.
액체 세정 조성물은 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.017 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 18 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제, 바람직하게는 10 내지 14개의 알킬렌 옥사이드 단위 또는 이의 염을 함유하는 양쪽성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 아민 계면활성제를 포함할 수 있다.
바람직한 구체예에 따르면, 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.14 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.123 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 0.035중량% 내지 약 ≤ 0.0105 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.052 중량% 내지 약 ≤ 0.088 중량%의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위와 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유한 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제를 포함한다.
액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량%내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드를 포함할 수 있다.
액체 조성물에, 용매, 바람직하게는 물이 100 중량%가 되게 첨가될 수 있다. 액체 조성물의 성분의 중량%는 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하며, 100 중량%를 초과하지 않는다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 액체 세정 조성물은
(a) 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.03 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.014 중량% 내지 약 ≤ 0.022 중량%의 포스폰산 또는 이의 염, 또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염, 바람직하게는 폴리아크릴산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머,
(b) 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.105 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.007 중량% 내지 약 ≤ 0.070 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%의 글루콘산 또는 이의 염,
(c) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.021 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의 인산 또는 이의 염,
(d) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.017 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제, 바람직하게는 10 내지 14개의 알킬렌 옥사이드 단위 또는 이의 염을 함유하는 양쪽성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 아민 계면활성제;
(e) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.14 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.123 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 0.035중량% 내지 약 ≤ 0.0105 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.052 중량% 내지 약 ≤ 0.088 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위와 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제;
(f) 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드;
(g) 100 중량%가 되게 첨가되는 용매, 바람직하게는 물을 포함하고,
여기서, 성분의 중량%는 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하며, 100 중량%를 초과하지 않는다.
후속하여, 본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 활성 성분, 액체 세정 첨가제, 알킬리 용액 및 액체 세정 조성물의 성분이 더욱 상세히 기재된다.
격리제( Sequestrant )
본 발명의 공정에서 사용된 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 a) 포스폰산, 포스포네이트 기반 격리제, 및/또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 단량체의 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 격리제를 포함한다. 일반적으로, 격리제는 자연수 중에서 일반적으로 발견되는 금속 이온과 배위(즉, 결합)하여 금속 이온이 세정 조성물의 다른 세척성 성분의 작용에 의해서 간섭되는 것을 방지할 수 있는 분자이다. 일부 격리제는 또한 유효량으로 포함되는 경우에 반응 촉진제(threshold agent)로서 작용할 수 있다.
예를 들어, 유기 포스포네이트, 축합된 포스포네이트, 또는 이들의 혼합물 등을 포함한 다양한 포스폰산 또는 포스포네이트 기반 격리제가 사용될 수 있다. 그러한 격리제는 상업적으로 구입 가능하다. 적합한 축합된 포스포네이트는 소듐 및 포타슘 오르토포스포네이트, 소듐 및 포타슘 피로포스포네이트, 소듐 및 포타슘 트리폴리포스포네이트, 소듐 헥사메타포스포네이트를 포함하며, 트리폴리포스포네이트가 바람직하다.
축합된 포스포네이트의 소듐 염은 상응하는 포타슘 염에 비해서 바람직하다. 격리제는 유기 포스포네이트, 예컨대, 유기-포스폰산 또는 이의 알칼리 금속 염을 포함한다. 적합한 유기 포스폰산 및 이들의 상응하는 포스포네이트의 일부 예는 하기 물질을 포함한다:
1-하이드록시에탄-1,1-디포스폰산:
CH3C(OH)[PO(OH)2]2;
아미노트리(메틸렌포스폰산) :
N[CH2PO(OH)2]3;
아미노트리(메틸렌포스포네이트), 소듐 염;
2-하이드록시에틸이미노비스(메틸렌포스폰산):
HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2;
디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) :
(HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2;
디에틸렌트리아민펜타(메틸렌-포스포네이트), 소듐 염:
C9H(28-x)N3Nax015P5 (x=7);
헥사메틸렌디아민(테트라메틸렌포스포네이트), 포타슘 염:
C10H(28-x)N2KxO12P4 (x=6);
비스(헥사메틸렌)트리아민(펜타메틸렌포스폰산):
(H02)POCH2N[CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2; 및 아인산 H3P03; 및 다른 유사한 유기 포스포네이트, 및 이들의 혼합물.
2-하이드록시에틸이미노비스(메틸렌포스폰산):
HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2;
디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산): (HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2;
디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스포네이트), 소듐 염:
C9H(28-x)N3NaxO15P5(x=7);
헥사메틸렌디아민(테트라메틸렌포스포네이트), 포타슘 염:
C10H(28-x)N2KxO12P4 (x=6);
비스(헥사메틸렌)트리아민(펜타메틸렌포스폰산):
(H02)POCH2N[CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2; 및 아인산 H3P03; 및 다른 유사한 유기 포스포네이트, 및 이들의 혼합물.
사용될 수 있는 다른 격리제는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산의 모노머의 산 치환된 폴리머의 염의 군으로부터, 바람직하게는 C3-C4-모노카르복실산의 염, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리이타코네이트의 염, 폴리말리에이트의 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 폴리아크릴레이트이고/거나; 격리제는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산의 모노머의 산 치환된 폴리머의 군으로부터, 바람직하게는 C3-C4-모노카르복실산, 아크릴산, 메타크릴산, 폴리이타콘산, 폴리말레산, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고, 가장 바람직하게는 폴리아크릴산 또는 이의 염이다. 적합한 폴리아크릴산 폴리머는 BASF로부터 얻을 수 있는 Sokalan, 예를 들어, Sokalan CP 5 및/또는 Sokalan CP 10이다.
폴리머는 수용성이거나 물에 적어도 콜로이드성으로 분산 가능한 경향이 있다. 이들 폴리머의 분자량은 광범위한 범위에 걸쳐서 변할 수 있지만, ≥ 1,000 내지 ≤ 1,000,000, 바람직하게는 ≥ 2,000 내지 ≤ 800,000, 추가로 바람직하게는 ≥ 2,500 내지 ≤ 500,000, 또한 바람직하게는 ≥ 3,000 내지 ≤ 250,000, 더욱 바람직하게는 ≥ 3,500 내지 ≤ 100,000, 특히 바람직하게는 ≥ 4,000 내지 ≤ 50,000, 특히 바람직하게는 ≥ 4,500 내지 ≤ 10,000 범위의 평균 분자량(Mw)을 지닌 폴리머를 사용하는 것이 바람직하다.
산-치환된 폴리머 또는 다른 부가된 폴리머인 폴리머 또는 코폴리머는 부가 또는 가수분해 기술에 의해서 제조될 수 있다. 따라서, 말레산 무수물 코폴리머는 말레산 무수물과 또 다른 코모노머, 예컨대, 스티렌의 부가 중합에 의해서 제조된다. 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리이타콘산의 염, 폴리말레산의 염, 및 이들의 혼합물의 단량체의 산 치환된 폴리머의 염이 바람직하다. 폴리아크릴산의 염이 특히 바람직하다.
저분자량의 아크릴산 폴리머는 아크릴산 또는 이의 염을 자체로 부가 중합시키거나 다른 비닐 코모노머와 부가 중합시킴으로써 제조될 수 있다.
대안적으로, 그러한 폴리머는 저분자량의 아크릴로니트릴 호모폴리머 또는 코폴리머의 알칼리 가수분해에 의해서 제조될 수 있다.
호모 폴리아크릴산 및/또는 호모 폴리아크릴레이트와 같은 격리제의 사용이 본 발명의 방법에서 더욱 바람직할 수 있다. ≥ 1,000 내지 ≤ 1,000,000, 바람직하게는 ≥ 2,000 내지 ≤ 800,000, 추가로 바람직하게는 ≥ 2,500 내지 ≤ 500,000, 또한 바람직하게는 ≥ 3,000 내지 ≤ 250,000, 더욱 바람직하게는 ≥ 3,500 내지 ≤ 100,000, 특히 바람직하게는 ≥ 4,000 내지 ≤ 50,000, 특히 바람직하게는 ≥ 4,500 내지 ≤ 10,000 범위의 Mw를 지니는 호모 폴리아크릴산 및/또는 호모 폴리아크릴레이트의 사용이 가장 바람직하다.
포스폰산, 포스포네이트 기반 격리제, 및/또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 격리제를 제외한 다른 격리제가 생략될 수 있음이 이해되어야 할 것이다.
포스페이트
본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 포스페이트 또는 인산을 포함할 수 있다. 포스페이트 또는 인산은 본 발명의 첨가제 또는 세정 조성물에 오물 분산성, 세정성, 물의 경도 조절, 등을 제공할 수 있다. 그러한 포스페이트는 인산의 모노머, 인산의 폴리머, 인산의 염, 또는 이들의 조합물; 오르토 포스페이트, 메타 포스페이트, 트리폴리포스페이트, 또는 이들의 조합물; 인산; 폴리포스페이트의 알칼리 금속, 암모늄 및 알카놀암모늄 염, 예를 들어, 소듐 트리폴리포스페이트 및 다른 고급 선형 및 시클릭 폴리포스페이트 화학종, 피로포스페이트, 및 유리질 폴리머 메타-포스페이트; 아미노 포스페이트; 및 니트릴로트리스메틸렌 포스페이트; 등; 또는 이들의 조합물을 포함한다. 바람직한 포스페이트는 인산, 및 이의 모노머, 폴리머 및 염, 등, 및 이들의 조합물을 포함한다.
킬레이트제 성분
본 발명의 방법에 사용되는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 a) 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염을 포함한다. 길레이트제 성분은 예를 들어 알칼리 조건에서 사용되는 때에 오물 제거 성질을 나타낸다. 킬레이트제 성분은 오물 중의 금속과 결합하여 세정 및 세척성에 도움을 주도록 제공된다. 킬레이트제 성분은 조성물의 일부로서 제공될 수 있다. 농축된 액체 세정 첨가제는 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 2 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%의 양으로 킬레이트제 성분을 포함할 수 있다. 킬레이트제 성분은 여러 킬레이트제의 혼합물을 포함할 수 있음이 이해되어야 할 것이다.
적합한 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 상응하는 염 화합물은, 이로 한정되는 것은 아니지만, 시트르산; 프로피온산; 글루콘산; 글리콜산; 글루코헵탄산; 석신산; 락트산; 메틸락트산; 2-하이드록시부탄산; 만델산; 아트로락트산; 페닐락트산; 글리세르산; 2,3,4-트리하이드록시부탄산; 알파 하이드록시라우르산; 벤질산; 이소시트르산; 시트라말산(citramalic acid); 아가리신산(agaricic acid); 퀴닉산(quinic acid); 글루쿠론산, 글루쿠로노락톤산, 갈락투론산, 및 갈락투로노락트산을 포함한 우론산; 하이드록시피루브산; 아스코르브산; 및 트로픽 애시드(tropic acid)를 포함한다. 바람직한 하이드록시모노카르복실산 화합물은 시트르산; 프로피온산; 글루콘산; 글리콜산; 글루코헵탄산; 및 석신산을 포함한다. 적합한 하이드록시디카르복실산 화합물은, 이로 한정되는 것은 아니지만, 타르트론산; 말산; 타르타르산; 아라비라릭 애시드(arabiraric acid); 리바릭 애시드(ribaric acid); 자일라릭 애시드(xylaric acid); 라이자릭 애시드(lyxaric acid); 글루카릭 애시드(glucaric acid); 갈락타릭 애시드(galactaric acid); 만나릭 애시드(mannaric acid); 굴라릭 애시드(gularic acid); 알라릭 애시드(allaric acid); 알트라릭 애시드(altraric acid); 이다릭 애시드(idaric acid); 및 탈라릭 애시드(talaric acid)을 포함한다. 바람직한 하이드록시디카르복실산 화합물은 에틸렌 디아민 테트라아세트산 뿐만 아니라 타르타르산을 포함한다. 그러나, 글루콘산 또는 이의 염, 예컨대, 소듐 글루코네이트가 가장 바람직하다.
추가의 킬레이트제가 본 발명의 방법에서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라서 추가로 사용될 수 있는 예시적인 킬레이트제는 디에틸렌트리아민 펜타아세트산 의 펜타소듐 염(명칭 Versenex 80으로 구입 가능함), 소듐 글루코헵타노에이트, 에틸렌 디아민 테트라아세트산 (EDTA), 에틸렌 디아민 테트라아세트산의 염, 하이드록시에틸 에틸렌 디아민 트리아세트산(HEDTA), 하이드록시에틸 에틸렌 디아민 트리아세트산의 염, 니트릴로트리아세트산(NTA), 니트릴로트리아세트산의 염, 디에탄올글리신 소듐 염(DEG), 에탄올디글리신 디소듐 염(EDG), 테트라소듐 N,N-비스(카르복실라토메틸)-L-글루타메이트(GLDA), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예시적인 에틸렌 디아민 테트라아세트산의 염은 디소듐 염, 테트라소듐 염, 디암모늄 염, 및 트리소듐 염을 포함한다. 예시적인 하이드록시에틸 에틸렌 디아민 트리아세트산의 염은 트리소듐 염이다.
본 발명의 방법에서 추가로 사용될 수 있는 적합한 킬레이트제는 이미노디석시네이트, 바람직하게는 이미노석시네이트의 소듐 염, 하이드록시에틸리덴 디포스폰산 및/또는 테트라소듐 N,N-비스(카르복실라토메틸)-L-글루타메이트(GLDA)이다.
킬레이트제 화합물은 여러 킬레이트제의 혼합물을 포함할 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다. 그러나, C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염을 제외한 다른 킬레이트제는 생략될 수 있다.
본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 예시적인 무기 산은 무기산, 예컨대, 황산, 질산, 염산 및 인산을 포함한다.
사용될 수 있는 예시적인 유기산은 모노카르복실산 및 폴리카르복실산, 예컨대, 디카르복실산을 포함한 카르복실산을 포함한다. 예시적인 카르복실산은 지방족 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 예시적인 지방족 카르복실산은 아세트산, 포름산, 할로겐-함유 카르복실산, 예컨대, 클로로아세틱 카르복실산, 및 -OH, -R, -OR, -(EO)x, -(PO)x, -NH2, 및 -N02와 같은 측면 기를 함유하는 변화된 카르복실산을 포함하며, 여기서, R은 C1 내지 C10 알킬기이다. 예시적인 방향족 카르복실산은 벤조익 카르복실산, 살리실릭 카르복실산, 및 할로겐, -OH, -R, -OR, -(EO)x, -(PO)x, -NH2, 및 -N02와 같은 측면 기를 포함하도록 변화된 방향족 카르복실산을 포함하며, 여기서, R은 C1 내지 C10 알킬기이다. 추가의 예시적인 유기산은 옥살산, 프탈산, 세박산, 아디프산, 시트르산, 말레산 및 할로겐, -OH, -R, -OR, -(EO)x, -(PO)x, -NH2, 및 -N02을 포함한 측면 기를 함유한 이들의 변화된 형태를 포함하고, 여기서, R은 C1 내지 C10 알킬기이다. 하첨자 'x'는 반복단위를 나타냄이 이해되어야 할 것이다.
활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 산 또는 이의 상응하는 염을 포함할 수 있다. 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 산 또는 이의 상응하는 염의 첨가는 생략될 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
계면활성제
본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택될 수 있다. 생분해 가능한 계면활성제가 가장 바람직하다.
액체 세정 조성물의 세정 성질을 향상시키기 위해서 추가의 계면활성제 성분이 사용될 수 있다. 계면활성제 성분은 본 발명의 방법에서 사용되어 표면 장력을 감소시킬 수 있고, 오물 미립자를 습화시켜서 사용 용액의 침투 및 오물의 분리 뿐만 아니라 병 라벨의 제거를 가능하게 할 수 있다.
활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 계면활성제의 첨가는 생략될 수 있다는 것이 이해되어야 할 것이다.
비이온성 계면활성제
본 발명의 방법을 위한 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에서 사용될 수 있는 예시적인 비이온성 계면활성제는 알콕실화, 바람직하게는 에톡실화 또는 에톡실화 및 프로폭실화된, 바람직하게는 알킬 쇄에 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한 지방산 알킬 에스테르, 더욱 특히, 지방산 메틸 에스테르이다.
비이온성 저급 알콕실화된 알콜 계면활성제는 표면 장력을 감소시키고 오물 미립자를 습화시켜서 사용 용액의 투과, 오물의 분리를 가능하게 하고 병 라벨 제거를 향상시키기 위해서 사용될 수 있다.
상기 언급된 알콕실화된 알콜 계면활성제는 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제를 포함한다.
사용될 수 있는 예시적인 비이온성 저급 알콕실화된 알콜 계면활성제는 1 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 기(1-4EO), 1 내지 4개의 부틸렌 옥사이드 기(1-4BO), 1 내지 4개의 프로필렌 옥사이드 기(1-4PO)를 함유하는 알콕실화된 알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제 또는 이들의 혼합물이다.
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 비이온성 계면활성제(d)가 가장 바람직하다.
유리하게는, 본 발명에 따른 방법에서 추가로 유용하게 사용될 수 있는 저급 알콕실화된 알콜은 특히 일차 및/또는 분지된 알콜, 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 1 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 기(1-4EO), 1 내지 4개의 부틸렌 옥사이드 기(1-4BO), 1 내지 4개의 프로필렌 옥사이드 기(1-4PO)를 함유하는 일차 및/또는 분지된 알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제이거나, 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 알콜 라디칼은 선형 또는 분지형일 수 있거나 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에 유용할 수 있는 예시적인 비이온성 고급 알콕실화된 알콜 계면활성제는 5 내지 40개의 에틸렌 옥사이드 기(5-40EO), 부틸렌 옥사이드 기(5-40BO), 프로필렌 옥사이드 기(5-40PO), 바람직하게는 6 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 기(6-30EO), 부틸렌 옥사이드 기(6-30BO), 프로필렌 옥사이드 기(6-30PO), 추가로 바람직하게는 7 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 기(7-20EO), 부틸렌 옥사이드 기(7-20BO), 프로필렌 옥사이드 기(7-20PO), 더욱 바람직하게는 8 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 기(8-10EO), 부틸렌 옥사이드 기(8-10BO), 프로필렌 옥사이드 기(8-10PO), 가장 바람직하게는 8개의 에틸렌 옥사이드 기(8EO), 부틸렌 옥사이드 기(8BO), 프로필렌 옥사이드 기(8PO)를 함유하는 알콕실화된 알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제, 또는 이들의 혼합물이다.
유리하게는, 본 발명의 조성물에 유용한 고급 알콕실화된 알콜은 특히 선형 및/또는 분지형 알콜, 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자 및 5 내지 40개의 에틸렌 옥사이드 기(5-40EO), 부틸렌 옥사이드 기(5-40BO), 프로필렌 옥사이드 기(5-40PO), 바람직하게는 6 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 기(6-30EO), 부틸렌 옥사이드 기(6-30BO), 프로필렌 옥사이드 기(6-30PO), 추가로 바람직하게는 7 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 기(7-20EO), 부틸렌 옥사이드 기(7-20BO), 프로필렌 옥사이드 기(7-20PO), 더욱 바람직하게는 8 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 기(8-10EO), 부틸렌 옥사이드 기(8-10BO), 프로필렌 옥사이드 기(8-10PO), 가장 바람직하게는, 8개의 에틸렌 옥사이드 기(8EO), 부틸렌 옥사이드 기(8BO), 프로필렌 옥사이드 기(8PO)를 함유하는 선형 및/또는 분지형 알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제이거나, 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 알콜 라디칼은 선형 또는 분지형일 수 있거나, 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
고급 알콕실화된 알콜, 바람직하게는, 12 내지 18개의 탄소 원자를 지닌 알콜, 예를 들어, 8 내지 18개의 탄소 원자 및 5 내지 40개의 에틸렌 옥사이드 기(5-40EO), 부틸렌 옥사이드 기(5-40BO), 프로필렌 옥사이드 기(5-40PO), 바람직하게는 6 내지 30개의 에틸렌 옥사이드 기(6-30EO), 부틸렌 옥사이드 기(6-30BO), 프로필렌 옥사이드 기(6-30PO), 추가로 바람직하게는 7 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 기(7-20EO), 부틸렌 옥사이드 기(7-20BO), 프로필렌 옥사이드 기(7-20PO), 더욱 바람직하게는 8 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 기(8-10EO), 부틸렌 옥사이드 기(8-10BO), 프로필렌 옥사이드 기(8-10PO), 가장 바람직하게는 8개의 에틸렌 옥사이드 기(8EO), 부틸렌 옥사이드 기(8BO), 프로필렌 옥사이드 기(8PO)를 함유하는 코코아-, 팜-, 우지- 또는 올레일 알콜로부터의 선형 또는 분지형 라디칼을 지니는 알콜 에톡실레이트, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제가 특히 바람직하고, 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 그러나, 본 발명의 조성물에서는 6EO 내지 14EO, 6PO 내지 14PO, 6BO 내지 14BO, 바람직하게는 7EO 내지 10EO, 7PO 내지 10PO, 7BO 내지 10BO, 가장 바람직하게는 8EO, 8PO, 8BO를 지니는 이소트리데실 알콜이 가장 바람직하거나 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 5EO, 6EO, 7EO, 8EO, 9EO, 10EO, 11EO, 12EO, 13EO, 14EO, 15EO, 16EO,17EO, 18EO, 19EO, 20EO, 21EO, 22EO, 23EO, 24EO 또는 25EO, 5PO, 6PO, 7PO, 8PO, 9PO, 10PO, 11PO, 12PO, 13PO, 14PO, 15PO, 16PO,17PO, 18PO, 19PO, 20PO, 21PO, 22PO, 23PO, 24PO 또는 25PO, 5BO, 6BO, 7BO, 8BO, 9BO, 10BO, 11BO, 12BO, 13BO, 14BO, 15BO, 16BO,17BO, 18BO, 19BO, 20BO, 21BO, 22BO, 23BO, 24BO 또는 25BO를 지닌 고급 알콕실화된 알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제가 사용될 수 있으며, 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
5EO 내지 40EO, 바람직하게는 6EO 또는 30EO, 추가로 바람직하게는 7EO 내지 20EO, 더욱 바람직하게는 8EO 내지 10EO, 가장 바람직하게는 8EO; 5PO 내지 40PO, 바람직하게는 6PO 또는 30PO, 추가로 바람직하게는 7PO 내지 20PO, 더욱 바람직하게는 8PO 내지 10PO, 가장 바람직하게는 8PO; 5BO 내지 40BO, 바람직하게는 6BO 또는 30BO, 추가로 바람직하게는 7BO 내지 20BO, 더욱 바람직하게는 8BO 내지 10BO, 가장 바람직하게는 8BO를 지니는 예시적인 고급 알콕실화된 알콜은 C12-C14-알콜; C9-C11-알콜, C13-C15-알콜, C12-C18-알콜, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제, 및 이들의 혼합물 뿐만 아니라, C12-C14-알콜 및 C12-C18-알콜의 혼합물, 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제를 포함하며, C13-알콜이 가장 바람직하다.
이들 비이온성 계면활성제 외에, 12 EO, 12 PO, 12 BO 이상을 함유하는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다. 그러한 지방 알콜의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO, 14 PO, 25 PO, 30 PO 또는 40 PO, 14 BO, 25 BO, 30 BO 또는 40 BO를 함유하는 우지 지방 알콜 및 이의 말단 캡핑된 알콕실화된 알콜 계면활성제이다.
언급된 5EO 내지 40EO, 5PO 내지 40PO, 5BO 내지 40BO, 바람직하게는, 6EO 또는 30EO, 6PO 또는 30PO, 6BO 또는 30BO, 추가로 바람직하게는 7EO 내지 20EO, 7PO 내지 20PO, 7BO 내지 20BO, 더욱 바람직하게는 8EO 내지 10 EO, 8PO 내지 10 PO, 8BO 내지 10 BO, 가장 바람직하게는 8EO, 8PO, 8BO 알콕실화도는 통계적인 평균 값이고, 특정 제품의 경우에는 정수 또는 분수일 수 있다. 그러나, 더욱 바람직하게는, 언급된 5EO 내지 40EO, 5PO 내지 40PO, 5BO 내지 40BO, 바람직하게는 6EO 또는 30EO, 6PO 또는 30PO, 6BO 또는 30BO, 추가로 바람직하게는 7EO 내지 20EO, 7PO 내지 20PO, 7BO 내지 20BO, 더욱 바람직하게는 8EO 내지 10 EO, 8PO 내지 10 PO, 8BO 내지 10 BO, 가장 바람직하게는 8EO, 8PO, 8BO 알콕실화도가 정수 또는 분수일 수 있다. 5EO 내지 40EO, 5PO 내지 40PO, 5BO 내지 40BO, 바람직하게는 6EO 또는 30EO, 6PO 또는 30PO, 6BO 또는 30BO, 추가로 바람직하게는 7EO 내지 20EO, 7PO 내지 20PO, 7BO 내지 20BO, 더욱 바람직하게는 8EO 내지 10 EO, 8PO 내지 10PO, 8BO 내지 10BO, 가장 바람직하게는 8EO, 8PO, 8BO의 알콕실화도가 가장 바람직하다. 언급된 알콕실화 등급은 정수일 수 있다.
바람직한 고급 알콕실화된 알콜은 좁은 동족체 분포(좁은 범위의 에톡실레이트, NRE)를 지닌다.
추가의 계면활성제는 알콕실화된 장쇄 지방산 아미드를 포함하고, 여기서, 지방산은 8 내지 20개의 탄소 원자를 지니며, 아미드 기는 1 내지 20개의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드 단위로 알콕실화된다.
본 발명에 따른 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물 중의 성분으로서 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제의 추가의 부류는 알킬 글리코사이드(APG)의 계면활성제이다. 적합한 알킬 글리코사이드는 일반식 RO(G)z를 만족시키며, 여기서, R은 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 특히, 2-메틸-분지된, 포화 또는 불포화 지방족 라디칼이고, G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 함유하는 글리코스(glycose) 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타낸다. 올리고머화도 z는 1.0 내지 4.0, 바람직하게는 1.1 내지 1.4의 수이다.
실리콘 함유 비이온성 계면활성제, 예컨대, ABIL B8852 또는 Silwet 7602가 또한 사용될 수 있다. 예시적인 실리콘-함유 계면활성제는 실리콘 폴리부탄이다.
아민 옥사이드 계면활성제의 예는 디메틸도데실아민 옥사이드, 디메틸테트라데실아민 옥사이드; 에틸메틸테트라데실아민 옥사이드, 세틸디메틸아민 옥사이드, di메틸스테아릴아민 옥사이드, 세틸에틸프로필아민 옥사이드, 디에틸도데실아민 옥사이드, 디에틸테트라데실아민 옥사이드, 디프로필도데실아민 옥사이드, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸) 도데실아민 옥사이드, 비스-(2-하이드록시에틸)-3-도데콕시-1-하이드록시프로필 아민 옥사이드, (2-하이드록시프로필) 메틸테트라데실아민 옥사이드, 디메틸올레일아민 옥사이드, 디메틸-(2-하이드록시도데실)아민 옥사이드, 및 상기 화합물의 상응하는 데실, 헥사데실 및 옥타데실 동족체를 포함한다.
추가의 질소-함유 계면활성제는 에톡실화된 일차 알킬 아민이고, 여기서 알킬기는 10 내지 20개의 탄소 원자를 지니며, 아민은 2 내지 20개의 에틸렌 옥사이드 단위로 에톡실화된다.
추가로, 프로필렌 옥사이드와 에틸렌 디아민의 반응으로부터 생성된 생성물과의 에틸렌 옥사이드의 축합으로부터 유래된 비이온성 계면활성제가 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 에틸렌 디아민과 과량의 프로필렌 옥사이드로부터의 반응 생성물로 구성된 소수성 염기과의 에틸렌 옥사이드 기의 반응으로부터 생성되는 40 중량% 내지 80 중량%의 폴리옥시에틸렌을 함유하며 5,000 내지 11,000의 분자량을 지니는 화합물이 존재하며, 여기서, 상기 염기는 2,500 내지 3,000 정도의 분자량을 지닌다.
적합한 비이온성 계면활성제는 상품명 'Pluronic'으로 BASF에 의해서 판매되는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 축합물, 지방족 알콜의 폴리옥시에틸렌 축합물/코코넛 알콜 1몰당 1 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드를 지니는 에틸렌 옥사이드 축합물; 상품명 'Neodol'로 Shell Chemical Co.에 의해서 판매되는 에톡실화된 장쇄 알콜, 소르비탄 지방산, 알칸올아미드, 예컨대, 모노알칸올아미드, 디알칸올아미드 및 에톡실화된 알칸올아미드, 예를 들어, 코코넛 모노에탄올아미드, 라우르산 이소프로판올아미드 및 라우르산 디에탄올아미드의 폴리옥시에틸렌 축합물; 및 아민 옥사이드, 예를 들어, 도데실디메틸아민 옥사이드를 포함한다.
추가의 예시적인 비이온성 계면활성제는 알킬페놀 알콕실레이트, 및 아민 옥사이드, 예컨대, 알킬 디메틸아민 옥사이드 또는 비스(2-하이드록시에틸) 알킬아민 옥사이드를 포함한다.
추가의 비이온성 계면활성제는 액체 세정 첨가제 또는 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 40 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 35 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 10 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 15 중량% 내지 약 ≤ 25 중량%의 양으로, 본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분 및/또는 액체 세정 첨가제에 제공될 수 있다.
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위 및 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 비이온성 계면활성제의 첨가가 생략될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
음이온성 계면활성제
본 발명에 따른 방법에서 사용될 수 있는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 바람직하게는 음이온성 계면활성제를 함유하지 않는다.
사용될 수 있는 예시적인 음이온성 계면활성제는 유기 카르복실레이트, 유기 설포네이트, 유기 설페이트, 및 유기 포스페이트 등, 특히, 선형 알킬아릴 설포네이트, 예컨대, 알킬아릴카르복실레이트, 알킬아릴설포네이트, 및 알킬아릴포스페이트 등을 포함한다. 이들 부류의 음이온성 계면활성제는 계면활성제 분야에서 선형 알킬 벤질 설포네이트(LABS), 알파 올레핀 설포네이트(AOS), 알킬 설페이트, 및 이차 알칸 설포네이트로서 공지되어 있다.
음이온성 계면활성제는 전체 조성물의 모든 성분들의 중량을 기준으로 하여, ≥ 0 중량% 내지 ≤ 40 중량%, 바람직하게는 ≥ 0.1 중량% 내지 ≤ 35 중량%, 추가로 바람직하게는 ≥ 0.5 중량% 내지 ≤ 32 중량%, 더욱 바람직하게는 1.0 중량% 내지 30 중량%의 양으로 본 발명의 방법에서 사용되는 활성 성분 및/또는 액체 세정 첨가제에 제공될 수 있다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 음이온성 계면활성제의 첨가는 생략될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
양이온성 계면활성제
비이온성 계면활성제의 존재는 포말형성을 허용가능한 수준으로 유지하면서 고급 포말형성 양이온성 계면활성제를 더 낮은 수준으로 사용가능하게 한다. 본 발명의 바람직한 구체예에서, 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 또한 양이온성 계면활성제를 포함한다.
적합한 양이온성 계면활성제는 RR'R" R"'N+X-의 화학식을 지니는 사차 암모늄 화합물을 포함하며; 상기 화학식에서 R, R', R" 및 R'"는 각각 하나 이상의 P, O, S 또는 N 헤테로원자를 함유하거나 함유하지 않을 수 있는 C1-C24 알킬, 아릴, 또는 아릴알킬 기이고, X는 F, Cl, Br, I 또는 알킬 설페이트이다. 추가의 바람직한 양이온성 계면활성제는 에톡실화 및/또는 프로폭실화 알킬 아민, 디아민, 또는 트리아민을 포함한다.
각각의 R, R', R" 및 R'"는 독립적으로 6 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 14 내지 24개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 16 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 치환체를 개별적으로 또는 조합하여 포함할 수 있다.
각각의 R, R', R" 및 R'"는 독립적으로 선형, 환형, 분지형, 포화, 또는 불포화일 수 있으며, 헤테로원자, 예컨대, 산소, 인, 황, 또는 질소를 포함할 수 있다. R, R', R" 및 R'" 중 어떠한 두 개는 환형 기를 형성할 수 있다. R, R', R" 및 R'" 중 어떠한 세 개는 독립적으로 수소일 수 있다. X는 바람직하게는 상대 이온이고, 바람직하게는 비불소 상대이온이다. 대표적인 상대 이온에는 클로라이드, 브로마이드, 메토설페이트, 에토설페이트, 설페이트, 및 포스페이트가 포함된다.
일 구체예에서, 사차 암모늄 화합물에는 알킬 에톡실화 및/또는 프로폭실화 사차 암모늄 염 (또는 아민)이 포함된다.
바람직하게는, 알킬 기는 약 6 내지 약 22개의 탄소 원자를 함유하며, 포화되고/거나 불포화될 수 있다. 알콕실화도는 바람직하게는 약 2 내지 약 20이고/거나 프로폭실화도는 바람직하게는 약 0 내지 약 30이다.
일 구체예에서, 사차 암모늄 화합물은 약 6 내지 약 22개의 탄소 원자 및 약 2 내지 약 20의 알콕실화도를 지니는 알킬 기를 포함한다.
양이온성 계면활성제는 전체 조성물의 모든 성분의 중량을 기준으로 하여 ≥ 0 중량% 내지 ≤ 40 중량%, 바람직하게는 ≥ 0.1 중량% 내지 ≤ 35 중량%, 추가로 바람직하게는 ≥ 0.5 중량% 내지 ≤ 32 중량%, 더욱 바람직하게는 1.0 중량% 내지 30 중량%의 양으로 본 발명의 공정에 사용되는 활성 성분 및/또는 액체 세정 첨가제에 제공될 수 있다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 양이온성 계면활성제의 첨가가 생략될 수 있다는 것을 이해해야한다.
양쪽성 계면활성제
본 발명에 따른 활성 성분, 액체 세정 첨가제, 및/또는 액체 세정 조성물은 양쪽성 계면활성제를 함유하지 않을 수 있다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예에는 카프릴로암포프로피오네이트, 디소듐 라우릴 B-이미노디프로피오네이트, 및 코코암포카르복시프로피오네이트, 및 디소듐 옥틸이미노 디프로피오네이트가 포함된다.
본 발명의 공정에서 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 양쪽성 계면활성제(d)를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
양쪽성 계면활성제는 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 양으로 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에 제공될 수 있다.
본 발명의 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물에의 양쪽성 계면활성제의 첨가가 생략될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
포말 억제제
본 발명의 공정에 사용되는 활성 성분, 액체 세정 첨가제 및/또는 액체 세정 조성물은 하나 이상의 포말 억제제를 함유할 수 있다. 적합한 포말 억제제에는, 예를 들어, 오가노폴리실록산, 및 마이크로핀, 임의로 실란화 실리카 및 또한 파라핀, 왁스, 미정질 왁스와 이의 혼합물, 및 실란화 실리카 또는 비스-지방산 알킬렌디아민, 예컨대, 비스-스테아릴 에틸렌디아민과 이의 혼합물이 있다. 본 발명의 공정에 사용되는 활성 성분 및/또는 액체 세정 첨가제의 포말 억제제의 양은 세정 첨가제 또는 액체 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%일 수 있다.
다양한 포말 억제제의 혼합물, 예를 들어, 실리콘, 파라핀 또는 왁스와의 혼합물이 또한 유리하게 사용된다. 본 발명의 공정에 사용되는 액체 세정 첨가제 및/또는 세정 조성물에의 포말 억제제의 첨가가 생략될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
알칼리 공급원
알칼리 공급원은 요망되는 pH를 제공할 세정 조성물의 다른 성분과 양립가능한 어떠한 알칼리 공급원일 수 있다.
대표적인 알칼리 공급원에는 알칼리 금속 하이드록사이드, 알칼리 금속 염, 포스페이트, 아민, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
대표적인 알칼리 금속 하이드록사이드에는 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드, 및 리튬 하이드록사이드가 포함된다. 대표적인 알칼리 금속 염에는 소듐 카보네이트, 트리소듐 포스페이트, 포타슘 카보네이트, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 알칼리 공급원으로서 소듐 하이드록사이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
알칼리 공급원, 바람직하게는 알칼리 금속 하이드록사이드는 다양한 형태로, 수용액 중에 용해되어, 또는 이들의 조합으로 조성물에 첨가될 수 있다. 알칼리 금속 하이드록사이드는 펠릿 또는 비드 또는 수용액으로서 시중에서 구입가능하다.
알칼리 용액 또는 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.5중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 양의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드를 포함할 수 있고; 여기서, 알칼리 공급원의 중량%는 알칼리 용액 또는 액체 세정 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
세정 조성물의 용도
본 발명의 공정에 사용되는 세정 조성물은 경질 및/또는 연질 표면, 바람직하게는 유리, 세라믹, 금속, 및/또는 플라스틱 제품를 세정하는데 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 공정에 사용되는 세정 조성물은 병을 세정하는데 사용될수 있다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 공정에 사용되는 세정 조성물은 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품, 바람직하게는 병 세정 플랜트에서 병을 세정하는데 사용될 수 있다.
병 라벨은 본 발명의 세정 조성물을 함유하는 적심조(soaking bath)에서 제거될 수 있다. 적합한 세정 플랜트는 싱글-엔드-병 세척기 또는 더블-엔드-병 세척기이다.
유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품, 특히, 자동화 처리로 유리, 세라믹 및/또는 플라스틱 병을 세정하고, 이들의 라벨을 제거하는데 본 발명의 세정 용액을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
도 1은 상이한 온도에서 액체 세정 용액을 사용하여 병 세정 플랜트에서 달성되는 유리 병의 라벨 제거 시간을 보여주는 것이다.
도 2는 상이한 온도에서 액체 세정 용액을 사용한 유리판의 라벨 제거 시간을 보여주는 것이다.
실시예
액체 세정 첨가제의 하기 실시예 E1 내지 E5가 더 낮은 온도에서 개선된 세정 및 라벨 제거 효과를 예시하기 위해 이용되었다.
실시예 E1 - 첨가제
Figure pct00001
실시예 E2 - 계면활성제 비함유 액체 세정 첨가제
Figure pct00002
실시예 E3 - 소포제 비함유 액체 세정 첨가제
Figure pct00003
실시예 E4 - 격리제 비함유 액체 세정 첨가제
Figure pct00004
실시예 E5 - 격리제만
Figure pct00005
라벨 제거 시험
배경:
본 시험 방법은 병 세척을 위한 상이한 가성 첨가제의 라벨 제거 성능을 평가하기 위해 개발되었다. 라벨 제거 시험은 첨가제의 세정 효능에 대한 측정법이다. 이것은 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 및 유리병에 대해 적용될 수 있다.
장비:
- Mifare 표준 라벨지가 Casein ST 50 KF 접착제로 부착되어 있는 편평한 외부 표면을 갖는 700 ml의 생수 유리병
- 19 cm x 10 cm의 코팅되지 않은 유리판 또는 코팅되지 않은 유리 330 ml의 유리병
- 0.0001의 자리까지 칭량할 수 있는 분석 저울
- 독일 Ludwigshafen/Rhein 소재 Tuermerleim GmbH사로부터 입수할 수 있는 Casein ST 50 KF 접착제 (유리판)
- 라벨 크기: 85.60 +/- 0.12mm x 53.98 +/- 0.05mm, 총 두께: 0.30 +/- 0.03mm 및 중량: 0.20 g +/- 0.05 g을 갖는 Mifare 표준 라벨지
- 롤 코터(Roll coater) / 핸드 코터(Hand coater)
- 5000 ml 내적의 이중벽 용기
절차:
유리판용 라벨 제거 장치:
라벨 제거 장치는 진동 모터를 포함하며 (차량 "오펠 레코드(Opel Record)"로부터 수득된 원드 스크린 와이퍼 모터), 여기서 유리판은 시험을 위해 수직 위치로 클램핑 툴에 고정될 수 있다. 진동 모터의 속도는 이것이 매 초마다 앞뒤로 움직이도록 설정되었다. 시험 용액은 이중벽 용기에서 가열된다. 용기는 요구되는 온도를 조절하는 써모스탯에 연결된다.
생수 유리병용 라벨 제거 장치:
Mifare 표준 라벨지가 Casein ST 50 KF 접착제로 부착되어 있는 편평한 외부 표면을 갖는 700 ml의 생수 유리병을 시간당 45.000개 병의 용량으로 Fontana RME SEN 세정 설비에서 가공하였다. 라벨 제거를 위한 소킹조(soaking bath)를 본 발명의 방법에 이용되고 하기 기재된 세정 조성물로 가득 채웠다.
유리판 라벨링:
유리판을 아세톤으로 탈기시키고 실온에서 건조시켰다. Casein ST 50 KF 접착제를 이용하여 라벨을 핸드 코터로 유리판에 붙였다. 접착제 막은 매우 얇아야 한다 (100 ㎛). 라벨을 실온에서 3일간 건조시켰다.
라벨링:
생수병을 아세톤으로 탈기시키고 실온에서 건조시켰다. Casein ST 50 KF 접착제를 이용하여 라벨을 핸드 코터로 유리판에 붙였다. 접착제 막은 매우 얇아야 한다 (100 ㎛). 라벨을 실온에서 3일간 건조시켰다.
액체 세정 용액:
2000 ml의 2 중량% NaOH 알칼리 용액을 4 ml의 실시예 E1의 액체 세정 첨가제 또는 7 ml의 실시예 E1 내지 E5의 액체 세정 첨가제와 혼합시킴에 의해 다양한 세정 용액을 수득하였다.
그 후에, 도 1에 따른 유리병의 라벨 제거에 이용된 세정 용액을 65℃ 및 80℃의 요구되는 온도로 Fontana RME SEN의 소킹조에서 가열시키고 (도 1 참조) 세정 공정을 시작하였다. 사용된 세정 용액에 관해 각각의 유리병에 대해 라벨이 완전히 제거되기까지의 시간을 측정하였다 (= 라벨 제거 시간 [초]). 각각의 세정 용액 및 온도에 대해, 시험을 3회 반복하였다.
유리판 라벨 시험을 위해 이중벽 용기에 있는 액체 세정 조성물이 60℃의 온도가 되게 하였다 (도 2 참조). 이어서, 라벨링된 유리판을 클램핑 툴에 고정시키고 유리판을 세정 용액에 넣음으로써 라벨이 세정 용액에 완전히 잠기게 하고 진동 모터를 시동시켰다. 사용된 세정 용액에 관해 각각의 유리병에 대해 라벨이 완전히 제거되기까지의 시간을 측정하였다 (= 라벨 제거 시간 [초]). 각각의 세정 용액 및 온도에 대해, 시험을 3회 반복하였다.
결과:
도 1은, 65℃의 공정 온도에서 가공된 2000 ml의 2.0 중량% NaOH의 가성 용액에 첨가된 7 ml의 실시예 E1의 첨가제를 이용하여 Mifare 표준 라벨지가 Casein ST 50 KF 접착제로 부착되어 있는 편평한 외부 표면을 갖는 700 ml의 생수 유리병에 대한 라벨 제거 성능이 80℃의 세정 온도에서 2000 ml의 2.0 중량% NaOH의 가성 용액에 첨가된 4 ml의 실시예 E1의 동일한 첨가제와 비교하여 동일한 라벨 제거 시간을 제공함을 명백하게 보여준다. 따라서, 도 1은 본 발명의 방법이 보다 낮은 온도에서 양호한 세정 및 라벨 제거 특성을 제공함을 입증한다.
도 2는, 7 ml의 실시예 E2, E3, E4 및 E5의 첨가제를 이용한 유리판에 대한 라벨 제거가 60℃의 공정 온도에서 2000 ml의 2.0 중량% NaOH의 가성 용액보다 120초 내지 140초의 향상된 라벨 제거 시간을 제공함을 나타낸다. 따라서, 도 2는 본 발명의 방법이 보다 낮은 공정 온도에서 양호한 세정 및 라벨 제거 특성을 제공함을 나타낸다.
본원에서 사용된 대로, 용어 "약"은, 예를 들어, 농축물을 제조하는데 이용되거나 실제로 용액을 이용하는 전형적인 측정 및 액체 조작 절차에 의해; 이러한 절차에서의 의도치 않은 실수에 의해; 조성물을 제조하거나 방법을 수행하는데 이용된 제품, 공급원, 또는 성분들의 순도에서의 차이 등에 의해 일어날 수 있는 수치적 양에서의 변동을 지칭한다. 용어 "약"은 또한 특정의 초기 혼합물에서 비롯된 조성물에 대한 상이한 평형 조건으로 인해 상이해진 양을 포함한다. 용어 "약"에 의해 변형되든지 아니든지 간에, 청구범위는 그 양에 대한 당량을 포함한다.
본 명세서 및 첨부된 청구범위에서 사용된 단수 형태는 그 내용에서 명백하게 달리 지시되지 않는 한 복수 대상물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 예를 들어, "화합물"을 함유하는 조성물에 대한 언급은 2개 이상의 화합물의 혼합물을 포함한다. 용어 "또는"은 그 내용에서 명백하게 달리 지시되지 않는 한 일반적으로 "및/또는"을 포함하는 이의 의미로 사용된 것임을 또한 이해하여야 한다. 본 명세서에서의 모든 간행물 및 특허 출원은 본 발명이 속하는 당 분야의 통상의 기술자의 수준을 나탄낸다. 본 발명은 다양한 특수하고 바람직한 구체예 및 기법으로 기재되었다. 그러나, 수많은 변동 및 변형이 여전히 본 발명의 정신 및 범위내에 있으면서 이루어질 수 있음이 이해되어야 한다.

Claims (23)

  1. 80℃ 미만의 공정 온도에서 액체 세정 조성물에 의해서 유리, 세라믹 또는 플라스틱 제품을 세정 및/또는 라벨 제거하는 방법으로서, 액체 세정 조성물은 약 ≥ 0.001 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 양의 활성 성분 및 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%의 양의 알칼리 공급원을 포함하며, 활성 성분이
    (a) 포스폰산, 포스포네이트 기반 격리제, 및/또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 격리제; (b) 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염을 포함하고,
    활성 성분의 중량%가 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하는 방법.
  2. 제 1항에 있어서, 하나 이상의 격리제의 활성 성분(a) 대 하나 이상의 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 중량비가 약 6:1 내지 약 1:6, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 4:1 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 1:3의 범위에 있는 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 활성 성분이 하나 이상의 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분의 활성 성분(c)을 추가로 포함하는 방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 성분이 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d)을 추가로 포함하는 방법
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 성분이 약 1 내지 약 30개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 계면활성제의 활성 성분을 추가로 포함하는 방법.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 성분이 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제의 활성 성분을 추가로 포함하는 방법.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 성분이 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 또는 이의 염의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제의 활성 성분(d); 및 하나 이상의 항-포말 형성제, 바람직하게는 실리콘 기반 소포제의 군으로부터 선택된 항-포말 형성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단-캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제를 포함하는 방법.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 격리제의 활성 성분(a) 대 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 중량비가 약 5:1 내지 약 1:5, 바람직하게는 약 4:1 내지 1:4, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 더욱 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2의 범위에 있는 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 인산 기반 또는 포스페이트-기반 성분(c)의 활성 성분 대 격리제(a)의 활성성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 또한 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2, 더욱 바람직하게는 약 1.5:1 내지 약 1.2:1인 방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제(d)의 활성 성분 대 C4 내지 C18 하이드록시모노카르복실산 또는 이의 염(b)의 활성 성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 또한 바람직하게는 약 2:1 내지 약 1:2, 더욱 바람직하게는 약 1.7:1 내지 약 1.5:1인 방법.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 알킬 말단 캡핑된 비이온성 계면활성제의 활성 성분 대 비-말단 캡핑된 비이온성 계면활성제의 활성 성분의 중량비가 약 10:1 내지 약 1:10, 바람직하게는 약 5:1 내지 1:5, 추가로 바람직하게는 약 4:1 내지 약 1:4, 또한 바람직하게는 약 3:1 내지 약 1:3, 더욱 바람직하게는 약 2.6:1 내지 약 2.3:1인 방법.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 세정 조성물이 약 ≥ 10 pH, 바람직하게는 ≥ 12 pH, 더욱 바람직하게는 ≥ 13 pH 내지 ≤ 14 pH 범위의 pH를 지니는 방법.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 공정 온도가 약 ≥ 30℃ 내지 ≤ 78℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 40℃ 내지 ≤ 77℃ 범위, 또한 바람직하게는 약 ≥ 50℃ 내지 ≤ 75℃ 범위, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 55℃ 내지 ≤ 70℃ 범위, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 60℃ 내지 ≤ 65℃ 범위에 있는 방법.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 세정 조성물이 액체 세정 첨가제를 알칼리 용액에 첨가함으로써 얻어지며, 액체 세정 첨가제가
    (a) 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 8 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 4 중량% 내지 약 ≤ 6 중량%의 포스폰산 또는 이의 염, 또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염, 바람직하게는 폴리아크릴산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머,
    (b) 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 2 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%의 글루콘산 또는 이의 염,
    (c) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 6 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의 인산 또는 이의 염,
    (d) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 20 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 3 중량% 내지 약 ≤ 15 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 5 중량% 내지 약 ≤ 10 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제, 바람직하게는 10 내지 14개의 알킬렌 옥사이드 단위, 또는 이의 염를 함유하는 양쪽성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 아민 계면활성제,
    (e) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 40 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 35 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 10 중량% 내지 약 ≤ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 15 중량% 내지 약 ≤ 25 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위와 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제,
    (f) 100 중량%가 되게 하는 양으로 첨가되는 용매, 바람직하게는 물을 포함하는 농축된 액체 세정 첨가제이고,
    여기서, 농축된 액체 세정 첨가제의 성분들의 중량%는 농축된 액체 세정 첨가제의 전체 중량을 기준으로 하며, 100중량%를 초과하지 않는 방법.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 세정 조성물이 희석된 액체 세정 첨가제를 알칼리 용액에 첨가함으로써 얻어지며, 희석된 액체 세정 첨가제가 약 ≥ 0.01중량% 내지 약 ≤ 10 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.05중량% 내지 약 ≤ 5 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ O.1 중량% 내지 약 ≤ 2 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 0.15 중량% 내지 약 ≤ 1 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 0.2 중량% 내지 약 ≤ 0.5 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 0.25중량% 내지 약 ≤ 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.3중량% 내지 약 ≤ 0.4 중량%의 농축된 첨가제를 포함하고, 하나 이상의 용매, 바람직하게는 물이 100 중량%가 되게 첨가되는 방법.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 세정 조성물 또는 알칼리 용액이 약 ≥ 0.5중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드를 포함하고; 여기서, 알칼리 공급원의 중량%가 액체 세정 조성물 또는 알칼리 용액의 전체 중량을 기준으로 하는 방법.
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 액체 세정 조성물이
    (a) 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.03 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.014 중량% 내지 약 ≤ 0.022 중량%의 포스폰산 또는 이의 염, 또는 모노에틸렌성 불포화 C3-C8-카르복실산 또는 이의 염, 바람직하게는 폴리아크릴산 또는 이의 염의 모노머의 폴리머,
    (b) 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.105 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.007 중량% 내지 약 ≤ 0.070 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%의 글루콘산 또는 이의 염,
    (h) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.021 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의 인산 또는 이의 염,
    (i) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.07 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.01 중량% 내지 약 ≤ 0.053 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.017 중량% 내지 약 ≤ 0.035 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 18개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 양쪽성 알콕실화된 C6 내지 C24 알콜 아민 계면활성제, 바람직하게는 10 내지 14개의 알킬렌 옥사이드 단위, 또는 이의 염을 함유하는 양쪽성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 아민 계면활성제;
    (j) 약 ≥ 0 중량% 내지 약 ≤ 0.14 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 0.003 중량% 내지 약 ≤ 0.123 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 0.035중량% 내지 약 ≤ 0.0105 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 0.052 중량% 내지 약 ≤ 0.088 중량%의, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 알킬 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 8 내지 10개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 부틸 말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C18 알콜 계면활성제; 및/또는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 4 내지 16개의 알킬렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C8 내지 C18 알콜 계면활성제, 바람직하게는 2 내지 4개의 에틸렌 옥사이드 단위와 3 내지 5개의 프로필렌 옥사이드 단위를 함유하는 하나 이상의 비-말단 캡핑된 비이온성 알콕실화된 C12 내지 C14 알콜 계면활성제;
    (k) 약 ≥ 0.5 중량% 내지 약 ≤ 3.5 중량%, 바람직하게는 약 ≥ 1 중량% 내지 약 ≤ 3 중량%, 추가로 바람직하게는 약 ≥ 1.25 중량% 내지 약 ≤ 2.75 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.3 중량% 내지 약 ≤ 2.5 중량%, 또한 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.3 중량%, 더욱더 바람직하게는 약 ≥ 1.7 중량% 내지 약 ≤ 2.25 중량%, 더욱 바람직하게는 약 ≥ 1.5 중량% 내지 약 ≤ 2.0 중량%의 알칼리 공급원, 바람직하게는 소듐 하이드록사이드;
    (l) 100 중량%가 되게 하는 양으로 첨가되는 용매, 바람직하게는 물을 포함하고;
    성분들의 중량%가 액체 세정 조성물의 전체 중량을 기준으로 하며 100 중량%를 초과하지 않는 방법.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 라벨 제거를 위해서, 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품, 바람직하게는 병이 액체 세정 조성물을 포함하는 적심조(soaking bath)를 통과하는 방법.
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 라벨 제거 시간이 ≥ 60 초 내지 ≤ 480 초, 바람직하게는 ≥ 120초 내지 ≤ 420 초, 추가로 바람직하게는 ≥ 150 초 내지 ≤ 390 초, 추가로 바람직하게는 ≥ 180 초 내지 ≤ 360 초 범위에 있는 방법.
  20. 경질 및/또는 연질 표면, 바람직하게는 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품을 세정하기 위한, 바람직하게는 병을 세정하기 위한 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항의 액체 세정 조성물의 용도.
  21. 유리, 세라믹, 금속 및/또는 플라스틱 제품을 세정하기 위한, 바람직하게는 병 세정 플랜트에서 병을 세정하기 위한 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항의 액체 세정 조성물의 용도.
  22. 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항의 액체 세정 조성물.
  23. 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항의 활성 성분을 포함하는 액체 세정 첨가제.
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