CN1151149A - 漂白组合物 - Google Patents

Abstract

描述了一些组合物，这些组合物是作为亲水非离子表面活性剂和疏水非离子表面活性剂的乳剂配制的，它们还含有有效量的过氧化苯甲酰。优选的组合物还含有过氧化氢。本文的组合物特别适用于织物漂白。

Description

漂白组合物

                      技术领域

本发明涉及漂白组合物，本发明组合物特别应用于洗衣漂白。

                        背景

技术领域内已广泛地描述了洗衣漂白组合物。漂白组合物可分为两类：过氧化物漂白组合物和次氯酸漂白组合物。过氧化物漂白组合物较之次氯酸漂白组合物有这种优点：一般认为它们对于织物，特别是有色织物较为安全，然而过氧化物组合物还有以下不便：它们经常是化学不稳定的，因而难以配成足够稳定以供商售的过氧化物漂白组合物。该问题可能的一个解决方法是，以较高含量的过氧化物配制组合物，以延长组合物的有效期。这种解决方案可能的缺点是：仍含有大量过氧化物的组合物可能碰到使用者，由此，假如使用者的皮肤接触过氧化物组合物，可能发生皮肤瘙痒。这种瘙痒症状十分缓和且可完全恢复，然而其对于使用者构成了潜在的不安。

而且，在低温下过氧化物类的漂白效力弱，因而需要配制活化过氧化物漂白组合物以用于较宽的温度范围。活化的漂白组合物包含漂白活化剂，其一般是过酸前体，它在水介质内与过氧化氢反应以形成相应过酸。这种过酸在较低温度范围内较有效。

因而本发明的一个目的是配制一种过氧化物漂白组合物，该组合物是稳定的，不需借助使用高含量的过氧化物，并可以以稳定的方式活化。

本发明的另一目的是配制具有更高漂白效力的漂白组合物。

据此，我们发现此目的可通过配制掺入过氧化苯甲酰的非离子表面活性剂水乳液来完成。因为过氧化苯甲酰在中性/碱性pH的水介质中水解而产生过酸，因而可单独构成漂白过氧化物类。但在本发明的一个优选实施方案中，配制了一种在乳液一相中含过氧化氢，在乳液另一相中含过氧化苯甲酰的组合物。

在EP598 170中公开了配制成乳液的漂白组合物。在170中的组合物是在一相中含过氧化氢和在另一相含疏水液体成份的乳液。这种疏水液体成分可以是过酸前体。

                      发明概述

本发明是一种乳液形式的含水漂白组合物，它包含亲水非离子表面活性剂和疏水非离子表面活性剂，所述乳液还包含有效量的过氧化苯甲酰。

                      发明详述

根据本发明的组合物是非离子表面活性剂的稳定的水乳液。稳定的乳液意味着这样的乳剂，在20℃静置时，至少2周，更优选至少6个月，肉眼看没有明显分层。在此采用的术语乳液是指：采用少量过氧化苯甲酰，以完全溶于疏水非离子表面活性剂而获得的乳液，以及当增加过氧化苯甲酰的含量至其一部分不溶于疏水非离子表面活性剂而得到的悬浊液；和在水相形成的过氧化苯甲酰聚集体。

根据本发明的组合物是含水的，因而，根据本发明的组合物包含总组合物重量的10％至95％，优选30％至90％，更优选60％至85％的水。优选采用去离子水。

根据本发明的组合物是非离子表面活性剂的乳液。所述非离子表面活性剂的乳液包含至少两种非离子表面活性剂。为了形成稳定的乳液，所述两种非离子表面活性剂应具有不同的HLB(亲水亲脂平衡)值，优选地，所述两种表面活性剂的HLB值之差至少是1，更优选至少是3。通过将至少两种具有不同HLB的非离子表面活性剂在水中适当地混合，能够形成根据本发明的乳液。

在此采用的一种所述非离子表面活性剂是HLB高于11的非离子表面活性剂(在此被称为亲水非离子表面活性剂)，而另一种为HLB低于10的非离子表面活性剂(在此称为疏水非离子表面活性剂)。优选地，亲水与疏水表面活性剂的浓度比以此方式选择：它们HLB的重量平均值是9至11。HLB重量平均值定义为：

(亲水％×亲水HLB)＋(疏水％×疏水HLB)

其中：

亲水％＝〔亲水〕/总〔亲水＋疏水〕，

疏水％＝〔疏水〕/总〔亲水＋疏水〕，以及

亲水％＋疏水％＝1

基于总公式，〔亲水〕和〔疏水〕分别指亲水和疏水表面活性剂的重量百分浓度。在这两种表面活性剂之外，根据本发明的组合物还可包括其他非离子表面活性剂，但优选用该附加表面活性剂计算的重量平均HLB，仍处于规定的范围之内。

在此采用的适当的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇。的确，可商购多种具有不同HLB值(亲水亲脂平衡值)的此类烷氧基化脂肪醇。这些烷氧基化非离子表面活性剂的HLB值基本上取决于烷氧基化的性质和程度。亲水非离子表面活性剂趋向于较高程度的烷氧基化，而疏水非离子表面活性剂趋于较低程度的烷氧基化及长链脂肪醇。可以获得列有包括非离子表面活性剂的大量表面活性剂及其各自的HLB值的表面活性剂产品目录。

根据本发明的组合物包含总组合物重量2％至70％，优选3％到40％，最优选4％至30％的所述亲水和疏水非离子表面活性剂。

根据本发明的组合物在其疏水相中还含有作为必要成分的有效量的过氧化苯甲酰。在此，有效量意味着足以漂白织物的量。根据本发明，过氧化苯甲酰可以与过氧化氢，亦可不与过氧化氢一起使用。当不与过氧化氢一起使用时，它单纯地在中性/碱性介质中水解，即，在由在水中稀释本发明的组合物而形成的漂白液中水解，以形成漂白剂过氧苯甲酸盐。因而，单独使用过氧化苯甲酰时，这时的组合物含有总组合物重量1％至20％，优选2％至10％的过氧化苯甲酰。

另一种方法是，在此过氧化苯甲酰和过氧化氢一同使用。因为过氧化氢掺入亲水相，而过氧化苯甲酰掺入疏水相，阻止了两种或成份在组合物中反应。因而在组合物稀释于水介质以便使用之前，两种成份一直保持分离。稀释时，乳剂结构被破坏，过氧化苯甲酰被过氧化氢全水解为过氧苯甲酸盐。在此情况下，每摩尔过氧化苯甲酰能形成2摩尔过氧苯甲酸盐，而在前面所述的情况下，每摩尔过氧化苯甲酰仅形成1摩尔过氧苯甲酸盐。

因此，当该组合物和过氧化氢一起配制时，应当包含总组合物重量的1％至10％的，优选2％至4％的过氧化氢和总组合物重量的1％至20％，优选1％至10％的过氧化苯甲酰。当然，可以采用过氧化氢源以替代过氧化氢本身。在此采用的适合的氧化氢源包括过碳酸盐，过硼酸盐，过硫酸盐等。

我们发现，组合物的pH在此对于组合物的化学稳定性起重要作用。因而，该组合物于pH1至6，优选2至5配制。有多种合适的方法可用于调节组合物的pH，包括有机或无机酸，链烷醇胺等。使用链烷醇胺，特别是单乙醇胺是有利的，因为它们具有调节乳液粘度，而不损伤其物理稳定性的附加作用。

该组合物可以包含多种任选组分。本组合物的一个优选的可任选的特点是游离基清除剂的存在，该游离基清除剂有利于此中的组合物的稳定性。在此所用的合适的游离基清除剂包括熟知的取代的单和二羟基苯和其类似物，烷基和芳基羧酸盐，及其混合物，优选的在此采用的游离基清除剂包括丁基羟基甲苯，单叔丁基氢醌，苯甲酸，甲苯甲酸、叔丁基儿茶酚，苄胺，1，1，3-顺式(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(可以从Topanol CAex ICI的商品名购得)，以及正丙基棓酸盐。当使用游离苯清除剂时，其一般用量是总组合物重量的0.01％到2％，优选0.01％至0.2％。

在此亦可以配制螯合剂，这样可以进一步提高组合物的化学稳定性。在此可用的典型螯合物包括膦酸盐，乙二胺二琥珀酸，吡啶二羧酸，三亚乙基三胺五乙酸等。在此合适的螯合剂的含量是总组合物重量的0.01％至5％。可发现由前述两种成份：游离基清除剂和螯合剂结合使用的协合作用引起的化学稳定性的提高。

在此组合物还可包含其他任选物，包括被配制于亲水相的阴离子及阳离子表面活性剂，与过氧化苯甲酰混合使用的其他漂白活性剂，如柠檬酸乙酰基三乙基酯，助洗剂及螯合剂，以及美学因子，包括染料和香料等。

本发明的组合物特别适用作洗衣漂白剂，包括用作预处理剂，即，在洗涤织物前，施与该组合物并使之与织物作用。此组合物可配制成洗衣添加剂，在水介质中，在使用去垢剂之前或同时使用，以提高其性能；或配制成去垢剂组合物本身。于此，组合物还可以用作自动或于工洗碟组合物、硬表面清洁剂假牙清洁剂或地毯清洁剂。

本发明还包括制备在此描述的组合物的方法。按照本发明的方法包括至少三步：

第一步，制备疏水混合物，它包括所述疏水非离子表面活性剂，所述过氧化苯甲酰，以及其它任选配制于组合物中的疏水成份，如香料、溶剂、酶、漂白活化剂和聚合物。

第二步，制备亲水混合物，它至少包括水，所述亲水非离子表面活性剂。所述亲水混合物优选地还包括其他被配制于组合物中的亲水成分，例如染料，光学增白剂、助洗剂、螯合剂、过氧化氢或过氧化氢源和缓冲剂。

当然，所述第一步和第二步可以任意顺序进行，即，亦可首先进行第二步。

根据本发明的方法的第三步，所述疏水混合物和亲水混合物相混

                     实施例-实验数据组合物1：过氧化苯甲酰                     2％H2O2                             4％可可烷基硫酸钠                   5％Dobanol23-3                    5％Dobanol91-8                    3％可可三甲基氯化铵                 1％水和次要成份                     补足pH                               4组合物2：过氧化苯甲酰                     3.5％H2O2                             4％可可烷基硫酸钠                   2％LutensolTO3                    7％Dobanol45-7                    8％水和次要成份                     补足pH                               4组合物3过氧化苯甲酰                     3.5％可可烷基硫酸钠                   0.5％Dobanol 45-7                     11％Lutensol TO3                4％水和次要成份                补足pH                          4

根据本发明，以下技术资料说明了由过氧化苯甲酰而得到益处。

如下所述，实验在污染的棉织物上进行。在每一污迹上施用0.2g被测漂白组合物。织物(一式6份)在Launder-O-meter中，用溶于500ml水的5g Dash ultra Powder洗涤。在施用被测漂白组合物和洗涤之间无停留期。象在WO93/12067中公开那样，包含过氧化氢和柠檬酸乙酰三乙基酯的活化的漂白组合物用作参比漂白组合物。具体地说，参比组合物包含6％H2O2，3.5％柠檬酸乙酰基三乙基酯，7％LutensolTO₃，8％Dobanol45-7，2％烷基硫酸钠，用水补足，pH＝4。在等量(3.5％)的过氧化苯甲酰(原型)和柠檬酸乙酰三乙基酯之间，以单个可变试验进行比较。

结果由专家小组评定，以小组评分单位表达。

                  原形与参比物比较

                          40℃    60℃

西红柿迹                  4.0s    3.5s

茶迹                      1.2s    1.7s

可可迹                    0.3     1.2s

草迹                      0.2s    0.1

酒迹                      0.7s    1.1s

植物油迹                  3.2s    2.8s

血迹                      1.2s    0.8

以上结果表明，在给定过氧化氢含量下，以及同样活化物含量，采用过氧化苯甲酰替代柠檬酸乙酰基三乙基酯，对于所有污迹均有很大的益处。

采用与上述同样的试验条件，在具有4％H2O2和2％过氧化苯甲酰的原型和含有H2O2的参比之间进行了同样的比较。

        原形与参比物比较

              40℃    60℃

西红柿迹      2.2s    2.2s

茶迹          1.2s    0.4

可可迹        0.4     0.7s

草迹          1.0s    0.4

酒迹          0.8s    0.2

植物油迹      2.2s    1.7s

化妆迹        1.8s    0.9s

结果表明：甚至在过氧化氢含量由参比中的7％，降至原型中的4％时，仍然得到了更好的结果。

Claims (10)

1.一种以包含至少两种具有不同HLB的非离子表面活性剂的乳剂形式存在的含水漂白组合物，其特征在于，所述乳剂还包括有效量的过氧化苯甲酰。

2.权利要求1的组合物，它包含总组合物重量的1％至20％的过氧化苯甲酰。

3.权利要求1的组合物，它还包含有效量的过氧化氢源。

4.权利要求1的组合物，其中所述的过氧化氢源是过氧化氢。

5.权利要求4的组合物，它包含总组合物重量的1％至8％，优选2％至4％的过氧化氢。

6.权利要求5的组合物，它包含总组合物重量的2％至10％的过氧化苯甲酰。

7.上述权利要求之任一项的组合物，其pH值为1至6。

8.上述权利要求之任一项的组合物，其中所述亲水非离子表面活性剂的HLB高于11。

9.上述权利要求之任一项的组合物，其中所述疏水表面活性剂的HLB低于10。

10.一种用于制备上述权利要求之任一项的组合物的方法，它包含以下步骤：

-制备疏水混合物，它包含所述疏水非离子表面活性剂和所述过氧化苯甲酰，以及其它任选配制于组合物的疏水组分，如香料，溶剂，酶，漂白活化剂和聚合物；

-制备亲水混合物，它至少包含水和所述亲水非离子表面活性剂，以及可能的其它任选的配制于组合物的亲水组分，如染料，光学增白剂，助洗剂，螯合剂，过氧化氢或过氧化氢源，及缓冲剂。

-其中，过氧化苯甲酰被加入所述疏水或亲水混合物，或所述其衍生物被加入疏水相；

-然后，将所述疏水混合物和亲水混合物混合。